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Procédé pour Ilhydr0craqua azs..:.;. # -iy--- ' hydrocarbonées 3. point d 1 éb.l.-.¯: ';: - : -. -.
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La présente invention concerne un procède a. p#;'.;;:ie -.-.= peur la conversion d'huiles hydrocarbonées à point d'ébullition élevé en plusieurs produits hydrocarbonés de valeur ayant un
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ia;t,l i,,,f'. 4i,;;''R.;i;i' %=:5:: a.'-' ...:; ..'," t;;'ï"în<||'ébûj)lij5ipn.-plusvî?as, par hydrocraquage catalytique.
;;:..tri.e'.zniéep3.us. ..ué, 3.a présente invention concerne f::::7'.} .. :".-"}. :.';: r:0p ,;" ,,<",:dr'?cJ;'ca.talYtiqUe pour la production '-vttyß-câeabû.es-r"p4.'ït.d.ébullition compris entre ceux :':0 k;l- essence-" normale,- tout ' en augmentant au maximum la p!'oduc.';ÍGr1 ;ji\':'f1\;i1.k};g)±à:-?e:(>- , - #des";hydro'6àrï)Urè& h. point d'ébullition voisin de celui ces 'di,iliàas''mißéns; ën:ütil3,sant comme matières de dépars uns .. )1U1ié:,.drÓéàrbn,e dont le point d'ébullition se trouve à L<ds;1iêznp6-faki'ès:,"dé;ââst"les points d'ébullition des dist;:.!- ##èsJtéjêjresBëpiP. lés 'points d'ébullition des dietl- .':". ':.:::;:..x;,?';,..,a¯::':! :; . v...., lats moyens.et.de 1 essence.
Le procédé selon la pré3c...c invention s'adapte particulièrement bien à la ,;cn7'-:::,:::'', d'huiles hydrocarbonées lourdes contaminées par i'in Lz:..>. composés sulfureux et nitreux en quantités ap . ¯ : - ¯ L'hydrocraquage., désigné également orr : -.:i¯ - ,. ; nom de . -hydrogénation destructive'' ou ::..:: ',.. j=i . en présence d'hydrogène", effectue un c-r;;:. de Ja structure moléculaire de? ny-rtr-"5;.-; ¯ peut être désigné sous le nom de craqua- à'n;dr;,;énaLian telles que ls pi" ui':..:: inférieur des réactions de con/c.- '.on . ¯- plus saturés que lorsque l'hydrogène n':,;- procédés d'hydrocraquage sont; le plus c o:.-.mur. - ::;#,:.- pour la conversion d'une grande variété de .. t¯.¯ ¯ ¯. ¯ et d'huiles hydrocarbonées résiduaires lourde.? , -.¯¯¯. ¯ ¯ . , d'obtenir des produits saturés à.point à' éal¯ . ü;
.¯ i¯.,- dans une certaine mesure.. de tels produits comprennent >;j fractions intermédiaires convenant pour emploi C :''1'ê- . #-- domestique, et des fractions d'huiles à gaz plus le..
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convenant comme lubrifiants. La technique opératoire préférée . -implique l'utilisation d'un mélange catalytique ayant, un @@ré :,élevé d'activité hydrocraquante sélective. L'emploi d'un
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mélange catalytique dans le processus dhydroeraa¯.zae w'¯:..rr¯::
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une mesure de contrôle par laquelle les réactions de craq.<3.j qui sont effectuées deviennent plus sélectives du point; ce vue de l'obtention d'un rendement plus grand en produits n':<'::'9¯:C::1:: liquides ayant des caractéristiques chimiques & physique; appropriées.
Ce qui est de grande importance peur le p'.>:;:;; d'hydrocraquage catalytique est l'achèvement de l'actif catalytique effective sur un laps de temps plus -2.r:.
L'hydrocraquage sélectif présente une ir.1p:: - -:,c...:::. ?5.. - - - lorsqu'on traite des hydrocarbures et des .w.:¯.=. d'.. carbures ayant des points d'ëbullition n-:.:'::'2L:'" :. ¯":..: tures dépassant les points d'ébuljltion ci- l' -.:#-, distillats moyens, c'est-à-dire, jcs nyd¯ ¯¯ mélanges d1hy(:rc>:;2.:-::-.Ii..1""...s'l d.ii.Ll q..--¯ l et des distillats dent le 9:' :," c.' .. u ¯¯ ¯ ¯ entièrement, ou au ::1Jl!....3 8. ."').¯l.":"-' i .. r., . ¯¯.¯ . limites de température allant i.c-.¯ i. ¯ .. initial compris entre environ. -)'.:#.1C et çr1."<j '--' un point d'ébulliticn 'in.3.::" !#.". jusque ,y - .-- Grâce à l'exercice du contrôle sur i'hûY aer.K. -::.
C;-,'. -, 0- de ces fractions hydrcoarbonees plus lourdes, 11 ¯¯--¯ ¯¯. possible d'obtenir un rendement substantill:.:¯:. ¯-:.2..J #. d'hydrocarbures à point d.'ébullition similaire \ -3 eu:, des distillats moyens, c'est-à-dire, les hydrocarbures e les
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fractions hydrocarbonées ayant des limites de points d'ébullition représentées par un point d'ébullition initial d'environ 204 à 232 C et un point d'ébullition final entre environ 343 et 371 C. La sélectivité est requise pour éviter la décomposition excessive, . se produisant en général, de l'essence normalement liquide et des hydrocarbures à point d'ébullition voisin de ceux des distillats moyens, en hydrocarbures normalement gazeux,
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lesquels sont en général considérés comme constituant des déchets.
Comme résultat de la production excessive d'hydre- carbures normalement gazeux, inhérents dans 1'z;;.-rcera y¯,¯j= non contrôlé ou non sélectif, le rendement Vl:"!:l-é ;;:'iq;.:2 d 1 hydrocarbures de valeur normalement liquides est 'a.C::':;"2I::2X diminué jusqu'à un point où le processus n'est r'-'-c ::'2;:'.<-'.
Par exemple, on peut dire que 1':T;-¯ ¯ ¯.-¯ , -:.. - '-. implique le clivage d'une ;a?léul-- ¯ . w- d'ébullition élevée en #!#".::- '-:r :.,;-,.: . hydrocarbures normald:1s::-. .liquide ?-'-.' entre ceux de l'ess'2rl> .< r;,.:.: -' quace sélectif réduis au r.1ini.:u::: 1 : -r... ,v .-.--:.. méthyle, éthyle et propyle, qui en présage? ',;,1:1:'':''.'. ¯.¯ ¯ ¯¯. convertis en méthane, éthane et propane, ce.- -:.-j ##:?..>#. é':ant généralement mentionnés conirne ;¯n'.; l.-:: :::<'1.:'-,2.2"',!- < p.raffiniques légers". La production des s . ¯ ¯ ¯¯¯ ..:ert-:;:::.3 ci-dessus est contrôlée afin de donner dec ."# ;:;>i :r¯..-, = . bles en hydrocarbures normalement liquides.
D-, plus, 'r¯;; Y-- craquage catalytique non contrôlé ou non sélectif a pour- résultat la formation rapide de coke et d'autres matières hydrocarbonées lourdes, qui se déposent sur le catalyseur et
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fait diminuer ou détruire son activité pour catalyser les réactions désirées de la manière contrôlée désirée. Le résultat est un cycle opératoire plus court, accompagne par la nécessité inhérente d'une régénération plus fréquente du catalyseur ou de son remplacement total par du catalyseur frais.
De plus, la désactivation du catalyseur parait inhiber' l'acti- vité hydrogénante de celui-ci dans une mesure telle qu'une
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proportion appréciable de la gasoline et des produits 3. point d'ébullition équivalent à ceux du distillât moyen, ?n3iHe en hydrocarbures non-saturés., de sorte que ces pr' ¯¯ ..¯¯ conviennent pas particulièrement bien pour ..,¯¯ . ,¯ ¯¯ -.....v¯¯¯. ¯ ¯ . ou pour le traitement direct subséquent du "-rec^:.¯.'=y' scialy- tique.
Des recherches ont de plUG ¯.:diqu r ¯a . composés contenant de l'azote et- û- :; -. î.ÍJ .- - ;#-¯¯- dans la charge soumise 1. 1 1 :-f'fr.' # .;.... leur point d'ébullition L:ac , .:.: . ¯... ¯.. désactivation rela 1::i vem',,:,-. #'.".' catalytiquement actifs, ainsi la natj ¯ qui sert de constituant c:'h;urc.,.¯y. aciîc. L" du catalyseur parait provenir j.e la 1:':;ao '.:;1 ::;1 uc ¯....r¯ et sulfureux avec les divers constituants s. ,:l;t ;.i:y . ¯ .. l'importance de cette désactivation augmentant 3..... :J-c ¯- processus avance, et à mesure que la charge C..::Il1:.a::1cr:-, #¯,"..-s.-- ¯ le catalyseur par contact avec celui-ci.
Il apparais q à désactivation résultant de la présence de quanti û-i ":c33::.e2 de composés nitreux et sulfur eu.a n'est pas un simple p2ncille
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'réversible pouvant être facilement rectifié par la facilité relativement grande de chauffage du catalyseur en atmosphère
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appropriée CfiiS".1.8' DuT.'CG' .CiE3éÔnt,[W?Sei 'Les complexes asotss ou en "# vainquant- l'effet- adverse des composés sulfureux.
#:,#;'. ï '.lia '.de s #'objets principaux de la présente invention est de - prévoir un procède Ca'C8,lv"G:LQtIe¯ d IliClôï-S,yüâ,c ayant-pour résultat des rendements substantiellement, plus grands en hydrocarbures dont le point d'ébullition est voisin de celui des distillats moyens pendant qui on traite des charges d'hydro-
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carbures de pétrole dont le point d'ébullition dépasse celui des distillats moyens. En relation avec ce procède est vx procédé utilisant un mélange catalytique spécial p:':;:eC;C2.:;t l'emploi d'une charge hydrocarbonée contenant Icc qanir¯ relativement excessives de composés résiduaire' :.¯¯¯ ¯ sulfureux qui autrement tendent à effectuer #.:, .:.'.-' rapide du mélange catalytique.
Par 1utiï.-, . ¯-- sélectif d1 hydro craquage selon la présent #.:.#-# -. # -, charge hydrocarbonée consistant ant¯rcr.v ¯ a.. dont le point d'ébullition dépasse celui .:t..:- ¯¯j est converti avec un rendement qui est. pratiqu-.:: :.- ,' en hydrocarbures dont le point d'ébullition eve ;;..,1,-:.: ;,' celui de l'essence et celui des distillats r!fLr..,.
I., 1 'A.. avantages du procédé selon la présente invention . a flexibilité inhérente quant à la qualité et i. la .;uaxn,i" produit final résultant, c' est-à-dire, par exemple., la production de quantités appréciables d'hydrocarbures à poin- d'ébullition voisin de celui de l'essence, tout en augmentant
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simultanément au maximum la quantité d'hydrocarbures de distillats moyens produits. De plus,.
le procédé selon la
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pêsen'E irivenifll2,.reïd7 possible la, production simultanée d'hydrocarbures à point d'ébullition voisin de celui de 1' essences de fractions kérozènes convenant comme constituant
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de mélanges.pour combustibles à injection et des fraction* hydro carbonée s.1 de distillais moyens qui soient toutes pratiquement complètement débarrassées de composés sulfureux .et nitreux.
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-Selon la présente invention, une charge c'huiJj hydrocarbonée dont le point d'ebullition se trouve :.r.¯¯; : ..¯ . ou du moins de manière prédominante, aa-dess1ls '::'-2 - < ::' ;;:. renferme des dérivés hydrocarbonés nitreux et ':;1..:::'.:e¯:::. convertie de manière pratiquement complète en :-,:", #:. normalement liquides, à point d'ébull:.icn p-a.-; .... tiellement débarrassés d'azote e d- - .. :L w . ¯¯ contact un mélange de la dite hui-Lc- " ¯ ..¯¯¯ .. lourde remise en circulation, dans '...ne présence d'une quantité d'hycirène c:'apr L..:c.. # 178 mètres cubes normaux par hectolitre d'hydr 0""::--"'.. normalement liquides à une température c, - ri¯ i.'.
454 C et à une pression comprise entre :h,5 et --v' '';;.: . ,'.- avec un catalyseur dans lequel un mélange ,.a4a .¯;. r ¯ - .¯ .... ¯ ... entre 20 et 50j± en poids de silice et emre ;ly- :; .\' poids d'alumine renferme plus de 10:; e t pas plus de r C... poids de molybdène et 1 à 6% en poids de nickel (ces rrc < < '¯. ¯ et nickel étant calculés en tant qu éléments et par rapport au poids du mélange alumine-silice), à une vitesse spatiale d'au moins 0,5 volumes liquides des hydrocarbures normalement liquides par heure et par volume du dit; catalyseur, le su@@@
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d'hyrogène et l'ammoniac sont séparés de l'effluent provenant
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' .1.. -.:t;;;.t:
4F 1 1de.'la.zone de,3'?éa'étÎn-,et--én-,'eéparant également du dit effluent 1%i h6W:;"'" spra.nt ensui les hydrocarbures ,unàz'ricKe ëhjtiydrogëtie'.en séparant ensuite les hydrocarbures 'du par fractionnement en fractions :dtes6eric et!'dë ;é13:);3.7,3.a. moyen et en une fraction : 'd*h.ut'le;-&niTit ¯d',bulliti'on'plue'-lcvë ayant un point d'ébullition initial compris 'entre 343 et 371 C., et en faisant retourner la dite fraction d'huile à point d'ébullition plus .' élevé sous la forme de la dite huile lourde de re-circulation,
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dans la zone de réaction.
Selon un mode plus spécifique de réalisation du procédé selon la présente invention, l'ammoniac et le sulfure d'hydrogène et le gaz riche en hydrogène sont d'abord séparis de 1'.:;:;:'.:'11;':y":; provenant de la zone de réaction, le gaz riclie -c:21 :1J'¯':' ::;.. ¯s- remis en circulation avec l'hydrogène frais dans ..... ¯ . réaction, l'effluent restant de la :=:'l'? .1-" ->-# débarrassé des hydrocarbures parar''::'niql.l'.?.3 let - #-##.. ¯:. - passer le courant résultant, ci' z^ . ¯ ¯ ; < - . 3.- liquides dans une première zone de Nael.¯:: ¯.:,:¯:: > # :#". "-1- paré en un courant d'hydrocarbures de ête ;0::-.:;.:;1:1-; i-.:; .'.j' ¯¯¯ et des hydrocarbures à point d'ébulliticn plus c , un :a--W.¯ ¯ intermédiaire d'hydrocarbures à point d'ébullicion voisin rie celui ds l'essence et une fraction de bottoms v;nsisüa.:
bzz hydrocarbures dont le point d'cbullition est ôuyérisur -\ l-i du dit mélange intermédiaire, on fait passer cette fraction, de bottoms dans une deuxième zone de fractionnement., une fraction d'hydrocarbures à point d'ébullition compris entre ceu des
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distillats moyens et ayant -un point d'ébullition final compris
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' ,;',fi'-e'ërv3.rà 371 C est récupérée - sous forme de ëâl6me zone de fractionnement et les hydro- y.x3iix ;-.x'ô3.ri:'d''bu.l.ti:n. dépassant ceux des distillats :;ü.ôrëris;,=Yëntéré:s¯jc7e'là dèis..me, zone de fractionnement et sont 3;iment'ës.e:
êjnô,-tmps¯que¯la'ch&pce d'huile hydrocarbonée et l'hydrogène dans la zone de réaction. De préférence, le rapport Rentre. -la charge hydrocarbonée liquide totale dans la zone de
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f réaction h.t¯,eharge d'huile hydrocarbonée fraîche est maintenu #-''entre *l,0, et '5,0 et on fait passer la charge totale d'hydro-
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carbure liquide par la zone de réaction à une vitesse spatiale i:3 'dépassant pas 2 volumes par heure et par volume de catalyseur.
La possibilité d'appliquer la présente invention 1 la Pl>G:3.U..- tion de. produits hydrocarbonés à bas point d' #bal: . r. o :7 ¯..:- de la charge d'huile hydrocarbonée lourde pourra "3'::'.) ex.;?- :.#> plus facilement en définissant initialement , .as ¯ ¯¯ a et phrases employés dans la présente speciricaticn e.. !.:.- la- revendications qui suivent. Dans le cas - # .c 'C,;:',. données pour les points d' ébullj, ':'G..., ini ::L::.L., ïu ..a I.,., l¯i.-.- d'ébullition, et pour les points d'Óbullitiol. e.nw:, il zist bien entendu que ces températures se rapportent à celles .,.¯ :<¯1: . par- l'emploi des méthodes de distillation normale rz5T1'r: (c'est-à- dire les méthodes de l'American Society for Tesnins Haterlais).
L'expression "hydrocarbures" excepté lorsqu'elle es'-: définie autrement de manière spécifique, se rapporte généralement; au;: hydrocarbures saturés, aux hydrocarbures à chaîne droite et à chai ne en dérivation, aux hydrocarbures non- pâturés, au.:: hydrocarbures aromatiques, aux hydrocarbures naphténiques, ainsi
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,.'a't, ç;,rléiaiges''hydxocarbures tels que les fractions ", Qç.ié ¯o. d i.las hydrocarbonés.
L'expression " :,:' : ,*'4f.ulii:t1on compris entre ceux de y,r é nçà' .ßßdzQzbcie- à' point d ébullition voisin/ celui ,,,!.a,, se e 's"tdèiriée .à réprésenter les hydrocarbures dont ¯. é;'it=' ré'ti¯'.Ciâri éstr,cocu#î¯s. eritre 48 C et 204 à 232 C; ' 40 ,^et'nTnâ. ,e r.ons hydrocarbonées dont le point a4iebull,i:tion,1sé/.tr.ouve compris entre 48C et un point , ïi rxaiôâif.nàl'".'eôin:.is entre 204* et 232. qui sont en ';:"5,'.gep :t;. ,"eplÓyés.: >,comi1Íe' c'ombustlbles pour moteurs et qui ru:pètx#ri' eoltenir ou ne pas contenir des isobutanes et des ;.,urane: -'normaux: et/ou des pentanes. Des hydrocarbures "à point d'ébui- 'l3ti.ô%î,dêpâssant celui de 1 essence désigne par conséquent #les hydrocarbures et les mélanges d'hydrocarbures cl:i 9:''':2.- -'..': -un point':initial d'ébullition dépassant environ 2n- c Jure environ 232 C.
L'expression "distillât moyen" ce r';¯' -'- fractions hydrocarbonées ayant u: . ,.., . iri".i# compris entre environ 204 C et en'! 1.r';:, ? S"1'.. d'ébullition compris entre er:zr¯= ¯.¯ ¯ , ' #'. r. ;i.-¯ procédé selon la présente invent:'C!1 ..¯,3'...: . - ... - ¯ . ¯ ¯. inhérente pour produire une fraction Iz-irzen-- bzz fractions de distillât moyen et :'-:'3 fractions :i. L : -,',f; .¯- lition voisin de celui de l'essence.
L'expression 'r ac # ¯.. kérozène" est destinée à désigner les hydrocarbures à peint d'ébullition compris entre environ 20J+oC et environ 26o"C. '-- manière similaire, pour le mélange catalytique employé dans la zone de réaction selon la présente invention., l'expression "constituant métallique" ou "constituant métallique ea-calyticae -
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ment actif" est destinée à couvrir les constituants catalytiques qui sont employés pour leur activité hydrocraquante, ainsi que la tendance à l'enlèvement destructif de composés nitreux et sulfureux selon le cas. De cette manière, les constituants métalliques catalytiquement actifs se distinguent des consti-
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xn:.u- s-e=r.,3. dans le constituant de craquage acide employé comme matériau de support.
Ainsi qu'il sera décrit
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ci-après en-plus grand détail., le procédé sexon la présente invention 'utilise un mélange catalytique consistant en au mcir..-- quatre constituants de concentrations particulière;:. Ce e :la : catalytique constitue l'un des traits caractéris'!.¯:,e =s¯:¯¯¯ de la présente invention et sera décrit ci-après sri ce = or :a!¯ à la zone de réaction et à la fonction qui dei ?;rs >;::D: 'O-.
En plus des définitions ci-dessus, l' =::p=#...¯ ¯ '¯¯#¯#..- : d'essence est destinée à comprendre O;:;àle:.1C::. '::; .. hydrocarbonée ayant un point l'inal r 3 -. :¯ ¯ ¯ .... ' D' une manière similaire , i' ..I:arß7sirn ' :v, .¯ est destinée à couvrir une "- :'8.C '':; -ú ;T.yc.,c-'5.¯-- d'ébullition initial compris entre environ 1':"' 232 C et un point d'ébullition fin?."- allan. î , ¯. ¯ :: ¯¯ r.
Quelle que soit la composition précise du ..: i -.:ï ..¯.. ¯ t : celui-ci sera préparé par utilisation d'une matière 2;--):; de support, pouvant être naturelle ou synthétique. :t.:. 3 ;:1 ::;':'-=2::':::' appropriées de support naturelles comprennent div=¯? :!.1':'3 d'aluminium, plus particulièrement lorsqu ils son.';
traites à l'acide pour augmenter leur activité, tandis que des composés - catalyseurs de craquage synthétiques sont choisis pari les oxydes anorganiques réfractaires comprenant aussi bien la silice
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que Illumine. D'autres oxydes anorganiques réfractaires appropriés pouvant être combinés comme partie intégrante du
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- ., eatàlseur.d.'hydrfleraquage dans des cas particuliers et dans le but de donner certaines caractéristiques désirées aux catalyseurs, comprennent l'oxyde de zirconium, l'oxyde de magnésium, l'oxyde de titane,-!1 oxyde de thorium., et l'oxyde de ;bore.
' ' Le constituant catalyseur de craquage préféré est un mélange de sillice et d'alumine.
Ainsi qu'il a été décrit ci-dessus, le précédé selon la
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.- présente invention concerne plus particulièrement la convers:. :n d'hydrocarbures et de mélanges d; hydrocarbures \ point d'ébu.1- lit10n supérieur à celui de l'essence et des x¯.¯ ti 11. ... .3.
Il est le plus avantageusement appliqué au:: '-,- :.' ¯2 : - --> - de dérivés du pétrole, plus particuli-iro-ier.-1; '.: ::."'¯.:..c;'" --.#*#¯#;..--.:;.- considérées comme étant dE::3 f':'3:::'':' ..;:é 1 - - d'huiles lourdes de e,::5 sous =:;.., :':1l':..:. - 1;'L ::¯..-. d'huiles noires et blan:::.1"';::; ' i-¯ ¯ ...¯ ¯ . ' facilement aux traitements des boïtoms î- p:¯:.v 'LJ élevé récupérés aec diverses opérations ca-.:;al:,':..:c1".,:. :. Je- c;#.; Par conséquent, quoique la charge du présent 2), jd "''" point d'ébullition initial d'environ 20-'.- C .""i::.:q'..t'::1. 3nvir.:r.
232 C, et un point d'ébullition final d'environ 536 C ou plus élevé, le procédé procure des avantages supplémentaires lors- qu'on traite des charges hydrocarbonées ayant des points ..d'ébullition initiaux appréciablement plus élevas., c'est-à-dire de l'ordre d'environ 343 C juqu'à environ 371 C. Généralement.,
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toutes les sources de matières de charge contiennent des compose:
nitreux à point d'ébullition élevé et des composés sulfurés -comme contaminants les composés azotés sont généralement présents.en quantités aussi élevées qu'environ 1000 parties en' poids par million jusqu'à environ 8000 parties en poids par million Quoique'la plus grande partie-de ces composés azotés nitreux et sulfureux puisse être enlevée par divers traitements de raffinage, la structure des composants hydro- carbonés n'est pas substantiellement altérée, mais les constituants nitreux, organiques sont convertis en ammoniac
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et en résidu hydrocarboné correspondant, et il 2 è3 difficile d'enlever les dernières traces a'azote avant soumettre la charge au processus d'hydrorarF-''3.,",. ;-é'-:
:. 1;;':'¯.':'3c...- tion du procédé et du catalyseur seJ.::.n la p: c;..:: .. ,- .', .- des charges peuvent être soumises 31 la c::r. j'.'ê;.3 ; ?,-.'. qu'elles sont contaminées par les :; ..1.'"".--;-::; allant jusqu'environ 3:,0 en poiè., ¯ .:. composés nitreux en quamit'js al:: ¯ million d'azote.
La présente invention pourra être t;or:Jp' L3'-' ' #=?:::.-#:## ..- claire en se reportant au dessin ci-. Joint qui .,: : ..v <:i .:. particulier de réalisation. Cependant., on ne (O pas :z.ic : ..¯ le procédé selon la présente invention comme se limitant; 2.\..:.:: modes de réalisation particuliers illustrés. Dans le ae3:n, diverses installations accessoires ou auxiliaires celles que des valves d'écoulement, des valves de contrôle, des refroidis- ;.; seurs, des condenseurs, des condenseurs de reflux à la partis
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supérieure, des pompes, des compresseurs et des pots d'éjection ou bien ont été supprimés., ou bien leur nombre a été fortement
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"*"-' #' # ;r 4,-cu.u J. v " OGiiiïùS # ïi - ? uâu ps.s essentiel pour .L0. compréhension COîTiplc te du présent procédé.
L'utilisation de ces divers accessoires sera comprise par les personnes possédant les connaissances
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,W cc$ssaixes-.ràaris :1a technique du traiteran t..-¯ p;;t r oi e $ En se reportant maintenant aux dessins, la charge d'hydrocarbure, contaminée par une quantité appréciable de composés azotés de l'ordre d'environ 1000 parties par million jusqu'à environ 8000 parties par million et de composes
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sulfureux jusqu'à 2, 0,. environ:- 8,0;; environ un p-ias, r- dans le procédé par la canalisation 1 où elle ce -.ru-r .r "l-¯r.¯ ¯-#¯ avec de l'hydrogène de remplacement, c es - ¯ .¯ ¯ -¯ 1 ':./##¯- frais(de provenance de l'extérieur '::...1 p::':,; . ¯.¯¯ sation 2, un gaz de re-circulaticn riche :;1 '-" .:
canalisation 3 et des hydrocarbures ,rx;¯v .¯ . supérieur à environ )4)OC dans la car. I; ;¯¯#. source sera décrite ci-aprbs, Duns ..¯ ¯ ¯¯¯. pr éférable de ne pas chauffer l' n;a^¯,;-n ¯ ¯ dans la canalisation 3 avec la charge à :" .., ¯.. ¯ ¯, .2..' canalisation 1; dans ce cas, l'hv;,,;r¯;:-..,¯ ¯ .#-.-.. ;l: ¯ \- : ¯¯¯ mélangé avec la charge chauffée dans la canari.3'in ¯. L mélange d'hydrogène et d' hydrocarbures lourds de la ''¯1:::.¯33.'.."-:::: 1 passe par le réchauffeur 5 et par la ca:ai:¯:.:¯¯.. ¯ :- '.:L. 1.. réacteur 7. Le mélange qui pénètre dans le ré chauffeur 5 par la canalisation 1 est tel que 1 hydrogène s'y trouve présent en.quantités comprises entre 35,6 jusque 178 mètres cubes
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normaux par hectolitre d'hydrocarbures liquides.
La température du mélange est élevée à un niveau compris entre
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''.ro, v C4;-xar v.-éi;'paé du rëchàUffeur 5 par la canalisation dans le,réacteur' 7 contenant un catalyseur contenant les quatre / constituants, notamment l'alumine, la silice, le molybdène et le nickel. Le réacteur-7 est maintenu sous une pression imposée -de 54,5 à 204 atmosphères et la matière première hydrocarbonée '.liquide vient en contact avec le catalyseur à une vitesse ,spatiale horaire liquide (définie comme volume de charge liquide
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par heure par volume de catalyseur disposé dans la zone è0 réaction) entre environ 0,5 et environ 2,0.
Cette vitesse spatiale horaire liquide est calculée sur la base ;'-; la 3¯:. totale d'hydrocarbure liquide, ou d'alimentation Si2 -- réacteur 7. Le rapport d'alimentation combinée., o'.-::-'--: #- la charge totale d'hydrocarbure liquide par ¯a.:¯ charge d'hydrocarbure frais, sera en ,jn'h-3.i #--,-#- 1,0'et 3,0.
Dans les conditions ci-aessu." 1. 1. o:. pi-cer. : . à haute teneur en molybdène, ie : ¯ry:,.; E.i.. ''::"':"-..:- organiquement sont séparés aux liaisons azcte-hycr. # ... former l'ammoniac qui est libéra sous une xornie ::"':':.0:'"0 L milieu de réaction. De plus, tous composés suli'ü=e..¯, ,.¯.¯ -i:' les mercaptans et les thiophènes sent convertis en ;::'.l :\;';:'" d'hydrogène et en la contre-partie hydrocarboné-: .; ::;,r.::;' :.- dante débarrassée de soufre.
En plus de ce netLya;¯. ei'iioaae de la matière hydrocarbonée formant la charge, par lequel les composés nitreux et sulfureux sont convertis en sulfure
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'-',i:' t..5a.mmq:ql,1;:, .(;[!:!gI>é significatif de conversion jS6'o',se:.ro:ï.; les hydrocarbures de poids :$;x ''' .a7y. .y ,N .., .. , .. s..r"<, H . ". ç 'i;,r, " ' . dépassant environ ;:;!'1i:i:r/:.;i:J,"..;::!. "\' '..' ..
:.1!IYi?-..; ;::l?'aoti?nS de craquage sélectif, ;j.!:t\..."'t l''JI. JX;;r.';:':f..."\,lt"",: .;.>-. ;"1:.""" :., a:3qii.nèt.9"dLé iérêJ,çôip.éte..en hydrocarbures à point ..,>?;O, ) '}.: '<{i',",r. ,3r<'^t&.,.,::,.,li.:¯I,'...
,d'bt'3.ir3:nn-3.ér.eur-;;àërivirçt C., Il est significatif "':.it al :,<kâlé4.f'r..c.F"a>:.;-.:;='r,t ''';' 'i^:,' ,, ..
²:*g:$'!:4{1t;ff;;tuées dans le réacteur 7 .T if'.i-: ''t"f'a;pc..." 'h.r'¯ '.",.1:"!¯''"'*I.."\,,.''' ': ro',;Ë.:e:Toue Jir}?. P\1. t1;r,oca:rbures paraffiniques légers J E:.\}";:,-'-5;.''{;:: ;....i.t':",:,,:,{",\t;;,;(,"',-.:.-Í""' ornlmenfc.zetopupas'du. ¯ tout,-, sont produits; pour la plus ? grand:'J?arti'e3 -les réactions de conversion produisent des #:#-::;-. ;>1 '#.>-. ##' ##;-"# " "!- , hydrocarburësà point d'ebullition voisin de celui des distil- lais moyens entre environ 204,ou et environ 343 Cj accoînpa#i-i par la production d'environ 2530% par volume d'hydro carbura s à point d'ébullition voisin de celui de l'essence.
L'effluent total de la zone de réaction passe ?3;' 1t. canalisation 8 dans le séparateur 9 et est ¯.n: : . ¯:#:.- #¯.-. mélange d'hydrocarbures normalement liquides c.:.''.#-". butanes, des hydrocarbures paraffiniques 15:,:',::- 1- méthane, l'éthane, et le propane), le sulfura ¯. ' , .'.-... l'ammoniac et l'hydrogène.
Par conséquent, Quoiqu'on l'air indiquée par un simple récipient, la zone de sra¯ a r"; ¯. illustrée par le séparateur 9 peut être constituée par :,:: .,,3 organes de séparation qui permettent de produire un coyrarr; â1 hydrocarbures normalement liquides (contenant des .l [,' o:.-::3 et certains Ijtydpocarbures paraff iniques légers) montrés dans le dessin comme quittant le séparateur 9 par la canalisation. 12,
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.-,é'üiâsr t'ii''pâ.x;ée',ïritenànt,:oertains hydrocarbures vjaar;q,u;s'dè':.';aiinaniac, üu sulfure d'hydrogène., WMmËÊHÊÊ6m2& :ruz,", oons1ïi tuants tels que le '" l,'\IU:t,Jj'e ,",illustrée dans le dessin, a?la.."cianalisat{on, 10..
Par exemple, ãv$kPOWJ?9ïêfcpgtt3ôç/bée d.:l canalisation 8 où elle ,,,rH:.t;i!t1al:u réacteur, étant ensuite xf -é :.:.pàr.4nFëtél.e manière que l'ammoniac soit aDSor,b&e:b'>y>Boïi7 ' enlevé > en iphase' aqueuse, tandis que le sulfure .""Vt:tf1,:r",FJ";;"". '.. . \. ¯11 ,';: -.-, â'|ff4Qg$rie%et autres constituants gazeux sont enlevas en :::..;:::":};t':\i: .'I",;L ,:'L:/..; --# :# :;;:hasë'xga.2euse et- les. hydrocarbures normalement liquides sont "'::réuP7:",'épaérnènt par la canalisation 12. D'autre par:;, '.I:'-efflünt otal de la zone de réaction peut passer dans une .zone de séparation dans le même sens qu'un absorbant 1'Lq'ld et de cette manière l' ammoniac, le sulfure d1hyàD: divers composants gazeux autres que l'hydo2:;"'n8 ;n .;r.n r.¯-- ##-;.# de manière effective.
Une autre mcd.L1'icat.lon #r:c ¯ , i¯?:.l rait le traitement séparé da la phase raseuse ';:'.:.I.S lu j:-: . tion 10 pour enlever l'ammoniac., le sulfure (.. :J'¯'::'- ¯.':.. bioxyde de carbone, et des hydrocarbures par-.!.i'..'iiiiqu'..3 1.'; pour en enlever un courant de gaz de recycla ocn.3i3canj .-.i- hydrogène pratiquement pur. Ce courant de gaz ':17cl:::';)..:;nc d'2 recyclage est élevé à. la pression opératoire entre 5',:) et J. atmosphères par-le compresseur 11 et passe par la canalisation
3 pour se combiner avec le mélange de charge hydrocarbonée dans la. canalisation 1.
Les hyrocarbures normalement liquides contenant un peu de butane passent du séparateur 9 par la canalisation 12 dans
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8t';éK'h,i>ûi,sâteur 13 agit pour séparer , ¯ ..¯ ;da.'xs:e7mes de carbone au sc-in?, a%caue.t.''a.levé3 pàr la canalisation 14 et combustibles.
Dans les lbutanes Xes butanes et les butanes ,, .".. iu , btrâri'aeür l3,'',peut fonctionner en tant que é"; : '.yw-.s,a.4 .,s..w,J ..p',.î .. actionner tant llâé|%jpajSj;euf1'feans ce ;cas. les hydrocarbures Ci, seront 65Y^.A ¯,¯t' fn.aPparell'de:,fractionnement par la =csâ;o .¯=8"';rriéinè temps que les hydrocarbures normalemer li<Rdpdëhatespentanes et des hydrocarbures plus à s -cas, les hydrocarbures normalement liquidas ,pàsséndâzzn.e,-olnne de fractionnement 16 qui sera à4norh-' 'splïtter" dans la suite, et contenant un puits ' central supérieur 17 et un puits central inférieur 1 la charge pénétrant dans ce "splitter" en un point i m -:#-*- filai. r-- entre les puits centraux.
Des hydrocarburss 3¯n:;.-ar.. et six atomes de carbone et dans certaine ocz .# .... - .¯.- et les butanes normaux, sont; récuper-Jô e.1 .. ¯¯...¯¯¯¯ ¯¯.. et peuvent être employés directement axine une:.:* ... -# #;. mélange de combustibles à injeccien, j.T.i.r.s .--'..:. ¯¯¯.¯ ¯ #. mélange de combustibles pour mor- ..-s., ou oexxverro e .:#-# - -, #-¯,-'.- comme charge dans un procédé d'isomërisat:..- dariô d' augmenter le nombre octane. Les hydrocarbures :1:. d'ébullition voisin de celui de l'essence sont enleva au-dessus du puits central 17 par la canalisation 2 ce consistent essentiellement en heptanes et en hydrocarbures plus lourds ayant un point d'ébullition d'environ 204 C.
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Cette fraction d'un point d'ébullition voisin de celui de l'essence est pratiquement complètement débarrassée de composés nitreux et sulfureux et s'adapte facilement comme charge une unité de "reforming" catalytique dans le but d'augmenter
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w.sôriWômbrè dctâri." Lorsque les considérations économiques : 1. exintï -une fraction kérozène des'tiydrocàrbures de distil- lats moyens peut être enlevée au-dessus du puits central 18 par la canalisation 24 contenant la valve 25. Cette fraction
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kérozëne aura en général un point d'ébullition compris entre environ' 204"C et environ 26o C.
Dans certaines ccnèi Ln3 opératoires, la. valve 25 peut être fermée et les hydro- carbures aM point d'ébullition voisin de celui ce l'essence dans la canalisation 23 pourront être re ir:: .:::...15.:.::' -- renfermer les hydrocarbures à point d' #-b u¯¯i ;1 ¯. ¯.-.-....
232 C et dans ce cas, les hydrocarbures :. ¯ ¯ ¯r¯= :' , ¯ ¯ ¯ supérieur à 232 C seront enlevas du <::::' canalisation 20. Comme illusr aan.; le #-¯.; ... carbures de distillats moyenr ;:::.'.:::l:. = ¯¯ sont redistillés à fracticnncm:ün- -r-i.z ¯-. ¯ circulation 21 pour fournir une rac ..r¯ !¯# 2¯',¯- -.: , '.i. est enlevée par la canalisation 22.
Les :y; c ¯¯ ...¯ ¯ ¯ point d'ébullition dépassant; celui des âis., t:.. .., ;0 ou supérieurs à une température entre environ ,"C &; or.vlrn 371'c, sont enlevés de la colonne de r e-ci-rcu.=.. :,.¯¯ pas- à canalisation 4 et sont remis en circuit pour se mélanger avec la charge hydrocarbonée fraiche et avec l'hydrogène dans
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- la canalisation 1. Ainsi qu'il a été mentionné ci-dessus, les hydrocarbures plus lourds sont mélangés avec la charge fraiche d'hydrocarburs en quantité telle qu'ils fournissent
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#'#\un:rapport' d'alimentation combiné compris entre 1,0 et 3,0.
.Lorsqu.on,le,'d.6sir-e, le splitter 16 et la colonne 21 peuvent 'êtrë combinés en un seul récipient dans ltT.aé.L '1â f rC.C ti Otl de ' distillât moyen est retirée sous la forme d'un courant - intermédiaire.
Dans le présent procédé, les courants aussi bien - d'essence que de distillât moyen sont produits pratiquement dépourvus de contamination par des composés nitreux et
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sulfureux. Les hydrocarbures à point d'ébullition ::-i; > de celui de l'essence conviennent par conséquent :;:':.0::: cl- r pour un traitement immédiat direct par v # L-, de. ::-":: - - ¯¯. - catalytique et les hydrocarbures de di ¯- ¯¯...... adaptés à être utilisés s us la ro:-. u ..: légère ou huile combustible. Ainsi q'; 1 .::.. il ci-dessus., une fraction :¯;zane ;v. :rr; ¯ ' . jusqu' à environ 2oO C et pratiquemen:..) .1 . contaminants nitreux et sulfureux pourra ét.- ' .¯¯ ¯ ¯ pourra être immédiatement employée comme C ):0::-:-:' w.e- lange de combustibles à injection.
Diverses modifications pourront être appariées au ::10::': de réalisation illustré par les spécialistes ae ce;te technique sans sortir de la portée de l'invention. Par -'''"# .exemple, les moyens de séparation indiqués par le séparateur ' 9 peuvent être combinés avec le débutanisateur 13 ce qui
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donnera un écoulement et'un appareil quelque peu différents.
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1.-esY. êvdézi,aeédân qu'un tel mode d'écoulement accomplira ¯ .zsm . :.,.:en.'.,¯..-..dio h'ma:w: s i:¯:.a,¯'t,.;<: ". ¯ , .. , .. wlemêm sü3.ât''g,üè' celui du mode d'écoulement indiqué.
', ;"v> ,# Le catalyseur- 'contenant de l'alumine., la silice, le ',::, '1nolybdène;',et le .nickel pour utilisation dans le présent -. rédé= ¯¯''eû.;êtrë fabrtquf5 par tous moyens approprier-Une méthode'particulièrement appropriée implique l'utilisation
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'de techniques d'imprégnation. La méthode d'imprégnation ou .préparation. implique la formation initiale d'une solution aqueuse de composés de nickel et de molybdène solubl-s :;",n;:; l'eau, par exemple de nitrate de nickel, de carbone..: de nickel, de molybdate d'ammonium et d'acide mcl;,-, ;: .
Lorsque le composé, soit de molybdène, soit de n'iù'c-' -#¯: deux, n'est pas soluble dans l'eau la tem- ¯ ¯ .-1 pendant la technique d'imprégnation., on pourra ;#-; d'autres solvants appropriés tels que ûes les, des alcools et des éthers. n tout cas. de la matière porteuse alumine-silice .# :. - les solutions aqueuses menti 3nnJec ci-escu.'. séchées à une température d'environ 9 C. Le :.¯ . #--.... ensuite soumis à la calcinativn à haute tempera ;...- -" phère d'air, à une température comprise entre 8lrJ .'.:: 5' et environ 927 C. La matière porteuse alaminc.-sve être imprégnée d'abord avec la solution C .LOna:1: molybdène, ensuite séchée et calcinée et puis i::1pri::.::,:>: avec la -solution contenant le nickel.
D' autre part..,8G :lel:: 'solutions peuvent être d'abord mélangées l'une avec 1''autre.,
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la matière porteuse étant ensuite imprégnée en une seule - phases Lés moyens particuliers qui sont choisis pour la
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:.Gpï3xâtri dti 'ôtaLßsétir ne doivent pas être considérés comme une limitation du procédé selon la présente invention.
D'une manière analogue, le molybdène et le nickel, après avoir , été mélangés avec la matière porteuse alumine-silice peuvent y sous toute forme désirée, soit sous la forme
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d'éléments, soit sous la forme de composés. Ainsi, le 'mélange calciné peut être traité davantage dans le but de former un catalyseur dans lequel le molybdène e : le nickel existent sous forme de sulfures, nitrates, ,.,::cde3, :¯ ¯,¯¯ . ou sous leur forme la plus réduite.
Dans les su--.c de Li.r la présente invention, les concentrations en molybdène - nickel comme décrit dans la spécification ?: ¯ins revendications qui suivent, se rapporen. -s o -m-.r.-r .- tions calculées sous forme d'éléments. ¯r ¯ . c. poids de la matière porteuse alumine- u .1 ; La matière porteuse préférée p-ur -#¯ à être employé dans le présent procède >:#, . manière synthétique de toute manière 2.p:,; -". , #¯ - - - des méthodes séparées, successives ou de :::"-0-', -.: 1..,., Par exemple, on pourra préparer une matière 0 >;--j .#¯ #:: ;. - silice comprenant entre 20,0,eo et 50,0;' er poL;;s ::.." ,;'¯i: par la méthode où les oxydes sont précipités 3;pa:'i:n et sont ensuite mélangés, de préférence 3. l'item \..r::C:2; lorsqu'on emploie une méthode par précipitations successives.
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':'.-# le-premier oxyde est précipite et la boue humide soit avec.
'' Y.sai,- sâns , lâag..3?.aler est mélangée avec un sel de ')4{.TilrJY;""P.J.",ï'-"':'"'t1'1!o."'.\"r-f''/--:,7'O...; ...".., t ; '- :.-" !,-âutrè.', '9'onst1:1;uant.:.La précipitation de son'oxyde se fait #' >#'# 'pÍ;l.r:ij:add1tioD.' à',li;'Óue résultante d'une matière appropriée . alcaline* 'ou;':a.c1de'::iélange résultant peut alors être sécha : e.-mis;-sôus. r'mporte. quelle forme et/ou dßmen sir.â -'Zés.es.
Dês:'mpgeris:dè fabrication préférés comprennent le mélange d'un acide teI ; qu ui; acide J.chlorhydrique avec du silicate r-. . : ¯ ¯ . < sédique:'dú" conmrt9r'de-dans des conditions assurant la précipitation de la silice, le lavage du précipité résul2 avec de l'eau acidulée ou autres moyens p-ur enlever -es 1'.-.:' de sodium, le mélange de la boue avec un se¯ '2.1'jminiun tel quele chlorure d'aluminium, ou bien .'.:;d:.'-:'-::n :"'--:' précipitant basique tel que l' hydrc::y.e 6 ' -.-r :..:::..-# précipiter l'alumine ou bien pour fos.8 le.i désirés par décomposition thermique lu c-¯ circonstances.
Le mélange catalytique utilisa . .; ¯.. d'hydrocraquage selon la présenta in'.'.:...l. r:. "#,-¯# .:.. est spécifiquement destiné 3. être re¯: . :: . : .-::,:,',1::'.-. c ¯.,¯ ¯ l'influence désactivante de G0ti)pcses su¯.¯¯-a- :.::0:' 1 lièrement insensible à l'azote, renferme au .-in Icu qu'..r constituants : alumine, silice, molybdène er. nickel. :r:C-2:"- nant le mélange d'alumine et de silice, . a¯v...¯¯. ¯ rr¯.x-: ¯ présente en quantités comprises entre 50. c' e*; ;.'#'. :"; et en quantités au moins aussi grandes que la silice q-i se trouve présente en quantités comprises entre 20-, Of; t 50>C;:;.
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- .:j;:3;'ésent en quantités dépassant #OfWtMlilSn.fcaht.'qu'.élément et basé sur \.;'liez nÍQke-" trouve es" celles du molybdène et 'ïd 'd u t nélarige alumine- .le but d'une meilleure on avantages obtenus par 0 nte' invention. ce se 6 das 1 'exemple contenait 2 , -a;-' en . P6id:k:cÍé":hk)..>j:a;'9%;'ë: poids de molybdène, 27,7 en pcids ¯ de. silice',- le restant étant de l'alumine. Le catalyseur a ézé '; préparé '. 'en préparant initialement et séparément les hydres::!.? ¯d'àlumme et de silice. L'hydrosol contenant l'al:.:min.-o. : =' .préparé en partant du métal aluminium: et d'acide shl-r./--et a donné comme résultat un hydrosol de clii.-i'ur.' d';. contenant 13J74% e n poids n aluminium c ayenc aluminium à chlorure en poids de 1,20.
L'hy'.r 3.:... a été préparé en ajoutant du silicate sadique 1 '.' l'acide chlorhydrique dilué, le m---an,3e éra:,t o;n:bi::.-- -¯; ? , l'hydrosol d'alumine en quantités telles qu1.: obtiens,' ,- .#: - matière porteuse finale contenant environ ;1, };5 en o.-lctc I¯ silice et 69,0% en poids d'alumine. L'hydrosol de silice été combiné avec l'hydrosol d'alumine et on y a'ajouta de l'urée pour effectuer une neutralisation à 200 du chlorure total dans le mélange., et on a ajouté suffisamment d'hexaméthylènetétraminë pour effectuer une neutralisation à 30% du mélange. L'hydrosol combiné résultant a été mis sous
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,', 'S:'::: 79: ',t rme de: pa:rt,i,é,ùlës' Yr.ques d'un diamètre de 1, 6 mm.
'n:O," 1;ial",';la/llléthodè 'de 'chuted'huile" décrite dans le brevet des '<;<:.;.h,';,t '}1:j:; ;,..:--::,:,< ",,' , . , ;"''Í;'Y,Etâtsmn1s',n'2620.31l. 'de "ZTames Les sphères ont 'à:, une "température d'environ 121 C et ensuite ",):;,\(halci.pii;ea4t:,e':p-riod.e de deux heures à une température 2( If r':" '"1t:11'.:::: :;';\., . apparente de la masse des particules - - # . i-Yr "'.>"- :'..." . ' àphêïe4tïés en, siliceraluraine étaient d'environ 0,4l gr. par cm3.
L' imprégnation 'des particules sphériques en silice- alumine a été faite en mélangeant de l'hexahydrate nitrate de nickel et du molybdène sous forme d'acide molybdique dans une solution ammoniacale dans un rapport de 12,0 grs.de
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nickel et 100,0 grs. de molybdène par litre de p3.:::,'::t;:':,0S silice-alumine. La matière imprégnée a été séchée 3: :.vu'..: calcinée pendant une heure à une température .::;.: = ' ''J :-.r.. atmosphère d'air. Le catalyseur calciné 3.Y::l:r .:. masse apparente de O.,o0 grs. par c:rr' - ';"1-'.' 'r, . : poids de nickel, l8,oj en poids de ;- r.: ¯¯.. poi ds de silice en pjus de .1 a1-;. -u-, e: i.r 1 de matières volatiles.
EXEMPLE.
La charge utilisée dans eat exemple :dj ,-¯ .1 ;i. gaz "Farmer's Union Vacuum gas oil" ayant un p.:'..:..3 i.-.-J.-l¯lq. - de 0,9242 à 15,6 c. La charge entrait en ébulli i r #r.y--.-:- 250 C et 510 C; d'autres propriétés de la charge 5:.n.. 3.;nn3e.3 dans le tableau I qui suit :
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<tb> ! <SEP> ai
<tb>
<tb>
<tb> 492
<tb>
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510 Spufree.poids'.''.-' 2,6o ' -ifSiMÀisotapaijfcles -'par; million 1200
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,; ':1'1 ;,:'1:?,':-;:;/';,.':Iia.;'J:.;;;:Va,ouum: gs"'.o:!-l, /.:fut admise une zone de réaction , '.1-li,-'c,i..2;;.:::.'1":F-,,'' "A\ \,;.l!:'JI.Ô,\,,'" , .
=..cantenal3';è;ea.talyseitr à quatre constituants décrit ci-dessus.
:¯,.-. ¯L ,one:'iè¯'réaatior fut maintenue à une pression d3 102 atmosphères' 'et à une température de 399"C; la vitesse p;.i?..
Horaire -liquide était de 1, o, basée sur 1! alimentât;.: r. combinée de cette alimentation combinée dans la ¯¯r:- réaction en présence de 106,8 mètres cubes -.r.:-.¯.:- - ' par hectolitre. La répartition des produis #;#" finaux sont donnés dans le tableau -1 qui .>u¯;... total de la zone de réaction fut sépare pour ..¯¯ sulfure d'hydrogène et l'ammoniac et pour d;r:n. gazeux de recyclage riche en hydrogène, un jas car-:-., i .:.;.:# ; léger dont on a ensuite récupéré les iso-butÇ.:'c2.3 e.; . ,....'3..-.,;
normaux, et une phase hydrocarbonée normalement liquide. # ##-- dernière fut alors soumise au fractionnement, pour- rJou?-' une fraction pentane-hexane, une fraction heptane ,".1:.:::;'..::' -..¯¯ fraction essence de 204C" une fraction distillât moyen -3 'C à 343 G" et-les hydrocarbures qui entraient en ébulliticn au- A¯";"¯"I"""":- ds 33 C et ..,-.110.-' remis dans le circuit pour se
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mélanger avec la. charge fraîche dans la zone de réaction. Le recyclage des hydrocarbures lourds à point d'ébulliticn dépassant 343 C a eu pour résultat, un rapport de l'alimentation combinée entre 1,2 et 1,5 sur toute la période d'opération.
Des calculs supplémentaires ont indiqué qu'on a consomme un total d'environ 33,82 mètres cubes normaux d'hydrogène pour chaque hectoilitre de charge d'hydrocarbure liquide dans la zone de réaction.
TABLEAU II.
Distribution et rendements du produit hyrdocarboné
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<tb> Constituant <SEP> Poids
<tb>
<tb>
<tb> Méthane' <SEP> 0,5
<tb>
<tb>
<tb> Ethane <SEP> 0,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Propane <SEP> 1,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Paraffines <SEP> légères <SEP> totales <SEP> 2,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Butanes <SEP> 1,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Hydrocarbures <SEP> gazeux <SEP> totaux <SEP> @,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pentanes <SEP> 1,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Hexanes <SEP> 1,7
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Fraction <SEP> C5-C6 <SEP> totale
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Heptanes <SEP> - <SEP> Essence <SEP> 20@ C
<tb>
<tb>
<tb> Distillât <SEP> moyen <SEP> 204 -343 C. <SEP> 72.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Rendement <SEP> total <SEP> en <SEP> liquide
<tb>
<tb>
<tb> débutant <SEP> se <SEP>
<tb>
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Comme indiqué dans le tableau. "1'::, ,. : ¯....¯- présente invention a eu pour résultat un r:.c: r.:crr liquide en volume de lo8,5:: a. J'exclusion dec !.-# - -1 des butanes normaux. De cette quantité totale., la. 'r::. :,:,, pentane-hexane qui peut être employée comme cc ns-:, -:"i.;-'. -:; :> mélanges du bombustible à injection représentait evi 4jl% en volume.
Les hydrocarbures distillats moyens e. peint
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3.. .¯rbulxtiori-entre 204 C et 343 C étaient produits en quantités de 78,5% en volume;la fraction heptane jusqu'à la fraction essence 204 C a été récupérée en quantité d'environ
25,9% en.volume..Probablement, le facteur le plus significati@ dans le tableau II est le rendement en pour cents en volume
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d4lÏy(r, eMbu-res,'pouvânt être mis dans le commerce, tout en ¯¯ ' = éprouvant une perte de rendement négligeable, pratiquement insignifiante, en hydrocarbures paraff iniques légers de 2,0% seulement en poids, calculée sur la charge fraîche dans la zone de réaction.
La fraction essence indiquait une
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composition de 5,0,leo d'aromatiques., '-: , 0:-.-'. de naphtEnes et
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. 50,0% de paraffines, ce qui constitue une excellente charge pour un procédé catalytique de reforming. La frac -ion per-tan- hexane indiquait un taux octane F-l T ,0 eme TEL 1e -1.
L'exemple qui précède et la spécification ,:;> ",33U2 indiquent de manière claire le proc3J ,3c--L-n # ¯ziv:- invention et les avantages qui ti ;',;uJ '3n:; ae .; #. #"- ::-'- Il a été montré que grâce au pr isent 1);' ... = - conversion pratiquement ccmp::"3te de ::::.:;:,; :'- r., .--/;# :n .¯ lourdes fortement contaminées, en pr dui s de va¯ou? 2. jin* d'ébullition plus bas, accompagné par une pc.':.c :; j.;.l2:t::ib.. du rendement en hydrocarbures p4raf iniaues légers.
REVENDICATIONS.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.