BE602485A - - Google Patents

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BE602485A
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sep
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
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    • C07C275/34—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms having nitrogen atoms of urea groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C275/36—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms having nitrogen atoms of urea groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with at least one of the oxygen atoms further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. N-aryloxyphenylureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C323/43—Y being a hetero atom
    • C07C323/44—X or Y being nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  Nouve1UX dérives de la diphényl-urée à propriétés insecti- cides et bactéricides, leur préparation et leur application à la lutte contre les parasites. 



   La présente invention concerne un procédé de préparation de nouveaux dérivés de la diphényl-urée à propriétés insecticides et bactéricides, qui ont, en dis- persion aqueuse; une affinité pour les fibres   kératiniquec   et qui protègent les matières kératiniques traitées contre les dommages causés par les larves de   pépies   papillons (comme les mites) et de certains coléoptères (comme les teignes de fourrures et de tapis).

   L'invention concerne en outre les dérivés de la diphényl-urée obtenus selon ce procédé, ainsi que les produits destinés à la lutte contre les parasites, qui contiennent ces nouveaux composés comme corps actifs, ainsi que l'application des nouveaux composés à la lutte contre les parasites, en particulier pour la protection de matières kératiniques contre l'attaque par 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 les insectes, et les matières kératiniques   insi   pretégées contre les dommages que   pouvant   provoquer les insectes. 



   Du plus, l'invention comprend les désinfectants et les détorgents à propriétés désinfectantes, en particulier les détergents pour textiles et les savons de toilette, qui renferment les nouveaux corps actifs, ainsi que l'applica- tion de ces agents à la désin ection, ou au nettoyage et à la désinfection simultanée, d'objets de toutes sortes, en parti- culier également de tissus renfermant de   'La     cellulose.   



   On sait que les   diphényl-urées   halogénées possè- dent des propriétés antibactériennes et insecticides, proprié- tés qui sont particulièrement prononcées lorsque la molécule renferme un groupe CF3. 



   Les diphényl-urées 5ubstituéesconformes à l'in- vention, qui portent deux groupes CF3 sur un noyau benzénique, répondent à la formule générale 1 annexée dans laquelle 
R1 représente l'hydrogène, un atome d'halogène, le groupe   triflucrométhyleou   le groupe nitro, 
R2 représente l'hydrogèhe, un atome d'halogène, le groupe trifluorométhyleou un groupe alcoyle ou alcoxy à bas poids moléculaire, 
R3 représente l'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupa phenoxy ou phénylthio portant éven- tuellement comme substituants desatomesde chlore ou des groupes alcoyles à bas poids moléculaire, et 
X représente l'hydrogène,

   un atome d'halogène   ou   un groupe   alcoxy à   bas   poids     moléculaire   
La Demanderesse a trouvé que ces dérivés de la diphényl-urée avaient une bien meilleure efficacité insecti- cide, en particulier contre les insectes   kératinivores   et leursstadesde développement, comme les larves de mites, 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 les larves de teignes de- fourrures et de   tpis,   et en cutre qu'ils convenaient, grâce àleur meilleure efficacité bacté- ricide, comme corps actifs désinfectants et antibactériuns pour la préparation de produits de désinfection, ainsi que de produits de lavage et de nettoyage désinfectants.

   Dans la formule générale 1 les deux groupes CF3 se trouvent de pré- férence en position méta l'un par rapport à l'autre, plus particulièrement en position 3. 5 du noyau benzénique. 



   On prépare les nouveaux dérivés de la diphényl- urée répondant à la formule générale 1 en faisant réagir, selon des méthodes connues, une mole d'un dérivé réactif de l'acide carbonique, éventuellement par stades, avec une mole de chacun des deux composés amino-benzéniques répondant annexées aux formules générales 2 et 3 dans lesquelles R1,R2, R3 et X ont les significations indiquées ci-dessus. 



   Les dérivés de la diphényl-urée répondant à la formule générale 1 ont une activité insecticide particuliè- rement bonne,, lorsque, dans leur formule, les deux groupes    CF3 se trouvent en position 3. 5 de l'un des restes phényles, 3que   et/l'autre reste phényle   --   porte comme substituants soit deux atomes de chlore en position 3. 4 par rapport au pont carbamide, soit un groupe   CF   en position 3, la   posi-   tion 4 du reste phényle pouvant, dans ce dernier cas, être occupée par En atome de chlore. 



   Comme halogènes pouvant constituer des substi- tuants des restes phényles on peut envisager principalement le chlore et le brome ; cependant, les composés fluorés et iodés correspondants soht également   effic@ces.   



   Comme composés amino-benzéniques substitués répondant à la formule générale 2 et pouvant être utilisés comme produits de départ, on peut utiliser, outre l'aniline, 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 par exemple la   3.5-bis-(trifluoromthyl)-niline,   la 3-trifluorométhyl-4-chloraniline, la 3-trifluorométhyl-6- 
 EMI4.1 
 chloraniline, la 3.5-dichloraniline, ?a¯ ,:5-Zrichloranilint, la 2.4.5-trichloraniline, la 2-méthoxy-4.5-dichlcraniline, la 3-trifluorométhyl-4-éthoxy-aniline, la 2-trifluorométhyl- 4.5-dichloraniline, la 4-nitro-aniline, la 4-chloraniline, 
 EMI4.2 
 la 3.4-dichloraniline, la 2-chloro-5-trifluorométhyl-aniling, 
 EMI4.3 
 1.. n i, 1 1 -""""",,,..;

   1.., -   chloro-4-bromeniline,   la   2.4-dibromaniline,   la 3-chloro-4- trifluorométhyl-aniline, la 2.5-dichloro-4-trifluorométhyl- aniline et la 2-nitro-4-chloraniline ; comme corps de déport de formule 2 portant des groupes phénoxy ou   phénylthio   mentionnons par exemple :

   la 4-phénoxy-aniline, la 3-phénoxy- aniline, la 4-(4'-chlorophénoxy)-aniline, la 2-(4'-chloro- 
 EMI4.4 
 phénoxy)-5-chloraniline, la 4-(3' .4'-Aichinrophénc;y)-anilinc la 4-(2' .4'-dichlorophénoxy)-aniline, la 2-(4Lchlorophônoxy)- 5-trifluorométhyl-aniline, la 2-(4'-amylphénoxy)-5-chlorani- line, la 2-(4t-chlorophnoxy)-5-méthyl-rniline, la 2-(3'.41- dichlorophénoxy)-5-méthyl-aniline, la   4-(4'-amylphénoxy)-.   aniline, la 4-(4'-isobutyl-phénoxy)-aniline, la 2-(4'- 
 EMI4.5 
 méthyl-phénoxy)-5-méthylàaniline, la 2-(3'.4'-diméthyl- phénoxy)-5-méthyl-aniline, la 4-(4-ch.toroph-énylthio)- aniline et la 4-(4'-méthyl-phénylthio)-aniline. 



   Le composé amino-benzénique de formule générale 3 que l'on préfère comme corps de départ est la 3.5-bis-   (trifluorométhyl)-aniline.   Comme autres corps de départ de formule générale 3 mentionnons la   3.5-bis-rifluoro-   
 EMI4.6 
 méthy2)-4-chloraxiiline et la 2.4-bis-(trifluorométhyl)-6- méthoxy-aniline. 



   Comme dérivés réactifs de l'acide carbonique on peut envisager,dans le procédé conforme à l'invention , les halogènunes, pn particulier le phosgène,, les esters, en particulier les esters de phénol, les   halogénure-mono-esterc:.   



    @   

 <Desc/Clms Page number 5> 

 en particulier le chloro-formiate de pnényle, les amides ou les imides, en particulier l'urée. Lersqu'on désire pré- parer par stades des   diphényl-urées   de formule 1 àsubstitu- tion dissymétrique on   s'adresse   en premier lieu au phosgène et   auxchloroformiates   de phényle. A cette fin on les fait d'abord réagir, par des méthodes connues, avec une mole de l'un des deux composés   amino-benzénique   de formules2 ou 3 
 EMI5.1 
 chlorures ou des esters phénoliques d'acides phényl-carba- miques correspondants, que l'on fait ensuite réagir avec une mole de l'autre composé amino-benzénique pour obtenir le dérivé de la diphényl-urée.

   Eventuellement, les produits de réaction d'une mole de phosgène avec une mole d'un composé amino-benzénique de formule 2 ou 3 peuvent aussi être conver- tis, par des méthodes connues, par exemple par chauffage dans des solvants organiques inertes à haut point d'ébullition tels que le nitro-benzène ou l'o-dichlorobenzène, avec enlè- vement d'acide halohydrique, en les isocyanates de phényle correspondant. aux composés amino-benzéniques énumérés, et, sur ces isocyanates, on fixe ensuite des composés amino- benzéniques de formule 3 ou 2 convenablement choisis.

   Les diphényl-urées conformes à l'invention à substitution dissymétrique, comme par exemple la   3.5.3'.5'-quater-     (trifluorométhyl)-diphényl-urée,   se préparent avantageusement par chauffage de deux moles du composé bis-(trifluorométhyl)- amino-benzénique correspondant avec une mole d'urée ou de phosgène, par exemple en solution aqueuse, chauffage qui s'accompagne d'un enlèvement d'ammoniaque ou d'acide chlorhydrique : le dérivé de la diphényl-urée précipite alors directement à l'état pur. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 



   Les nouveaux dérivés de la diphényl-urée à propriétés insecticides sont des substances blanches bien cristallisées possédant des points de fusion bien définis. 



  Ils sont pratiquement insolubles dans l'eau ; par   contie,   ils se dissolvent bien, en particulier à chaud, dans les solvants organiques, comme par exemple les dialcoyl-cétones, les chlorobenzènes, le nitrobenzène, les éthers monoalcoyli- 
 EMI6.1 
 *u??t)BB6tjj)j)jjj) 
Pour l'application de ces diphényl-urées en bain aqueux il convient de mélanger la substance active en poudre finement broyée, ou une solution de la substance active dans un solvant organique miscible à l'eau, avec des mouillants et des dispersants tensio-actifs, comme par exemple le produit de condensation du formaldéhyde et de l'acide naphtalène-sulfonique ou les éthers   polyalcoylène-   glycoliques de phénols contenant, comme substituant du noyau, un reste hydrocarboné aliphatique ou alicyclique à haut poids moléculaire.

   Ces préparations, lorsqu'on les délaye dans des bains aqueux de traitement, donnent des dispersions laiteuses à partir desquelles les diphényl-urées conformes à l'inven- tion montent à chaud sur les fibres kératiniques, en parti- culier sur la laine, et acquièrent un fixage solide au lava- ge, au foulon, à la lumière et au nettoyage à sec. Les fibres kératiniques ainsi traitées, pour une teneur en corps actif d'au moins 0,1 à 0,5   %,   sont protégées de façon dura- ble contre l'attaque par des larves de petits papillons et de certains coléoptères. 



   En comparaison des diphényl-,rées connues por- tant des atomes d'halogène ou des groupes CF3, les nouveaux composés qui portent deux groupes CF3 sur le même noyau benzénique, ont l'avantage d'avoir une efficacité bien meilleure, en particulier contre les larves kératinivores 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 des espèces Attagenus et Anthrenus. 



   Les exemples suivants illustrent le procède de 
 EMI7.1 
 préparation conforme à l'invention sens ucunmvnt en linitùr 1 portée. Snuf indications contr7ir(s les parties dont il est question dans ces exemples s'entendent en poids. 



  EXEMPLE 1 : Composé répondant à la formule   4   annexée. 
 EMI7.2 
 



  !i!n<tMtr 1U''\() t"1 Il 1 1Q ,""",""1+.t:'C'" 'le nrw-.,niw-1 3. 4-dichlorophényle (préparé selon des méthodes connues à partir de la 3.4-dichloraniline et du phosgène, voir par exemple   W.   Siefken, Annalen der Chemie 562, 96-136 (1948)) dans 1000 parties de nitrobenzène on ajoute 229 parties de   3.5-bis-rifluorométhyl)-aniline.   On chauffe le mélange réactionnel à 80  pendant 3 heures. La majeure partie du dérivé de la diphényl-urée précipite au refroidissement. 



  On le sépare par essorage et, pour le purifier davantage, on le recristallise dans le   méthanol.   La 3.5-bis-(trifluoro-   méthyl)-3'.4'-dichloro-N.N'-diphényl-urée   pure fond à 210-212 . 



  EXEMPLE 2 : Composé répondant à la formule 5 annexée. 



   On dissout 229 parties de 3.5-bis-(trifluoro- méthyl)-aniline dans 800 parties d'acétone. Dans cette solu- tion on envoie ensuite du phosgène à 35-40 , tout en ajoutant goutte à goutte une solution de 190 parties d'acétate de sodium dons 500 parties d'eau. On poursuit l'introduction de phosgène jusqu'à ce que la solution commence à devenir légèrement acide. Après quoi on dilue le mélange réactionnel avec de l'eau et on sépare par essorage le précipité formé. 



  Après lavage à l'eau on le   recristallise   dans le méthanol. 
 EMI7.3 
 



  La 3.5.3' .5'-quater-(trißu¯^x+yl)-''.^J'-diphényl-urée pure fond à   242-243  .   

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 EXEMPLE 3 :   Composa   répondant à la formule 6 annexée. 
 EMI8.1 
 



  On dissout 259 parties dû 2-méthoxy-4.6-bis- (trifluorom6thyl)-aniline dnns 600 parties de chl;,rcbenzène et, à 60 , on ajoute goutte à goutte à cette solution 188 
 EMI8.2 
 parties d'isocyanate de 3,r-dchlcrophényle. On maintient le mélange réactionnel à   60-65    pendant 4 heures puis cn le refroidit : la majeure partie du produit réactionnel préci- pite alors à l'état cristallisé. On le sépare par essorage un et, à l'état brut, il a/point de fusion de 200-210 .   Après   deux recristallisations, d'abord dans le chlorobenzène, puis dans l'isopropanol, on obtient le composé à l'état pur. 



  Il a alors un point de fusion de 220-222 . 



  EXEMPLE 4 : Composé répondant à la formule 7 annexée. 



   Dans une solution de 278 parties d'éther 
 EMI8.3 
 2-amino-^+-mLthyl-3'.a!-ûichlorodiphénylique dans 1000 parties de benzène on introduit goutte à goutte une solution de   252   parties d'isocyanate de   3.5-bis-(triflucrométhyl)-   phényle dans 2000 parties de chlorobenzène. On chauffe le mélange à 80 - 85  pendant 6 heures. Après refroidissement on peut séparer le produit brut par essorage. Après séchage sous vide il fond à environ 180 . Après deux recristallisa- tions dans le chlorobenzène le composé se révèle pur et il fond alors à 190-192 . 



   En opèrant comme dans les exemples précédents et en partant de dérivés de l'acide carbonique, de corps de départ correspondants répondant à la formule 2, ou de leurs isocyanates, et de la 3.5-bis-(trifluorométhyl)- aniline, on peut préparer les composés suivants ; la laine ces traitée avec/composés est protégée contre l'attaque par les larves de mites, de teignes des fourrures et des tapis.

   

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 EMI9.1 
 
<tb> Dérivé <SEP> de <SEP> la <SEP> diphényl-urée <SEP> Points <SEP> de <SEP> fusion
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<tb> répondant <SEP> à
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<tb> Formule <SEP> 8 <SEP> annexée <SEP> 164 <SEP> - <SEP> 166 
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<tb> Formule <SEP> 9 <SEP> annexée <SEP> 212 <SEP> - <SEP> 2140
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<tb> Formule <SEP> 10 <SEP> annexée <SEP> 318 <SEP> - <SEP> 3210
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<tb> Formule <SEP> 11 <SEP> annexée <SEP> 280 <SEP> - <SEP> 283 
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<tb> Formule <SEP> 12 <SEP> annexée <SEP> 190- <SEP> 193P
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<tb> Formule <SEP> 13 <SEP> annexée <SEP> 203 <SEP> - <SEP> 2050
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<tb> Formule <SEP> 14 <SEP> annexée <SEP> 194 <SEP> - <SEP> 197 
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  Formule <SEP> 15 <SEP> annexée <SEP> 289- <SEP> 293 
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<tb> Formule <SEP> 16 <SEP> annexée <SEP> 212 <SEP> - <SEP> 213 
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<tb> Formule <SEP> 17 <SEP> annexée <SEP> 183 <SEP> - <SEP> 184 
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<tb> Formule <SEP> 18 <SEP> annexée <SEP> 172 <SEP> - <SEP> 173 
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<tb> Formule <SEP> 19 <SEP> annexée <SEP> 202 <SEP> - <SEP> 203 
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<tb> Formule <SEP> 20 <SEP> annexée <SEP> 208 <SEP> - <SEP> 210 
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<tb> Formule <SEP> 21 <SEP> annexée <SEP> 1.90 <SEP> - <SEP> 192 
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<tb> Formule <SEP> 22 <SEP> annexée <SEP> 184 <SEP> - <SEP> 186 
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<tb> Formule <SEP> 23 <SEP> annexée <SEP> 171 <SEP> - <SEP> 172 
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<tb> Formule <SEP> 24 <SEP> 

  annexée <SEP> 176 <SEP> - <SEP> 177 
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<tb> Formule <SEP> 25 <SEP> annexée <SEP> 181. <SEP> - <SEP> 183 
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<tb> Formule <SEP> 26 <SEP> annexée- <SEP> 196 <SEP> - <SEP> 198 
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<tb> Formule <SEP> 27 <SEP> annexée <SEP> 188 <SEP> - <SEP> 190 
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<tb> Formule <SEP> 28 <SEP> annexée <SEP> 182 <SEP> - <SEP> 183 
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<tb> Formule <SEP> 29 <SEP> annexée <SEP> 189 <SEP> - <SEP> 191 
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<tb> Formule <SEP> 30 <SEP> annexée <SEP> 199 <SEP> - <SEP> 200 
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<tb> Formule <SEP> 31 <SEP> annexée <SEP> 190- <SEP> 192 
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<tb> Formule <SEP> 32 <SEP> annexée <SEP> 183 <SEP> - <SEP> 185 
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<tb> Formule <SEP> 33 <SEP> annexée <SEP> 

  179 <SEP> - <SEP> 180 
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<tb> Formule <SEP> 34 <SEP> annexée <SEP> 190 <SEP> - <SEP> 191 
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<tb> Formule <SEP> 35 <SEP> annexée <SEP> 180 <SEP> - <SEP> 182 
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<tb> Formule <SEP> 36 <SEP> annexée <SEP> 171 <SEP> - <SEP> 180 
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 
 EMI10.1 
 
<tb> Dérivé <SEP> de <SEP> la <SEP> diphényl-urée <SEP> Peints <SEP> de <SEP> fusion
<tb> répondant <SEP> à <SEP> la
<tb> 
<tb> 
<tb> Formula <SEP> 37 <SEP> annexée <SEP> 186 <SEP> - <SEP> 188 
<tb> 
<tb> Formula <SEP> 38 <SEP> annexée <SEP> 182 <SEP> - <SEP> 183 
<tb> 
<tb> Formule <SEP> 39 <SEP> annexée <SEP> 188 <SEP> - <SEP> 1900
<tb> 
<tb> Formule <SEP> 40 <SEP> annexée <SEP> 217 <SEP> - <SEP> 218,5 
<tb> 
 
En prenant la 3.5-bis-(trifluorométhyl)-4- chloraniline comme corps de départ de formule 3 on peut,

   de manière analogue, préparer les composés répondant aux formules 41 et 42, dont les points de fusion respectifs sont de 185 - 1910et de 223 - 225 . 



   Les diphényl-urées de formule 1 que l'on peut préparer selon le présent procédé possèdent une très grande affinité pour les matières kératiniques et ils conviennent donc très bien pour la protection de matières kératiniques contre l'attaque par les insectes, en particulier pour réaliser, sur ces matières, des   appr8tages   cnti-mites solides au lavage, ces matières pouvant être aussi bien à l'état brut qu'à l'état travaillé, par exemple pour la protection de laine de brebis brute ou travaillée, ainsi que d'autres poils d'animaux, des peaux et des fourrures. 



  En outre, ces composés peuvent également être envisagés pour l'imprégnation de la laine et d'articles en laine, imprégnation qui confère également une excellente protection contre les mites. 



   En plus de leur efficacité insecticide contre les larves de la mite des habits, les composés de formule 1 sont également actifs contre les larves des teignes des fourrures et des tapis, si bien que les matières kératini- ques telles que couvertures de laine, tapis de laine, linge 

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 dE 1;iinc, h. bits de 13in4 et tricots, tr,Ü tos avec les   composas   conformes à l'invention, sont protégées contre toutes les sortes de   kératinivôres.   



   L'exemple suivant décrit une forme d'application des nouveaux corps actifs. 



  EXEMPLE 5 : 
On dissout 0,2 partie du composé préparé selon l'exemple 1, dans 5 parties d'éther mono-méthylique du glycol. On ajoute à cette solution 5 parties d'huile de ricin sulfonée et on étend le tout à 6000 parties en volume avec de l'eau. Dans la dispersion obtenue on introduit, à froid, 200 parties de laine et on porte lentement le bain   àl'ébullition.On   traite ensuite pendant encore une heure à l'ébullition. Après le rinçage et le séchage usuels la laine ainsi traitée se;montre parfaitement résistante contre l'attaque de larves de mites d'Attagenus et   d'Anthrenus.   

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   En plus de leur efficacité insecticide, les corps actifs de formule t conformes à la présente   invention   pos- sèdent également une très bonne efficacité bactéricide. 



   Pour la   plupart   desapplications faisant usage de corps actifs anti-bactériens pour la désinfection, qu'il s'agisse de nettoyer simultanément ou de désinfecter seulement, il est essentiel que les corps actifs conservent 
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Les composés utilisés   comr.e   corps actifs conformémentà l'invention présentent cette propriété et c'est pourquoi ils conviennent très bien pour la   -.réparation   de roduits de lavage et de nettoyage désinfectants, et également d'agents désinfectants, qui renferment des substances tensio-actives ne jouant aucun rôle dans le nettoyage, comme par exemple des émulsionnants et des dispersants. 



   Pour préparer les produits de lavage et de netto- yage désinfectants on incorpore les corps actifs de formule générale 1 utilisables selon 1'invention, à l'état finement divisé, ou éventuellement à l'état dissous dans des sol- vants organiques, dans les produits de nettoyage maintenus par exemple à l'état liquide. comme agents de lavage et de nettoyage on peut envisager en particulier des corps tensio- actifs de type anionique ,   comne   des savon- de métaux alcalins ou des savons   d'amnonium   d'acides gras supérieurs, des sels d'acides alcoyl-sulfuriques ou d'acides sulfoniques   aliphatiques ou aromatiques ; corps cationiques, comne   des composés d'ammonium quaternaires portant au moins un reste araliphatique ou aliphatique longue chaîne;

   ainsi que des' corps non ionogènes, comme des produits de conden- sation de l'oxyde d'éthylène sur des alcanols supérieurs, sur des alcoylphénols ou sur des esters partiels d'acides   @   -gras avec descomposés poly-hydroxyliques, comme par exemple 

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 le sorbitanne. 



   Les produits, qui ne sont destinés qu'à la désin- fection, peuvent être des solutions, des suspensions ou des émulsions, contenant, outre les corps actifs utilisables conformément à l'invention, éventuellement aussi des corps   tensio-actifs,   par exemple des corps du genre Mentionné 
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 ci-dessus. Comne a ent de dP infec.tion n n t P a 1 e ent envisager des préparations de consistance semi-solide, analogues à des onguents. Les agents de désinfection con- formes à l'invention meuvent être appliqués sur les objets a désinfecter par enduction ou par pulvérisation.   Parfois   il est également possible de plonger les objets dans la préparation. 



   Pour obtenir une désinfection efficace il suffit de teneurs en corps actifs conformes à l'invention, de quelques pourcents dans les agents de désinfection, de la- vage ou de nettoyage, et de quelques millièmes dans les bains utilisés pour la désinfection et éventuellement pour le nettoyage simultané. 



   On ne pouvait pas prévoir que les corps actifs utilisables conformément à l'invention conserveraient leur efficacité anti-bactérienne en présence des corps tensio- actifs, en particulier en présence des savons alcalins d'acides gras supérieurs,, qui constituent la principale composante détergente. Les corps actifs utilisés possèdent en outre une bonne solidité à la lumière de sorte qu'ils ne provoquent pratiquement aucun jaunissement dans les savons. 



   Les savons ou autres agents de lavage et de nettoyage peuvent contenir, en plus de la substance active, également des charges usuelles, cornue des sulfates, carbona- tes ou phosphates alcalins, ainsi que d'autres additifs usuels dans les produits de nettoyage. 

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   Les agents de nettoyage désinfectants conformes   @   l'invention sont applicables dcns les domaines les plus divers. Par exemple ils peuvent être utilisés cn hygiène humaine ou vétérinaire, pour le nettoyage et la protection simultanée contre les bactéries qui, directement sur la peau ou après absorption par la bouche, sont à l'origine de phénomènes pathologiques ou provoquent une odeur de 
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 rp n.*--tir)n. Com-, rit-i hrtri0 npthn 1 -imà"S,I&µ%#&ùW?4,$#ù"l'-"g @j-/W-' ""r" "" 'h".aôj < A citons Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Sarcina lutea et Sarcina alba, et comme   bactéries   provoquant la décomposition de la sueur mentionnons   Proteus   vulgaris, Bacillus   mesenthericus   et Brcillus subtilis.

   Les composan- tes les plus usuelles des produits de nettoyage sont ici les savons ; conformémentà l'invention, les corps actifs anti- bactériens définis ci-dessus peuvent égalcment être asso-   ciés  des cosmétiques,   cornue   des   onguents,   des crèmes ou des lotions pour la peau, contenant d'autres corps   tcnsio-   actifs, par exemple sous forme d'agents dispersants. 



   Naturellement, on peut aussi préparer des agents de désinfection qui contiennent, en plus des corps actifs conformes à l'invention, également d'autres corps actifs qui   son':   aptes à renforcer ou à modifier leur action, 
Les agents de nettoyage désinfectants, selon la présente invention, peuvent aussi être utilisés par exemple pour le nettoyage de textiles ou de cuirs :

   les bains d'égangeage, de lavage, de nettoyage et de rinçage prêts   7'emploi,   auxquels les corps actifs anti-bactériens ont été ajoutés ultérieurement, c'est-à-dire après la dissolu- tion des corps tensio-actifs dans l'eau, c   nstituent   égale- mont des agents de lavage et de nettoyage conformes à l'invention et entrent dans le cadre de la présente inven..

   tion, avec leurs   applications.   En outre, les   diphényl-   urées substituées répondant à la formule générale 1 peuvent 

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 aussi être utilisées en association avec des agents de 
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 nettoyage à sec, c'est-à-dire dissoutes dans deshydrocarbures aliphatiques ou aromatiques, éventuellement chlorés, qui contiennent généralement aussi des agents de mouillage et de nettoyage tensio-actifs et solubles dans l'huile. 



   Enfin, les agents de nettoyage anti-bactériens conformes à l'invention peuvent aussi trouver des apelica- 
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 bzz..-- >'¯-T¯¯¯,-:'h- ¯""'-'.¯--'---= --.¯"-¯.¯-.. ".¯-'----:--'--"::':::::..--'- - "-'.'- "':---1"":?:-'" organique ou minérale. Ils sont par exemple intéressants pour le nettoyage anti-bactérien d'ustensiles et d'objets usuels dans les h8pitaux, tels que des nécessaires de chirurgie, des tables d'instruments, des récipients et des ustensiles de laboratoire , et également d'ustensiles et de récipients utilisés dans les industries alimentaires et de fermentation. 



   Les exemples suivants illustrant la préparation d'agents de désinfection et d'agents de nettoyage désinfec- tants conformes à l'invention, ainsi que l'applicqtion de ces agents. Sauf indication contraire, les parties dont il est question dans ces exemples s'entendent en poids. 



  EXEMPLE 6 : 
A 1150 on saponifie 75 parties d'huile de coprah (indice de saponification : 262) et 25 parties d'huile de ricin (indice de saponification : 175) avec 120 parties d'une solution à environ 15 % d'hydroxyde de sodium. Au savon encore liquide on ajoute ensuite 3 parties de 3.5-bis-(trifluorométhyl)-3'.4'-dichloro-N.N'-diphényl- urée ou de 3.5-bis-(trifluorométhyl)-3'.5'-dichloro-N.N'- diphényl-urée, et l'on homogénéise bien le   mélange.   Après relargage du savon on verse celui-ci dans des moules et on laisse refroidir. On obtient un savon ménager en morceaux, qui, utilisé pour le lavage, se distingue par un bon effet 

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 anti-boctérien. 



  EXEMPLE 7 : 
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 Pour j>rép.Jrer un s-.vor. de .......:.,-.".-- 4.-bct..-ri4a ont lange bien 98 parties de paincttcs R. 52Vûn soude avec 2 parties ,2 3."-bi%-(trifluorométhyl)-4'-chloro- N.Nt-dîphényi-uréet Ensuite on pii hier' le môlinqe ct on le pressu dans des formes usuelles. 



  EXEMPLE 8 
Une association de 2   partie?   de 3,5-bis-(trifluoro- 
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 !nëthyl)-4'-chloro-N.N'-dihenyl-urëe avec 25 parties du sel de triéthanolamine de l'acide n-dodécyl - sulfurique, 1 par- tie d'alcool   n-dodécylique,   3 parties de sulfate de tri- éthanolamine, 1 partie de monoglycéride de l'acide laurique et 68 parties d'eau peut   8tre   utilisée comme savon liquide pour les mains et égalemrnt comme shampooings, possédant une bonne efficacité anti-bactérienne. 



  EXEMPLE 9 
On mélange bien ensemble 5 parties de 3.5.3'-tris- 
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 (trifluorométhyl)-41-chloro-N.Nl-dip5ényl-urée, 7 parties d'un détergent non ionogène (obtenu par condensation du 2.4-diamyl-phénol avec 10 à 12 molécules d'oxyde d'éthylène), 30 parties de métasilicate de sodium et 58 parties de pyro- phosphate tétrasodique, et l'on obtient ainsi un produit de nettoyage possédant des propriétés anti-bactériennes. Une solution aqueuse de cet agent à 1 % convient très bien com- me liquide de lavage désinfectant pour le nettoyage de linge et d'habits, de la vaisselle et d'autres objets usuels. 



  EXEMPLE   10 :   
On obtient un agent de nettoyage à sec à proprié- tés désinfectantes en dissolvant 0,5 partie de 3.5.3'.5'- 
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 quater-(trifluorométhyl)-N.N'-diohényl-urée et 5 parties d'un produit de condensation du nonylphénol avec 15 molécules 

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 :'oxyde d'éthylène, dans   94,5   parties de tétrachloréthane 
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 ou Cnna la nemc quantité de trichlorlthylàne.

   EXEMPLE 11 : 
On obtient une crème pour la peau àà propriétés 
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 rnti-bactériennes en mélangeant intimeront les composantes suivantes 13 parties de monostéarate de glycol, 1 partie de dodécyl- sulfate de sodium, 2 parties de polyéthylène-glycol 1500, 3 parties de cire, 3 parties d'huile de   parafa'ne   épaisse, 2.parties'de lanoline, 3 parties de mono-oléate de poly- 
 EMI17.3 
 -.........-'1 )..-- ---,..,, ....---- 6 parties de glycérine, f1 partie ViVc WtYiCm-JViVi HU11114, v par-I.-4-cz , Itf y 4 1 , . t.- de parfum, 0,1 partie de p-hydroxy-benzoate de méthyle, 2 parties de 3.5-bis-(trifluorométhyl)-3t.4t-dichloro- N. N'-diphényl-urée. 
 EMI17.4 
 



  Au lieu de la 3;5-bis-(trifluorométhyl)-3'.4'- dichloro-N.N'-diphényl-urée on peut aussi utiliser le 3.5-- bis-(trifluorométhyl)-41-chloro-diphényl-urée.

Claims (1)

  1. RESUME La présente invention comprend notamment : 1 ) A titre de produits industriels nouveaux : a) Les dérivés de la diphényl-uréo répondant à la formule générale annexée dans laquelle R représente l'hydrogène, un atome d'halogène, le groupe trifluoiométhyle ou le groupe nitro R2 représente l'hydrogène, un atome d'halogène, le groupe trifluorométhyle ou un groupe alcoyle ou alcoxy à bas poids moléculaire, R3 représente l'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe phénoxy ou phénylthio portant éventuellement comme substituants des atomes de chlore ou des grou- pes alcoyles à bas poids moléculaire, et X représente l'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe alcoxy à bas poids moléculaire ;
    b) des agents de désinfection et des agents de nettoyage désinfectants, qui renferment au moins un composé à activité bactéricide répondant à la formule générale 1 définie sous 1 a), éventuellement en association avec un corps tensio-actif, en particulier avec un détergent ; c) des variétés des agents définis sous 1 b), présentant les particularités suivantes prises séparément ou selon les diverses combinaisons possibles : a) les agents de désinfection et les agents de nettoyage désinfectants renferment, comme corps actif , de la 3.5-bis-(trifluorométhyl)-3'.4'-dichloro-N.N'-diphényl- urée ; °) les agents de désinfection et les age#= de nettoyage désinfectants renferment, comme corps actif, de la EMI18.1 3.5-bis-(trifluoromé thyl)-4'-chloro-N.N'-diphényl-urée ;
    ) les agents de désinfection et les agents de <Desc/Clms Page number 19> netoyage désinfectants renferment, comme corps tensio- actifs, des savons alcalins décides gras supérieurs, et, comme corps actif, au moins un composé tel que défini sous 1 a) ; d) des agents destinés 4 la protection de matiè- res kératiniques contre l'attaque par les insectes, agents qui renferment des dérivés de la diphényl-urée répondant à la formule générale t définie sous 1 a), à l'état finement divisé, éventuellement en association avec des véhicules ou des solvants et/ou des agents de division ap ropriés; e) les matières kératiniques protégées contre l'attaque par les insectes au moyen des composés répondant à la formule générale 1 définie sous 1 a).
    2 ) Un procédé de préparation des dérivés de la diphényl-urée spécifiés sous 1 a), consistant à faire réagir dans l'ordre que l'on veut une molécule d'un dérivé réactif de l'acide carbonique, éventuellement par stades, avec une mole de chacun des deux composés amino-benzéniques répondant aux formules générales 2 et 3 annexées dans lesquelles R1, R2, R3 et X ont les significations indiquées sous 1 a).
    3 ) Des modes d'exécution du procédé spécifié sous 2 présentant les particularités suivantes prises séparément ou en combinaison : a) pour préparer des dérivés de la 3.5-bis-(tri- fluorométhyl)-diphényl-urée on utilise, comme corps de dé- part de formule générale 3, une 3.5-bis-(trifluorométhyl)- aniline portant éventuellement un atome d'halogène comme substituant ; b) pour préparer des diphényl-urées à substitu- tion symétrique on fait réagir 1 mole d'un dérivé réactif de <Desc/Clms Page number 20> l'acide carbonique, en particulier de phosgène, avec 2 mo- les d'un composé répondant à la formule générale 3 spéci- fiée sous 2 , composé qui est identique au corps de départ de formule 2.
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