BE592748A - - Google Patents

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BE592748A
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/20—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a pyrimidine ring

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description


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  Nouveaux colorants. 



   La présente invention se rapporte à de nouveaux colorants et plus particulièrement à de nouveaux colorants qui sont intéressants pour oolorer des matières textiles naturelles et artificielles. 



     Elle..   pour objet les nouveaux colorants qui contiennent au moins un groupe de formule - A - X Formule I où A représente -O-, -S- ou -NR, R représente un atome d'hydrogène ou un radical cycloalkyle ou un radical alkyle substitué ou non substitué et X représente un cycle pyrimidique qui est lié à A par   l'atoae   de carbone en position 2- ou en position 4- du cycle pyrimidique et qui porte un groupe cyano,   carboxy,   ou carbalkoxy en position 5 du cycle pyrimidique et qui porte également un ou deux atomes de chlore ou de brome fixés aux autres atomes de carbone du 

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 cycle pyr1a1d1que... d \ .'"', ..- # ' 
Chacun des groupes de formule I, comme défini ci-dessus, est attaché à un Atome de carbone présent dans le colorant.

   Cet atome de carbone peut faire partie d'un noyau aryle, présent dans le colorant., ou peut faire partie d'une chaîne alkyle qui est directement attachée à un radical alkyle présent dans le colorant., ou qui est attachée à un noyau aryle par un atome ou un groupe de pontage. A titre   d'exemple;   ces atomes ou ces groupes de pontage 
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 peuvent être -0-, -S-, -CO-, -802-' -ni-, -Nalkyl, -colis-, -S02!lH, et -SO2Nalkyle.

   Le colorant peut être un membre d'une série quelconque connue de colorants mais est de préférence un colorant de la série des colorants   azolques.,   y compris les colorants monoazolques et   polyazolques   de la série des colorants nitrés, de la série des 
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 colorants anthraquinoniques, ou de la série des colorants phtalocya- nines qui peuvent contenir ou non un groupe solubilisant dans l'eau, tel qu'un groupe acide carboxylique, un groupe acide sulfonique ou un groupe   sulfamyle.   Si on le désire, le colorant peut contenir également un métal lié par coordination, tel que du cuivre, du chro- me ou du cobalt lié par coordination. 



   Comme exemples de groupes carbalkoxy qui sont fixés en 1      position 5- du cycle pyrimidique, on peut citer les groupes car- balkoxy inférieurs comme les groupes   carbométhoxy,     carboéthoxy   et i carbopropoxy. 



   Comme exemples de radicaux hydrocarbonés substitués ou non substitués représentés par R, on peut citer les radicaux hydrocarbonés inférieurs comme les radicaux méthyle, éthyle, propy- le et butyle, qui peuvent comporter des substituants comme des grou- 
 EMI2.4 
 pes 114thoZ1, éthozy et bydroxy. 



   Lorsque le cycle pyrimidique représenté par X ne contient qu'un seul atome de chlore ou de brome fixé à l'un des deux atomes de carbone restant du cycle, le dernier atome de carbone du cycle peut, si on le désire, être substitué par un radical   alkyle,   qui est de préférence un radical alkyle inférieur comme éthyle et propyle et de préférence, un radical méthyle, ou par un groupe 

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 EMI3.1 
 - z;.' ' %fi1 - Il , '¯ 1 ' , ' a 1!17F;   thiocyano   ou par un groupe de formule : 
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 où R' et Rn représentent l'un et l'autre un radical hydrocarboné ou ; hétérocyclique substitué ou non substitué, ou bien R' et R" peuvent former avec l'atome d'azote N un cycle hétérocyclique pentagonal ou hexagonal.

   R' et R' représentent de préférence des radicaux alkyle, et en particulier des radicaux alkyle inférieurs comme les radicaux méthyle, éthyle, propyle et   butyle,   ou des radicaux cy-   cloalkyle,   en particulier le radical   cyclohexyle   ou un radical aryle monocyclique comme le radical phényle. 



   La présente invention a également pour objet un procédé de préparation des colorants nouveaux, comme défini ci-dessus, dans lequel on fait réagir un colorant contenant au moins un groupe de formule -AH, où A a la signification qui lui est donnée plus haut, avec une pyrimidine qui contient un groupe cyano, carboxy ou car-   balkoxy   fixé à la position 5- du cycle pyrimidine et qui porte également deux ou trois atomes de chlore ou de brome fixés sur les autres atomes de carbone du cycle pyrimidine.

   Ce procédé de l'invention peut être avantageusement exécuté en ajoutant une solution de la pyrimidine dans un liquide organique miscible à   l'eau,   comme   l'acétone   ou le dioxane à une solution ou à une suspension du colorant dans l'eau ou dans un liquide organique miscible à l'eau comme 
 EMI3.3 
 l'aaitone ou le dioxane, ou dans un mélange d' eau et/ou d'un liqui- de organique miscible à l'eau, en agitant le mélange à une tempéra- tare   appropriée,   par exemple une température comprise entre 10 C et 
90 , tout en maintenant le pH du mélange à une valeur comprise entre     
6 et 7 par addition d'un agent accepteur d'acide comme le carbonate de sodium ou l'hydroxyde de sodium, et en filtrant le colorant qui précipite.

   On peut ajouter de l'eau et/ou du chlorure de sodium pour assurer la précipitation complète du colorant, si nécessaire. 



   Lorsque la pyrimidine utilisée dans le procédé de cette Invention ne contient que deux atomes de chlore ou de brome, 

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   fixes   à deux des   trois atomes do carbone du cycle   pyrimidine,   :Le   troisième   atout   de carbone, peut si on le désire, être substitué par un   radical   alkyle, par un groupe   thiocyano   ou par un groupe de 
 EMI4.1 
 formule II, défini comme précédemttent.

   Les pyrimidines'utilisées dans le   procède   de cette invention peuvent dès lors être représentées dans la formule : 
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 où T représente un groupe   oyano,   carboxy ou   carbalkoxy,   Y représente un atome de chlore ou de brome, l'un des groupes Y1 et   Y   représente un atome de chlore ou de brome et l'autre des groupes Y1 ou Y2 représente un Atome d'hydrogène de chlore ou de brome, ou un radical alkyle., ou un groupe thiocyano, ou un groupe de formule II, défini comme précédemment. 



   Les pyrimidines de formule III dans lesquelles l'un des groupes Y1 et Y2 représente un atome de chlore ou de brome et l'au- tre représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical alkyle, peuvent être obtenues en faisant réagir les diou les trihydroxypyrimidines correspondantes avec un   oxyhalogénure   de phosphore approprié, de préférence en présence d'une amine ter- 
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 tiaire comme la diméthylaniline ou la diéthy1m111ine, comme décrit , .

   par exemple, dans le volume 20 du "Journal of Organic Chemistry"   p.837.   On peut également préparer les pyrimidines de formule III, dans lesquelles l'un des   groupes +   et Y2 représente un atome de chlore ou de brome, et l'autre représente un   sterne   d'hydrogène, de chlore ou de brome ou   un radical   et T représente un groupe 
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 cyano, en faisant réagir 1e di- ou la trihydrojty-5-carbonamldopyrimidine correspondante avec L'o4'halogénurs de pbosphore approprié en présence d'une aaine ta"Ua1r.. t Les pyrimidine de f9T)NOlw III daaa 1*Sqpoll*S l'an Lei pp1a1d1D88 v ..

   III cSau lellqUell.. l'un 

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 EMI5.1 
 des groupes Y et y2,' représente un groupe thiocyano ôu un groupe de formule II et   l'autre   représente un atome de chlore ou de brome, peuvent être préparées en faisant réagir une pyrimidine de formule III dans laquelle   Y   et Y2 représentent des atomes de chlore ou de brame avec du thiocyanate de potassium ou avec.un composé de formule: 
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 où R' et R" ont la signification qui leur est donnée plus haut. 



   A titre d'exemples particuliers, des pyrimidines de formule III qui peuvent servir dans le procédé de l'invention, on peut 
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 citer la 5-OYano-2:4:6-trichloropyrimidine, la 5-cyano-2:4:6-tri- bromopyrlaidine, la 5-cyano-2:4-dichloropyrimidine, la 5-cyano- 2:4-dibromopyrimidine, la 5-cyano-2-méthyl-4:6-dichloropyrinidine, la 5-carbométhow-214-diahloropyrimiàIne, la 5-carbéthox3r 2:4-di- chloropyrimidine, et la 5-carboxp 2:4-dichloropyrimidine, 
Chacun des groupes -AH liés aux colorants utilisés dans le procédé de cette invention est attaché directement à un atome de carbone d'un radical aryle présent dans le composé colorant, ou chacun des groupes -AH est attaché à un atome de carbone qui fait partie d'un radical alkyle lié directement à un radical aryle présent dans le composé colorante ou y est fixé par un atome ou un groupe d'atomes de pontage.

   Comme exemples d'atomes ou de groupes 
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 de pontage, on peut citer -0-, -S-e -NU-e -9-alkylej -SO..,-, -so NE- -CONH- et -SO2H-alkyle. On préfère cependant que chacun des groupes -AH du composé coloré soit le groupe -NHR où R a la signification qui lui est donnée plus haut. 



   Les composés colorants de la série azoïque qui contiennent au moins un groupe -NHR, défini plus haut, dont on peut faire usage dans le procédé de cette invention, peuvent être obtenus par une gamme de procédés divers. Un premier procédé   comporte   la dia- 
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 sotation d'une aaias primaire aromatique et le oonplas du oosiposi diasosqus ainsi ebtean av  Ùn 4g=t 4e copoittion c<mtea<nt , Un <roap< ... à titrw dj, Mges dadaas ps3ralns aromts. 

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 ques, susceptibles d'être transformées ainsi en composés aminoazol- 
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 ques, on peut citer l'.aJ1l.ine" les ¯o, m¯ et . .-toluidines, les 9.-, 11et 2-anisidines, les q-o il- et.2--chloroanllines., la 2:5-dichloro- ) azd33ne , la 1-' et la 2-naphty>mine, la 2:

  5-diméthylaniline, le 5-nitro-2-minoanizole, le 4-aminodiphényle, les acides anilino 2-, 3- et 4-carboxyliques, le 2-aminodiphényléùher, les 2-, 3- ou 4-aninobenzéne sulfonamide ou sulfonmonométhyl- ou êthylamides, ou sulfondiméthyl- ou sultondiétbyla1des, l'acide ddhydrothio-1- toluidine monosulfonique ou l'acide dib.ydrothio-,1?-toluidine disulfo- 
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 nique, les acides anilino-2-, -3- et -4-sulfoniques, l'acide aniline-' 
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 2:5-disulfonique, l'acide 2:4-diméthylanilme-6-sulfonique, l'acide 3-ammo-1-trifluorométhylbenzéne-4-sulfonique, l'acide 4-chloro-5- méthylaniline-2-sulfonique, l'acide 5-chloro-4-méthylaniline-2- sulfonique, l'acide 3-acétylaminoaniline-6-sulfonique., l'acide 4- jÙ acétylaminoaniline-2-mltonique, l'acide 4-chloroaolme-2-sulfoni- Î que, l'acide 3:

  4-dichloroaniline-6-sulfonique, l'acide 4-méthyl- aniline 2-sultonique, l'acide 3-ad'y.niline-6-sulfonique, l'acide 2:4-diméthoj*niline-6-sulfonique, les acides 4athoaniline sulfonique et 5-méthoxyanlline-2-sulfonique, l'acide 2:5-dichloroaniline-4-sulfonique, les acides 2-naphtylesaine-$:8- et 6:5- 
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 disulfonique, l'acide 1-naphtylamine-2-, 4-, 5-, 6- ou 7-monosulfonique, l'acide 1-naphtylamine-3:6-disulfonique, les acides 2naphtylamine-3:6- et 5:7-disulfoniques, l'acide 2-naphtylamine- 
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 3:6:8-trisulfonique, la !!1- et la . .-nitrom1linel l'acide 4-nitroaniline-2-sulfonique, l'acide 3-nitroaniline-6-sulfonique, la nou la -aminoacétan1lide et l'acide 4-,amino-2-ae4tylaminotoluène-5- 
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 sulfonique. 



  A titre d'exemples d'.agents de copulation dont on peut faire usage dans le procédé de cette invention, on peut citer s 
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 les acides 2-amino- et 2-e:étb,ylsaina-5-naphtol-?-sulfonique, les acides 2-amino et 2-ithyZamino-8-nephtol-6-anlfoniqne, les acide  1-amino et l-<thylw<ino-8-naphtol-6-mlfoni<ïa< et les acides 316et 4ï6-dizalfoniqa<t correlp08l'-ftb, 1.. aa3dss 1-(3J'. ou .49. 



  'aainoba3aalno)-8-aspbtol-3t6- st :6-disaltoaqse, 1#4mi. 

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  . - w .sta r 17. n, ' .9.,-, " J1< 1, w" - C E tif 1 i..'" line, 1#si- et la jr-anisine, 1-',2. et la gk-'rôlhti.di.ne,' 1a"2: -dinêthyl- aniline, le 3-ino-4 aéthozytoluène, la 21 5-Ométhor*nùine, la N- : a6théladlme, la B-éth)"l-.9.-toluidine, la N-méthyl-n+nisidine, le 3...tSthylaJaino-",-à4thox:rtoluène, la 1- (3' - Wlophény1) -3-méthyl-" -carboxy-, et -oarboithoxy-5-pyrazolone, les 1-('-minophnyl) 3-- n6thyi-, -carboxy-, et -aarboé&ow-5-pyrazolones et la 1-(4'-amino- :3' -carboX7Phl) -3-méthyl-S-pyr.uolone. 



   Les composés aminoazoïques dont on se sert dans le pro- cédé de cette invention, ne sont pas limités aux composés qui ne      
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 contiennent qu'une seule liaison aso-. Les composés bisazoiques dont on peut se servir peuvent être obtenus, par exemple par la tétra-   ,     zotation   d'une diamine aromatique contenant 2 groupes amine primaire et par la copulation du sel de tétrazonium ainsi obtenu avec deux moles par mole de l'un des agents de copulation définis ci-dessus ou en proportion molaire chaque fois avec deux des agents de copulation définis ci-dessus, ou en proportion molaire avec l'un des agents de copulation définis ci-dessus et en proportion molaire avec un agent de copulation qui ne contient pas de groupe amino.

     -   Comme exemples de ces diamines aromatiques on peut citer la benzi- 
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 dine, la 3:3'-diméthoxybenzidine, l'acide 2:2'Éenzidine disulfonique., l'acide 3:3'-benzidinedicarboylique, l'acide 3:3'-benzidinediglycolique, et l'acide 4:4e-diaminostilbène-2:2y-disulfonique. 



  D'autre part, les composés   bisazolques   et les composés polyazoïques peuvent être obtenus en se servant d'amines ou de diamines aromatiques primaires qui contiennent des groupes azoïques. Comme exemples de ces amines ou diamines aromatiques primaires, qui contiennent 
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 des groupes axolques, on peut citer l'acide 4.-am1no-.asobensène-4'sulfonique, l'acide .'amino 2'-éthylphénylaso 2-uaphta7.ène-,l,:g¯ disulionique, et le 4¯amino-5-sthoxir-2-méttyl-rfr' nitro 2'-sullo¯ benzène. 



   Un mode similaire de préparation des   composés   colorés de la série azoïque dont on peut se servir dans le procédé de 
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 cette Inventionp comporte la oopflation d'un CC8p0M de oopalaUou qui peut contenir si on la désir* m groupe -an ino nn ma de 

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 d1.aSOni9 qui contient un groupe -4BR. Cwa *<!< de d1ason1- pévent tire obtenue par les méthodes usuelles bien connue, par dlazotation d'aminés aromatiques primaires qui contiennent un second groupe aminé ou qui contiennent un groupe aaino IIOD0811bsti tué. 



  Comme exemples de ces amines aromatiques prirla1res.l on peut citer la Jl-phénylène-d1AlII!ne, l'acide 1:4-phénylènediamine-2-anlfonique, l'acide 1:4-phnylnediamine-2-carboylique et l'acide l..,4-diaminonaphtaléne-2-sultonique. Comme exemples d'agents de copu-   lation qui   peuvent être utilisés de cette manière, on peut citer les agents de copulation qui figurent dans la liste précédente .ainsi que le 2-naphtol., les acides 2-naphtol-6- et -7-sulfoniques, l'acide 
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 2-naphtol-3:6- ou 6:8-disulfonique, l'acide 1-naphtol-!a-sul'onique, la 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, la 1-(4'-sulfophényl) -3-môthy1-5- ' pyrazolone, la 1-(2':5'-dic?iLoro-.'-sulfophényl)-3 méthyl-5-pyra- solone, l'acide   2-benzoylamino-5-naphtol-7-sulfonique,   l'acide 1- 
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 benzoylamino-8-naphtol-3:

  6- et 4.s6-disulfonique, le phénol, le 2crésol, leae4toacétanilide et l'acide acétoucét-2-méthoxyaniline-5- sulfonique. 



   Un autre procédé de préparation des composés colorants de la série azoïque qui peuvent être utilisés dans le procédé de cette invention, comporte le traitement d'un composé azoïque ou polyazoïque qui contient au moins un groupe acylamino, par un acide ou par un alcali aqueux dilué pour hydrolyser le ou les groupes acylamino. Ces composés azoïques ou   polyazolques   peuvent être préparés à partir d'amines primaires aromatiques et/ou d'agents de copulation qui contiennent des groupes acylamino.

   Parmi ces amines 
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 pnmaires aromutiqpes, on peut citer la monoacétylbenzidine, l'acide I-aiao-laaétylamino-nsphtalène-6-aulfonique, l'acide 4-amino-4-adVlninO-diPh8yl-3-aulfonique, la 4-nin-3-sulfaacétaniiide, la 3--1-sulfoacé%nn.ide, l'acide 4-amlno-4'-<acétylamino-stil- bén.-212'-di#u1fonique, et parmi ces agents de copulation, on peut citer 1'.acide 2-ae4tylamino-5-imphtol-7-sulronique., l'acide utnaétyl-ltétilsmino-5 naphtol-7-salfonique, les acides 2-acétylanino- et 2-n-o6tyl-N ndth,ylamino-8 ne.phtol-6-sulfoniques et 

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 i.l ;;14ri!â " ti!Hi1t. 



  Comme exemples de compost colorants de 1a sirio 4mthm- qu1non1que, qui peuvent être utilisa dMM le prooédi de cette invention,, on peut citer les composés aathraquimoniques qui con- tiennent un groupe de formule -1#R, défini plus haut, fix4 à un groupe alkylamino ou a171.1IIinft, fixé lui-léme à une position alpha du système anthraquinonique.

   Comme   pies de ces composes anthra- quinoniques, on peut citer : l'acide 1-mino-d,-(4'-inoxnilino)- anmraquinone-2t3 '-disnlfoniqpe et les acides 2:3':5- et 2:3's6- trisulfoniques correspondants, l'acide 1-snino-J-(l,.*-aminolr'-benzoyb aminoanil:Lno)-anthraquinone-2:3-disulfonique et l'acide -2:3':.i- trisulfonique correspondant, l'acide l-amino-4-±4'-(4.-aminophénylaso-)anilino>anthraquinone 2:2rt.5-trisulfonique, l'acide l-amino-4- (,'-amino-3'-carboranilino)nthraquinone-2:5-disalfonique, l'acide 1-smir.o-l,-(3'-aminoanilino)anthr$quinone-2:4':5-trisulfonique et l'acide 2:4'-disulfonique correspondante l'acide l-amino-4-fi'-(4"aminophén3rl-)anilino>-anthraquinone-2:3":5-trisulfonique, l'acide l-omino-4-(4'-aéthylaaino)anilinoanthraquinone-2:3'-disulfonique et l'acide 2:3't5-trisulfonique correspondant., l'acide l-amino-4-(4'-n- buty1amino) -eilmoanthraquinone-2:

  3'-disulfonique, 1. 'acide 1-amino- 4-(4'-méthY-3'-carbozyanilino-)anthraquinone-2-sulfonique, l'acide i-ammo-1-(3'-béta-hydroxyéthylammo-)mdiinoanthraquinone- 2t5-disulfonique, l'acide 1- (4' -aJII' nT1ilino) -an thr.aquinone-2::3' - diaulfonique et l'acide 1-amino-4-(4'-amino-2'thoranilino)anthraquinone-2i3'-disu1fonique. 
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  Ces composés colorants de la série anthraquinonique peuvent être prépares à partir de composés anthraquinoniques qui comportent un atome d'halogène ou un groupe nitro fixé sur une posi- 
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 tion alpha appropriée du système.anthraquinon3que ou à partir des loucodérivis d'une i14-dihydmxy-, d'une diamino- ou d'une amino- 
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 hydroxyanthraquinone, en faisant réagir le composé anthraquinonique approprié aveo au moins une proportion molaire d'une diamine aromatique ou aliphatique. 

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  ,i a.,.'.J  , . .. 



  Lef ccsipô s retu ' ' ài' 'i", peuvent être utilité* 4an8 le pro0444 de cette invention son% de préférence des phtelocyeninee a4tall4... come les phteloeyeninee de cuivre, qui contiennent au moins un groupe solubilissnt das l'eau, comme un groupe acide sulfonique, et au moins un groupe de formule -NHR, défini plus haut.

   Le ou les groupes -NHR peuvent être fixés directement au noyau benzénique du système phtalocyanine ou ils peuvent y être fixés par l'intermédiaire d'un radical   biva-   
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 lent de pontage, par exemple : -pbànylène-, -CO-phérlènef-802phénylène-,, AA-phéaylène-, -S-phénylène-, -0-phénylène-, -ca28phénylène-, -CHZ-0-phénylène-, '-CB2-phénylène-, -8CH2-phénylènE, -S02CHZ-phnylène-, -S02BR -phénylène-CB2-' -602NR,,arylène-, -HR1CO-phénylène-, -IlR -S02-phénylène-, -S0-0-phénylène-, -OE2-, -CHHR1-phényléne-, -CH2-NH.CO-phénylène-, -802BR -aJ.kylène -CH#R1-OMYiéne-, -COIiR -phénYlène-CH2-' -CONRl-sarylène-, -SO2- et -CO-.

   Dans les radicaux de pontage bivalents ci-dessus, R1 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou   cycloalkyle,     arylène   repré sente un radical bivalent de pontage aromatique dans lequel les liens de valence terminaux peuvent être   attadhés   à des noyaux identiques ou différents, et alkylène représente un radical aliphatique bivalent qui peut comporter des hétéroatomes comme de 1'azote, aussi bien que des atomes de carbone dans la chaîne d'atomes et par 
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 exemple, peut représenter le radical -CH2CH2-NH-CH2CH2-' et dans lesquels les groupes phénylène peuvent être substitués comme par exemple par des atomes d'halogène ou des radicaux alkyle ou alkoxy. 



   Comme exemples de   radicaux   de pontage aromatiques bivalents désignés par arylène, on peut citer les noyaux aromatiques, par exemple le noyau benzénique, le noyau naphtalénique, le noyau acryline et le noyau carbazole, qui peuvent être eux-même substitués ainsi que les radicaux de formule :

   
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 - ü .3 s" aE - .ar," "+N.e.'-r.J "Sr'il. vis..l. où les noya= aromtiques peuvent porter dutrM M&<U1M<nM <t où -D- représente un groupe de pontageg come par *x p1* -la * OE-, -NH-, -8-, -0-# -m2-.# -110 ..-, x le 9-J, -M.Ce.on-0 -<:0.&-, 
 EMI11.2 
 
Comme exemples   particuliers   des composés colorants de la série de la phtalocyanine dont on peut se servir dans le procéda de 
 EMI11.3 
 cette invention, on peut citer l'acide cuivre phtaloc)"an1ne-'-Ir- (4amino-3-sulfophényl) -sulfonamide-..: . :l A' -tri sulfonique, l'acide cobalt phtalocyanine-4:4'-di-N-(3'-amino-4'-sulfophényi-) carbonmide-4":4"'-dicarboxylique et la cuivre-4-('-amino-3'-sul- fobenzoyl-) phtalocyanine. 



  On peut également (le servir de mélanges d'<UI11nophtalocyanines et l'on peut utiliser par exemple un mélange en parties approximativement égales d'acide cuivre phtalocyanine N-(,amino-3- mlfophényl-) sulfonamide trisulfonique et d'acide cuivre phtalo- cyanine-di-N-(4-amino-3-sulfophényl-) Julfonamide disulfonique. 



   Les aminophtalocyanines qui contiennent un groupe acide sulfonique peuvent être préparées soit par la sulfonation de phtalo-   cyanines   connues qui contiennent des groupes amino primaires ou secondaires, soit par synthèse à partir de mélanges de dérivés de l'acide phtalique et de dérivés d'acide phtalique sulfoné.

   C'est ainsi qu'en traitant par un agent de sulfonation, par exemple de l'oléum, solution à 20% d'anhydride sulfurique dans   l'acide   sulfurique,, les amines qui sont décrites dans les brevets anglais n  569.200 et   589.118.,   on obtient des aminophtalocyanines utilisables. 
 EMI11.4 
 Les composés du type aminophtalocy.enines qui sont ainsi obtenus,      sont des produits qui contiennent des radicaux de pontage bivalents 
 EMI11.5 
 -phényléne-, '-C0-phényléne-, -80-phênylène-, NH-phénylène-, -8-phényléne-, -0-ph4nyléne-, -CB2S-phénylène-, -cxµ0-phényiéne-, -C$2-phénylène- -80E-phénylén,= et -S02CH2-phény'lène-. 



   Les composés du type   aminophtalocyanine   qui contiennent les radicaux bivalents de pontage cités dans le dernier para- 

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 EMI12.1 
 )......:;.!t -\ î ,.,: s - y ..'3\:J.t,'"'''" graphe ainsi que ceux qui contiennent comme radicaux de 1X>ge les radicaux R1C0-phényléne-, -802 -phnyléne-;

   NR1S02-phénylène-, et -5020-phézqlène- peuvent être préparés en chauffant simultané- ment des dérivés appropriés décide phtalique sulfoné et les acides   phtaliques substitués décrits dans les brevets anglais n  569.200 et 589.118 en appliquant les procédés généras connus utilisés dans la   
 EMI12.2 
 préparation de phtalocy.anine à partir de dérivés appropriés d'acide phtalique, par exemple en chauffant ensemble un mélange d'anhydride 4-sulrophtalique et d'anhydride 4.-R,-nitrobenzOyl-phtalique, d'urée, de chlorure cuivrique et de molybdate d'ammonium dans de l'o- 
 EMI12.3 
 dichlorobensène à 150 C environ;

   les composés du type aminophtalo- cyanine qui contiennent la liaison -CH2 peuvent être préparés par sulfonation des amines primaires et secondaires décrites dans les brevets anglais n  717. 137 et n    724.212;   ceux qui contiennent la 
 EMI12.4 
 liaison -CH21-phénylne- peuvent être préparés en faisant réagir une   nitroaniline   primaire (ou secondaire du type N-alkyle ou Ncycloalkyle) avec une phtalocyanine contenant des groupes chlorométhyle et des groupes acide sulfonique ou acide carboxylique, que 
 EMI12.5 
 l'on peut obtenir par la chlorométhylation d'un acide phtalocyanine sulfonique ou carboxylique, et en réduisant le produit ainsi obtenu en se servant, par exemple, de sulfite de sodium, ou en faisant 
 EMI12.6 
 réagir une chlorométhyiphtàlocy*nine avec, par exemple,

   de l'acide diaminobenzène-sulfonique ou -carboxylique; ceux qui contiennent la liaison -S021fR -alkylène- peuvent être préparés en faisant réagir une phtalocyamne qui contient des groupes cblorosultonyle avec une monoacétyJ.alk;rlèned1S1l'DiT1e en présence d'eau, et en traitant le produit ainsi obtenu (qui contient des groupes sulfonamide et des groupes acide sulfonique) par une solution aqueuse alcaline 
 EMI12.7 
 afin d'hydrolyaer le groupe acét,-1..-1nftJ ceux qui contiennent la li.aison-S0-phélène-tZ- peuvent être préparis d'une munière très similaire en ne servant d'une a-4 -b3.icitsa.ids en lieu et place de la 8C'oftJl aD11b.

   U.-1n.J cnx qui - contiennent la 11&18011 .D-e1k71¯'" peQ"f¯t 4tre priP.r48 .-n 

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 faisant réagir une phtalocyanine contenant des groupés chlorométhyle et des groupes acide sulfonique ou des groupes acide carboxylique avec une monoacétyl alkylène diamine et en traitant le produit ainsi obtenu par une solution aqueuse alcaline afin d'hydrolyser les grou- pes acétylamino;

   ceux qui contiennent une liaison directe,   c'est-à-   dire ceux dont le groupe amino est fixé directement au noyeu de la phtalocyanine, peuvent être préparas en sulfonant les   amino-phtalo-   cyanines décrites dans le brevet anglais n    529.847   ou lorsque l'on désire un produit de départ contenant moins de 4 groupes amino   fixés ;

     au noyau de la phtalocyanine, on peut l'obtenir en chauffant un mélange approprié de dérivés de l'acide carboxy- ou de l'acide sulfophtalique avec l'un des dérivés substitués de l'acide phtalique dont on se sert comme produit de départ dans le brevet anglais n  529.847, dans des conditions usuelles pour la préparation de phtalocyanines à partir de dérivés de l'acide phtalique, comme par exemple en chauffant les anhydrides avec.

   de l'urée et un catalyseur., qui peut être, par exemple., du molybdate d'ammonium, dans un solvant organique, par exemple dans l'o-dichlorobenzène, et en réduisant l'acide nitrophtalocyanine-sulfonique ou -carboxylique, ou en hydrolysant l'acide   acylamino-phtalocyanine-sulfonique   ou -carboxylique ainsi obtenu par les procédés usuels bien connus de transformation des   compo-   sés aromatiques nitro ou acylamino en amines aromatiques correspondantes;

   ainsi que ceux qui contiennent la liaison -CO.NR1-phénylènequi peuvent être préparés en faisant réagir un dérivé de la phtalocyanine qui contient des groupes chlorure d'acide carboxylique avec un acide diaminobenzène-sulfonique ou -carboxylique   ou Avec   un acide aminobenzène-sulfonique ou avec   un acide   aminobenzoïque qui contient également un groupe nitro et en réduisant le composé nitré ainsi obtenu;

   et   ceux   qui contiennent la liaison -CO-NR1phénylène-CH2- qui peuvent être   obtenue   en faisant réagir un dérivé de la   phtalocyanine     contenant   des groupes   chlorure   d'acide carboxylique avec une N-(aminobenzyl-)acétamide et en hydrolysant ensuite le produit ainsi obtenu au moyen d'une solution aqueuse alcaline.   Les   composés colorants de la série   des   colorants 

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 EMI14.1 
 ... > '"';' ; ; ',, :: :Çey:t lxi a. i à " ,'¯:, . aminé.

   Entrent 'pl¯ent d&D. oette  l88se l.elhcolorants. apparentés dans lesquels le groupe -NHR, au lieu   d'être   attaché au noyau naphta-   Ionique,   est attaché à un groupe benzoylamino ou à un groupe aniline 
 EMI14.2 
 t1x4 en position 6, 7 ou 8 du noyau mphtaléniqpe. 



  Des colorante perticulièrettent intéressants sont obtenus à partir de ceux où D1 représente un radical phényle ou naphtyle sulfoné, spécialement ceux qui contiennent un groupe -SO3H en position ortho par rapport à la liaison azo; le radical phényle peut en outre être substitue, par exemple, par   des @atomes   d'halogène tels que chlore, par des radicaux alkyle, tels que méthyle, par des grou- 
 EMI14.3 
 peu acylminoe tels que aeétylaono et par des radicaux anoxy, celg que m4thozy. Les composé8 bisa*o±ques fomule repAxen- 
2.

   Les composés bisazoïques de formule IV, où D1 représente un radical de la série azobenzénique,   azonaphtalénique   ou   phényl-     azonaphtalénique   et où le noyau   naphtalénique   est substitué par 
 EMI14.4 
 le groupe -gHR, et famltativement par un groupe acide sulfonique comme dans la classe 1. 



   3. Les composés monoazoïques de formule : 
 EMI14.5 
 où D1 représente un radical aryle bicyclique -au maximum, comme décrit à propos de la classe 1 et qui est de préférence un radical disulfonaphtyle ou un radical stilbène, et où le noyau benzénique; peut porter en outre deux.ou trois   substituants   tels que des ato- 
 EMI14.6 
 mes d'halogène, ou des groupes &lkyle, J1 >, acide carboxylique etacylamino. 
4.

   Composés mono- ou bisazoïque de formule :      
 EMI14.7 
 où D1 représente un radical arylène tel qu'un radical de la série 
 EMI14.8 
 a:;obensén1que asonaphtaléique ou phw>@mph%lénioe, ou de prétérence un radical &171b. bicydiquo au ....., de 1a moere bena4n1qu. ou ssaphtaliaiqne, e% Où K repr4..te le %4iml d      

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   r@trés   donton peut   se servir   dans le procédéde cette   @nt   de préférence ceux de la formule :

   
 EMI15.1 
   @ D   représente un noyau   benzénique   ou   naphtalénique   qui peut être substitué, où l'atome   d'azote -   est en position ortho du groupe nitro, où Z représente un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné qui peut être substitue, où Q représente un   atome   d'hydrogène ou un radical organique fixé à l'atome d'azote par un sterne de carbone, pour autant que Q et Z ne représentent pas l'un et l'autre des atomes d'hydrogène, et où Q peut être relie à Z lorsque Z est un   radical     hydrocarboné,   ou à D en position ortho de la position de l'Atome d'azote N, pour former un système hétérocyclique, et qui contient au moins un groupe de   formule   -NHR, défini plus haut.. 



   A titre d'exemples spécifiques de composes colorants côn- ' tenant au moins un groupe -NHR, comme défini ci-dessus, dont on peut se servir dans le procédé de cette Invention, on peut citer les composés des classes suivantes sans toutefois limiter les classes à celles décrites de façon spécifique. 



   1. Composé   monoazoique   de formule : 
 EMI15.2 
 où D1 représente un   radical   .aryle bicyclique au maximum qui est exempt de groupes azo et de groupes -NHR, le groupe -NHR étant de préférence attaché en position 6, 7 ou 8 du noyau naphtalénique, et qui peut con enir un groupe acide sulfonique en position 5 ou 6 du noyau naphtalénique. 



   D1 peut représenter un radical de la série naphtalénique ou benzénique qui est exempt de substituants azo, par exemple un radical stilbène, diphényle, benzothiazolylphényle ou dihényl- 

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 EMI16.1 
 .. ¯.... - ,....... #.### .. -##.:,¯,, ,, .,,#,,M'##f "'-t ..1 '"..- -*:*)MMt.)tt)Ht-<<)9et." acide naphtol sulfoniqae ou le radical d'un empood citmithylinique énolisé ou éDOl1sabl. (tel qu'un .a04toac4ta1'7l1de ou une 5-py- razolone) portant le groupe OH en position ortho par rapport à la liaison azo. D1 représente de préférence un radical de la série benzénique., contenant un groups acide sulfonique. 



   5.- Composés mono- ou bis azoïques de   fournie :  
D1 - N = N - K2 - NHR (VII) où Dl représente un radical des types définis pour D1 à propos des classes 1 et 2 et où K2 représente le radical d'un composé cétométhyIonique énolisable (tel qu'un acétoacétarylide ou une   5-pyrazclone)   portant le groupe -OU en position alpha- par rapport au groupe azo. 



   6. - Complexes métalliques, par exemple, complexes de cuivre, de chrome et de cobalt, des colorants de formule IV, VI et VII   (où   D1, K et K2 ont les significations respectives indiquées) qui contiennent un groupe métallisable (par exemple un groupe hydroxyle, alkoxy Inférieur, ou acide carboxylique) en position ortho par rapport au groupe azo dans D1. 



   7.- Composés anthraquinoniques de formule : 
 EMI16.2 
 
 EMI16.3 
 ou le noyau anthraquinonique peut contenir un groupe acide sulfo- nique additionnel en position 5, 6, 7 ou 8 et Z' représente un groupe de pontage et de préférence un radical bivalent de la série 
 EMI16.4 
 bensfnique, par exemple phénylène., diphênylène, azobenzène ou 4,4'- stilbène. De préférence, Z' contient, un groupe acide sulfonique pour chacun des noyaux benzéniques de la molécule. 



   8. - Les phtalocyanines de formule : 
 EMI16.5 
 

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 EMI17.1 
 où Po représente le noyau de phalaaatae, de préférence de la phtalocyanine de =ivre, vasga TPr4tfut* -0H et/ou 4%9 Z  
 EMI17.2 
 représente un groupe de pontage qui est de préférence un groupe de 
 EMI17.3 
 pontage aliphatique,, cycloaliphstique ou armatiques n et a représentent chacun 1, 2 ou 3 et peuvent être Identiques ou différente., à condition que la some de n et de m ne soit pae supérieure à 4,6 9.- Le  Goicrants nit=3s da fcrmue V - NE NBR 
 EMI17.4 
 
 EMI17.5 
 1102 
 EMI17.6 
 où V et B représentent des noyaux aryle monocycliques, et où le 
 EMI17.7 
 groupe nitro de V est en position ortho par rapport au groupe IM. 
 EMI17.8 
 Dans la classe 1.

   
 EMI17.9 
 acide 6-amino-1-hydroxy-2-(2'-sultophénylazo)naphtalène- 3-matonIque'q acide 6Bethylamino-l-hydro3qr-2-(4'-acetylemino-2'-sulfophénylazo)naphtaléne-3-xulfoniqUe, acide 8-amino-1-hydrozp-2-(2'-sulfophdnyl.azo)naphtalène- 3:6-disultonique, acide 8amino-1-hydrocy-2-(.'-chloro-2'-sulfophénylazo)naphtalène-3:5-disulfonique, acide ?emino 2-(2':5'-disulfophénplazo)-1-hydroxynaphta.léne-3-sulfonique, acide 7-aétbylamino 2-(2'-sulfophényl,azo)-1-hydronaphta-. lénf-3-mlfonique, acide 7-mithylsmino 2-(4'-méthozy-2'-sulfophénylazo)-1- hdroz3rnsphtaléne3-sulfonique, acide 8-(3'aminobenzoylamino)-1-hydro--(2'-sulfophênyla )naphtalène-3s6-disul:ronique, acide 8-amino-1-hydroxy-2:2e-azonaphtalène-1-1:3:5-:6- t4tz*oulton.ique,, acide 8-amino-1-hydroxy-2s2'-azonaphtalène-l':3:5'-tri- 
 EMI17.10 
 sulfonique, 
 EMI17.11 
 acide 6-amlno-1-hydroxy-2:

  2--azonaphtalène-l-*,3,51-tri- 
 EMI17.12 
 aulfon3que, f 
 EMI17.13 
 

 <Desc/Clms Page number 18> 

 
 EMI18.1 
 acide 6---'1a.ino-1-hJd%oX7-212'-asoDaphtalne-l'",5'trisu1tOniQU8, acide -.amino-1-rdrosy-,2'-ssonsphtaléne-l',3-fo- 
 EMI18.2 
 nique, 
 EMI18.3 
 acide 8-amino-1-hydro Z-(4'-hydro=Y-3'-arboryphénYlzo) ' -naphtaléne-3,6-dioulfomque', acide 6-amino-1-hydroxy-2-(4'-hydro-3'-carboxyphényl- ' azo)-naphtalène-3,5-disulfonique. 
 EMI18.4 
 



  Dans la classe 2. 
 EMI18.5 
 acide 8--amino-l-bydro-2-' - (211-sulf'ophénylazo) -2' - : métho-5'-méthylphénylazg,7naphtalène-3,6-disul.fonique" acide 8-amino-1-hydroY-2 '-(.4nnéthophny7.aao)-2'carbozyphén3rl.nznaphtalène-3, 6-di sul fonique acide 8amino-1-hy4rory 2 '-(2-hydrozy-3h,6n-disulfo- 1"-naphtylazo) -2'-carborphér,ylaanaphtaléne-3, 6- 
 EMI18.6 
 disulfonique, 
 EMI18.7 
 acide k,l,'-bis(8n-amino-lr-hydroxy-3",6n-disulfo-2"- naphtylaao)-3,3'-diméthozydiphéryl, 6-amino-1-hydroxy-2 ' "-sulfophényl,azo)-2' métho- 5'-méthylphérylaznaphtalène-3,5-disulfonique. 
 EMI18.8 
 



  Dans la classe 3. 
 EMI18.9 
 acide 2- (4*-amino-2* -methylphénylazo)naphtalène-4:8-disuL- 
 EMI18.10 
 tonique, 
 EMI18.11 
 acide 2-(4-amino 2'-actylaminophéylazo)naphtalène-5:7disulfonique, acide 4-nitro-4.'-(4 -'thYphén,ylazo)stilbène-22'- 
 EMI18.12 
 disultonique, 
 EMI18.13 
 acide !,-nitro-!'-(Ir-amino-2tt méthyl-5 -méthowyphnyla.zo :: 8tilbéno-2,2'-disulfonique, acide l,amino-4'-(!a-méthoyphénylazo)stilbène-2,2'-di- 
 EMI18.14 
 sultonique, 
 EMI18.15 
 acide h-amino 2-métiy7.asobenzêne-2':5-disulfonique. 



  Dans la classe 6. 



  1-(2',5'-dichloro-4'-sulfophényl)-3-méthyl-4-(3"- 

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 EMI19.1 
 anino-4*-sulfop±y1no)-5-vmPione, 1-(4'-aulîophényl)-3-carbo=y-r-(l,e-erino-3"-anllOp01azo)-5-pyrazolone, 1-(z'éthy-5'-s.fophinyh)-3-mtby-,-(e,amiao 3¯ safophénylazo) -5-pYra=lonet 1- (2'-sulfophnyl)-3Y1-4- (3"-4*-sulfophélazo)-5-pYrazolone, acide h-amino-4'-(3"Yl-1"-phénYl 4-p3naaol-5x-ony=-- azo)stilbène-2,2'-disulfonique, acide .4-amino-4'-(2"-hydrozy-3n,6p-disulfo-1"-naphtylazo)- stilbéne-2,2'-disulfonique, acide 8-actylamino-1-hydror 2-(3'-amino-l'-sulfoghnyl- azo)naphtalène-3,6-disulfonique, acide 7- (3'-sulfophns lamino) -1-hydro 2- (,' amino 2'- carboxyphénylaw)naphtalène-3-mlfonique., acide 8-phénylamino-1-hydrozy 2-(k'arino-2'-sulfophnyl- ' azo)naphtalène-3,6-disulfonique, ae acide 6-acétylamlno-l-hydroxy-2-(5'-<amlno-2'-sulfophényl- ' 
 EMI19.2 
 azo)

  naphtalène-3-sulfonique.. 
 EMI19.3 
 



  Dans 1< classe 5 . 



  1-(3'-anophényl)-3 méthyl-4-(2':5'-disulfophénylazo)-5- 
 EMI19.4 
 pyrazolone, 
 EMI19.5 
 1-(3'-aminophényl)-3-carboxy-4-(2'-carboxy-4'-sulfo- phénylazo)-5-pyrazolone., acide hamino-4' adthyl-4."-(2"',5"'-disulfophéuyl- aso)-le-pyrasol-5"-onyatilbène z,2'-disulfonique, 1-(3'-aminophéyl)-3-carbozy-4 a¯(2ns5n-disulfôphnylozo) -2"-m' thow-5 'méthylphény1azp7-5-PYrazolone. 



  Dans la ciante 6. le complexe de cuivre de lucide 8-,amino-1-hydrozy 2-(2'hydroxy-5x-sulfophénylazo)naphtalène-3:6-disulfonique, le complexe de cuivre de l'acide 6-,amino-1-hydroxy-2-(2-*hydrozy-5'-sulfophénylazo)naphtaléne-3-sulfomqne, le complexe de ' cuivre de l'acide 6-amino-1-hydrôxy- 

 <Desc/Clms Page number 20> 

 
 EMI20.1 
 .:

   ' ' di'o#-5 -f ôphn#lîô) naphâlérie-3, 5-di sul.foniqclej, le complexe de cuivre de l'acide 8-amino-l-hydroxy-2-(2'h,dro-3'-chloro-5'-fopànylazo)naPhtalène-3,b-disul- 
 EMI20.2 
 toniques 
 EMI20.3 
 le complexe de cuivre de lucide 6-m6thylamino-1-hYdroxY- 2-(2'-cirboqt-5'-sulfophénylazo)naphtalène-3-sulfbnique, le complexe de cuivre de l'acide e-amino-l-hydroxy-2- 'a-(z¯aulrophényiaso)-z' thoy-5'ntnylphénylaz>¯ naphtalène-3,6-$ulfonique, le complexe de cuivre de l'acide 6-o-1-hydrow-2- ,s- (2 n 5 n-di aulioghénylszo) -2' -méthory-5' -mthYlphéyl- :-naphtalène-3,5-disulxonique, le complexe de cuivre de la 1- (3' -4' -.fophénYl) 3-méthyl-4 "-(z"'a5x'-disulfophénylazo)-2"-métho-5"m6thylphnylazg 5-pYrolone, le complexe de cuivre de l'acide 7- (,41-amino-31 -miro- anilino)-1-hydroxy-2-n-(2"',5"'-disulfophénylazo)-2nmétho:

  xy-5"-méthylphénylazi7-naphtalène-3-SUfonique, le complexe de cuivre de l'acide 6-(41-amino-31-suifoanilino)-1-hydroxy-2-(2"-aarboxyphéwlàzo)naphtaléne-3- 
 EMI20.4 
 sulfonique, le complexe 1,2 de chrome de l'acide 7-amino-6'-nitro- 
 EMI20.5 
 l,2'-dihydroxy-2:l'-azonaphtaléne-3,4'-d1mlfonique, le complexe 1,2 de chrome de l'acide 6-,amino-1-hydroz-(2'-carbozyphdnylazo)rsaphtalène 3-stx7.fonique, le complexe 1,2 de chrome de l'aa.8-amino-1-hydroxy- 2-(I a- nitro-2 s- hYdrozyphé laso)naphislène-3,b-disulfoni- 
 EMI20.6 
 que, 
 EMI20.7 
 le complexe li2 de cobalt de l'acide 6-(.' anino-3'-aulfoanilino-1-hydrozy-2-(é*-chloTo-2-wàmwfihylazo) naphtaléne-3rsulfoDiqne, le complexe 12 de chro8. de la 1-3'-Mw-4'-mlro- 1) -3 (Zr..e¯fo-lw-aphlJl- 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 
 EMI21.1 
 - - "'- ... r a . j l^w L.

   f 41 rix v\ i P 2 - - n azo)-5-pyrazolon., le complexe 1,2 de chrome de l'acide 7-(4'-sulfoanilino)ldrozy-2- (4xaaeino-2*-carboxyphnylaao)naphtalèxe-- 3-mlfonique., le complexe 1,2 de chrome de la 1-(3' aminophézyl)-3nétlyl-i,- (4"-nitro-2"-carborphérpl,azo) -5-Pyrazolone. 



  D¯ans 1a classe 7. acide 1-amino-dr-(3'-no-4'-su.foanilino)anthraquinone- 2-sulfonique, acide 1-amino-4-(4'-amino-3'-sulfoanflino)anthraquinone- 2,5-disulfonique, acide l-amino-4-/' - (4"-mino-3 -sulfophënyl)anllin27anthraquinone-2:5-disulfonique, acide 1-amino-4 '-(4"-am.no-2"-sulfophênylazo)anilin>anthraquinone-2t 5-disulfonique, acide l-amino-4-(4'-méthY1amino-3'-sulfoanilmo)anthra-   quinone-2-sulfonique.   Dans la classe 8. 
 EMI21.2 
 acide 3-(3'-amino-4'-sulfophényl)sulfamyl cuivre phtalocyanine-tri-3-sulfonique, acide di-k-(3' amino-4'-sulfophényl)sulfa,yl cuivre   phtalocyanine-di-4-sulfonique.,   
 EMI21.3 
 acide 3-(3'-eminophénylsulfémyl) -3-sulfamyl-cuivlte Dans phtalocyanine-di-3-sulfonique. 



  Dans la classe 2.- 1 
 EMI21.4 
 acide 4-amino-2'-nitro-diphénylamine-3,4'-disulfonique. 



   La présente invention a également pour objet un autre procédé de préparation des nouveaux colorants définis ci-dessus, qui sont des colorants azoïques contenant au moins un groupe de formule 1, défini plus haut, dans lequel on fait réagir par diazota- 
 EMI21.5 
 tion une amine primaire diasotable et on couple le sol de diaxonium ainsi obtenu avec un   agent   de copulation. Soit l'aminé primaire, soit l'agent de copulation, soit   l'un   et l'autre   contiennent   au moins un groupe de formule I. 

 <Desc/Clms Page number 22> 

 
 EMI22.1 
 



  '.¯'..'''... \,-." q&.",",V",,-,'. ,',' "l'" Î %WKsàùdsvKkilùi .9#µà%±t? i' "  ?iJà¯i tiy"' ,>" " 1 , Jiï, l''!(ht :...I<",,"V,-..., ,.:t ;,.-'....r >.'..., 
Ce procéda modifié de l'invention peut être avantageusement exécuté en ajoutant du nitrite de sodium à une solution ou à une suspension de l'amine primaire, qui peut être un composé aminoazoïque   '   dans une solution aqueuse diluée d'acide chlorhydrique., en ajoutant la solution ou la suspension du sel de diazonium ainsi obtenu à une solution aqueuse de l'agent de copulation et en filtrant le colorant qui précipite* Si nécessaire, on peut ajouter du chlorure de sodium pour assurer la précipitation complète de tout le colorant azolque. 



   Ces amines primaires et ces composés de copulation qui contiennent au moins un groupe de formule I peuvent être préparés en condensant l'aminé primaire correspondante ou l'agent de copulation contenant au moins un groupe -AH avec une pyrimidine de formule III. 



   La présente invention a également pour objet un procédé modifié pour préparer les colorants nouveaux, comme défini ci-dessus dans lesquels soit Y1 soit Y2 représente un atome de chlore ou de brome et l'autre représente un groupe -SCN ou un groupe de formule : 
 EMI22.2 
 où R' et R" ont la signification qui leur est donnée plus haut, qui comporte la réaction   d'un   colorant nouveau, comme décrit précédemment, dans lequel Y1 Y2 représentent des atomes de chlore ou de brome avec un composé de   formule :   
 EMI22.3 
 où R' et R" ont la signification qui leur est donnée plus haut, et W représente un atome d'hydrogène ou un atome d'un métal. 
 EMI22.4 
 



  Corne ezeosples dt<m d'un métal reprdseati par W on peut citer les métaux aicaiima ao¯e le sodium et le potassiva. Ce   précède   modifié  ' de     l'invention   peut être   avanta-   

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 EMI23.1 
 geus ent,li 111 ua ea a le d , P d'eau, ou dans un liquide organique miscible à l'eau, ou dans un mélange d'eau et d'un liquide organique miscible à l'eau, de préférence à une   température   comprise entre 30 C et   100 C,   et en ajoutant de   l'eau   et/ou du chlorure de sodium .et en Isolant le colorant qui précipite. 



   Comme exemples des composés de formule : 
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 dont on peut se servir dans ce procédé modifié de l'invention, on peut citer le thiocyanate de sodium, le thiocyanate de potassium, 
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 le d1'th1ldithiocarballate de sodium, le H-métbyl-H-phény'l- dithiocarbamate de sodium, le li-étbyl-H-n-propyldith1ocarbamate de sodium et le Il,JJ-d1métbyldith1ocarbamate de potassium. 



   Si on le désire, les nouveaux colorants, comme définis ci-dessus, peuvent être isolés du milieu dans lequel ils ont   été   formés et/ou ensuite desséchés en présence d'un Agent tampon.   Corne   exemples d'agents tampons utilisables à cet effet, on citera   le?   tampons dérivés de phosphate comme le phosphate mono sodique et le phosphate disodique, des citrates comme le citrate de sodium, des 
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 borates, et des sels alcalins de l'acide dial1sylmétanilique comme le diétbylmétanilate de sodium, qui est de préférence utilisé ;

  TeC du sulfate acide de   sodium...,,..%,  
Une classe préférée des colorants nouveaux de cette in- 
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 vention comporte les colorants solubles dans l'eau qui contiézh,.ént . au moins un groupe acide carboxylique ou un groupe acide sulfoni- que et qui contiennent un ou deux groupes de formule : 
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 où R a 'la "I1Ditiéat1ôn qÚ1'lÛÍ"";.i"d nDÎ."P1Üs 'baÚt halos*ne re- présente un atome de .brome ou de   préférence   de chlore   et @     repri-   sente 1 ou 2. 



   Les nouveaux colorants, comme définis ci-dessus, sont intéressants pour la coloration de matières textiles naturelles et artificielles, comme par exemple les matières textiles qui contiennent des fibres de coton, de rayonne viscose, de cellulose régénérée, de laine, de soie, d'acétate de cellulose, de polyamides, de poly- 
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 acrylonitrile, de polyacrylonitrile modifia et de polyesters aro-   matiques.

   A   cette fin, les colorants peuvent être appliqués sur les matières textiles par teinture, par foulardage ou par impression en utilisant des pâtes à imprimer contenant les épaississants classiques ou des émulsions huile dans l'eau ou des émulsions eau dans l'huile, de manière à colorer les matières textiles en nuances vives d'une excellente solidité aux traitements par voie humide tels que le lavage, et d'une excellente solidité à la lumière.'
Les nouveaux colorants qui contiennent des groupes solubilisants dans l'eau, comme par exemple des groupes acide sulfonique et acide carboxylique, qui les rendent solubles dans l'eau, sont particulièrement intéressants pour la coloration de matières textiles cellulosiques.

   A cet effet, les colorants sont appliqués de préférence sur la matière textile cellulosique conjointement à un traitement par un agent accepteur d'.acide, par exemple le carbonate de sodium, le métasilicate de sodium, le phosphate trisodique ou l'hydroxyde de sodium, qui peut être appliqué sur la matière textile cellulosique avant, pendant ou après l'application du colorant. 



  Comme variante, lorsque la matière teinte doit être ensuite chauffée ou soumise à l'action de la vapeur, on peut utiliser une substance comme le bicarbonate de sodium ou le trichloracétate de sodium qui, chauffée ou soumise à l'action de la vapeur, libère un agent fixateur d'acide. Par exemple, la matière textile cellulosique peut être colorée en la traitant par une solution ou une suspension aqueu;   se   de l'agent accepteur d'acide puis en immergeant la matière textile ainsi traitée dans un bain de teinture comprenant une solu- 

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 "': , ix ".,,:;

   P'.' 'J ''i''." '  tion d'un ou de plusieurs des D011T88UZ oran C088 dlt1D1 dessus, à une température comprise entre 0 C et 100 C, en retirant la matière textile cellulosique teinte du bain de teinture, et en la soumettant, si on le désire, à un traitement par une solution aqueuse chaude de savon. 



   Si on le désire, la matière textile cellulosique qui a été traitée par une solution ou une suspension aqueuse de l'agent accepteur d'acide peut être passée entre des cylindres pour éliminer l'excès de la solution ou de la suspension aqueuse de l'agent accepteur d'acide et/ou séchée avant d'être traitée par la solution aqueuse de ces colorants. 



   En variante, la solution aqueuse du colorant peut être .appliquée par foulardage sur 1a matière textile cellulosique qui a été traitée par un agent accepteur d'acide et la matière textile cellulosique geut être ensuite passée entre des cylindres, puis soumise à l'action de la chaleur ou de la vapeur.

   En variante, la matière textile cellulosique peut être foulardée au moyen d'une solution aqueuse d'un ou de plusieurs des colorants nouveaux,   comme i   défini ci-dessus, qui contient également un agent accepteur d'acide,   puis en faisant passer la matière textile cellulosique ainsi traitée entre des cylindres, et si on le désire, en séchant la matiè-   re textile cellulosique à une température appropriée, par exemple, à 70 C puis enfin en soumettant la matière textile cellulosique à l'action de la chaleur ou de la vapeur.

   En variante, la matière textile cellulosique peut être teinte en immergeant dans un bain de teinture contenant une solution aqueuse d'un ou de plusieurs de ces colorants et contenant également un agent accepteur d'acide, à une température appropriée, par exemple comprise entre 0 et 100 C et en retirant ensuite la matière textile cellulosique du bain de teinture, en la soumettant, si on le désire, à un traitement dans une solution aqueuse chaude de savon et enfin en séchant la matière textile cellulosique teinte.

   En variante, la solution aqueuse d'un ou de plusieurs de ces colorants peut être appliquée sur la matiè-   re   textile cellulosique par un procédé de teinture ou de fou- 

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 lardage et la matière textile cellulosique colorée peut être   =mite   immergée dans une solution ou une suspension aqueuse de   l'agent   accepteur d'acide, de préférence à une température emprise entre 50 et   100 C,   ou bien la matière textile cellulosique colorée peut être foulardée par une solution ou une suspension aqueuse de l'agent accepteur d'acide puis la matière textile est séchée et soumise ensuite à l'action de la chaleur ou de la vapeur.

   Comte variante, la matière textile cellulosique peut être teinte en immergeant dans un bain de teinture contenant une solution aqueuse d'un ou de plusieurs de ces colorants, de préférence à une température comprise entre 20 et 100 C, et lorsque la matière textile a absorbé tout ou partie des colorants, en ajoutant un agent accepteur d'acide et en continuant le procédé de teinture à la même température ou à une température différente. 



   La concentration de l'agent accepteur d'acide présent dans la solution ou la suspension aqueuse de l'agent accepteur d'acide ou dans la solution aqueuse des colorants n'est pas critique, mais il est préférable d'utiliser de 0,1% à 10% d'agent accepteur d'acide, en poids, sur la base du poids total de la solution ou de la suspension aqueuse. Si on le désire, la solution ou la suspension aqueuse de l'agent accepteur d'acide peut en outre contenir d'autrea substances, par exemple des électrolytes tels que le sulfate de sodium. 



   La solution aqueuse d'un ou de plusieurs de ces colorants peut également contenir des substances connues pour favoriser l'action des colorants sur les matières textiles, par exemple le chlorure de sodium, le sulfate de sodium, l'urée, les agents dispersants, les agents tensioactifs, l'alginate de sodium ou une émulsion d'un liquide organique, comme par exemple le trichloroéthylène dans l'eau. 



   En variante, les matières textiles cellulosiques peuvent tire imprimées à l'aide d'une pite à imprimer contenant un ou plusieurs des nouveaux colorants de l'invention. 



   Cela peut avantageusement se faire en appliquant une pâte à imprimer contenant un ou plusieurs de ces colorants sur une 

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 ^ .:T 'f'db..'' " W ' , '1' ,W%  " siatière teztile cellulosique qui a été p+mb1 ent 1apr4CD1 d'na agent fixateur d'acide et en soumettant ensuite la matière textile cellulosique Imprimée à l'action de la chaleur ou de la .peur. En variante, une pâte à imprimer contenant un ou plusieurs de ces colorants et contenant également un agent accepteur décide peut être appliquée sur la matière textile cellulosique et celle-ci est ensuite soumise à l'action de la chaleur ou de la vapeur.

   En variante, une pâte à imprimer contenant un ou plusieurs de ces colorants peut être appliquée sur la matière textile cellulosique qui est ensuite immergée dans une solution ou une suspension aqueuse chaude de l'agent accepteur d'acide, ou bien la matière textile cel-   lulosique   imprimée est imprégnée d'une solution ou d'une suspension aqueuse de l'agent accepteur d'acide et soumise ensuite à l'action de la chaleur ou de la vapeur. 



     Apres   l'application de la pâte à imprimer sur la matière textile   cellulosique,   celle-ci peut être séchée, si on le désire, par exemple entre 20 C et   100 C   avant de la soumettre à l'action de la chaleur ou de la vapeur   d'eau.   



   La matière textile cellulosique peut être imprimée à l'aide de la pâte à imprimer par un quelconque des procédés courants d'application de pite à imprimer sur les matières textiles, par exemple une impression au rouleau, par impression à la trame, par impression à la planche, par impression par pulvérisation ou par impression au pochoir* Les pâtes à imprimer peuvent également contenir les adjuvants   communément   utilisés, par exemple   l'urée,   des épaississants, tels que la   méthylcellulose,   l'amidon, la gomme de caroubier, l'alginate de sodium, les émulsions eau dans l'huile, les 
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  misions huile dans l'eau, des agents tensio-,actits du m-n1.tro,benûn.8Ultonate de sodium, et des liquides organiques, par exemple l'éthanol.

   à la fin du processus de teinture et/ou d'impression, il est préférable de soumettre les matières textiles cellulosiques colorées à un traitement de "savonnage", qui peut être exécuté en immergeant les matières textiles cellulosiques colorées pendant 

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 un court laps de temps, par exemple 15 minutes, dans une solution aqueuse chaude de savon   et/ou   de détergent, et en rinçant ensuite la matière textile cellulosique colorée dans l'eau avant de la sécher. 



   Les colorants nouveaux qui ne contiennent pas de groupe solubilisant dans   l'eau,   corne les groupes acide sulfonique, acide carboxylique, sulfonamide, et acylsulfonamide, sont en général appliques sur les matières textiles sous la forme d'une dispersion aqueuse qui peut être obtenue en broyant dans un broyeur à galets le colorant avec de l'eau en présence d'un agent dispersant., par exemple le sel de sodium des produits de condensation naphtalène- formaldéhyde sulfonés, les esters de   l'acide   sulfosuccinique, l'hui- le pour rouge turo, les produits de condensation alkylphénol/oxyde d'éthylène, les savons et les matières tensio-actives analogues arec ou sans colloïdes protecteurs tels que la dextrine, la British gum et les protéines hydrosolubles.

   Si on le désire, la pâte aqueuse du colorant ainsi obtenue peut être desséchée pour former une poudre redispersable qui peut être transformée en une poudre ne produisant pas de poussière par un quelconque des procédés connus de formation des poudres ne produisant pas de poussière. 



   Les nouveaux colorants, comme définis ci-dessus, peuvent être appliqués sur des matières textiles azotées telles que la laine et sur les matières textiles du type polyamide, en bain de teinture légèrement alcalin, neutre ou acide. Le procédé de teinture peut être réalisé à un pH constant ou sensiblement constant, c'est-à- dire que le pH du bain de teinture reste constant ou sensiblement constant pendant la teinture, ou bien, si on le désire, le pH du bain peut être modifié à un stade quelconque de procédé de teinture par addition d'acides ou de sels acides ou   d'alcali.   ou de sels alcalins. Par exemple, la teinture peut être entamée avec un bain de teinture au pH d'environ 3,5 à 5,5 et poursuivie à un pH d'envi- ron 6,5 à 7,5 ou plus élevé même si on le désire.

   Le bain de tein- ture peut contenir également des substances couramment utilisées dans la teinture de. matières textiles azotées. Comme exemples      

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 n'i E a..., .. F',y,rt:: 4r.YW.A""Y'4#<^":=Ç'*- r<--.de o...ub.taDo.., on oitera l'aCétate d'ammonium, le sulfate de   sodium$   le tartrate d'éthyle, les agents dispersants non ioniques tels que les condensais d'oxyde d'éthylène avec les amines, avec les alcool. gras ou avec les phénols, des agents tensio-actifs cationiques tels que les sels d'ammonium quaternaires, par exemple le- 
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 bromure de t1ltr1llétb1lammon1um et le bromure de cétylpyridinium, et des liquides organiques tels que le n-butanol et l'alcool benzilique. 



   En variante, on peut appliquer les nouveaux colorants,   comme   définis précédemment, sur des matières textiles, qui sont de préférence des matières textiles cellulosiques, conjointement à un traitement par une composition qui forme une résine et par un catalyseur   acide,   et cette application peut avantageusement être réalisée en traitant la matière textile par une solution aqueuse qui contient (a) un nouveau colorant, (b) une composition formant une 
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 résine et (c) un catalyseur acide, -6v-entuellement en séchant la.

   ma- tière textile ainsi traitée, et ensuite en soumettant la matière      textile à une température supérieure à   100 C   de préférence à une température comprise entre   130 C   et   170 C,   Les matières textiles colorées ainsi obtenues ont une excellente solidité aux traitements par voie humide comme le lavage, et à la transpiration, et elles sont infroissables. 



   Les compositions formant une résine qui sont présentes dans ces   solutionsaqueuses   sont des compositions connues dans la littérature technique ou utilisées pratiquement pour la préparation 
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 des matières textiles f'in1esroissables ou irrétrécissables ou caractérisées par. un toucher modifié* Comme exemples de ces compositions formant une résine, on peut citer les résines   époxy,   les polyisocyanates, les produits de condensation de   formldéhyde   avec les crésols ou avec l'acroléine et, plus particulièrement les mélanges qui contiennent les dérivés méthylol ou les éthers infé- 
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 rieurs des dérivez -th7lol des composés 8ODOIIère. ou po1yAr..

   qui contiennent plusieurs groupes amino au amioe  =substltud# et 

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 l'on sait que ces composés sont bien connus et utilisés en pratique pour former des résines par condensation avec la formaldéhyde. Ces composés peuvent être par exemple des composés azotés monomères comme l'urée, la thiourée, les urées et thiourées substi- 
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 tuées, la di07&lld1am1de, la dicyandiamidine, les biguanides, les amides, les   carbamates,   les allophanates, et les composés hétérocy- cliques tels que les aminothiazines, les urones, les uréines, les uréides., les imidazolidones, les triazones et les hidantolnes, ou les mélanges de ces composés, et les composés azotés polymères tels que les amides polymères préparées par la réaction des acides dibasiques avec les diamines.

   Les éthers hydrocarbonés Inférieurs des dérivés méthylol de ces composés peuvent être par exemple les éthers méthyliques, éthyliques, propyliques et butyliques. 



   La quantité de composition formant une résine qui est présente dans la solution aqueuse représente environ de 3% à 30% en poids du poids de la solution aqueuse et est de préférence comprise entre 5% et 20% en poids du poids de la solution aqueuse. 



   Comme exemples des catalyseurs acides qui peuvent être présents dans cette solution.aqueuse, on peut citer les sels de bases faibles et d'acides forts tels que le chlorure d'ammonium, le nitrate de magnésium, le chlorure de zinc, le sulfate de zinc et les chlorhydrates d'amine, mais une classe préférée des catalyseurs acides est constituée par les sels d'acides minéraux des amines organiques primaires et secondaires qui contiennent au moins une chaîne alkyle qui porte elle-même au moins un groupe   hydroxy.

   A   titre d'exemple de ces amines organiques primaires ou secondaires, 
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 on peut citer la b@ta-hydro:xyéthyl1IIine, la N-mthyl H-(béta.-hydroxyéthylamine),, la N-étbyl-1f-(bêta-!17droxyétbyl) I11ne, la gamma-hydroxypropyJ:am1ne, la béta-hydxozypropylemine, la 1)ê'ta-, gmsa- ou delta-hydroxy-n-butyl:em1ne, la Nsl1-di (béta-iydroséttl)aainea la If: li-di (bêta-bydro:yproP71)&mine, la I- (b'tabydr#;rél)-an111ne, la 1f- (bêtahydroX.1é1)-b8DS71AA1ne, la blta......--d1h1droX7- propylaninea la I--étb7lgluc...1"e (déxienée étalement par I--tb71- 

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 , lt-peatsld - n he'lanine'!)7Ls la 1(-éthylglû caanine,c la N-(b8ta- . '-PeDtah7-a-huy].m"ne) la .-êtb711ucam1ne# fa 1 ta- h1dJ'027c&th71)-clucaaine, la JI-métbyl-1I- (bêta: gamma-dihydroropyl)amine et le 2-aa1no-l:2:.3-propanetriol. 



  La quantité de ces catalyseurs acides dans la solution -aqueuse représente gc&n'rale8:mt de z à 5,0 en poids du poids total de la solution aqueuse et est généralement comprise entre 0,25% et 2,0% en poids. 



     L'inention   est illustrée, sans être limitée, par les exemples suivants dans lesquels les parties et les pourcentages sont en poids. 



  EXEMPLE 1. - 
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 Une solution de 6 parties de 5-cyano-2ig:6-trichloropy- rimidine dans 80 parties de   diozane   est ajoutée, en agitant, à une 
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 solution de 11,5 parties du sel disodique de l'acide 2-(4-1-amino-2..méthylphémyl- o)-naphtalène-4,8-disulfonique dans 550 parties d'eau et le mélange obtenu est agité pendant 2 heures à une température comprise entre 40 C et 50 C, le pH de la solution est,maintenu entre 6,5et 7 par addition d'une solution aqueuse à 10% de carbonate de sodium. On ajoute ensuite 60 parties de chlorure de sodium et on isole par filtration le colorant qui précipite, il est ensuite lavé avec 20 parties d'acétone, puis il est séché. 



   L'analyse du colorant indique qu'il contient 1,89 atome de chlore attaché organiquement, par molécule. Appliqué sur des   matiè-   res textiles cellulosiques, conjointement à un traitement par un agent fixateur d'acide, le colorant donne des nuances jaune   rouge@-   tre d'une excellente solidité au lavage et à la lumière. 



   La   5-cyano-2:4:6-trichloropyrimidine   utilisée dans l'exemple ci-dessus peut être obtenue comme suit :
Un mélange de 38,4 parties d'acide barbiturique, de 144 parties d'urée et de 24,1 parties de cyanate de potasse est agité pendant 3 heures à 150 C. Le mélange-est refroidi jusque 100 C, 240 parties d'eau chaude sont   ajoutées,   le mélange est ensuite   re-   
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 froidi jusqu'à 500C et 75 parties d'une solution eu.. CODCatr4. décide chlorhydrique sont   .ajouta.   Le   mélange   est ensuite   il*-   

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 tro1djJ'i julà 2Ó.C' ;t{Í';.' 5-carbon)midob<M'bltariq<tw 1101' par filtration est lavé à 1j'eau et siché. 



  28 parties de d1Mtb7l.,..tll,-ne sont ajoutées, en agitant, pendant 10 minutes à un mélange de 17,1 parties d'acide 5-oarbonamidobarbituvique et de 80 parties d'#;rchloIUe de phosphore et le mé- lange ainsi obtenu est agité à la température d'ébullition dans un condensateur à reflux pendant   45   minutes. Le mélange est ensuite refroidi jusqu'à 20 C, versé sur de la glace, et la 5-cyano-2:4:6- trichloropyrimidine isolée par filtration est lavée à l'eau et séchée. 



  La   5-cyano-2:4:6-pyrimidine   peut être purifiée par sublimation à une température de   110 C   et à une pression de 0,1 mm de mercure. Le produit pur fond entre   119 C   et 121 C. 



  EXEMPLE 2.- 
19,7 parties d'acide cuivre phtalocyanine-3-sulfon-N-      
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 (4'-amOEophénq1)amide-3-sulfonamide-3-snlfonique (qui peut être obtenu comme il est décrit ci-dessous) sont mises en suspension dans 900 parties d'eau, et l'on ajoute une solution aqueuse 2N d'hydroxyde de sodium, jusqu'à obtention d'une solution limpide et jusqu'à ce que le pH soit égal à 7. La solution est refroidie à une température comprise entre 15 et 20 C et l'on y ajoute une solution 
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 de 4,5 parties de 5-cyano 2:hs6-trichloropyrimidine dans 100 parties de   dioxane.   Le mélange est agité pendant une demi-heure à une température comprise entre 15 et 20 C tout en maintenant le pH du mélange entre 6 et 7 par addition d'une solution aqueuse 2N   d'hydro-     xyde   de sodium.

   On ajoute alors 100 parties de chlorure de sodium et le colorant qui précipite est filtré et séché. 



     .Appliqué   sur des matières textiles cellulosiques par un procédé d'impression conjointement à un traitement par un agent accepteur d'acide, le colorant donne des impressions bleu verdâtre vif d'une excellente solidité aux traitements par voie humide. 
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  L'acide cuivre phtalocyanine-3-sulfon N-(k'-aminophéyl)atide-3-sultonanide-3-sulfonique dont on se sert dans l'exemple qui précède, peut être obtenu comme suit : 

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 1 9''.,iirf''. .;d,1 t "i < < -%++-,,   .6-U ,  .. < . fi . On ajouta lentement, en agitant, 15,2   part!.**   de   phtalo-   
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 cyanine de cuivre dans 50 parties d'acide cuorosafonique et le mélange est agité pendant trois heures à une température comprise 
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 entre 140-1l5 C. Le mélange est refroidi à 80'C et l'on y ajoute 100 parties de chlorure de thionyle et ce mélange est agité pendant deux heures à une température de 85 C.

   Le mélange est refroidi à 20 C, versé sur de la glace et le chlorure de   1'.acide   phtalocyanine sulfonique est filtré et lave au moyen de 1000 parties d'une so- 
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 Le à préalablement refroidie à ainsi obtenu est 
Le chlorure d'acide sulfonique solide ainsi obtenu est agité avec 1000 parties d'eau et 600 parties de glace et l'on y ajoute 30 parties de   8 par addition d'une   Le pH du mélange ainsi obtenu est ajuste par addition d'une solution aqueuse 2N d'hydroxyde d'ammonium et la température du mélange est portée à 50 C en une heure tout en maintenant le pH du mélange à la valeur 8 par de nouvelles additions de solution aqueuse 2N d'hydroxyde d'ammo- nium.

   Le mélange est encore agité à une température de 50 C jusqu'à ce qu'il ne soit plus nécessaire d'ajouter de solution d'hydroxyde d'ammonium pour maintenir le pH à 8. 500 parties d'une solution aqueuse concentrée d'acide chlorhydrique sont alors ajoutées et le mélange est agité pendant trois heures à la température de 90 C.

   Il est alors refroidi à 20 C et le solide qui précipite est filtré, lavé au moyen d'une solution aqueuse à 1% d'acide chlorhydrique et séché. 
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 BBNELE-lt.- Une solution de 5,5 parties de 2-aéthyl-5-cyano-4s6- dichloropyrimidine dans 80 parties de dioxane est ajoutée en agitant à une solution de 11,5 parties du sel disodique de l'acide   2-(4'--   
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 ttaino-2'-métbylphénylazo)-naphtalène-4:8-disu7.fonique dans 550 par- ties   d'eau   et le mélange est ensuite agité pendant trois heures et demie à une température comprise entre 70 et 90  tout en maintenant le pH du mélange entre 6,5 et 7 par addition d'une solution aqueuse à 10% de carbonate de sodium. Le colorant qui précipite est filtré, lavé avec 20 parties d'acétone, et séché. 

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  '-- ' :<J5.àx*ws.> -rxzv#**+m< v; -.  r- .. 



  L'anal7.. de ce co1or.ant montre qu'il aon1i1ent 0.82 ato- me de chlore hydrolysable par   molécule. appliqué   sur des matières textiles cellulosiques conjointement à un traitement par un agent accepteur d'acide, le colorant donne des teintes jaune rougeâtre d'une très bonne solidité au lavage et à la lumière. 
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  La 2-méthYl-5-cyano-416-dichloro-pyriwidme .dont on se sert dans l'exemple ci-dessus peut être préparée en chauffant un mélange de   2-méthyl-4:6-dihydroxypyrimidine,   d'urée et de cyanate 
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 de potassium pour obtenir la 2-méthyl-4:6-dihydroxy-5-aarbonamido- pyrimidine qui,   chauffée   avec de l'oxychlorure de phosphore,, comme décrit dans "Chemicke Listy", vol.        p.1364-1369,   donne la 2- 
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 méthyl-5-cyano-416-dichloropyrimidme. 



  EXEMPLE A.- Au lieu des 4,5 parties de 5-cyano-2:4:6-trichloropyrimi- dîne utilisée dans l'exemple 2, on se sert de 3,9 parties de 2- méthyl-5-cyano-416-dichloropyrimidine ou de 4,0 parties de. 5-carkoXy- Ô 214-dichloropyrimidine (que l'on peut préparer comme indiqué dans le Journal of Organic Chemistry vol. 20, p. 837) ou de 4,4 parties de      
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 5-carbométhoxy-4:6-dichloropyrimidine (que l'on peut préparer comme indiqué dans le Journal of Organic Chemistry vol.20, p.837) ou de 3,8 parties de   5-cyano-2:4-dichloropyrimidine   ou de 7,0 par- 
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 tics de 5-aYano-2:4:6-tribromopyrimidine et l'on obtient ainsi des colorants similaires. 



  La 5-OYano-214-dichloropyrimidine utilisée dans cet exemple peut être obtenue comme suit : 
49 parties de   diéthylaniline   sont ajoutées en 15 minutes à un mélange de 25 parties de   5-cyanouracyle   et de   42   parties   d'oxy-   chlorure de phosphore et le mélange ainsi obtenu est agité pendant deux heures la température de reflux.

   Le mélange est alors refroidi à 20 C, versé sur de la glace et le mélange aqueux ainsi obtenu est extrait cinq fois en se servant chaque fois de 200 parties   d'éther.   Les extraits éthérés sont lavés à l'eau, puis au moyen d'une solution aqueuse de bicarbonate de sodium et enfin   séchés.   
 EMI34.7 
 Cette solution est alors distillée et la S-cyano-2:4-dichloro- 

 <Desc/Clms Page number 35> 

 
 EMI35.1 
 ' "' ' :r âP:k - w :F.:3c:e4r -, rFk':ï^s. u'.'4'   k '  ' 1tr':é"x .'= 'k^ zaza p.   imidine   passe entre 136 et   138'C   sous   une   pression de 23 mm.

   Le produit ainsi obtenu fond entre 62 et 63 C. 
 EMI35.2 
 La 5-cyano-2:1:6-tnbromopyqimiàine utilisée dans cet   exemple,   peut être obtenue comme suit
30 parties d'éthylaniline sont ajoutées en 30 minutes à un mélange de 10 parties d'acide   5-carboamido   barbiturique et de 90 parties   d'oxybromure   de phosphore à une température comprise entre 50 et 60 C, et ce mélange est alors agité pendant deux heures à une température comprise entre 110 et   120 C.   Le mélange 
 EMI35.3 
 est refroidi à 200C. versé sur de la glace et la 5-cyano-2:lsb-tri-   bromopyrimidine   qui précipite est filtrée, lavée à l'eau et séchée. 
 EMI35.4 
 Aj,r&s cristallisation dans l'éther de pétrole (éb. 100-120-C) le ï produit fond à   212-214 C.   



  EXEMPLE 5.-
Une solution de neuf parties de 5-cyano-2:4:6-trichloropyrimidine dans 50 parties de dioxane est ajoutée, en agitant,, à une solution de 16,6 parties du sel disodique de l'acide 4-amino-2'- 
 EMI35.5 
 nitro-diphénylamine-3:4'-disulfonique dans 500 parties d'eau, et le mélange ainsi obtenu est agité à 20  jusqu'à ce qu'il ne soit plus nécessaire d'ajouter de nouvelles portions d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium pour maintenir le pH entre 6 et 7. On ajoute   alors   125 parties de chlorure de sodium et le colorant qui   précipite   est filtré et séché. 



   Appliqué sur des matières textiles cellulosiques conjointement à un traitement par un agent accepteur d'acide, le colorant donne des nuances jaunes d'une excellente solidité aux traitements par voie humide. EXEMPLE 6. -
Une solution de 4,4 parties de   dié thyldithiocarbamate   de sodium et de 17,4 parties du colorant de  1'exemple   5 dans 450 PARTIES d'eau, est agitée pendant une heure et demie à une température comprise entre 30 et 35 C. On ajoute 125 parties de chlorure de potassium, le mélange est refroidi à 20 C et le colorant qui précipite est filtré et séché. 

 <Desc/Clms Page number 36> 

 



   L'analyse de ce colorant montre qu'il contient 7 atomes d'axote, 4 atomes de soufre et un atome de chlore par molécule. 



   Appliqué sur des matières textiles cellulosiques conjoin- tement à un traitement par un agent accepteur   d'acide,   le colorant donne des nuances jaunes d'une excellente solidité aux traitements par voie   humide.   



  EXEMPLE 7. - 
Une solution de 9,0 parties de diéthyldithiocarbamate de sodium et de 22 parties du colorant de l'exemple 2 dans 800 parties   d'eau   est   agitée   pendant   45   minutes à une température de 60 C. On ajoute 100 parties de chlorure de sodium et le colorant qui préci- pite est filtré et   sèche.   



   Appliqué sur des matières textiles cellulosiques   conjoin-   tement à un traitement par un agent accepteur d'acide, le colorant donne des nuances bleues d'une excellente solidité à la lumière et      aux traitements par voie humide. 
 EMI36.1 
 



  EXEMPLE 8...      



  Une solution de 12,7 parties du sel trisodique de l'aci-      
 EMI36.2 
 da 1-àmino-,4-(!'minoanilino) anthraquinone-2:3':5-trisulfcnique      dans 200 parties d'eau est ajoutée en vingt minutes à une solution 
 EMI36.3 
 de 4,22 parties de 5-carbométhoxy-2:4-dichloropyrinidine dans un mé- lange de 100 parties de dioxane et de 50 parties d'eau. Le mélange est agité pendant 90 minutes à une température de 40 C, tout en maintenant le pH entre 5 et 6 par addition graduelle d'une solution aqueuse 2N de carbonate de sodium et le mélange est ainsi agité pendant trois heures à 50 C.

   On ajoute alors 20 parties de chlorure de sodium et le colorant qui précipite est filtré, lavé au moyen d'une solution aqueuse de 10 parties de chlorure de sodium dans 200 parties   d'eau,   puis au moyen de 100 parties d'acétone, et enfin séché. 



   Appliqué sur des matières textile* cellulosiques, conjointement à un traitement par un agent accepteur d'acide, le colorant donne des nuancez bleues d'une excellente solidité aux traitements par vole humide- 

 <Desc/Clms Page number 37> 

 
 EMI37.1 
 LE 9.- ...,,- t.. '''1- - ,..- ...' .. '..-ro. It-....<...,.< Une solution de 12,7 parties du sel trisodique de l'acide l-am1DO-4-(4'-em1noen'lino)thraquinone-2:3':5-trisulron1que dans 200 parties d'eau est ajoutée en agitant à une solution de 4,27 partira de 5-cyano-2:4:6-trichloropyrimidine dans un mélange de 100 parties de dioxane et de 50 parties d'eau et ce mélange est agité pendant une heure à 20 C, tout en maintenant le pH entre 5 et 6 par addition d'une solution aqueuse 2N de carbonate de sodium.

   On ajoute alors 40 parties de chlorure de sodium et le colorant qui précipite est   filtré,   lavé avec une solution aqueuse à la% de chlorure de sodium, puis séché. 



   L'analyse de ce colorant montre qu'il contient 2 atomes de chlore et 6 atomes d'azote par molécule. 



   Appliqué sur des matières textiles cellulosiques conjointement à un traitement par un agent accepteur d'acide, le colorant donne des nuances bleues d'une excellente solidité aux traitements    par voie humide, Le tableau ci-après donne d'autres exemples des colorants 1    nouveaux de cette invention que l'on peut obtenir en substituant aux ,   12,7   parties du sel. trisodique du composé   anthraquinonique   dont on se sert dans les exemples 8 et 9 des quantités équivalentes des   sels   de sodium des composés anthraquinoniques repris dans la seconde colonne du tableau et/ou en substituant aux 4,22 parties de 5- 
 EMI37.2 
 carbométhoxy-2:4-dichloropyrlmidine dont on se sert dans l'exemple 8 ou aux 4,27 parties de ;-cyano-2:4:

  6-trichloropyr1m1dine dont on se ? sert dans l'exemple 9, des quantités équivalentes des pyrimidines   reprises dans la. troisième colonne du tableau. La quatrième colonne du tableau indique les nuances obtenues lorsque ces colorants sont   appliqués sur des matières textiles cellulosiques conjointement à un traitement par un agent accepteur d'acide. 

 <Desc/Clms Page number 38> 

 
 EMI38.1 
 



  ,,¯t, w t¯- ô . 



  1± Noe .N$é W$é ¯= t o t eD   CD '3 , ¯ , gj S 4S i ±Y h' ''t' ôik Ôlk Ok cf O i¯ j 13 l- l- 1 <D 1 cs ti 3 p 0 E opo 3?5 µ .5<nr'. .. joz Lj 1 ' i 1 po 'i'<   mi 'i &? tn - â S- ô y.? bjbs FQ CbQ UN )± )± ± S-s. 



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  <3 < ch g n n 1 n ' ' 0% O C 1 ) S ? ct le la a et- 
 EMI38.2 
 
 EMI38.3 
 ct 

 <Desc/Clms Page number 39> 

   Exemple 20 21   
 EMI39.1 
 (0 M'0 3 '*t3'(t)\ l\)1-' aP ce   Composé nge d'aci@ yl) vinyl } :3':5- et   
 EMI39.2 
 1$1)(1)   thra s 1-   
 EMI39.3 
 001-'- =1-'-1 a ta .. 11' t:S #::so Àlflb E P)   Pyrimidin@ - {ss-(4"-amino- 5-cyano-2:4:6-t@ inonesulfonique 5-cyano-2 :4:

  6-t@   
 EMI39.4 
 OE   mo   
 EMI39.5 
 'd   di in   
 EMI39.6 
   a   ance rt   

 <Desc/Clms Page number 40> 

 EXEMPLE 22. - 
 EMI40.1 
 Une solution de 5,6 parties de 5-cyaDO-2ï4ï6-trlohloro- pyrimidine dans un mélange de 30 parties de   dioxane   et de 30 parties d'acétone est ajoutée, en agitant, à une solution de 6,5 parties de   2-amino-5-naphtol-7-sulfonate   de sodium dans 170 parties d'eau et ce mélange est agité pendant une heure à une température comprise entre 40 et 50 C, tout en maintenant le pH entre 6,5 et 7 par addition d'une solution aqueuse à la$ de carbonate de sodium.

   La solution ainsi obtenue est refroidie à 5 C, et l'on y ajoute en 5 minutes une suspension aqueuse du sel de   diazonium   de l'acide 4-amino-   anisole-3 -sulfonique   (qui est préparé en diazotant une solution aqueuse contenant 5,5 parties du   4-aminoanisole-3-sulfonate   de sodium par les procédés usuels). Le mélange ainsi obtenu est agité pendant une heure et demie à 5 C et le colorant qui précipite est filtré, lavé à l'acétone et séché. L'analyse de ce colorant montre qu'il contient 1,82 atome de chlore organique par molécule; Appliqué sur des matières textiles cellulosiques conjointement à un traitement par un agent accepteur d'acide, le colorant donne des nuances écarlates d'une très bonne solidité aux traitements par voie humide.    



  EXEMPLE 23.-   
Une solution de 5,5 parties de 5-cyano-2:4:6-trichloropyrimidine dans un mélange de 40 parties d'acétone et de 40 parties de dioxane est ajoutée à une solution de 5,2 parties de m-phénylène-   diaminesulfonate   de sodium dans 150 parties d'eau, et la solution ainsi obtenue est agitée pendant une heure à 40 C, tout en maintenant le pH entre 6,5 et 7 par addition d'une solution aqueuse à 10% de carbonate de sodium. Cette solution est ensuite refroidie à 5 C et l'on y ajoute 8 parties d'une solution aqueuse concentrée d'acide chlorhydrique puis une solution de 1,7 partie de nitrite de sodium dans 10 parties d'eau.

   Ce mélange est agité pendant 5 minutes puis on y ajoute une solution de 8,2 parties du sel diso- 
 EMI40.2 
 dique de la 1-(4'-SUlfophényi)-3-Carboxy-5-pyrazoione dans 50 par- ties d'eau à une température de 5 C, tout en maintenant le pH 

 <Desc/Clms Page number 41> 

 
 EMI41.1 
 du mélange à 7,5 par addimn s:1Jlu1 tande d'une solution aqueuse à 10% de carbonate de sodium- le mélange est alors agité pendant 30 minutes, puis on y ajoute 50 parties de chlorure de sodium et le colorant qui précipite est   filtré   et séché. 



   L'analyse du colorant montre qu'il contient 1,85 atome de chlore organique par   molécule.   Appliqué sur des matières textiles cellulosiques conjointement à un traitement par un agent accepteur d'acide, le colorant donne des nuances jaune verdâtre d'une très bonne solidité aux traitements par voie humide et à la lumière. 



    EXEMPLE 24.-    
 EMI41.2 
 Une solution de 5,1 parties de 5-cyano-2:4-dichloro1'7i- midine dans 50 parties d'acétone est ajoutée en agitant à une solution de 14,5 parties du sel trisodique de la   l-(3'-aminophényl)-3-   
 EMI41.3 
 carbo-4-(1n:5-disulfonapht-2n-ylazo)-5-pyrazolone dans 250 par- ties d'eau, et ce mélange est agité pendant deux heures à 25 C tout en maintenant le pH du mélange entre 6,5 et 7 par l'addition d'une solution aqueuse à 10% de carbonate de sodium. Le colorant qui précipite est filtré, lavé à l'acétone et séché. 



   L'analyse du colorant montre qu'il contient 1,09 atome de chlore organique par molécule. Appliqué sur des matières textiles cellulosiques conjointement à un traitement par un agent accepteur d'acide, le colorant donne des nuances jaune verdâtre d'une très bonne solidité aux lavages et à la lumière. 
 EMI41.4 
 SBSLRt- Une solution de 2,3 parties de 5-csrbométhoxy-2,4-dichlo- ? ro-pyrimidine dans un mélange de 20 parties d'acétone et de 20 parties de dioxane est ajoutée, en agitant, à une solution de 5,99 par- 
 EMI41.5 
 tien du sol trizodique de la 1-(3'-aminophnyl)-3-carboxy-4-(1:

  5rdltUlfoîMtpht-2"-yla2o)-5-pyrazolone dans 150 parties d'eau et le mélange ainsi obtenu est agité pendant trois heures à une tempéra- ture comprise entre 28 et   32 C   tout en maintenant le pH du mélan- ge entre 6,5 et 7 par l'addition d'une solution aqueuse à 10% de carbonate de sodium. On ajoute alors 15 parties de chlorure de sodium et le colorant qui précipite est filtré, lavé à l'acétone et      

 <Desc/Clms Page number 42> 

 
 EMI42.1 
 sèche. -- -<i..

   Tt-.-<. t-.'.-M'L.j.t=)t...j-'.-'T.-t. - *V'?<.9't'f- 
L'analyse de ce colorant montre qu'il contient 1,05 atome de chlore organique par   molécule..appliqué   sur   dea   matières   textiles   cellulosiques conjointement à un traitement par un agent accepteur ! d'acide, le colorant donne des nuances jaune verdâtre d'une très bonne solidité aux lavages et à la lumière. 



   Le tableau qui suit donne d'autres exemples des colo- rants nouveaux de   l'invention   que l'on peut obtenir en substituant aux sels sodiques des composés aminoazoïques utilisés dans les exemples 1,3, 24 ou 25 des quantités équivalentes des composés amino- azoïques repris dans la seconde colonne du tableau et/ou en   substi-   tuant aux pyrimidines utilisées dans les exemples 1, 3, 24 ou 25 des quantités équivalentes des pyrimidines reprises dans la troi-   siéme   colonne du tableau.

   La quatrième colonne du tableau indique les nuances qui sont obtenues lorsque les colorants sont appliqués sur des matières textiles cellulosiques conjointement à un traite-      ment par un agent accepteur d'acide. 

 <Desc/Clms Page number 43> 

 
 EMI43.1 
 w W-' o .o aNa O> g g g g Ô¯'QNnÇJ'C7taÔ¯¯f,rj t'3 m p. *èÙ g C4w ,y 14 s v P< &" cY0 w tV CD K K 2. f V ON 3.S ?0 à &,' 0 <tB 0 tS6 00 '3 M i' <s ÉÎÎ O ss <p'  1 A Ot 
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  P. lÉi pô Ô 6.#f 
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 60 ct Oe F4 -b T 0 a o v N Fil 0 1 v N S ll /ll ll , li 1 0 0 le bu cxh ±gaz t q 1 1 O à 1 a ' 5Î Ô 1 ct k-4 fez,, t-f. 



  O li 3 10 1 à O S3. H N (C CD 1- m ,-s Hua 3 O ct 
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 <Desc/Clms Page number 44> 

 
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 É w w ce < OE S .in lrfr RS ëS ÉÎ S S bzz Vel,p.. Ô W &µ: t1 N r9 vâ -m vfy OEOe '&' '&* 1 rro 1 r àl ? ÎxN 1-N fl il Nw a.r 3- !? 
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   tt.tJk Po Sio Éf P â 3' 14- <Éil' go tr M ' ' t,  ( "1 lÉ lt ai il/g jj li go 2 a-t ÎiÎÎ bod 1- i 1 i N n r lh Fil 0 
 EMI44.4 
 
<tb> @foni
<tb> azon@
<tb> azon@
<tb> 
 
 EMI44.5 
 4 4 itn 4 0 0-0% 10 -4 tu 
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<tb> Pyri@
<tb> -amino- <SEP> 5-cyan@
<tb> hényl- <SEP> 5-cyan@
<tb> talène-
<tb> ) <SEP> -1- <SEP> 5-cyan
<tb> midine
<tb> hényl- <SEP> 5-cyan
<tb> lfophénylhtalène-
<tb> 
 
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 S g fl ig t-* 
 EMI44.8 
 
<tb> -2 <SEP> :4-dichloro@
<tb> 1-5-cyano-4 <SEP> :6
<tb> ine
<tb> xy-2 <SEP> :4-dichlo
<tb> -2 <SEP> :4:6-trichl@
<tb> "
<tb> @-2 <SEP> :4:6-trichl
<tb> @-2 <SEP> :4:6-tribro
<tb> "
<tb> "
<tb> 
 
 EMI44.9 
 0 lu 0 ' i i 
 EMI44.10 
 
<tb> Teinte
<tb> des <SEP> ma
<tb> orange
<tb> orang@
<tb> 
 
 EMI44.11 
 CI% g e 

 <Desc/Clms Page number 45> 

 
 EMI45.1 
 
<tb> Teinte <SEP> obtenue <SEP> sur
<tb> 
 
 EMI45.2 
 eJa1)le Com'Dosé a:

  m1noazoa.ue PYr1'1II1 d1-ne des  tik-es textiles 46 agide 2-(4'-adno-3'-sulfopiénjlamino) -6- 5-c7=4s6-tribroopyriiiaine violât G2h-sulfo-4"-( sulfophénylazophénylaz- 
 EMI45.3 
 
<tb> 5-naphtol-7-sulfonique
<tb> 
 
 EMI45.4 
 47 acide 2-amino-7-(3'-amino-6'-sulfophényl- 5-cyano-2o4-dichloropyrdine orangé rougottre azo)-S-naphtol-6-sul:

  ronique 48 acide 2-amino-8-hydroxy-?s2'-azonaphtaléne-614' o8'-trisulfonique " rouge 49 2-anino-8-hydroxy-712'-azonaphtaléne- 5-cyano-2-*éthyl-4i6-dichloro- 6tl' t5'-trisulfonique pyrimidine 50 acide 1 amino-7-(3$-sulfophénylazo)-8- 5-cyano-20406-trichloropyriodine rouge bleuâtre naphtol-3s6-disulfonique 51 . acide 1-adno-7-(2' -aulfo-4' -chlo ophényl- aEO)-8-naphtol-3s6-disulfonique " 52 acide l-amlno-7-(2*-suif o-4'-méthoxyphënyïaso)-8-naphtol-3s6-disulfonique a rubis 53 acide 1=amino-?-(3'-amino-6'-sulfophényl- bleuâtre azo)-$-naphtoi-3ib-disuifonique " rouge bleultre 54 acide 1-Finé-7-(2'-oulfophÀnylazo)-8naphtol-4%6-cUsulfonique " rouge 55 acide 1-anino-8-hyàroxy-7t2'-azonaphtaléne- 3:6:

  1'-tri.ultOnique rubis 

 <Desc/Clms Page number 46> 

 
 EMI46.1 
 %ufla Composé aminqazolftne pVP'1w1dine Teinte obtenue sur d....t1.re. textiles celluloflaues 56 acide 1-amino-7-(4'-sulfophénylazo)-8-naphtol- 5-çY24b-tri-chlozopyritidine 4:6-disulfonique rouge bleuâtre 57 acide 2-(2P-acétylamino-4-1-aminophénylazo)- 2-nôthyl-5-ayano-4t6-diahloropyn- jaune rou&81tre naphtalénq-418-disulfonique midine 58 acide 2-(2'-méthyl-4'-aminophénylazo)naphta- 5-cY-z:4-dichloropriidine iéne-5 i7-disu1fonique 59 acide 2 '-méthyl '-(4"-amino-2"-méthyl- " orangé brunâtre phénylazophénylaznahtalène-4:$-disulfonique 60 1-(2'auZfophényl)-3-méthyl-4-(3"-am.ino-6"- 5-ayano-2:4:6-tribromopytbddine jaune mAfophénylazo)-5-pyrazolone 61 1-(3'-opYl)-3 méthyl-4-(1n:5"-disulfo- 5-oyano-2:4:

  6-trichloropyrimidine " 
 EMI46.2 
 
<tb> naphtyl-2"-azo)-5-pyrazolone
<tb> 
 
 EMI46.3 
 62 1-(4'-aminophényl)3-méthyl-4-(ln:51f-disulf'0- .naphtyl-2"-azo) -S-pyrazolone If 63 1-(3'-o-4'-afophényl)-3 méthyl-4-(lr- Bulfonaphtyl-2"-azo) -5-pyrazolone 6. 1-(4'sg'-diaulfonapht-2'-jl)-3-méthyl-4-(3"- amino-6#-sultophénylazo)-5-pyrazolone 65 acide l(3'-o-6'-aulfophénylazo)-2-naphto7r orangé 
 EMI46.4 
 
<tb> 6-aultonique <SEP> orangé
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 47> 

 
 EMI47.1 
 z¯¯ Teinte obtenue sur Comsosé aminoazoroeUi pyrtmid des matierea textiles exemple Composé aminoazoTge i-n-&### gel1q1.o81Ques 66 acide 1-(3a-o-6-sulfophénylazo)-2-naphtol- 5-cYo-2s4:6-trichloropyrid.dine orangé 
 EMI47.2 
 
<tb> 6:

  8-disulfonique
<tb> 
 
 EMI47.3 
 67 acide 2-(3,,-amino-6e-suirophénylazo)-l-naPhtol- 
 EMI47.4 
 
<tb> 3-sulfonique
<tb> 
 
 EMI47.5 
 68 acide 2-(3'-amino-6'-sulfophénylazo)-l:8-di- rouge bleuâtre hydroxynaphta1éne-316-disulfonique rouge bleultr. 



  69 aoide 1-3'-e.no-6'-aulfophénylazo)-2-amino-8- rouge naphtol-6-gsulfon:Lque rouge 70 acide 1-acétylamino-7-(3'-amino-6'-sulfophényl- azo)-$-naphtol-3t6-diaulfonique Il Il 71 acide l-aoétylamlno-7-(3'-amino-6'-sulfophényl- aio)-8=naphtol-4t6-disulfonique 72 acide 1-benzoylamino-7-(3'-smino-6'-sidfophényl- azo)-8-naphtol-316-àioulfonique Il Il 73 acide 2-propionylamino-6-(3'-amino-6'-sulfophé- rouge jaunâtre nylazo)-5-naphtol-7-sulfonique rouge jaungtre 7, acide 2ben'zoylamino-b-(3'-ao-6'-sulfophényh5-cyano-2s4s6-tribromopyrj.mi.dine ozo)-5-naphtol-7-aulfoniquo 

 <Desc/Clms Page number 48> 

 
 EMI48.1 
 le ¯. - Pyrintdine Teinte obtenue sur JBBBll Çe-pozé onMMiMt des matières textiles e 1 e ..¯ 75 a2no-q-(3'-uino-6'-sultophénTlaso)- 5-oyano-2:4:6-tribronopyrisidine rouge jaun tre tol-6-que 76 acide 1-(4'-atiao-2'-sulrophénYlazo)-2-naphtd- 5-cyano-2:4:

  6-trichloropyrimidine rouge 8-aul1'on1que 9'T saide 2-ac'tYlmino-6-(4'-anino-2'-sofophé- jaun&tre nylaso)-5-naphtol-7-sulfonique Il rouge jaunâtre 78 acide 2-ae'tylawoEo-7-(4'-amino-2'-aulfophénylazo)-8aphtol-6-sulfonique Il rouge 79 acide 1-(4'-amino-2'-sulfophénylazo)-2-amino- 5-cyano-2:4-diahloropyrimidme rouge bleuâtre 8-naphto1l6-sulfonique 80 acide l-acétYlanoEo-7-(4'-amino-2'-sulfophé- 5-aarboxy-2z.-dichloropyrimidine violet j nylazo)-8-naphtol-3ï6-disulfonique 81 acide 1-banzoylwaino-7-4'-ao-2'-sulfophénylazo)-8aphtol-rs -àisulfonique 5-carbowéthoxy-2:4-dichloropyri- bordeaux aldine 82 1-(3'-aninojhényl)-3-méthyl-4-(2"15"-d18ul- 5-oyano-2:4:6-trichloropyrii:dine jaune fophénylazo)-5-pyrasclone 83 acide 1-(P-aminobenzoy.amino)-7-(2u-sulfophénylazo-8 naphtol-3:

  6-disulfonique Il rouge 

 <Desc/Clms Page number 49> 

 
 EMI49.1 
 
<tb> Teinteobtenue
<tb> 
 
 EMI49.2 
 332ma-t gm2si .."noazoQU4t PTriJUd'i Teinte obtenue sur EcamDie çp a Inne pyrimidine des matières textiles '##''*- e1 1 aYe-r 84 acide 1-(4'=aOnosefonapht-1'-ylazo) -4-(8"- 5-cyano-2=k:6-trichloropyri.midine brun rougeâtre auUonapht-J. 8-ylazo)naphtalbe sulfonique 85 acide i-Mtino-2-(4*-MlnophénylMo)-7-(4"- vert auliophn?lazo)-8 naphtol-3s5-àisulfonique Il vert 86 acide 1-(4'-dobenaoylaaiao)-?-(2"-s-fo- phény1aso)-8-naph&1-3o6-àisultonique rouge 87 acide 1-azaino 7-(2'-sulfophénylazo)-8-naphtolr bleuâtre 88 3t6-disulfonique " 5-oyano-2:4:6--tribronopyrimidine rouge bleuâtre Il 1 89 acide l-amino-7-(phénylazo)-8-naphtol-3:

  6- 5-cyano-214 16-trichloropyrimidme rouge bleuâtre 
 EMI49.3 
 
<tb> disultonique
<tb> 
 
 EMI49.4 
 90 acide 2-amino=6,2 'éthoxy-5' mé 1-4'- (2"s5"-disulfophénYlazo)phénylaz-naphtoh violet bleuâtre lt7-disulfoniqùe m violet bleultre 
 EMI49.5 
 
<tb> 91 <SEP> complexe <SEP> 1,2 <SEP> de <SEP> cobalt <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 6-amino-
<tb> 
 
 EMI49.6 
 l 12'-Obydroxy-6'-nitro-2:1-. aionaphtaléne- gria brunâtrw 3 i4'-disulfonique gris brunltr. 



  92 1-(3'-aminophényl)-3-carboxy-4-(1"s5"-di- ;..ar-2=cbl.r.pyridin. sultonapht-2"-ylazo)-5-pyrazolone 5-cxy-2:$-dichloropyrimidino jaune 

 <Desc/Clms Page number 50> 

 
 EMI50.1 
 Exelmle Ç.9I'D08' u!nQaao!CI1m pYriJddinf! Teinte obtenue sur P. Çaé <9W< Pyrie des matières textiles cllulos:1:ques 93 acide 1--7-±µ'-(2"-gyfophéslazo)-2'- 5-ayano-2t416-triahloropyrimidine g-.,glas-8 naphtol-3s6- bleu disultoulq  bleu 94 acide 1-aino-- -(2-hydro-3"s6ntsul- fc})hén7lazo) -2' '-ànéthoxyp laz -8- naphtol-3 z6-d1auJ.fon1que Il 95 acide l-aa1no-7-LI'-(211-sulfophénylazo)-2'néthorphénylazQ%-8 naphtol-3 s6-disulfoni- que 11 Il 96 acide 1-amino-? '-(4n.$n-diaulfonapht-2"- 7 ylazo)-2'-aarboxyphénylazàT-b-naphtol-3 :

  6- violet disulfonique fi violet 97 acide 2-amino-9- 4'-(2n-s fophénylazo)-2'séthoxy-5'-méthylphénylaztc -8-naphtol-3s6disulfonique " Il 98 1-(4'-aulfo-3'-aainophényl)-3-aarboxy-4-fn- (2"' 15"'-disul jghénylaio)-2"-néthoXy-5"- rouge méthylphénylazaT-5-pyrazolone Il rouge 
 EMI50.2 
 
<tb> 99 <SEP> complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1-amino-7-
<tb> 
 
 EMI50.3 
 L4-(2n- fophénylazo)-2'-méthoxy-5'-méthyl phénylazg[-S-naphtol-3:6-dieultonique " bleu 

 <Desc/Clms Page number 51> 

 
 EMI51.1 
 Exemple Coanosb atiaoasotQUe¯ Pyrimidine Teinte 100 complexe de cuivre de l'ao1d. 1-au -7-±4-$-(22- 5-cyano-2s4s6-trichloropyrimidine bleu aulfopàlaao)-2'-siétbophényl-8-aaphtol- 3:

  6-disnlroaique 101 ooaplexe de cuivre de l'acide 1-amino-7 '-("s 8"-disn7.foaapht-2" lazo)-2'-carboqrphéuyla Q/z 8 naphtol-3sb-disultonique 102 complexe de cuivre de l'acide 2-saino-9-'- "sulfophéµ1 o)-2'-néthow-5'-néthylphénylai - 8-naph&l-3t6-disultonique 103 complexe de cuivre de l'acide 2 amino-6 L4' - "suliophénylazo)-2'-aétho:y-5'éthylphénylas- bleu marine 5-naphtol-1:7--disulfonique - bleu marine 104 complexe de cuivre de l'acide 2-amino-6- 4'-(2"s 5 "lsuwoflànylazo)-2'-méthoxy-5'-néthy phény> az,g-5aphtol-ls7-disulfonique " " 
 EMI51.2 
 
<tb> 105 <SEP> complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> de¯l'acide <SEP> 2-(4'-amino-3'-
<tb> 
 
 EMI51.3 
 sulfophénylamino)-? L,4"-(2nss5ns-d.sulPophénylazo)-2"tho:

  Q'-SIf-àith1lphénylaz-8-naphtol- 
 EMI51.4 
 
<tb> 6-sulfonique <SEP> gris
<tb> 
 
 EMI51.5 
 106 complexe de cuivre du 4t4'-bis(1"-hydroxy-8"amino-3"t6"-àisulfonapht-2"-ylaio)-3 13'- 
 EMI51.6 
 
<tb> diméthoxydiphényle <SEP> " <SEP> bleu <SEP> 
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 52> 

 
 EMI52.1 
 Exemale.

   OO1llJ)()sé 81dnoazoI<lue PTTiltMiM Ia 107 oomplexe de cuivre de l'acide 1-amino-7- 4'-(4" $"- 5-oyo-2:.4sb-tricbloropyriddias bleu disu7.fonapht-2r-ylazo)-2's2'-diméthoxyphénylaz- 8-naphtol-31µ-disulfonique 108 complexe de cuivre de l'aoida 4-(b"-amino-1"-hydroxynapht-20-ylazo)-4$-(lwe-hYdroxY-naPht-2n"ylazo)-3s3'-diméthoxydiphényl-3"t3"'sb"'sg"'- 
 EMI52.2 
 
<tb> tétrasplfonique
<tb> 
 
 EMI52.3 
 109 complexe de cuivre de l'acide 1-N-éthylamino-7- ±4'-(2"t5"-diacfophénylaio)-2' i5'-dinéthoxy- phênylas,Q%-8-naphtol-3 sb-disulfonique 110 eo1oxe ' de cuivre de l'acide 2-N-méthylamlnob- ¯(2s e-disulfophénylazo)-2's5'-diméthoxylaz -5 naphtol-7-sulfonique 111 1 me,de cuivre de'l'acide 2-N-éthylamino-6- (2! t w=di.su.fophénylazo) -2' s 5' -dtxY- Phenylaza7-5-naphtol-7-sulfonlque 112 complexe de cuivre de l'acide 2-=ino-6 '-(2":

   Ss sulfophénylazo)-2':5'-diméthoxphényl- -5=nap tol-1t7-àisulfonique "bleu marine 113 complexe de cuivre de l'acide 2-amino-6-à'-(5"t Te-disulf apht-2"-ylazo)-2':5'-dthoxy- ph4n.as,=i-naphtol-lt7-diaulfonique 

 <Desc/Clms Page number 53> 

 
 EMI53.1 
 zx nle- osé munrlàzoeqme- PYrimidine bipte 114 complexe de cuivre de 'acide 2-(4'-amino-3'- 5-ayano-2:4:6-trichloropyrisidine gris 8ulfopylam1no)-7- 4"-sulfophénylzo)-2"iaétho - "-aatéthylphénylas-ô-naphtol..6sulfonique 115 complexe de cuivre de l'acide 2-(4'-0-3'- 5-"ano-2:4:6-tr:Lbrmopyrimidine rubis tulfophenylamino) -6-< (2''-carboxyphënylazo) -5- 
 EMI53.2 
 
<tb> naphtol-7-sulfonique
<tb> 116 <SEP> complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> amino-7-(2'-
<tb> 
 
 EMI53.3 
 hydroxy-5sulfophénylazo)-8-naphtol-3:

  6- violet 
 EMI53.4 
 
<tb> disulfonique <SEP> violet
<tb> 
 
 EMI53.5 
 117 complexe de cuivre d ?acide 2-(4'-amino-3'a tn-dimétho? nénßlas-d naph oly3r &so) -2" l' -d.1.úth.oxyphénylaZJ21-8 -naphtol:.6- gris zij .on1qu. '"    "cris us a1 exe de cuivre de l'acide 1-à-phényiamoEo- 7..fj... (4 1.aa1n0-2"-sulfophénylazo ) -2' -méthoxy- ' .at6thylphénylasQ%-8-naphtol-3=-disulfonique 5-cyano-2:4s6-trichloropyrirai.dine vert 
 EMI53.6 
 
<tb> 119 <SEP> complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> de <SEP> l' <SEP> acide <SEP> 1-amino-7-(2'h74%ozy-30-obloro-5.1-aultopbhnylazo)-8-naphtol- <SEP> Dourpre
<tb> 3:

  6-dizulfonique <SEP> pourpre
<tb> 
 
 EMI53.7 
 120 coagexe de =ivre de lucide 2-amine-6-(2'- . nr..-ulfophénylaio)-5-naphtol-?-sulfo- rubis 
 EMI53.8 
 
<tb> nique
<tb> 121 <SEP> complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2-amino-6-(2'-
<tb> 
 
 EMI53.9 
 hdroqr-3':S'-disulfophénylazo)-5-naphtol-7- 
 EMI53.10 
 
<tb> hydroxy-3' <SEP> :5'-disulfophenylazo)- <SEP> " <SEP> "
<tb> sulfonique <SEP> " <SEP> "
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 54> 

 
 EMI54.1 
 Exemple Composé !3!11:!Jloazo!Que pvd,.1n..e1n.!. 



  122 complexe de cuivre de l'acide 2-amino-6-(2'-hydroxy- 5-cyano-2:.:6-trichlorop3rriïdine tubis 5'-sulfophénylazo)-5-naphtol-1:7-disulfonique 123 complexe de cuivre de l'acide 2-N-méthylamino-6- '   quo (2'-oarboxy-5'-sulfophénylazo)-5-naphtol- ' -oulfoni- brun orange 124 complexe de cuivre de l'acide 2-(/3 -aminoéthylamino) -6- r'-(2as5"-disulfophénylazo)-2':

  5'-diméthoayphényb- bleu az-5-naphtol-7-snlfonique bleu 125 1- 2's5-diaulfophényl)-3 méthyl-4-(3"-amino-6"-slfo- verdâtr. ph.azo)-5-pyrazolone " jaune verdâtre 126 acide 2-amino-1-(3'-amino-6'-sulfophénylazo)-naphta- jaune rougettre lme-5 t7-àisulfonique jaune rougettre Ù 127 aeide l-amino-7-(4'-m6thyl-2'-sulfophénylazo)-8aaphtol-3t6-diaulronique v rouge 128 1- (4'-sulfophényl)-3-carboxy-r4-(3"-amino-6"-sulfo- axe verdâtre pbénylazo).rD-pyzazolone m 3aune verdAtre 
 EMI54.2 
 
<tb> 129 <SEP> complexe <SEP> 1,2 <SEP> de <SEP> chrome <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> l-amino-7-(2'-
<tb> 
 
 EMI54.3 
 hyà>xy-3'-nitrophhYlaio)-8-naphtol-3 16-disofo- gris 
 EMI54.4 
 
<tb> nique <SEP> gris
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 55> 

 
 EMI55.1 
 ExemDle Composi- aminoazolaue ELamme e1nte 130 complexe 1,2 de cobalt de l'acide 1-amine-?-(2'- 5-c7ano-2s:

  b-triaàlcropyriaidine gris roaeltre hydroxy-5'-ntrophénylazo)-8-naphtol-3:6-disul- 
 EMI55.2 
 
<tb> fonique
<tb> . <SEP> 131 <SEP> complexe <SEP> 1,2 <SEP> de <SEP> chrome <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2-(3'-sulfo-
<tb> 
 
 EMI55.3 
 phéÙylamino)-7-(2't-carboxy-4 -aulnophénylazo)-s- ,naphtol-6-sulfonique " b1'1m 
 EMI55.4 
 
<tb> 132 <SEP> complexe <SEP> 1,2 <SEP> de <SEP> chrome <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2-(4'-sulfo-
<tb> 
 
 EMI55.5 
 ghéhylamino)-7-(2'f-earboxy-4"-aminoph6nylazo)- 
 EMI55.6 
 
<tb> 8-naphtol-6-sultonique <SEP> "
<tb> 
 
 EMI55.7 
 133 acide 1-amino-? (l '-lrdroxy-3'-carboxyphényl- violet rougettre azo)-8-naphtol-3s6-disulfonique n violet rougestre 134 complexe de cuivre du 4:4'-bis(ln-hydroxy-8"- amino-3"t6"-disulfonapht-2"-ylazo)-3:

  3'-di(aarJ boxyméthoxy)diphényle " bleu 135 oomplexe 1,2 de chrome de la 1-(3-1-aminohényi)- 3-méthyl-4-(4"-sulfo-2"-aarboxyphénylazo -5- atome pyrazolone 9 jaune 136 complexe 1 2 de chrome de l'acide 1-amino-7- (3'-aitro-'-hydroxyphénylazo}-8-naphtol-3s6dieulfonique " noir 137 complexe 1 2 de cobalt de l'acide 1-amino-7- (3'-nitro-'-hydroxyphénylazo)-8-naphtol-2:6= ,¯.¯.. d1wultonique " gris rougeâtre 

 <Desc/Clms Page number 56> 

 
 EMI56.1 
 lamas ..8!i3c91i pV"fOimidine ,Ù1:1ï..e 138 ooaplexe de cuivra dn 4z4'-bia(lw-hydroxy-68- 5-aymo-2t416-triahloropyrimidmo bleu amino-3s5"-disuiltonapht-2"-ylaso)-3s3'cliJIéthox7d1le 139 coçlexe de cuivre du 4s4'-bia-hydrocybe-(.'-aaino-3"'- opâénylamino)-3":5"diaultaaaght-2e-yl-3s3'-diétho- 
 EMI56.2 
 
<tb> diphényle <SEP> " <SEP> "
<tb> 139A <SEP> complexe <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> de <SEP> lucide <SEP> 2:

  1'-dihy-
<tb> 
 
 EMI56.3 
 drory-6s8'-diamino-ls2'-asonaphtalène-5's7'- mole) 
 EMI56.4 
 
<tb> disulfonique <SEP> " <SEP> (1 <SEP> mole) <SEP> "
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 57> 

 EXEMPLE 140. -   .Au   lieu des 19,7 parties d'acide cuivre phtalocyanine-3- 
 EMI57.1 
 sulion N-(4'-am3noenényl)amide-3-sulfonamide-3-sulfonique utilisé dans les exemples 2 ou 4, on utilise 19,7 parties d'acide cuivre phtaloayanine-3-sulfon-N-(3'-aainophény1)amide-3-sulfonomide-3sulfonique ou 20 parties d'acide cuivre phtalocyanine-3-suiron-N- (3 ' -ammo-4' -méthylphényl)amide-3-sulfonamide-3-sofoniqne ou 20,3 parties d'acide cuivre phtaloayanine-3-oulfon-N-(3'-amino-4'méthoxyphényl)amide-3-sulfonamide-3-sxlfonique et l'on obtient des colorants similaires. 



   Les phtalocyanines de cuivre décrites ci-dessus peuvent   elles-mêmes être   obtenues par le procédé décrit dans   l'exemple   2 pour la préparation de   l'acide   cuivre   phtalocyanine-3-sulfon-N-   
 EMI57.2 
 (4'-aminophdn,yl)amide-3-sulfom?.de-3-su7.fonique sauf que 30 parties de p-aminoacétanilide sont remplacées par 30 parties de m-aminoacé- tanilide ou par 32,8 parties de   3-amino-6-méthylacétanilide   ou par 36,0 parties de   3-amino-6-méthoxyacétanilide   respectivement. 



    EXEMPLE   141.-
Au lieu des 19,7 parties d'acide cuivre phtalocyanine-3- 
 EMI57.3 
 sulfon-N-(4'-aminophényl)amide-3-sulfonamide-3-sulfonique utilisé dans les exemples 2 ou 4, on utilise 19,7 parties d'acide cuivre phtaloayanine-4-sulfon-N-(3'-aminophényl)amide-4-sulionamide-4sulfonique ou 19,7 parties d'acide cuivre phtalocyanine-4-sulfonN-(4'-aatinophényl)amlde-4-sulfonamide-4-sulfonique et l'on obtient des colorante similaires. 



   Les phtalocyanines de cuivre utilisées dans l'exemple   ci-dessus peuvent   être obtenues comme suit :
196,8 parties du sel tétrasodique de l'acide cuivre phta- 
 EMI57.4 
 locymune àtm-4-sulfoniqne sont ajoutées lentement en agitant à 970 parties d'acide chlorosulfonique et le mélange est ensuite agité pendant 3 heures à une température comprise entre 115-120 C. Le mélange est refroidi à 80 C, 100 parties de chlorure de thionyle sont ajoutées et le mélange est agité pendant deux heures à une 

 <Desc/Clms Page number 58> 

 
 EMI58.1 
 température comprise entre 115C et 120,OC.

   Le mélange est ensuite refroidi à 20 C, versé sur de la glace et le chlorure de l'acide phtalocyanine sulfonique qui précipite est filtré et lavé au moyen de 1000 parties   d'une   solution aqueuse à 10% d'acide chlorhydrique., préalablement refroidie à 0 C.      



   Le chlorure décide sulfonique ainsi obtenu est   agité-avec,   1000 parties d'eau et 600 parties de glace et 30 parties de m- 
 EMI58.2 
 aminoacétanilide ou 30 parties de Q-aminoacétanilide sont -ajoutées, respectivement, au mélange. Le pH du mélange ainsi obtenu est ajusté à 8 par l'addition d'une solution aqueuse 2N d'hydroxyde d'ammonium et la température du mélange est portée à 50 C en une heure, tout en maintenant le pH à 8 par de nouvelles additions d'une solution aqueuse 2N d'hydroxyde d'ammonium. Le mélange est agité à 50 C jusqu'à ce qu'il ne soit plus nécessaire d'ajouter de l'hydroxy- de d'ammonium pour maintenir le pH à 8. On ajoute alors 500 parties : d'une solution aqueuse concentrée d'acide chlorhydrique et le   mélan-   ge est agité pendant 4 heures à la température de 90 C.

   Le mélange 
 EMI58.3 
 est refroidi à 200C et l'acide cuivre phtalocyanine .-sulfon-N-(3'- ou d'-aminophéryl)-amide-!-sulfonamide-4-sulfonique qui précipite est enfin filtré et séché. 



  MIEMPLE 142à- Une solution de 17,k parties de 5-cy-ano-2:4-dichloro- pyrimidine dans 315 parties d'acétone est ajoutée en agitant à un mélange de 125 parties d'eau et 125 parties de glace. On ajoute à la suspension ainsi obtenue une solution de 22,7 parties de 2-hy- 
 EMI58.4 
 droiy-5-méthyl-4'-aminoaxobenzène dans 630 parties d'acétone en 30   minute*   goutte à   goutte,   en maintenant la température en dessous de 5 C, La légère acidité Rouge Congo qui accompagne la réaction est   neutralisée   par addition d'une solution 0,2N de carbonate de sodium, La température s'élève spontanément à 20 C et l'acidité formée est neutralisée de temps à autre par de nouvelles additions de catbonate de sodium.

   Lorsque le mélange ne manifeste plus de tendance à s'acidifier, il est porté à une température de 30 C et agité pen- 

 <Desc/Clms Page number 59> 

 
 EMI59.1 
 dant 16 heures. Le produit est alors ftltrî.,'3ÀÏ4 à 1-9 u* et . 



   Dispersé en milieu aqueux,, le compose ainsi obtenu teint les matières textiles du type polyamide en nuances jaunes d'une bonne solidité au lavage. 



    EXEMPLE   143.- ' 
 EMI59.2 
 Un mélange de 39,72 parties de 2-chloro-4-méthanesàlfo- nyl-4J'-(N-bôta-hydroxyétbyl-N-bigta-'-aminoéthyl)-aminoasobenzènee de 20,9 parties de 5-cysno 2:4:6-trichloropyrimidine, de 8,4 parties de ' bicarbonate de sodium et 750 parties d'acétone est agité à 30 C. pendant 2,75 heures, puis à 20 C pendant 18 heures. Le produit est ensuite précipité par addition graduelle de 600 parties d'eau   froide   et après une période d'agitation de deux heures, le produit est filtré, lavé à l'eau et séché. 



   Dispersé en milieu aqueux, le composé ainsi obtenu teint les matières textiles du type polyamide en nuances orangé rougeâtre, d'une bonne solidité au lavage. 



   Une solution de 2,9 parties de   5-cyano-2:4:6-trichloro-   pyrimidine dans 20 parties d'acétone est ajoutée à une solution de 1,36 partie de thiocyanate de potassium dans 15 parties d'acétone et le mélange ainsi obtenu est agité pendant 30 minutes à 25 C. Le mélange   est *lors   filtré et le filtrat ainsi obtenu est ajouté, en agitant, à une solution de 6,2 parties du sel disodique de l'acide 
 EMI59.3 
 2-<aaino-6-(2'-sulfophénylazo)-5-naphtol-7-sulfonique dans 100 par- ties d'eau, et ce mélange est agité pendant une heure et demie à 
 EMI59.4 
 30*C,, tout en maintenant le pH à 7 par addition d'une solutionaqueu- se à 10% de carbonate de sodium.

   On ajoute alors 15 parties de chlorure de sodium et le colorant qui précipite est filtré, lavé à   l'eau   et   séché,  
Appliqué sur des matières textiles cellulosiques conjoin-   tement à   un traitement par un agent -accepteur d'acide, le colorant donne des nuances orangées vives d'une excellente solidité au lavage et à la   lumière..        

 <Desc/Clms Page number 60> 

 
 EMI60.1 
 



  , ¯ , l.L5.- s . 



   On foulard. 100 parties de tissu de coton dans une solution aqueuse contenant 1% du colorant de l'exemple 87, la% d'une 
 EMI60.2 
 solution de tétndtb7lol&cétylènediurée 0,5% de N-méthylolstéara- 81de, Oj,2% d'un agent mouillant non ionique,. 0,5% de thiocyanate d'U80niUli et Op5% de chlorhydrate de à-né%hyigiuoamine et l'on exprime ensuite le tissu de coton entre des cylindres jusqu'à ce que son poids soit de 200 parties* Le tissu est séché à 70 C et exposé ensuite à une température de   160 C   pendant trois minutes. Il est ensuite rincé pendant 5 minutes à 80 C dans une solution contenant 0,3% de carbonate de sodium et 0,1% d'un détergent   anionique.   



  Le tissu est enfin rincé dans l'eau froide et séché. 



   Le tissu est ainsi coloré en une nuance rouge bleuâtre, solide au lavage et il est rendu infroissable. 



  EXEMPLE z. 6.-
On foularde 100 parties de tissu de coton blanchi dans une solution aqueuse contenant 3,0% du colorant de   l'exemple   1, 10% de diméthylol glyoxal   mono-uréine,   0,8% de chlorhydrate de   N:N-di-   
 EMI60.3 
 (bêtah7droxyéthyl)am1ne, z de N:N-dî(bêtahydroxyéthylamine., 1% de méthylol   stéaramide   et 0,2% d'un produit de condensation alkylphénol-oxyde d'éthylène, et on exprime ensuite le tissu de coton entre des cylindres jusqu'à ce que son poids soit de 200 parties. Le tissu de coton est séché à la température de 70 C et exposé ensuite à l'action d'une température de 150 C pendant trois minutes.

   Le tissu de coton est ensuite rincé dans l'eau, immergé pendant 5 minutes dans une solution aqueuse bouillante contenant 0,5% de carbonate de sodium et 0,1% d'un mélange d'un produit de condensation alkylphénol-oxyde d'éthylène et d'un alcool gras sulfaté, rincé à nouveau dans l'eau et finalement séché. 



   Le tissu de coton est ainsi coloré en une nuance jaune rougeâtre, d'une excellente solidité à la lumière et aux traitements par voie humide et est rendu   infroissable.   



  EXEMPLE 147. -
On   foularde   100 parties   d'un   tissu de coton   blanchi   

 <Desc/Clms Page number 61> 

 dans une solution aqueuse contenant 0,5 % du colorant de l'exemple 2, 
 EMI61.1 
 z de 1-hJdro:qétbyld1métbyloltr:':asine, z de triméthylolmélamine, 1,5 de chlorhydrate de lr-mêthylglucam1ne, 1,0 de m6thylol suaramide et 0,2% d'un produit de condensation aUtylphénol-oxyde d'éthylène, et on exprime ensuite le tissu de coton entre des cylindres jusqu'à ce que son poids soit de 200 parties. Le tissu de coton est séché à 70 C, puis est exposé à une température de 
150*C pendant trois minutes.

   Il est ensuite rincé dans l'eau, immergé pendant cinq minutes dans une solution aqueuse bouillante contenant 0,5% de carbonate de sodium et   0,1%   d'un mélange d'un produit de condensation   alkylphénol-oxyde   d'éthylène et d'un al- cool gras sulfaté, rincé de nouveau dans l'eau et finalement séché. 



   Le tissu de coton est ainsi coloré en une nuance bleu verdâtre vif d'une excellente solidité à la lumière et aux traite- ments par voie humide et est rendu infroissable. 



  EXEMPLE 148. - 
On foularde 100 parties de tissu de coton blanchi dans une solution aqueuse contenant   2%   du colorant de l'exemple   87,   1% de bicarbonate de sodium et 0,2% d'un produit de condensation alkyl- phénol-oxyde d'éthylène, à la température de 18 C et on exprime ensuite le tissu de coton entre des cylindres jusqu'à ce que son poids soit de 200 parties. Le tissu de coton est séché à 70 C et ensuite exposé à la vapeur   d'eau à   la température de 102 C pendant une minute. Le tissu de coton coloré est ensuite rincé dans l'eau, immergé pendant 15 minutes dans une solution aqueuse à 0,2% de savon, rincé de nouveau dans l'eau et finalement séché. 



   Le tissu de coton est ainsi coloré en une nuance rouge bleuâtre vif d'une excellente solidité au lavage, 
Au lieu des   2%   du colorant de l'exemple 87 utilisé dans cet exemple on utilise   2%   du colorant de l'exemple   104   ou 2% du      colorant de l'exemple 35 par lesquels le tissu de coton est colore en une nuance respectivement bleu   marine   et   brune,   l'une et l'autre possédant une excellente solidité au lavage. 

 <Desc/Clms Page number 62> 

 



   EXEMPLE 149. - 
On immerge 100 parties de fil de coton blanchi dans un bain de teinture contenant 2 parties du colorant de l'exemple   87   et 
90 parties de chlorure de sodium en solution dans 3000 parties d'eau et l'on exécute la teinture pendant 30 minutes à 20 C. On ajoute ensuite 15 parties de carbonate de sodium et on poursuit la teinture pendant 60 minutes à 20 C. Le fil de coton teint est ensuite retiré du bain de teinture, rincé dans l'eau, immerge pen- dant 5 minutes dans une solution aqueuse à 0,2% d'un détergent synthétique à la température de   100 C,   rincé de nouveau dans l'eau et enfin séché. Le fil de coton est teint en une nuance rouge bleuâtre brillante qui est solide au lavage. 



   Au lieu des 2 parties du colorant de l'exemple 87 utili- sé dans l'exemple ci-dessus, on utilise 2 parties du colorant de l'exemple 26 et le fil de coton est ainsi teint en nuances orangées brillantes d'une excellente solidité au lavage. 



  EXEMPLE 150. - 
On foularde 100 parties de tissu de coton blanchi dans une solution aqueuse contenant 0,2% du colorant de   l'exemple   1 et 2% de carbonate de sodium et on fait passer le tissu de coton entre des cylindres jusqu'à ce que son poids soit de 200 parties. On envide ensuite le tissu de   coton   et on l'entrepose pendant 4 heu-      res à 20 C. Le tissu de coton est ensuite rincé dans l'eau, immergé pendant cinq minutes dans une solution aqueuse à 0,2% d'un déter- gent synthétique à la température de 100 C, rincé de nouveau dans l'eau et séché.

   Le tissu de coton est coloré en un jaune   rougeâtre   vif d'une excellente solidité au lavage,    EXEMPLE 151.-    
On   immerge   100 parties de tissu de laine dans un bain de teinture comprenant une solution de 1,5 partie du colorant de l'exemple 55, de 3,0 parties d'acétate d'ammonium, de 0,5 partie de bromure de   cétyltriméthylnm@onium   et de   1,0   partie d'un condensât d'oxyde d'éthylène avec un alcool gras dans 5000 parties d'eau et 

 <Desc/Clms Page number 63> 

 
 EMI63.1 
 l'on exécuta la teinture pendant unë hùré râ   Îü0 C:'Lé'ti'sstx de laine teint est ensuite retiré du bain de teinture, rincé dans   l'eau   et séché. Il est teint en une nuance rouge bleuâtre d'une excellente solidité au   lavage.   



   EXEMPLE 152. - 
Une pâte à imprimer comprenant : 
Colorant de l'exemple 26 3 parties 
Urée 10 " 
Eau 50,5 " 
Bicarbonate de sodium 1,5 " 
Solution aqueuse à 4% d'alginate de sodium 35 "   100   parties est appliquée sur un tissu de coton non mercerisé par impression à la machine. Le tissu de coton imprimé est séché à 70 C et soumis à l'action de la vapeur pendant 6 minutes à   100 C.   Il est ensuite rincé dans l'eau, immergé pendant 10 minutes dans une solution aqueuse à 0,3% d'un détergent synthétique à la. température de 100 C, rincé de nouveau dans l'eau et finalement séché. 



   Le tissu de coton est ainsi imprimé en une nuance orangée d'une excellente solidité aux traitements par. voie humide. 



   Au lieu du tissu de coton non mercerisé utilisé dans l'exemple ci-dessus, on peut utiliser un satin de coton mercerisé ou un tissu de rayonne viscose et l'on obtient alors également des impressions orangées d'une excellente solidité aux traitements par voie humide. 



   Au lieu des trois parties du colorant de l'exemple 26 utilisé dans l'exemple ci-dessus, on utilise trois parties du colo-   r,ant   de l'exemple 1, ou trois parties du colorant de   l'exemple   35, ou 3 parties du colorant de l'exemple   87,   ou 3 parties du colorant de l'exemple 104, ou 3 parties du colorant de l'exemple 55, et l'on obtient ainsi, respectivement, des Impressions jaune rougeâtre, brune, rouge bleuâtre, bleu narine, et rouge bleuâtre d'une excel- lente solidité au lavage.

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS. EMI64.1 - ----- - ------------------- 1.- Nouveaux colorants, caractérisés en ce qu'ils contiennent au moins un groupe de formule ! - A - X où A représente -0-, -S- ou -NR, R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle substitué ou non substitué et X représente un noyau pyrimidique qui est attaché à A par l'atome de carbone dans la pesition 2- ou 4- du noyau pyrimidique et qui porte un groupe cyano, carboxy ou carbalkoxy fixé en position 5 du noyau pyrimidique et qui porte également un ou deux atomes de chlore ou de brome fixés aux autres atomes de carbone du noyau pyrimidique.
    2.- Nouveaux colorants caractérisés en ce qu'ils contiennent au moins un groupe aciae carboxylique ou acide sulfonique et au moins un groupe de formule : EMI64.2 où R et X ont la signification qui leur est donnée dans la revendication 1.
    3.- Nouveaux colorants caractérisés en ce qu'ils contiennent au moins un groupe acide carboxylique ou acide sulfonique et un ou deux groupes de formule : EMI64.3 où B a la signification qui lui est donnée dans la revendication 1, halogène représente un'atome de chlore ou de brome et m représente 1 ou 2.
    4.- Procédé de préparation des nouveaux colorants suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé colorant qui contient au moins un groupe -AH avec une pyrimidine <Desc/Clms Page number 65> EMI65.1 'w'^rt ' r..y. " Éod"s'w?^v :.. ,s.:wcaiY'n'^±,ta'R'$.é -.4tmks'1"'sa qui contient un groupe C7abo, carb#7 ou car&1Eô t.1D en posi- tion 5 du noyau pyrimidique et qui porte également deux ou trois atomes de chlore ou de brome fixés aux autres atones de carbone du noyau pyrimidique.
    5.- Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce EMI65.2 que la pyrimidine est la 5-cyano-2:4-dichloropyrimidine.
    6.- Procédé duivant la reveiLcUcation 4., caractérisé en ce que la pyrimidine est la 5-cy.ano 2:1:6-trichloropyrimidine.
    7. - Procédé de préparation des nouveaux colorants suivant la revendication 1, qui sont des colorants azoïques contenant au moins un groupe de formule : -A-X, défini dans la revendication 1, caractérisé en ce que l'on diazote une amine primaire et on copule le sel de diazonium ainsi obtenu avec un agent de copulation, et en ce que soit l'amine primaire, soit l'agent de copulation, ou l'un et l'autre, contiennent au moins un groupe de formule -A-X.
    8.- Procédé de préparation des nouveaux colorants suivant la revendication 1, dans lesquels le noyau pyrimidique représenté par X porte un groupe cyano, carboxy, ou carbalkoxy en position 5-, un atome de chlore ou de brome et un groupe -SCN ou un groupe de formule :
    EMI65.3 où R' et R" représentent chacun des radicaux hydrocarbonés substituas ou non substitués ou des radicaux hétérocycliques, ou bien où R' et R" forment ensemble avec l'atome d'azote N un système hétérocyclique penta- ou hexagonal., caractérisé en ce que l'on fait réagir un nouveau colorant, suivant la revendication 1, dans lequel le noyau pyrimidique représenté par X porte un groupe cyano, carboxy ou carbalkoxy en position 5- et qui porte également deux atoces de chlore ou de brome., avec un composé de formule : <Desc/Clms Page number 66> EMI66.1 àù R' et R" ont la signification qui leur est donnée plus haut et W représente un atome d'hydrogène ou un atome d'un métal.
    9. - Procédé de préparation de nouveaux colorants, en particulier comme décrit ci-dessus, et avec référence spéciale à l'un quelconque des exemples 1 à 144.
    10.- Procédé de coloration des matières textiles, carac- térisé en ce que l'on traite la ratière textile par un colorant suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 3.
    11.- Procédé de coloration des matières textiles cellulosiques, caractérisé en ce que l'on traite la matière textile cellulosique par un colorant qui contient au moins un groupe acide car- boxylique ou acide sulfonique et au moins un groupe de formule -A-X, défini dans la revendication 1, conjointement à un traitement par un agent accepteur d'acide.
    12. - Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce que la matière textile cellulosique est traitée par un agent accepteur d'acide avant le traitement par le colorant.
    13.- Procédé suivant la revendication 12, caractérisé en ce que la matière textile cellulosique est traitée simultanément par le colorant et par l'agent accepteur d'acide.
    14.- Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce que la matière textile cellulosique est traitée par un agent accepteur d'acide après absorption par la matière textile cellulosi- que d'une partie ou de la totalité du colorant.
    15.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 11 à 14, caractérisé en ce que la matière textile cellulosique est ultérieurement soumise à l'action de la chaleur ou de la vapeur.
    16.- Procédé de coloration des matières textiles caractérisé en ce que l'on traite la matière textile par une solution aqueu se qui contient '(a) un colorant comme revendiqué dans l'une ou loutre des revendications 1 à 3, (b) une composition formant <Desc/Clms Page number 67> EMI67.1 ..7C; .- ,,-- '<M?B<,i09)t)Mtt:?.Tef :.'?tg",,A .:-..#'";1:..4" 4 ,.' ,.?'<tC*t une résine et (c) un catal78eur .ac1de, on dche, 81 on le d'aire. la matière textile sinai limitée et on la soumet ensuite à laotien d'une température supérieure à 100 C.
    17.- Procédé suivant la revendication 16, caractérisé en ce que la matière textile est une matière textile cellulosique.
    18.- Procédé de coloration des matières textiles, en particulier comme décrit ci-dessus et avec référence spéciale à 1'un quelconque des exemples 145 à 152.
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