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Mousses dè,:.PolßúrthâD.e8:ê nt'érian' ;,d1iphÓsphore.
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a' Présénteinventfm, ysë;;,rapPortë:..dgsr com stioar. .pour fabricationr de produits, en ilues 2=9 seuses ou, cëifûlàirë résistant,fau<f eu., et'auxbroduits ainsi'''fabriqùêaPI'aa7]gii& tion' réside'dans-Sescoaipsi'tJto.gb'f.à os osp orepa e.L ei'tui tsz5v. orxM cil. réà ôit T,jf.. les eII zip .88 i'It . uiz débônc .rez mil McaIeSMSscSBSSëeaMS
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des pellicules d'aluminium ou de matières plastiques ren- forcées par des fibres de verre, pour former un ensemble ri- gide, robuste et cependant remarquablement léger. Acuase de leurs propriétés électriques excellentes, les mousses de polyuréthanes ont également trouvé une utilisation dans la construction de radomes.
Les mousses de polyuréthane ont'une autre propriété intéressante, qui.est de. développer un degré élevé d'adhérence au cours du processus de moussa- ge. De ce fait elles adhèrent aux pellicules composées en matériaux variés tels que des métaux, des matières plastiques, des produits céramiques, du verre, etc. Les ensembles sandwich résultant se prêtent bien à l'usage dans divers domaines comme les industries de la construction et de l'isolation.
Les mousses de matières plastiques rigides peuvent être également utilisées sans pellicules, comme matériaux isolants pour entourer des conduites d'eau chaude ou de vapeur, des vannes, etc. Leur intérêt pour de telles applications est accru par leur aptitude à être appliquées, moussées et utilisées in situ.
Les mousses de matières plastiques rigides possèdent de nombreuses propriétés désirables. Elles ont une grande robustesse structurale.associée à une densité faible.
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.Dans la construjtiontype sandwich, elle? -untrei1t 'un de- gré élevé de rigidité, t propriété parti6iHr<S<cn désira-' " " , ..,...... ,.'t..".., r''''' C "......,..-1.. r l''>Í:'o..''''' ....- - bilé pour les, applications. de, construction; ?.îlle8"amortis- sent excellemment lesvibrations'et''peuvent zinc supporter f déV chargés" "'hmitëmeht"'; réBeoaante3Ïf:i.gcâûsë7dS leaÉëstruc- "¯ ture céllulâir¯e''lfine, cesant "d's'isôlants t. i dues"; ' - .acousiquesexce11ent ellùl '. tr'Î;pr9..du:l;J;es; - ?# :-"""'I,-'.f1;f;.f;'Zfr;' v,cellulesides .mousseslpeuvent3ëfôpuesStenaceâ jb. non -. >
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fragiles et par conséquent hautement résistantes à la rupture.
Les mousses de polyuréthanes rigides connues actuel- lement dans ce domaine présentent plusieurs inconvénients sérieux. Elles brûlent rapidement et librement une fois allumées. En outre, pendant le processus de moussage, de grandes quantités de chaleur sont libérées, qui peuvent être tellement excessives-que des sections moussées' peuvent changer de couleur ou même charbonner. Il est évident que le manque de résistance au feu dans les mousses en matières plastiques constitue un obstacle sérieux à leur utilisation pour les applications de structure et de construction et aussi pour d'autres applications où la sécurité et la permanence sont également importantes.
Les mousses de polyuréthanes rigides connues dans ce domaine sont également sujettes à la dégradation par l'action de l'eau, particulièrement aux températures élevées. Cet inconvénient prohibe leur utilisation dans de nombreuses applications.
L'état de la technique enseigne que les mousses de polyuréthanes peuvent être rendues plus résistantes au feu par l'incorporation de certaines substances plastifiantes.
Parmi ces substances plastifiantes on a les divers esters phosphoriques ou phosphoniques neutres ou les composés chlorés. Toutefois, ces substances plastifiantes sont des additifs qui ne sont pas chimiquement cobi la matiè
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re pla6tïqtib'"de polyuréthane et qui sont, progressivement perdus par, lâr matière plastique par évâporatiox.'; T,essiva- -etc.
Paconsëquent, ces mou!ièK:iiipr.é8e:it' une résistance'permanente ;:f':) 17JtJ - ,-' ''\if6 . ' "- !M:;'.1':.!1'....;.-' l ;.-.-.' .:.-'.-- Iw,,11w, :P1':' = rt pla6tifianâ'af'f'eètenties'pr priétés physiques. a mous- ,1" ;,t'''' .J;.t"..1'.,n'J..h'" 1,"""1:-: ...'1.. ",''' ";':;1.'1< ,<"",...1"f'..;:!"'\ 'fI,' ..->... t": se, partiulièrement<en1ce'qui'a.trait< , "réSÍ 1.; ce.mé- ,.." cani4ue,,,, "Ëâüte, -temp 6 rature > 4 iL additidn%rogressj'du ."..-Y.'..':,y','p:,..;.'.'yse::,'¯,7.., ''.lFata.?;'.'1;5y"r,,'"' ;;1'$ i ."",,,
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.'..pZsat3ii "O-Û-a-cicileff 'ïkéjò ai. ranc 'oe feux maia me n*-" 0 ut z 0 è" 'temps' ure '$vée:;. amassa pent 6. e gran 3?;
la? B yes au =6 v,¯,de' téiiéûr'ch7.ou.d.mô " d ai e tt!)SgSt Ceâ àt ières±fao 'de sont 0 e xyz lie rx , sf'iL' k",f es-tmousses- z" ,,'t' 0 en-1 i4H-0 eus MCOmpositics ou$ t"n..1. jtMMgE! <!B$S3SsHMussSTt ruz-
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BTin8rifliii ifclfl ïlw fn7fliMilRil JlNBWHnlMliwfilllM fol Mli Bzz iwm 8Et8 tl 8jC Bzz ajsSssmB 1!!!; tJf}i-.!. .\ 't.; ¯t.I:¯i ,!.[ \!i:',:t.Jt'\)!:ot"<t,. Jrr'1!..: ,,,:!)..,.,;r;:E t!.., ,)" .<ft:.f@""' ,If:" ;.:-'"'3:.
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,,x.thérmi:qüs',; desrëâctifàrà: issé:iiiscosité et #larésiatance/rt- *#,iwifR|, utIii8ation, des -compositions. moussablesr.de JLa. présente ¯t i' éâW : E ân a'va.n, ' ,éât qu :"eé=comroséa ctaTp o p'. hrsFa e 0 .gaz fr mmë'zit' nécessa Lra àou-,, :iitabA ant''"c"a'iiaéüe'comosé IÏs"éSffiEâ²pluàlaéScèIfeBjccTOositions.apussle8|;
'prés 0 ante-., à- haut e.t sue eemicawraecite etî' et'cé ,,.r, q"a.ro. au'$ l'es, nouases e"poXyur'4 i'i ??P- '-'iÉili rs&#*e'accMexboeé3StanceSea runrmxy .1r 0 Faës'a! xem L 01 e ter éth Zvatio, .son cßéâ hë ¯ MÑE3gB'S!S BtJBPsgSsg
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présente invention employer un polyester-polyéther mixte dans le. rapport de 55 à 75 parties de polyester pour 15 ' à 35 parties de polyéther. On a trouvé que cette gamme par- 'tiGn'}-ti'pf:êtérée tire le meilleur parti du faible coût des polyéthers, de la basse viscosité des polyéthers et.des propriétés désirables des polyesters. En général, , '' .-.:.#,' i,L îSMuL: :x?'.xz&è/:-: UUvâ 'Íes:'polßDire8:;hjCiroxYI8'aë"là' présente 'invention' ont un poids moléculaire allant d'environ 200.. à environ 4000.
' .'/.y. , . #- Kf-'...;1?1.;.' *- :,;' #- . f-kK'-Srf"';; ;,"-- : :'..: LÎs pol:1estrs' sont les produits, de. réaction, d'un alcool polyhydrique et d'un composé polycarboxylique, ce composé polycarboxylique étant soit un acide polycarboxylique,un anhydride d'acide polycarboxylique,' un ester d'acide polycarboxylique ',# un halogénuie'dt'acidepolyce3rboxylique ou des mélanges de ceux-ci.
Parmi les composés polycarboxyliques que l'on peut utiliser pour former le poly- ' ''*.'.;'"!'. '' -- -"..: # # -",###',;,' h" f *>:#}#, ester oh a':';' ".aêi,de, aléique, acide fumarique, acide phtalique J *acide itétrachlorophtali que et les 'acides aliphatiques e6mmel';acide, oxaiique, malonique; succinique , glutae,-a pïquel,-.,etc;,f.^Un'-èonîposé-poly:dàrb6xyli4uë additionnel" que, >],ton -peut- utiliser pour,,former,le,polyester ese cânetit:u4,-pêr'-,les>"'p'r"o"duitsdaddftioie-, Diels-Alder 'd 'un.!exanalocyc:l:9pe;1tad1èrie' et d'un'composé; polycarboxy- , fj;....<-f,:4IÍih(..V..""'11>;;'U>"'-.'t. 'I'j.'>1<\:;'''''Ifô'<,u:: 'liq1 - '. tÍèr"'l"lÍarÓgèna' 'est "chorsi*'" aris: l ,-", ' pa,'", coâài e ,,,,IZ':",, iliÉi iiiim ''iiSKiMllii' compo
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En vue d'obtenir une mousse rigide satisfaisante, , au moins une portion du composant alcoolique polyhydriqu6.---'.
H-"¯%&yS' J-'ï :'i-"s"±\."Tîrï;i±ç$J #? ,"r" ->"-v -''-' * '-# ''-"-'-#' '*# " #.-total doit? consister en, un. ,alcool' polyhydrique contenant .-; J "' s ''l'S?-' i'V--'V" '#'*? ->-#?: -/A;--;-'Ït 5!S-" .# -%*# eu =Oinà groupes hydroxyle;'. Ceci. est"nécessaire , pour créer unerpossibilitéide-rasaificationda polyester. Lors- ##;#-:#:, .-> &f(- - i:;,A.t$.\ ..#;,###¯ .-it1 x '#'. -">"' '#; :, ;# -"- ..mV.: " >, # : qu'on désirefùnè 'structure encore plus rigide ,\ la totalité --..-...'..-:, " # ' #'#*#'. -' -fr'-i;4, # du cqmposant@-,a.Lco6l±4té-.peut-- consister--en-un"àle,o, oi trifonctionnel. co#mèîileTgiycérol.' Si l'on désire un produit final moins out;-Utiliser,un alcool polyhydrique bifonctionnel. glycol ou le ;,1;4-butane -'-'-;..-". -:'.-t.. - > , i diol en tant qU!:'?'t';J? alcoolique polyhydri- que..
D * autre s . glycôl gfpomine;'! lé "diéthylène # glycol , le pro- ' pylène glycol, t-:.:'péu"V:=;r'r.7:,,.âriat'ies al- cools polyhydriques . 446-,It oxï,;>peut--ùttiilis le glycérol, 1 ' hexane tripla ; le :'bl1tan&.1 t#?l;; ; l,:::t:ilolProp'ane', le triméthyloléhane,l'fe tol';-: etc Le rapport liant l'alcool':P9,lyh \ ' !ià l'aeide polybasique -:ii' ?!:t.Ó;, .:: que l'on peut * d'éïirXco'Bio'éSét'iSûatîTalSçxiBôreSolfls AEà-'5'.*?s groupes hydroxyle.,par ra # goix-'i':- "{*' pas carboxyle dans ùàpbidsTdô3iid&îrrésïnevîi2C"ràpport.*îJv! 'p,et c yarier dans ,del'g' <, ""CïasIi 1('a'' e-"""";: 1 ralement.* be soin #" d ' uu # rapportÇnydrbxyârtfyle-1entre|Jif*:: 1f' z4'"'..';.
',/4'tl'1:i;t impl "'!'l\:' consiste,le'n' uu,-ntrpïod Ô)eep âemplbyer,
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, et d'us alcool polyhydrique contenant de 1'insaturation carbone-carbone* aliphatique, (2) un composé polycarboxylique-et (3) un alcool,Polyhydrîque-,'cdntenant au. moins trois .'-..'#. X - ".- # //-#;i<'r;:*"vVtii% >Â*W -'-"'''"#'## groupes carboxyle.' produite ,d 1 âdditibjâ typiques sont : 'J., '2',J'diméthylol-l;'4, 5,6 77.-hexac1Í" oropicyclo- (2;':1).'.:5heptène, 2,J-diméthy:lo.;.,<4,?,tét?;acoro-? ,7-difluoro- ::-::-i;1Cyclo:.
(2'.2.1)... 5':'hiptèn ;;,ét crir-Cea :composés et;-d f antres sont révélés dans la" demande, connexe Sériai No,3Q8.922 ---pour- "Polyhalogen-Conting- ;Polyhydric , Compounds".,.déposée le 10 septembre 19521 i Lorsqu'on utilise dés, composés carboxyliques aromatiques ou bicyclor.il convient.souvent d'incorporer des acides aliphatiques comme partie.-de.la résine polyester.
L'acide adipique est :-².:"é7 , bien que l'on puisse utiliser, d'autres acides 'appié8 .tels que l'acide oxaliquemalonique,. -succinique gluta- -.rique, pimélique, subêriqueazélaque, etc. On peut de -' #-## : ït ''- >:--Kmty0" '*#>;' ## * '$&>## même employer des acides/Insaturés comme l'acide maléique, '. '('.fUmàÍ'i que;" i'taèon:fque "'-' ci trac nique -., aconi tique ," etc.
,Les polyéS1ier8 "pr a présente,invention :-.!. '...'S.;-.E. '-S!'M&NSE....:<.-..-. t ..,--(Sh?,;-.son,cu: q1:'-' .cont. :di1r.o.'t1?-e.a- "fiocyêîôpe;tâdIèilé:,in' "" .' '"s la.port ou-', *oiyester,/en. rais onufait8<m'ils t 1 e xîuaniit'âfdeçbioistabis :1 /¯²,w'1 '::;ètâ35deme1?- - '," ,",S;'è a<9rësul# Kg-i3nBpflrp3Sj plSsj||Ë|; es e e du.tp'.bibn SJjBtSt&tËStBttet'
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et sont les produits de réaction de (1) soit un alcool polyhydrique ou un acide polycarboxylique,et de (2) un
1,2-époxyde monomère possédant un seul groupe 1,2-époxy, comme par exemple l'oxyde de propylène. Les alcools poly-: hydriques que l'on peut employer sont l'un quelconque des alcools polyhydriques énumérés précédemment.
Des exemples de 1,2-époxydes monomères sont 1'oxyde d'éthylène, l'oxyde¯ de propylène, l'oxyde de butylène, l'oxyde d'isobutylène le 2,3-époxyhexane, le 3-éthyl-2,3-époxyoctane, ltépichlorhy- drine, l'épibromhydrine, l'oxyde de styrène, le glycidyl- éther, le méthyl-glycidyl-éther, le phényl-glycidyl-éther, le butyl-glycidyl-sulfure, la glycidyl-méthyl-sulfone, le méthacrylate de glycidyle, l'acrylate de glycidyle, le benzoate de glycidyle, l'acétate de glycidyle, l'octanoate de glycidyle, le sorbate de glycidyle, le"phtalate de glycidyle allyle, l'oxyde de phényl-(p-octadéqycloxy- benzoyl)-éthylène,
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etc.
Les monoépoxydes préférés-sont les hydrocarbures monoéppxy-substituês,'lës,éthers, sulfuf93 aulfones et 7esters'mono-époxy-elabstituéà, ces. compost 3 -ne contenant pas ,plus- de" àt&'3ies.*"Un 'oxyde"d'alc6ylenë"infé?leur,,est de. préférence employé. dans .les mousses ;rigide3- t'ârca -Hque ,s*4' '" # ,¯..i.:ur.la;:.ß.p:;7..aew .:kf:rvacâCr'r.a.h ; o - a i "5.. vtits floxioles Ojï peute- uti 1 'ise'r, uw- g.an n re-a' du y anates,o 8 e son réactif sTitfmolnsftoxi que slque iésTmembrélrsaliphatiques'W-
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et ils sont par conséquent préférés. Les composés qui sont actuellement les plus aisément procurables commercialement sont le 2,4-tolylène-diisocyanate, le 2,6-tolylène-diisocya- nate et leurs.mélanges.
Cependant on peut en utiliser d'au- tres, parmi lesquels le méthylène-bis-(4-phényl-isocyanate), le 3,3-bitolyène-4,4'-diisocyanate) le 3,3'-diméthoxy-
4,4'-biphénylène-diisocyanate, le naphtalène-l,5-diisocya- nate, etc.
La concentrationjie diisocyanate peut aller d'environ
75 à 125% de groupes isocyanate par rapport à la somme du polymère ydroxylé et de l'agent moussant (si l'on en uti- lise un), en se basant sur le nombre de groupes hydroxyle et carboxyle dans chacun. La concentration préférée est d'environ 100%.
Lorsqu'on désire un agent moussant, on peut employer un agent moussant quelconque à la condition que ce soit une matière capable de libérer des produits gazeux pendant la réaction de polymérisation avec un isocyanate; en outre, on'peut utiliser des sovants à bas point d'ébullition.
Les agents moussants préférés sont les fluorochlorocarbones bouillant dans l'intervalle de 20 à 50 C et leurs mélanges, par exemple : trichlororométhane trichlorotrifluoréthane,' dichloromonofluorométhane, mocochlorôtha- ne,mocnchormofluroéthane, difuloromonchloréthane
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difluorodiebloréthâ,ney'etâ.
Un système mousrept- qui¯peut . être utilisé; consiste ' en* des alcools tertiaires en;pr'ésence , de catalyseurs ' acides concentrés forts, ccmme-4:i.x:rééléslv-Kt .:# :¯ ¯. , .#,u,.t #-,-.- ## :îi t;:- ..-#-. . ##-*#;±± ' -" .¯.,>...^;.. .ß >-r: n.. ét'lrévéndiqüés dâ.ins Ï--brevet ^trnérica3si No 2.8369' Des èxemple"s dtalcools'tertiairés,sont.w:.. alcol i.pl3.que bzz tertiaire, 'alcool-bütßliquetertiaire4;;'2méthyl-3bû ipn='2#- ' ol; 1-méthpl.-1=phéripl7égthanol : et'1.a;, Ï.,, 2,; 2=t¯étraphê 7lëthafiS nol, etc." Des exem7ples de c#;atalpseurs sont : acide. su u,=
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que - 'I .5w OO.LZP Is on alléla ..'.:su 711'OZ.:B '. en an 0 'les tri àlôools-io T8n txBr t1 z.'8 Riz?: zal, eau agentâ Mo 3 Î';én': '.#'". 'a'f ,Rv :au!. %rif Fioép,hérê 'iin::âaist.''i.
Ruz 'lez .lwi ,tà ,...yV.^y.,wr,r",..4.a v;a-, ru........ ;i"rxt m-, en Mme tùiù pal" @q,es-nen s,déJâe'-co'nnu enatte,-ïnvenn LO erse± 3'8npo d,s lvîp 'ou r"ÎitJ.laB" niai1
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|Bj|pffl i joz1... aas z.¯ ., t¯..,-,.;...-.,. ',,"' l¯"-- of."',r;¯.: :.....':' ''''''':? - .',. Ir- ',' ,. \.- $#- l!IJ';21.Wili1)ß'" ,.10 t(!.# {T'"j3E1!8}1t)j..i-;(fiiCfi ti(>:!J\'.::!I,4.;r.2
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4jSph6nylDhosphmiiQue:''/..''. '..',:.'''-.;.-,.-...
1" CIU aa j !Éfâaacid t &fe##i :i>,.-.±± b'' -z]gphosp.0,ne ue eu empio
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acide butylphosphorique acide pentylphosphorique acide'hexylphosphorique âeid 4 phéaylphosphorique &<;na]tylpïio6ph&rique . âcidé'},rcréiµylphosphqï'ique ac en op phri4 -*'\i "ix.-. .......-.: - éstersècfaffcfedëgré/ d'acide" phosphorique (phospha- ' rVV1 r-;.r -';#/##.:"'# !''#'-.- , .tes" secondaires), -:/1oj>{',-.-'Ïï1v\;ïih6,î'- OR, '(d"àns lesquels ' . peut être un alcoy- ou leurs mélanges, par,exemple : :#".'# acidéjdiméthyiphospÊorique acide # diéthylphqsphqrlque, ; aciae dibutylpbosphorique "eeî m 1; os ori ue Y z.........¯- z...¯- -aq2-d, 9;; p@ eny.LPnosphc )Jrl qie 'r'V.>>#acïdeTdibènzylphQsph6riqûè;*.-'>tX "...
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-.#.#.- .#';'-. , d ... ? r}...Ntß'Y,f,.,. y .... , acide propylphosphoreux " - " acide' butylphospioretuc- , '.' 1 ##:# '":.. : t..k, fn ;3"' # #...'.4' " *&;]#'##-.?;' acide pentylphosphoreux 'w v -; ##-#"* ..èide.'hexylph¯ô'shorWeux'... ".',,.*.;. '.''1'."lacidé'phéztghosphorétic"' ###""# -#:--.¯ .. #- ¯.;.# âcidé ######p# -####'-=; ' "':. # :jj:$ï acide naphtylphosphoretuc > #?# --.-... #<..ËiË:; . ' ' "r'-m acide crs 3. 1 P ha P haenx . *. '-"ï;;;.';-' "*, -¯--.-;;-# ,acle'bnJ;ft.9Ei..,;:, ,, : . # # t-?5*>':-" .
-:-./.:.,.s,6SBaa.-'-""-' ,.- ''T''l;':''':-,'/' " -"-'-' esters dn.'aecoifd.degré,-, dé" 1. t àcidë phBP1iO:\i:i:'jphospJ:rl--:-.
7*:f?;,<;'"Çr> '#'#-''""#####. ''#-' ' ' tes": secondaires }, 7 -v J, .- #;## -...: # --r-C-î.-?Sv-- , .##" #,-.¯<,-ï-.v -. ^ ... ..'.'' Ji..- f :;(.1,,;:.:.:.,fq}:':",,:...- .. ;.-..;"'...-.H -,. #.¯OR,,'dans lesquels #"#"" "-.V-'î ,...' '." ',..:""';. ,:", '::'::::';"?' 6,. Y " "-<"j:,9:":""'I' ,:':, R peut être un als:ylè.,:,aryle7 aralcoyle ou. leurs mélanges; on les utilise avec un'p,èupiU8':de' difflculté.'. raison du fait qu'ils sontdes acides très/faibles, parféxempl : - - ::..: t::y.i.r'^".txp.c"?''.''ßS-.x<Mi.;ß" :'.,. , ^.,c,t,"'1 0."t, " . acide diméthylphÓsph rènx {phosphite dè'diméthyle} ¯.,.,,. ,...¯.,..¯z,ï,,.,,.;'t.;,.é,vr>.=.. .f.,:1 "':$J"f1'; ':{ açide 2àiéthlpiiô'sphtiéiix,'. ' ' . : , ::,,-', -".;, ,.;". iw'',v?yi f, : ¯ r w "f ,..,.. "' 1":J;-.t1I'":'"':.-:
aCÍde.t4ipropylphopho1:èux" ## -. # ' i'-'j'-p'&W' # ' ..., , :l';' ±::&\'(j:;:7I;:\ , y, '",V"; . acide méthylbutylphosphoreux l..,; >'v.- .:J: .j<.; ..: ')'.:':;f./0i" .,vs.t,'3'fi',i ' " y - .. aclde..:$ilpp.y,P.l;1.9..l!.1ibre,ux ': -.-..'' fiV--. '#'*: acidé '. ,:,.,'1H#,;;,'t..q:;"<t'; .<', 'H.' . ,..- .¯ acide phénylbenzylptiosp.hpreux >vy - "%;-|/'%k *##'"-.##.#acide ' 0.''4^.k d'D 74 y' . i v-V4"'? #'* ?ir.'\'¯-" #--#;..;i . acide..métnyxpnenyxpnpspnoreux";-*--.-.
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--L/- ' bU 0 ,l.Ll méthylphosphonate de méthyle méthylphosphonate d'éthyle butylphosphonaté de'méthyle - T . .. ,ir') .';**.. phénylphosphonate, de.phényle * J'ai . méthylphosphonate de phényle ,,méthylphosphon 1ate d.a méthylphosphonate dé tolyle "phénylp}i sphônà=-&ë;aê,,:lIÍéthß1.ë --*- '- :-::':f';' 't..r:, --"".. beazylpiaosphonate,d étÊ] esters du premier degré 'diacide phosphoneux (phosphonites primaires), R :f. - OR, dans lesquels H OR,@dans lesque1-s R peut être un alcoyle, aryle, aralcoyle ou leurs mélanges; ... , .,.;. ..r: on les utilise avec un peu plus de difficulté par auite du fait qu'ils sont des acides très faibles, par exemple : éthylphaphonite.de méthyle "...... '." " ......1:
méthylphosphonite de butyle propylpnosphonite de" méthyle phénylphosphonite de méthyle phénylphosphonite ¯.de butyle éthylphosphonite de phênyle. ri:''';4..f';::vÇ-'' ' .. -##fû$40P%: -if #'%<-' '### '.Ij ,,r,.<;pn,. de- héri le ''0'':'''..
R ¯ ... a.¯A:t. .:.i,â4..Yiw a. fvM¯":JeLf. Xn.l"wi r..y , r ..W : "' .S: ..
#" 'f '''+.:,' te... compose. de pIlo 6't -];. ticJ.è.e:..:butyl- - compose ,,,.?..\ dgi'lb ùffltlt vy;lUrp hl'o ' ... ..- '-, ':f/...."i"-r4T! ", ,:';.,wphôsplioïi.gué"ét/oï 7,!ciâ dibùtplphosrorq$ piiôsphate k "<. >4..y;f';'tJfJ e=\f,o..2;.:..l..f- -..t"JI-:...
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directement au polymère hydroxylé en vue de réduire la viscosité et d'ajouter ensuite le composant isocyanaté et l'agent moussant; toutefois, des résultats excellents sont obtenables lorsque tous les composants sont mélangés ensemble simultanément ou lorsque le ou les composés phosphorés sont d'abord mis à réagir avec le composant isocyanaté.
On peut incorporer divers additifs pouvant servir pour apporter différentes propriétés. Par exemple on peut utiliser de l'oxyde d'antimoine pour améliorer la résistance au feu, des charges comme de l'argile, du sulfate de calcium ou du phosphate d'ammonium pour diminuer le coût et améliorer la densité et la résistance au feu, des constituants comme des colorants peuvent être ajoutés pour colorer et l'on peut ajouter d*r. fibres de verre, de l'amiante ou.des fibres synthétiques pour la robustesse.
Les exemples suivants vont servir à illustrer la présente invention et les améliorations qui en résultent.
Exemple 1.
(A) On prépare une résine en mélangeant les consti- - tuants suivants : (1) 65 parties en poids du produit de réaction de deux moles de triméthylolpropane et., d'une mole d'acide l,4,5,6,7,7¯liexachloro-bicyclo-{2.2,l}-5-faeptène- 2,3-dicarboxyliquè condensé à un indice g'acide inférieur à 10 et ayant ÚÍ1:iridié-Ë(d/iÍydroxylè.'êië'365' t2) 25 parties -r - /*- ,.yl'" "<.>::,,' . <J-''' ''""f!*''' en poids, du .produite de, réaction d'une mole de améthylolpropane 'et, de six moles d'oxyde de propylèno <4/âr:.t;un in- ,\1- '1.: - "'-." , \ ,'r r h t..... ,;:,,'1. :" 'r4i - ,,," - ücâ:dthydrgyylëé39¯ê¯v(3¯)"10¯part és¯èii..i¯d¯hdun .:¯;:,¯ : ..' \. 'J'"Jf1 .:: f1'lx,;±±:.$5.g; --.-- "-- -- 'l'U; wzR"",m", ri':sß"^; r,;P, :
mélange, . -& .1',,,,,,,,;to""... ,- ;<",,' ""'"';"\.7""'" et 7ribu- mélange, équimolaireide phosphate.' acidejdëmono'7.. e-c,dibu- ' < -;* ::tyle".: 1:/;':'';.:4-)i;""::;-'",.1C;..7'..t ;CLr . '';" -'' 1' ";.4....jf'?;"':1-'- :', '''!:: l'/! ...g">'1i.'F' - ). - .., ""'I " "o\.'' ".""J ésiî . ;;....!M" -:';:E ::#;.- .- ## (B)* Ai 20pg de;:laîrésilprJgéeJlexe9le#l(A)-, , :,'à " 45 * 0 ;6aj*pump!cM Prfcï --la ' tf iûorbmét'fianef emeife )OTgdu5purMeréaaWoWde5S .,}>. "'P1\1,j>" , L!t#. # .:
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593 g d'acide 1,4,5,6,7,7-hexachlorobicylco-(2,2,1)5- heptène-2,3-dicarboxylique et de 1392 g d'un mélange com- mercial à 80% de 2,4-dolylène-diisocyanate et à 20% de
2,6-tolylène-diisocyanate, ce produit de réaction (2) étant mis à réagir entre 80 et 120 C. On agite le mélange rapi- dement pendant 30 secondes et on le verse dans un moule.
La mousse résultante est durcie pendant 15 minutes à 70 C et l'on trouve les propriétés suivantes : densité 36 g/litre limite de compression à 25 C 2 kg/cm2 taux de combustion ASTM d-7594 0,33 pouce/min (8 mm/min) vieillissement à l'humidité (un mois à 70 C et à 100% d'humidité relative) 5% d'expansion vieillissement à la chaleur sèche (un mois à 100 C) 5% d'expansion
Exemple 2
On prépare une résine en mélangeant les constituants suivants :
(1) 65 parties en poids du produit de réaction de 2 moles de triméthylolpropane et de 1 mole d'acide
1,4,5,6,7,7-hexachlorobicylco- (2,2-1)5-heptène-dicabo xylique condensé à un indice d'acide inférieur à 10 et ayant un indice d'hydroxyle de 365, (2) 30 parties en poids du produit de réaction d'une mole de triméthylolpropane et de 6 moles d'oxyde de propylène, ayant- un indice d'hy- droxyle de 392, et (3) 5 parties en pod acide phos- phoreux à 100% On prépare une mousse de pelyuréthane à partir de 200 g de cette résine de la manie exposée à . @ 1'exemple 1(B) La-mousse 'résultante d'excellen @ tes propriétés phsiques,
comparables à celles de l'exemple elle a une denstié de 48 g/litre et elle est auto-ex- tinguible.
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1',,sht.a'' v"'4Ja,;" tG ",d ,, "<riz' G:d aadip , ^.'cr:i'n <w.5s".'r'n7 ole acid Mt!#WS3!WlMM)St StSSSN" "aiatanten'-. desr' QnoSSMxem ' phoaphat'ë's-io ï.'# mé7.a11gé ÔO C: "';6 .', "r Ori y,, w aba s8 1 ^ BûIF?,8r& " e ##.;#>': "de ;trichloTOflubromêthane2grcanjjg|gMM|M| 'TPa.i's-PPpy'S -"OsteÈ,-,Ch 0' "'"IIB"Il80Çyrteiid'iwV ,J' -uneminute -,0 n verà'e,,,d .atou'1 ##.# -->" : p r y;-n d"y .'4 . "f - ''--r.-i"']djrxJEJiiS5feSST3S>'Twi-TEri35BffiB l'' : ' et -durcir,', la¯ témpéxtirQ' anp ante'. -''tnvç ,, ' "3w." r a Fff'lèntes,prçopr.ié,t,céât, Ys ues ¯çôln tJi ès M. i thi .tiPll, . ,r W.r 4 e 'JF^9t tq , -. ¯ ¯ .¯ -. -". 'lü J', 111A' I. y, l v'i i e 1..
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,en..pôids:duvproduide..réactianàune mole de !h.'-*-<. .: ." . -- ##->;iH'1'- # ##;# -. #r.*-²¯W8$W% liS S>r6Pffli%r6't"de 6 .moles' d 'oxyde de pjropylène ayant Vcmindice . ''h o le'tdée13792;:ét'.(3);10-'pRrtiéâ'eri poidsTd S3n éIâh-r acide a de. mono- t, dibrzty7:é:' KËSSISPGd gvde s'1a r sé'siiyé'i;prépaxée 1 t exemplë j' )' ¯.<.".e,Çl.
Ôu ë :n'?semÏ-pr.epolymere'c6nsis .a.'' -' c ni rc.i. x Me'2 dicarb6m y. que., ët-. de"="." 'g 'ge de 0 yreèù a iss- ,râé Lis y quë,1' on' .àg.r Rértree0.et', 'C.', '''âgite"I.e;mslangarapide ¯e,. ' ¯enï3&n'eç¯ondé' ons'ler.erse''¯da¯na,,'iw moüle;4,e, ëc,",ioüüit îina7:''Jeat,'e mousse rigide auto-exbingulbl'. ïeBencellulairè yantXunedensite. de .3 's/litre'.'''.* ,;;; àia-1 a"liste' suivantes on ..repetel exemple, l.avecM; . ro 5rr . a.:r,.
^3',,7:Jx"'-:F.;, y .s yl;. ;: ...Wt',"M',e ;.,p , ro.¯ ' ümm iérnce.;quton}utilise':û2','c' oümposé,de çß'ph:ôs ôi.^,e4,.,cï.f-; ' en 'moupa!se 9depôl:yurétb.anei'r sûltarïte .eat, nrietmoü$'-"a SraHâMMSft1":1-' # #--''' acide-,pnosphorique..Wï,; -f' - , ###- K'..'.-T-' .r:-¯ '';.."":..''acided.méhy.phospiQue;t. .u;'...r' . méthy bosphoneuxr.-.LV.. zig r es t en z o en, e c ' e 'y ô s lïb e 'e es '3.yp jgµ[yTE]esM9a
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on moins, c'est-à-dire.une dimension de particule de 1,68 mm ou moins, en vue d'éviter des particules de gel.
Dans les.exemples précédents les produits d'addition d'hexahalocycioyentadiène employés ont une dimension de 10 mesh ou aoiasi -'.-s'; '.'''' ''#';>#' La présente invention peut être réalisée sous d'autres f'os.9 'mie::..o;,':J V;1f ,,tes voies sans-s'écar.-' ter de"'80li"esprit'n:1:fde:àelr'-caracdristique8' essentielles. t "'. :r:'"",," ..1"""':Jf,,,,j",1 1,! "'.'; . '' - ' '..''..."..
La. présente-forme'de, réalisation, doit par conséquent etre.' 7s4V<?:±;' ' "- '.-.;##.':.#'- ,>'#".- <-.-:,''.--""''. considr6ê' 'sus" tous 'es, aspcts. comme illustrative et non reatrictive,"la:portée.de l'invention étant indiquée par les revendications ci-après; tous les changements ayant le '# sens et* la 'pbrtée|ïêquivalence des revendications sont considérés' être "repris ici.
'RE TEND 1 C A,T 10 N S . # 1. Composition moussable, comprenant le produit de "rêaction''d#r'(l)ofymèrè"hydroléà un indice ###>' ff-:-f '.#.,;,/## ## ###.''..##-.-, -# .M , ., ¯ *T1i nroI¯compris""éntre' "environ 25 "et 900, (2) un dii-'"-"-# X¯&&&&i0ïfi\* J # / :' f /"' ' . ---' i -v:y # # ' 'T'rSc (3) un composé de phosphore choisi ##,'## dans le groupe- consistant en, un acide du phosphore, un '.\'aèidè:de:ipho'8pIÍorê ':part:rè;Ll'enient estérifié-;et en .-leurs ":::ttt;?m:=:t?;:',:",\r#:";:"/'" ,".\ ##V*V* -.A-/W8 2 0 c >,sition moussable,-,'cbm prenant le..produide", cle d \'! Doivent anare usez liez
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-.., .,,.,--, -<. ;;'...." -:: ..,. - ..., 6 {) {) 914. caraêtér1sée'en.ce'qÚe le polymère hydroxylélèst un poly- .,5 ;, ...¯,.- ¯ ¯ .. -.r 1r "'.t-... ;y\-:.:
, ester, ;comprenant;ie 'produit de réaction d'un i,.*.P01Y-' .. ¯ 't.1....'f9"....'{"" >.."'.!t.. 4A,.., \1- , ., ."" 1"". '.,..:..r-. ..,...L hydrique et,d'un composé polycarboxyliquei ¯ .r,.,. #'.=.'" ; . '1<. f",t"'.. '. ).... l'"'1f..01}..., "': 4'--t:Coml[0tfon: !t'i: revendication 2, " r , ;"4'^'':¯.r . '¯' s'.4#.,!'::'6 :".1%;
' ¯¯ .,.,.'pf r ..;,f}T,..'r.;^ Ï'",¯t.F',. '"";ç = '- ,ay7"5,,,-a ;<- ' c8Fctéfri5êé'k4m,}ce:':.'u:ie;'polymèré' hydr'i);ài>'' poly-' estèr-poErétRermixt contenant aBoins. 30% en.poids de ....ç. , 's;<^,'''ry.,,..-............; .... ,y-"I,s, .'',ax'L,, ,...¯.. . polyester " polyester: comprenant le produite de réaction #'-'""'.:::iV"-"'\4'-"", .'" ¯4¯,. ¯..n.é7,,r 4a,.,';d..r,c,"- - -" d'un alcool polynydriQuô et d'un composé polycarboxylique, lè!grci6;hpç.ti':dt;>d; 'é""d"'' et le -pôlyéxner comprenant le produit de réaction, d'un .." o1'",::y',.."I',tNtJf;:."k'''''''''''':'''''''''''' O'"'i"'W';::.r""JjI'J!'>.,' ...
1,2-épôxydê' mônoiàère'et d'une matière cnôisië?dàns*le groupe consistant en un alcool', polyhydr1qÚe, et un acide.; polycar- ' ".... " ¯.. ¯ ... .... .. ¯ ,J.. , w,....-,. ¯ ' . ¯ 5 Composition suivant la revendication iffgaractérisée' f5..é l.poztiôûalcool polyhydrique tplyjsfe#c, .¯, #; ..
*' .... ,..r.ß.- é contientun' prodtù.1;:'-dtaddition d'hoxahalbcyclepentadiènej dttïn. alcool polyhydrique. ¯ ,... ¯ ¯.... ¯¯..¯¯ ...¯ . '.; ..". :"IQ2i2ti.," revendication ' aaract sée .S ,.Pé.a,ac- bzz ester: contient un, produit d'addition d=h 'e zâaaoyclôpeâ Ça-, .
' di&ne'"et'd'nacide pfllpcaçbdlliquQa' . i'. ? r.'Si...:., .'2 ,h ': "", ,... ';' ... "'-L -1 < .f....../ ' , .' .: "> ' "; " ('1"(,:'?;IJ' ,)':':";'..\,1.\ t', " 7.-Cbmpositiôn slii.irant la evndication. &',..arâétéri-': ¯ sée en ce que le composé de ph'?!3phore1:,.e..,ltacide,..ps..-."':,;G #'L.#4*<. ,,,:.::: ..: " -.. ..,y... r M.tïé :r-. iL r..Jni'' iiyy47?ms #phori n ,:,e.,: f. r"^,' .,wa; ¯¯ . ; ,,-.; -:i : xa. *w.;-..-. # . . - $' Çaïpositi ansuivan¯t la ,re'v'en{c'àt:iotr 'h:a.étér6è,:;': a ,<'â,-',,..yï.'",,f. ,fia'',:-''L...;'' "w;,.'y ':;"Îi'.'!i1'-..i en èe,'que..le;rconÍp'dâé":de<Ph.osphore ;'eat;' ,.!. &Q1 o sphor eux.', ? .w Yy.."yJ Y $ L."..i4:Ya1l.cm.M.'Ys.ß y. .- ' 'i..1i",:,"'''''' \ u,w com' é.cé . q r iér Y;'é ans,le ."groupe eA";phC?s .''-; e ii'roxß:
aßnt 'l''"a"' ' eor, que are cors
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acide de phosphore, un acide de phosphore partiellement estérifié et leurs mélanges. * :.;-'-' .. :-.-- #. #-# '-';âï#±v"> 11.. Produit'de réaction cellulaire résistant"au"feu, - comprenant le produit de réaction de (1) un polymère ' hydrox3M ayant un indice d'hydroxyle entre environ 25.et 900, choisi dans le groupe consistant en un polyest;;;'.-poly- .::: éther et leurs mélanges,' (2) un diisocyanate organique, .-##"#-# " '-''' -# ,.iy-.>'*- (3) un composé de phosphore choisi dans le groupe.consis- - tant en un acide de phosphore, un acide de phosphore partiellement estérifié et leurs mélanges et (4) un agent moussant.
12. Produit de réaction cellulaire résistant au feu suivant la revendication 11, caractérisé en ce que' le polymère hydroxylé est un-polyester comprenant le produit de -';'.-' -? i réaction d'un alcool polyhydrique et d'un composé polycarboxylique.
13. Produit de réaction cellulaire résistant\au feu ..*'#±#>,. -## suivant la revendication 11, caractérisé en ce <ae,.le poly- .#"#" .[$,"#* mère hydroxylé est un polyester-polyéther mixte contenant .-'-## ., ,'- #-'# "-- ,- , ' -*-'., ,s*r; -y ## ' - .' :n.'- .. au moins 50% en poids de polyester, ce polyester"1 comprenant *#''.','# . "¯'id²¯r':-' le produit de réaction d'un alcool polyhydrique et, d'un ' '''.-'-' ' # '!'/'*&?tt't'.t'composé polycarboxyliqne et le polyéther comprenant.le produit de réaction d!UJhJ 2-époxyde, monomèt,-:i' ë';,4 f'ùIle matière choisie dans le groupeseonsistant en '.-. >l" shydriquo-et jUnacide-p.qlycarpxylique--. ¯ -.ZSa*- #.. .':14'Produit' de:,réac airerésis6' , van1::''iÎÍtrëvendi'èation.;
,caracért - '.. 0 Balcjsolpolyllydri sl;e ""Ëid'Múb"n'Tcfi'h u:t Cie ven
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produit d'addition d'hexahalocyclopentadiène et d'un acide polycarboxylqie
16. Produit de réaction cellulaire résistant au feu suivant la revendication 15, caractérisé en ce que le composé de phosphore est de l'acide phosphorique.
17. Produit de réaction cellulaire résistant au feu -suivant la revendication 15, caractérisé en ce que le composé de phosphore est de l'acide phosphoreux.
18 Produit de réaction cellulaire résistant au feu suivant la revendication 15, caractérisé en ce que le composé de phosphore est une matière choisie dans le groupe consistant en phosphate acide de monobutyle, phosphate acide de dibutyle et en leurs mélanges.