<Desc/Clms Page number 1>
Polyuréthanes cellulaires
La présente invention .. pour objet de fa- çon générale la préparation de matièras plastiques de polyuréthane et plus particulièrement un procédé perfectionné de préparation d'un polyuréthane cellulaire.
Antérieurement, pour préparer les polyuré-
EMI1.1
....... .' "'.''.'t C't . 'ii\:\...r,(.t...¯...., r'- thanes cellulaires, autrement dit les mousses de polyuréthane, on faisait réagir une matière résineuse telle qu'un polyester ou un polyoxyalkylène à groupes hydroxyle terminaux, de l'eau et un polymiscocyanate organique. Le polyester ou le polyoxyalkylène réagit sur le polyiscyanate en
<Desc/Clms Page number 2>
formant des produits d'addition de poids moléculaire supérieur et l'eau réagit sur les groupes isccyanate pour former de l'anhydride carbonique.
A mesure que la chaîne s'allonge, le mélange réactionnel devient de plus en plus visqueux et se solidifie finalement en une matière plastique de polyuréthane, L'anhydride carbonique formé pendant la réaction est emprisonné dans le mélange réactionnel visqueux et amène la formation de pores ou de cellules dans le produit solidifié.
Dans le ;rocédé commercial primitif de fa- brication des mousses de polyuréthane, on mélangeait ensemble, pratiquement en même temps, un polyester, un polyisocyanate, de l'eau et un catalyseur. A mesure que la technique continuait de se développer, il est apparu que l'on pouvait obtenir des mousses de polyuréthane présentant des caractéristiques améliorées en partant de polyoxyalkylèneglycols au lieu de polyesters, Mais on a trouvé que si l'on mélangeait pratiquement en même temps les constituants d'un mélange réactionnel, le mélange s'affaissait après l'expansion mais av-nt la solidification Par conséquent,
les premiers procédés commercialement importants pour la préparation de mousses de polyuréthane à partir de polyoxyalkylèneglycols étaient des procédés en deux étapes dans lesquels, en une pre:ière etrape, on faisait réagir la polyoxyalkylèneglycol en milieu pratiquement anhydre sur un polyiscocyanate organique pour former un prépolymère, et en un deuxième étape cn faisait réagir ce prépolymère et un excès de polyiscocyanate organique sur l'eau pour former 1a mousse de polyuréthane.
On a déterminé par 1a suite que l'on pou-
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
vait préparer un.: mousse de po1yurêthn à partir d'un pic- 1yoxYîlky1èneglycol pnr un procédé an une seule étape, à condition d'inclure dr.ns le G1¯ngo ré ctionnal un ct¯1ységur approprié -t un st'bi1isnt approprie. Ls huilas de silicone nrdin^irs utilise es COffiJl" stabilisants d'.ns 1prép^r:tion d;. moussas d-, polyuréthane à p rtir de polyestirs na conviennent ps pour st-bilis r un3 mousse de polyuréthlno f-briqueG à prtjr d polY0xY21ky1èneglycols et 11,,mp,ich,r du s'¯ff .iss0r vnt 1 solidîfici'inn , Ces huiles de silicon,. sont ds diÂlkylsi1oxnos et leur fr.pliction "ux ousss d,: polyustur est décrit. dns le brevet frsnç..is N 1.153.994' du 13 Juin 1956.
Il a tc: pr:"lDCsé aussi d'utiliser un copo1ym0ro bloc si1oxn0/oxylk1ne du type décrit d"ns 1...) brevet 'méric?in ? ?.$3!.71.;$ du 13 Mi 195C, pour stabiliser ds moussas d }olyurbth1n préparées à partir de po1YGxylKylèneglycols. Pi3n que lys copolymères blocs si1oxTne/oxyilkylèn-= rpr6sntèt une mÓliorti0n piu rapport ux dilkylsiloxns, ils ont 1' inconvénient d'obliger à suivre de façon relativement stricte des compositions fixées, ce qui introduit un incon-
EMI3.2
vénient dans 1 fabrication comm.:rciale et permet diffici- lement d'obtenir de façon répétée des mousses présentant
EMI3.3
les mêmes c.:r-:ctéristiqu0s physiques.
L'un des buts de la présente invcntion est donc d'indiquer un procédé perfection-né de stabilisation
EMI3.4
des mousses de polyurcthane. Un ..utr0 but de l'invention est d'indiquer un procédé de fabrication de mousses de polyuréthane qui permet de plus larges variations de composition que les procédés antérieurement connus: Un autre but de l'invention est d'indiquer un procédé de fabrication de
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
mousses de polyuréth.n0 qui convient p¯rticulièremant à 1fabrication de :nouss.ss d j.nlyur,.'.thne à partir de polyoxy- :llkylèns à groupes hydroxyl trmin.ux. Un but plus précis de l'invention 3t d'indiquer un prcccd p-rf-cl.-ir-nn parm.,;tt'1nt d 1 ump0chr un !'..l".ng3 r-ctionnel mousseux de polyurith-ne du s':; ff-iss ,r -v.nt de 1> solidiii>r ...D une mousse de polyuréthane.
Les buts ci-dessus ainsi que d'autres appr-
EMI4.2
r--îtronlu drns 1-. description ci-:près, ....t on 1.s ¯tt:.int dû façon g'n-lr=1-J, suiv..nt 1 . pr .scnt invention, grcc à un procède de f- rie.tiun 3<3 mousse de polyurdthine dans lqul on f it r:gir d'un,: r .rt un compos± -1 rrF-ni,ua cont-n.nt zou moins dux :tomùs d'hydr0gèn0 rctifs, Frs0nt..nt un poids i#ol±culzire dru moins 500 environ, un indice d'hydroxyl d'environ 225 u rr .xl.nllfr. 3t un indice du-cide d'environ 10 au mximum, d'autre p#rt un polyisocyanate organique, dans un mélc.nge rGctionnel qui contient un gaz inerte et un orgnosiloxym-:thyl:lc;ne rcpondht à la formule : 0-CH-CR ' HO-Si ( CH ) 2-01 yCH2-JnCRIt4-n d3ns laquelle R représente un r;dic=1 alkyle infcricur de 1-5 atomes de carbone, R' et R" représentent des atomes
EMI4.3
d'hydrogène ou des radicaux ¯lkylt,;
inférieur do 1-5 '!tom8S de carbone, x est un nombre entier supérieur à 3, y ast un nombre enticr supérieur à 2 et n vaut 3 ou 4.
Bien que l'invention soit surtout impor-
EMI4.4
tante dans lu préparation de mousses de polyuréthane à par- tir d'un polyoxyalkylène contennt au moins doux groupes alcooliques. hydroxyle,/ elle est également'applicable à 1a stabilisation d'une mousse préparée à p-.rtir de tout utrc composé orga-
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
niquo conténint ..a moins doux tO0S d'hydrogène ré;ctiis et prlsent-nt 1,: poids molcul.ira et les Outrés crt.ctéristiquos indiqus plus h:ut.
L'invention nvis.:g donc, sous s#s ..spccts Los plus 1 ,ruz;..5, un procd visant à stabaliser contre 1'=Cf,isswfi:-nt n'importe qu=1 :'lngo rL:Gtionnel mousseux -je polyu< thrnl.; et (Ùlcl ne s'occupe p .s du choix d'un r:.ctif rEsin-3ux particulier comme par exesiplu 1, polYLstLr nu lü polyoxy.?lkyl,5ncglycQl.
L'invention constitua un p.:rfsCtl'7n11Htf.:nt d; tous 1¯s prjc.'ds 0xist' nts d4 f.briction d ::iousëc.s d', polyur.'th:n.:, qu-1 que soit l type dJ coi.-.pas' que 1' n f :it rligir sur 1- polyisocynt0 pcur former 1:: pl;urvth :ne, Toutefois, ..'.t :nt donn 1^ difficult qu;. l'on lproavzit ntri0UrGm0nt à stabiliser d,-s mél±nges r-'-ctionnls prpnrs :11 partir d,: polyoxyalkylùn-s at d rolyisocY"J1'¯t..;s, \.-t un particulier l:.s mélanges r'..G- tionnels préparés à partir de polyoxyalkylènes contenant des groupes hydroxyle second=ires, 1'invention est surtout applicable aux procèdes utilisant dos polyoxyalkylènes de serte que c;.s procèdes sont préférentiels.
On .. trouva que l'addition d'un oranosil-
EMI5.2
oxymLthyl:l.lc'1nc de formula ci-dessus diminue 1- sensibilité du mélange r3ctionnûl, cc: qui permet d'apporter des modi- fications à un composition fixée san gâcher le produit. Ainsi, l'usage du stabilisant de 1-: présente invention
EMI5.3
'";':O?'-},'.1" m permet d'cd3ptc.r à l'application commerciale un procéd6 de fabrication de mousse de polyuréthne et permet de fabriquer de façon répétée des mousses de polyuréthane similai-
EMI5.4
res.
Bien que 1.;s dic.lky1siloxélnas (:mt":rieurem,nt disponit- bles n'empêchent pas l'affaissement d'un mélange réactionnel prépara à partir d'un polyoxyalkylèneglycol contenant des
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
groupes hydroxyl,, secondaires, une du stabilisant suiv..nt la présente invention est dé jà utile dns lu melingc r"ctionn01. F::r suit-..:, sous Ses ,SpGt8 .:ry.:8, l'invention unvis':6'-' d'utiliser n'ir.:F"rt0 t1,.:.lh: qu;ntit du st'.bili3nt :..is il s t rr ¯f ¯'.r b1 d'utiliser environ J,001-10, ., p'.r r¯:; rt ,u prids du composf orgniquc: qui contient -u moins duux :t0:'...:S d'hydrogène r-'.ctifs p?xc;pl du polYl)xy-;lkyllr..}glycol.
On obtient 1;s in-,ill,3urs r sult,-ts .zwc environ O,1-5fl' d# .::t.bilis-::1t ,t r ppcrt -leu poids du composl organique contn'nt .u :.:oins (',,-ux .,to::.,a d'hydrogn4 r :ctifs. Il .st i::: ort .,n. de noter qu- le st'hilis0nt de l'invention put ltr, utilisa zon plus p-,tit- quntitl que ls copolyèr0s blocs siloxlna/ oxy :lkylènu .nt.rivuro:..vnt connus. D ns 1. composition de mousse usu.,11, on utilise 1-1,5,'.' -:1¯5 copoly;..èr ¯s blccs connus t:ndis que dnns 1:1 même composition d mousse, 0,4-l des stabilisants de 1, présente invention suffisent p:rfit8Qnt.
Les or[;"nosiloxym": thy 1-11 cnus envisages comme stabilisants p.:r 1- presc-nto invention peuvent être prépares pur tout procède connu. Par Gxoop13, c'n peut préparer les organosiloxylc-neS on tr,nso3st-lriìant un zlph^ul-dizlcoxy rel;-dithylsiloxan;, à un:: extrémité de li ch-ilne silicone, iv-3c un tris-(hydrxyéthyl)-lc3ne ou nvac le pcntl1rythri toI, et à l'autre extrémité ':V<3C un éther moncalkylique de polyoxylkylèneglycol. De préféronce, les procèdes de tr:\nsestGrific ::tion visant à préparer l'ognosilcxym&thyllc;ne sont des procèdes cataly-
EMI6.2
tiqucs conduits à une température d'environ 50-300 C. Des
EMI6.3
ca talyseurs expropries sont pi.r exemple des =cid,3s gras
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
?^i:::Lonv ..:t plus sp,ci^lo.::...nt dws "cides gras fluorés.
D ,ns 1 ' >st±rîiic.tion, on }ut utiliser n'importe quel .ilph", W -di ':lcoXY-f;oly-di:.:': thylsilox'm0, p ;r 0x0.:,rl-.; 11 ':lph tt ,1 -di: .':thoxy-triB-( di:;],: thylsi1oxn,-)) 1.'wlph, 1 CJ .-di.thxy- ri Li..ki#;-( dir# ±thy-lsil.;;<.;nii ) , 1 ' . lph.i , (J -diyropoxy-tris- (di:::.:tl:y1si1ox'tno), l' "1ph", .:.v -dibutoxy-tris-(dir:.thylsilcx;n ) , 1' IFh', 1.;,) -di..thoxy-h..::x' kis-( dL:)': thylsi1C'x"n.:;), 1" ljh", ¯J -dZthxy-d'y-r:is-(di::..thylsilox.ne), etc. L ''.r7.S-(':jflrnXj'Tü¯t::ylj-'.1C"¯': ,- ,'t 3tr.c t'Ji2t cr. p.osl ".t.r^t¯=i. d<:, 2.- tYru, rer :¯x4r..pl: 1.- tri :thy1clrrop-:;n"" 1 tri>Lthy1ol.:th- n<3, 1t.- tris-hydroxyrthoxy)-::.th"n.3 le tri:.^.thylolbut n,, c'tc.
Cn ¯ut çrli, .rr l' ,. tl'i r cn0lkyliu û.. . j'oxy'Üky10n....g1ycol p¯r tcu . ..roc¯? connu, p¯r ¯x,-,::;pl cn condns-:r.t l'oxyda d'.: thy18n0, l'oxyde dû px"'opy1ène, l'oxyda dw buty1èn." l'oxyda de styrène ou '-1",S :a.1''ng:.S do cuxci, etc. co:#;n. 0x¯pl]s d.. c¯.s composas, on citr l tris- ( butoxy-dix;prcpylèn-dioxy,¯,thylLnL-tris-di.:thylsiloxy.c.: thyl ) -prop:n, 1 tris-( ropoxy-t\'.r-.oxyproFylèn<3-trisdi:thylsiloxyc::thyl)-pro#¯n::, 1 ,; tri s - ( 1 tho>;y- tÉ tr ?oxj; ' thylène-tris-di...:thylsiloxy:;, thyl} -(. th,n0, 0tO. De. prfr,.ncc, 1 r'?nQoilOiß.".:tîßi .iC .:2, nVls'=r'. p 'r 1- Fr':s8ut0 1?IVi:ntion pr.1sontu un poids aolccul:ire d'environ 1200 au ffi"1xinlut:-, 1 r:::is on peut utiliser tout conposé rantrjnt dons la iormule ci-dessus qui st solublo dns l' un nu moins des
EMI7.2
réactifs.
EMI7.3
D=ns 1 pr-tiqu de 1: pr':seta invention , 1-J constituant résineux que: l'on fait réagir sur 1 polyisocy^.n.^.te organique peut être tout co;:pos': conten-nt au moins deux 'ltOlli3S d'hydrogène réactifs tels qu'on les détermine p..:r 1? cathode de Zorevitinov décrite pnr Kohier d"ns
<Desc/Clms Page number 8>
EMI8.1
le J. Am. Gh'... Soc. :9, 31$I ( 19?7 et rr(3nt:nt 3..;s c-rctCristiqu.:.s indiquées plus h."ut.
En ')utr0, l'invention cnvi¯,^#. .;: . :.lv.t,.:s d.: divers 8-:r0S":S decc type. l-.r x,:.,;î on peut utiliser tout polyester hydroxyl':' ::pprcriT 1.1' :,. :z 1 u.. ,¯st :r pr":l'r"': à y r tir de tout .cid8 pelyc:rbcxyliqu '11ifh 1tiqu..:: ou :ro;,:.:ti,qué 0t d'un poly^lcool, On pout utili3r 1-ns li i.'rv..lJ ;r tien du. polY0stcr tout cide t )lyc' rt.oxy1L.ruc, p-r ¯:.::lc l'.ciûo di.piquc, l'acide succiniu0, 1!"cij Bu=riqu, l'acide s."bciqu l'cid0 ox- liu4, 1',.ciL L:thyL,dipi1.u, l'acide glut::ri:].u...., il ij-=: Îi.:i.l1(llv., l' ..'i:lL 3't.v.l :Cüt:, i' -cid<3 pht'.liquú, 1':;cide trrhtlique, l'"cHe isophtliqu1 1"..ci=i# b4nz n- 1,,-tricrbaxyli.xu.:, l'acide thi"diglycoli'-luo, 1'-:cid", thioèiprorioniquo, 1',cîd'- m"l(iquç, l' .cid fu[n".riqu., l'1ci citr"coniquo, ll-.cii itconiqu etc.
On put utiliser tout polylcoo1 proFri, rer 2xample l'thylc61ycol, 1 propylèrcglyccl, lo buty1èn0g1ycol, 1 'hex:1n-:dj 01, le bis- (hydroxyr;.::. thyl ) -cyclohùx:n0, 1- triuthylolprol: ^ne , la trimthylolth'ne, l'hox"nctriol, 1# glycrol, lj pent,:1':rythritol, le sorbitol, l xylyU:n0g1ycol, le p-bis(b:3t:;cül1sti Ùu -irt hydroxythoxY-b,-,nzèn tc. L-.: /h:3Íl10UX du ;>-é1=.ng, r"CtlOnncl p0ut Stre tout polyoxy-<lkylènc contcmnt u moins deux groupes hydroxyle alcooliques t"rmin....ux, piu exer.p13 la produit d,1 condensation d'un oxyde d' ::lkyièil-3 .vc uné putit0 quntit'-' d'un com=osÉ contenant des groupes à hydrogène réactif, pr exemple l'aau, l'thylèn0glycol, le pro- pylèrglycol, lu butylèneglycol, 1!mylèn<3g1ycol, le trim-ithylolpropane, le glycurol, lc pent3rythritol, lthexa-
EMI8.2
netriol etc.
On peut utiliser dans 1: condensation tout
EMI8.3
oxyda d'clkylène approprié, per oX00plG l'oxyde d'6thylène
<Desc/Clms Page number 9>
EMI9.1
l'oxyda de propylène, l'oxyda de butylène, l'oxyde d 1 -;t:Ylene, leurs r.,.:l1.l1g\;:s, etc. On peut .::ussi po1yr,lrisQr le tÉtr:h3;droiur:ne pour for..:;r un polyoxybutylèneglycol. Pour cond'-nser l'oxyde d r .1kylènG .fin de foreur un polyoxY'11kr- 18n. .1-prorri-' enten nt des groupes hydroxyle t,:rinin..ux, on put utiliser tout procéda le condcnL''tion -pDropri., p-r exemple. 1 prac,'d4 décrit p'r '.1urtz ùnns 1"' ncyclopcdiu of Ch,.-ic-1 Tcchnology" (Encyclopédie de 11 Technologie chi::i^u.:), vnlu:..,: 1, P -C':8 257-262J ':dit':e pr'r Intcrscinc\3 inublishers 0n 1951.
On r.,ttt u3si utiliser le procldl décrit d :ns li brevet r..ric :in N 1.922.459 du 15 Août 1931 .olr pr-'p-rùr un polY0xy- lkylèn<lycol . FI-r0pri.. cùnt.::nA:1t ':":8 iroup#s hydroxylc "/r:::in::.ux. On 1,,:ut .;ussi
EMI9.2
oxy
EMI9.3
pr:,;;,r0r des polylkylènes "ppropris à p.'.rtir de 11"pichlnrhydrin ou de l'oxyde, de. 3tyrèn. On ut -ussi utiliser des produits de condensation das oxydas d'lkylèn0 "'.vcc des rin JS, p-r ,x0mp10 1 .thylèncdi .cain.l; l 1 hcxmé thy 1èn,,di --:r.1inc, l' :-nilin8 ou 1? ph':nylèn0di JI!inc.
On peut utiliser toute polyester "'.c:ide pproprie, p.r xp1 la produit de rlrction d'une amine ou d'un '1mine'lcool ,a d'un ciae polycrboxylique. On peut
EMI9.4
EMI9.5
utiliser tout,: mine ppropri6J/pr exemple 1'±thznolamine, la 3-ar.inopropvnol etc. Tous 1-s Tcidas polycrboxyliquz--s indiquas ci-dessus à prop s de la prc:p^r.,tion des pauly- . -:'.-' ..;'1 :";. >.:: ,:i5µ;<,'>esters hydroxy1és peuvent servir à préparer des polyester-
EMI9.6
amides. On peut -ussi préparer les polyesteramides en fai-
EMI9.7
sant r-gir des 7-,cid-s dic.rboxyliqu.3s sur des dihydroxydiamides, pr exemple le produit r':ctionn01 de l'acide adipique et da la diéth::mol.1minc, ou,¯. bi-s7prrpanoleinide d'acide tGrCpht11iquc.
EMI9.8
telle qu'éthylène diamine, propylène diamine, hexaméthylène diamine,
EMI9.9
phénylène diamine, etc.
On peut utiliser tout apiiiopriel..
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
On paut utiliser tnut polythio6th3r polyhydroxylb -ppropri,, p-.r -x i.l- , 1< produit r.ctionnel do l';n dos oxydes d' 11kylnG ntionns ci-dessus pour la .r.p .r..tion du pnlyoxy--.1kylur.,,polyo'L .wc: un thiothr polyhydroxylc co:;,::c 1., t:ic>dil,-cc-1, 1.; thiû-bid 3-1-1y iroxYl-ropylo), 1 thi-:-bis-( 4-hy,lroxybutyl), lu 1 , 1,-bi s - ( b-ti -h y-dro;ycthyl-thio)-bcnzµ=1i, 3tc. Des :8.:1pl¯:: de polythio- :th...:rs polyhydroxyl'::s qui 1.0uV ¯nt servir 4;.ns 1.: p..;cc:,'lv de 1'- F'r,s¯:1t0 inv,ntio:i sont in45qu's -1-n3 1-:.' bi,#,J,#t# 1.ù t.. ts-Unis '.:..,ricuL rj .r62.97- c3u ? ; ¯.. - hr. î9 5P ¯t ".900.36 du la .wat 1959.
<Desc/Clms Page number 11>
On peut utiliser tout polyacétal approprié, par exemple le produit réactionnel d'un aldéhyde et d'un polyalcool. On peut utiliser tout aldéhyde approprié, par exemple le formaldéhyde, le paraldéhyde, le butyraldéhyde, etc. On peut utiliser tous les polyalcools mentionnés plus haut pour la préparation des polyesters hydroxylés.
On peut utiliser dans le procédé de la présente invention tout polyisocyanate organique approprié, par exemple les polyisocyanates aliphatiques, les polyisocyanates aromatiques, les polyisocyanates alicycliques et les polyisocyanates hétérocycliques, par exemple le diisocyanate d'éthylène, le diisocyanate d'éthylidène, le diisocyanate de propylène, le diisocyanate de butylène, le diisocyanate de cyclopentylène-
EMI11.1
1,3, le diisocyanate de cyclohexylène-l,4, le di1socya= te de cyclohexylène-1,2, le diisocyanate de tolylène-2,4, le diisocyanate de tolylène-2, 6, le 4,4-diisocyanatodiphénylméthane, le 2,2-bis-(4-isocyanatophényl)-propane, le diisocyanate de p-phénylène, le diisocyanate de mphénylène, le diisocyanate de xylylène, le diisocyanate de naphtylène-1,4, le diisocyanate de riaphtylène-1,5,
EMI11.2
le 4,4' .d1isocyanato-biphény1e, la 4.4'-diisocyanatoazobenzène, la 4,4'-dllsocyanato-diphénylsulfone, le diisocyanate de dichlorohexaméthylène, le diisocyanate de tétraméthylène, le diisocyanate de pentaméthylène, le diisocyanate d'hexaméthylène, le l-achloro-2,4-diiso-
EMI11.3
cyanatobenzène, le 4,4',4"-triisocyanato-trlphénylméthne, le 1,3,5-trüsocyanatobenzène, le 2,4,6-triisocyanato-toluène, le 2,2',5,5'-tétraisocyanato-4,4'-diméthyi diphénylméthane, le diisocyanate de furfurylidène, etc.
<Desc/Clms Page number 12>
Parmi les dvers polyisocyanates que l'on peut utiler , on nbtient les meilleurs résultats avec le diisocyanate de tolylène et particulièrement avec un mélange isomère comprenant 80 de diisocyanate de tolylène-2,4 et 20% de diisocyanate de tolylène-2,6, de sorte que les diisocyanates de tolylène sont préférables.
On peut préparer des mousses de polyuréthane suivant la présente invention par les opérations usuelles. Par exemple, on peut mélanger ensemble, de façon pratiquement simultanée, le composé organique qui contient au moins deux atomes d'hydrogène réactifs, le polyisocyanate organique, l'eau, les catalyseurs, les émulsifiants et les autres constituants du mélange réactionnel, en même temps que les organosiloxyméthylalcanes. Bien qu'il soit préférable d'utiliser un composé contenant des groupes hydroxyle alcooliques terminaux, l'invention envisage des composés contenant des groupes carboxyle terminaux et si les constituants résineux contiennent un grand nombre de groupes carboxyle, il n'est pas toujours nécessaire d'ajouter de 1;eau au mélange réactionnel.
On peut utiliser tout catalyseur approprié, par exemple une amine tertiaire ou un composé organométallique. Par exemple, l'amine tertiaire peut
EMI12.1
être la diréthyl-benzylamine; une N-alkylmorpholine comme la N-éthylmorpholine, la N-méthylmorphollne etc;
EMI12.2
une N,N'-d1alkylpipérazlne comme la N,N'-diéthylpipérazine, la'N,Nt-d1ProPYlPipr1ne,.ètc; la N,?3'-endoéthylè-
<Desc/Clms Page number 13>
nepipérazine; un 1-alcoxy-3-diméthylaminopropane comme
EMI13.1
le 1-méthoxy-3-dïméthylaminopronane, etc .
On peut utiliser des bases alcalines comme la soude; des phénolates alcalins comme le phénoxyde de sodium ; des alcoolates alcalins comme l'octoxyde de sodium ; des oxydes alcalino-terreux comme la chaux; des sels d'amine et d'acide organique comme l'oléate de diéthylamine; des composés d'étain comme l'oléate stanneux, l'octoate stanneux, le dilaurate de dibutylétain, le bls-(2- éthylhexoate) de dibutylétain, etc, ou tous autres catalyseurs métalliques décrits par exemple dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 2 916 464 du 8 Décembre 1959.
On peut utiliser, avec les organosiloxyméthylaclanes suivant la présente invention, tout émulsifiant approprié, par exemple 1 'huile de ricin sulfonée.
On peut ajouter divers autres additifs, notamment des huiles de paraffines et des huiles de silicone nonàzotées, pour régler la grandeur des pores de la mousse. De même, on peut utiliser si on le désire des charges, des colorants et des plastifiants. Comme on l'a déjà signalé, les copolvmères blocs siloxane/oxyalkylène ont l'inconvénient d'obliger à suivre la recette de façon relativement stricte. Par contre, les stabilisants de la présente invention permettent d'ajouter une large gamme de quantités à une composition particulière fixée, sans gâcher la produit.
En outre, une quantité beaucoup plus faible des stabilisants de la présente invention excerce le même effet que les copolymères blocs connus.
EMI13.2
Un'autre avantage important"par'rapport"aux copolymères blocs connus réside dans la meilleure résistance à l'in-
<Desc/Clms Page number 14>
fluenoe hydrolytique qui caractérise les stabilisants de l' invention. Une plus grande stabilité vis-à-vis de l'hydrolyse est un facteur important en ce sens que dans la pratique on mélange préalablement le stabili- sant, l'activour et l'eau peur former ce qu'on appelle un mélange activant qui est alors plus facile à manipuler et à conserver.
Afin de mieux décrire et illustrer l'invention, on donne ci-après des formes de réalisation précises de celle-ci.
EXEMPLE 1
On mélange de façon pratiquement simul- tanét, dans un appareil connu, environ 100 parties en poids d'un polyoxypropylène à groupes hydroxyle terminaux que l'on a préparé en condensant l'oxyde de propylène et le triméthylolpropane et qui a un indice d'hydroxyle d'environ 56 et un poid moléculaire d'envi- ron 2000, environ 36 parties en poids d'un mélange contenant 80% de diisocyanate de tolylène-2.4 et 20% de diisccyanate de tClylène-2,6, environ 1,45 partie d'un mélange activant, environ 0,9 partie de tris-(butoxy-
EMI14.1
dioxypropy1ène-dioxyéthyléne-tris-diméthylsiloxs-méthyl)- propane et environ 2,7 parties d'eau.
Le mélange activan contient environ 0,2 partie d'endoéthylènepipérazine, environ 1, 2 partie de dimé thylb enzyl amine et environ 0,05 partie de dilaurate de dibutylétain. On peut mé-
EMI14.2
langer ensemble l'eau et 1'organosiloxyméthylalcane puis ajouter le tout sous forme de solution aux autres constituants du mélange réactionnel. Aussitôt qu'on a obtenu un mélange uniforme, on verse le mélange réac-
<Desc/Clms Page number 15>
tionnel obtenu dans un moule approprié.
La réaction chimique se produit presque immédiate.nent et le mélange réactionnel se dilate en une mousse de polyuréthane qui présente les propriétés suivantes poids spécifique apparent 33 kg/m3 résistance à la traction suivant norme DIN 53 572 1,2 kg/cm2 allongement à la rupture suivant d 360% module à 40% de compression 31 g/cm2 élasticité au choc suivant norme DIN 53 573 54% déformation permanente suivant norme DIN 53 572 9%
EXEMPLE 2
On mélange ensemble de façon pratiquement simultanée, dans un appareil connu, environ 100 parties en poids d'un polyoxypropylène à graupes hydroxyle terminaux que l'on a préparé en sondencant l'oxyde de propylène et le triméthylolpropane et qui présente un indice d'hydroxyle d'environ 45 et un poids moléculaire d'environ 2500,
environ 37 parties en poids d'un mélange comprenant 80% de diisocyanate de tolylène-2,4, et environ 20% de diisocyanate de tolylène-2,6, environ 2,0 parties d'un mélange activant, environ 1,5 partie de tris-(butoxy-dioxypropylène-mcnooxyéthylène-hexa-
EMI15.1
kisdiméthylsi1oxyméthyl)-éthane, environ 2,9 parties d'eau. Le mélange activant contient environ 0,2 partie
EMI15.2
d'aminoéthylpipérazine perméthylée, environ 1,2 partie
<Desc/Clms Page number 16>
de diméthyl-benzylamine et environ 0,6 partie de bis-2- éthylhexoate) de dibutylétain.
On peut mélanger ensem- ble l'eau et l'organosiloxyméthylalcane et les ajouter alors sous forme de solution aux autres constituants du mélange réactionnel, Aussltôt que l'on a obtenu un mélange uniforme, on verse le mélange réactionnel obtenu dans un moule approprié.
Il se produit presque immédiatement une réaction chimique et le mélange réactionnel se dilate en une mousse qui a les propriétés suivantes : poids spécifique apparent 32 kg/m3 résistance à la traction suivant norme DIN 53 572 1,6 kg/cm2 allongement à la rupture suivant d 340% module à 40% de compression 45 g/cm2 élasticité au choc suivant norme DIN 53 573 52M déformation permanente suivant norme DIN 53 572 8%
EXEMPLE 3
On mélange de façon pratiquement simultanée, dans un appareil connu, environ 100 parties en poids d'un polyoxypropylène à groupes hydroxyle terminaux que l'on a préparé par condensation de l'oxyde de propylène et du triméthylolpropane qui présente un indice d'hydroxyle d'environ 56 et un poids moléculaire d'environ 2000, environ 38 parties en poids d'un mélange comprenant 80% de diisocyanate de tolylène-2,
4 et 20% de diisocyanate de tolylène-2,6, environ 0,6 partie d'un mélange activant; environ 0,4 partie de tris-(buto-
EMI16.1
xy-monoxypropylène-dioxyéthylëne-dékakis-diméthylsiloxy-
<Desc/Clms Page number 17>
méthyl)-n,éthane et environ 2,7parties d'eau. Le mélange activant contient environ 0,5 partie d'aminoéthylpipérazine perméthylée et environ 0,1 partie de dilaurate de dibutylétain. On peut mélanger ensemble l'eau et
EMI17.1
l'organosiloxyméthylalc ^. les ajouter ensuite sous forme de solution aux autres constituants du mélange réactionnel. Aussitôt que l'on a obtenu un mélange uniforme, on verse le mélange dans un moule approprié.
Il se produit presque immédiatement une réaction chimicue et le mélange réactionnel se dilate et forme une mousse qui se solidifie pour donner une mousse de polyuréthane présentant les propriétés suivantes : poids spécifique apparent 33 kg/m3 résistance à la traction suivant norme DIN 53 572 1,3 kg/cm2 allongement à la rupture suivant d 350% module à 40% de compression 35 g/em2 élasticité au choc suivant norme DIN 53 573 58% déformation permanente suivant norme DIN 53 572 8%
Il est entendu que dans les exemples ci-dessus, on peut utiliser;
à la place des corps indi- qués, tout autre constituant résineux, tout autre polyisocyanate organique, aandérateur ou catalyseur, émulsifiant ou autres constituants appropriés. De plus, il est possible d'ajouter au mélange réactionnel un porophore tel que l'anhydride carbonique ou tout autre composé qui est gazeux à la température de réaction.
A cet effet, on peut tidliser le dichlorodifluoromé-
EMI17.2
thane, le trichloroflno:i."omét1?.ne, etc, soit isolément,
<Desc/Clms Page number 18>
soit avec l'eau.
Bien que l'on ait décrit l'invention de façon très détaillée ci-dessus, il est entendu que ces détails ont seulement une valeur d'illustration et que l'homme de l'art pourra apporter de nombreuses modifications sans s'écarter de l'esprit ni du cadre de l'invention.