<Desc/Clms Page number 1>
Procédé de récupération de composés dihydroxylés aromatiques et d'esters d'acide carbonique par scission de polycarbonates de composés dihydroxylés aromatiques.
En technique, on s'impose fréquemment pour tâche, partant de produits de synthèse, notamment de matières artificielles, de récupérer les produits de départ, par exemple pour la valorisation de charges ratées, de résidus de traitement, etc., lorsque le traitement direct des produits de synthèse en articles irréprochables n'est pas techniquement ou/et économiquement exécutable.
Il est par exemple connu de scinder les polyesters par de l'eau, éventuellement en présence d'alcalis ou d'acides, à des températures élevées pour la récupération des acides libres et des constituant 3 dihydroxylés ; en l'occurrence,
<Desc/Clms Page number 2>
pour l'accélération duprocessus, on recommande l'addition de solvants et d'agents gonflants des polyesters. La scission des polyesters par chauffage avec un excès de mono- ou dial- cools, de préférence en présence de catalyseurs de transesté- rification courants, conduit entre autres aux diesters cor- respondants d'acides dicarboxyliques, lesquels dans de nom- breux cas se séparent du mélange de réaction sous une forme cristallisée et peuvent être purifiés par recristallisation.
Cette dégradation de polyesters par alcoolyse est une réac- tion de transestérification, qui conduit à un état d'équilibre. C'est pourquoi, on ne peut aboutir à un ester monomère unitaire défini, avec un bon rendement, que lorsqu'on utilise l'alcool en excès important par rapport à la quantité théoriquement nécessaire et qu'à condition que le produit de réaction désiré se sépare de l'état d'équilibre, par exemple par cristallisation.
La présente invention a pour objet un procédé avant 2. - geux de récupération de composés dihydroxylés aromatiques et d'esters carboniques par scission de polycarbonates le composés dihydroxylés aromatiques.
Par saponification d'esters de l'acide carbonique en présence d'eau en milieu acide, on peut il est vrai réaupérer le constituant dihydroxylé de l'ester, mais le constituant acide se présente dans ce cas sous la forme d'anhydride carbonique. Lorsqu'on hydrolyse en milieu alcalin, par exem- -le en présence de soude caustique ou d'ammoniac , on obtient en plus des carbonnates alcalins, des carbonate acides ou des produits de réaction de l'ammoniac avec l'acide carboni- que, de l'anhydride carbonique égal3ment. Hais les produits d'acide carbonique cités sont pratiquement sans valeur.
Il est connu en outre de scinder les diesters de l'acide carbonique, en faisant passer de l'ammoniac sec, éventuellement en présence d'un solvant organique, en le composé hydroxylé correspondant et en urée difficilement soluble dans
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
les solvant-., organiques, mais la séparr-tion CO::.aiè 6 de l'urée est touefois difficile et sujette à des pertes.
On vient je découvrir qae l'on peut scinder les polcarbonates -le composés dihydroxylés aromatiques, suivant un mode simple et particulièrement avantageux, par chauffage avec des quantités au moins équivalentes d'alcools -,-2 i pratiques, presque quantitativement en les composes dihydroxylés aroma- tiques correspondants et en esters carboniques l'alcools ali- phatiques.
Bien que l'on obtienne ainci une solution homogène des produits de réaction et que par conséquent; 1'équilibre
EMI3.2
11* eau tlVLtV pao ucvtczt.c par vc=ûsu va..,....a prCC*Ul w vaC àoy ¯¯ sion hors du système 'le réaction, la transestérification, chose surprenante, rien déjà qu'en employant un léger excès d'alcool par rapport à la quantité théoriquement nécessaire, se fait pratiquement de manière complète dans le sensde la
EMI3.3
formation du composé dihydroxylés aromutinue et de l'ester carbonique de l'alcool aliphatique mis en jeu. réside
EMI3.4
L' avantage de ce procédéj('una part dans la possibilité 3'u exécution particulierenient simple du P.
int de vue technique, dans des conditions relativement douces, en évitant ainsi une dégradation de composés dihydroxyles aromatiquesmême délicats, d'autre part dans la possibilité de récupérer tant le composés dihydroxylé contenu dans le polycarbonate qu'également l'acide carbonique sous une forme re- valorisable.
Four la mise en oeuvre du procédé, on chauffe une mole d'unité monomère du polycarbonate, par exemple sous la forme de morceaux ou de poudre, avec au moins deux équiva- lents d'un composé hydroxyl é aliphatique. Ceci peut par exem- }?le se faire dans un récipient à agitation. Au cas où on opère au point d'ébullition du composé hydroxylé, l'agitation en général n'est pas indispensable, étant donnéque par l'ébullition il se profit un brassage suffisant de la masse de réaction.
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
L'innerva" le -le fcenpéruture dans lequel on peut exécu- ter la réaction de dégradation se situe généralement entre
EMI4.2
environ 50 C et environ 200 (;;, les températures de réaction supérieures à 200 C ne sont généralement pas favorables en raison d'une dégradation thermique possible des composés
EMI4.3
dihydroxylés aromatiques obtenus.
De préférence, on effectue laréaction à la température d'ébullition de l'alcool aliphatique employé. Lorsque la réaction, lorsqu'on utilise des alcools à bas point d'ébullition, se fait trop lentement, on peut travailler sous une surpression et, dans l'emploi d' al- cools à point d'ébullition élevé, sous pression réduite.
Pour accélérer la dégradation, on peut ajouter les
EMI4.4
catalyseurs de transes t-érifiction usuels, de préférence à réaction basique, que l'on élimine avantageusement à la fin de la réaction ou que l'on convertit, par addition d'acides
EMI4.5
co ne l'acide S,ù.1'u.,ci'ue, l'aci.ie phosphorique, l'acide pxios- phoreux, l'acile ox,,,lL.1.ue, ou 'ie ael¯ acides co, 1.;9 le photsphate de rm,::siura ptv::.we ou secondaire, an composés qui ne font aucun tort aux produits de réaction lors du traitement
EMI4.6
cons écuxix Dans de nonbrsux cas aunsi .}.;.:3 '.-.,.Vi.a,l.vn la solvants ou r1' t,=;ei:'.;S le onile;'lent du 01,'C=.z'JO.1'¯ 1;.? '.'-.. scinder ont une action favorable;
en l'occurrence la dégradation, particalirer¯:er. dan.-, l'emploi dus polycarbon tes sous la forte 'le rros morceaux, peut en r' itiCilitée.
La sol-.l ;;iO:1 ottyr..ie s. r5 achèvement de la scission, qui contic:n;; à coté du cO::!?0.3é di1:ydrox:,-l; aromatique l'ester carbonique du composé hydroxyle ali.9hf.tiélue et éventuellement de l'alcool en excès, peut être purifée par filtration en vue de la séparation des impuretés solides éventuellement présentes, au besoin avec addition d'agents de blanchiment ou de décoloration courants.
Le traitement du mélange de réaction obtenu peut se
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
l'aire de diverses Lnir"::3j on T:.:u pur 8xe.:!.Ür; tout; d'abord précipiter C jeparer le composé :.1.i;lyl1:'ox-l a1'Ot.l::1 ti lUf3 par refroidissement 01). p -1'. addition de non-solvants, ou. bien l'on disti/le 'l'abord l'alcool éventuellement présent en excès et l'ester alip'h.tiq.u.e d'acide c:;,rto:1q,.e et l'on purifie ensuite le composé dihydroxyls aromatique résiduel, p-r exemple par recristallisation ou par distillation.
Les polyil'bonutes qui peuvenï ê ure ,I'.:ad. .3 eonfox-;ïiément à l'invention, sont lea -.3C1;:.';;eL':: carboniques ¯Le COll1- ,9osad ,b.L1j¯lL'oy...,-lé.J ¯:Y'C2.a¯L.iyuLB i,.i3 iLic: l'hyd.ro(luinon, la résorcine, le dihydroxydiphënylc, le 1,4-di.drox;;n.piital:ne, le 2,2-(4,4'-dihydroxy-diphunyl)-propanQ, le 1,1-(4,4'-dihydroxy-diphnyl )-cY01oh,xane, la â,2-(4,4'-.tih;,rrox;,-3,5,3',5'téti-achlorodiphényi)-prouane, l1 ,=<# ,,C-té-trarfWti:yl- . r- (C11.--:àyïLrOXrpt:...I:;i)-Ty)-:;,'lc?:E.'., le .,4.'-1.11j'...rU:C;/i7.ptlC=:fl-;;:J.fuse, la .,4'-aiïy'âroxydip:ré: yl-sulton, ou. dus mélange de ces coiposH -s.¯:;;rru:L;,J ..
Des alcools dJ¯iph::: ti'le::3 convenant pour la procède coni'o:'r:1'-: l 'ir.ve:. #. ion uont. pur exemple : méthanol, éthanol, propanol, butanol, alcool amylique, en outre les alcools polirvale!! t,,:j qa.! aont 8;... r:l8c;tlrr de fonder un ,.=rhor.:te cyclique .iionoEirJi1 î , co:.Lr.:e 1 ' éthylàr.'- lycol, le propana ¯.01-1,? et le 2,2-:âimet;hrlolpropane.
La teneur en eau ..le l'alcool employé doit être au;:si faible que possible, étant donné que des quantités plus importantes .;-'eau dans le mélange le réaction conduisent à une saponification le l'ester carbonique avec formation d'anhydride carbonique.
Exemple 1-
On chauffe un mélange de 254 g (1mole d'unité mono-
EMI5.2
mère ) d'un polycarbonte de 2, 2- ( 4, 4 -dihy :roxyphényl )-propane sous forme de granulat, de 184 g (4 moles) d'alcool éthylique anhydre et de 0,508 g de soude caustique dans un ballon de verre de 1 litre, de manière que l'alcool bouille à reflux.
Après 6 à 7 heures, tout le polycarbonate s'est dissous.
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
On poursuit; ; alto- le Cl1<-1¯tl.'':''é:.,¯'e p,:n:¯m:, encore 5 l:3".t:::e.;:> Je plus. Puis, on ajouta è. la solution 0,73 en- 3 d'acide orthophosphorique à 60e".1. Après addition ,,e v, 2 g de phosphate de magnésium secondaire, de 0,4 le phosphate de magnésium tertiaire et de 0,05 g d'oxalate l'étain, on chasse d'abord
EMI6.2
l'alcool -:!;.:"lii'J. C: Y 2t le r=boz.. te je ;1i.; tl::"lG forme et l'on distille ensuite, sous une pression de 0,5 na, 222 z; de 2,2-(4,4'-dihyc3roxydiphér.:l)-propane incolore, fon- dant à 154,5-155,5 C (¯ce lui correspond à 97% de la théorie). On peut réutiliser celui-ci sans autre purification pour la
EMI6.3
préparation le polycarbonate .
Par distillation fractionnée, on obtient à partir du mélange alcool ,jthyli1t1.e/cur10n,te de ai :thyle 108,5 5 g de o-rbon--te de diéthyle pur, eu lui correspond à g2;G de la théorie.
Exemple 2 -
EMI6.4
On chauffe pendant 13 heures un r.,jlan±c de 254 g (1 noie l'unité monomère) d'un polyuarbonate de 2,2-(4,4'-dihydroxydiphér-1 )-propane sous la -'Or:Dl8 .iL jranulat, de 276 j d'alcool éthylique anhydre (6moles) et; de 0,508 g de soude caustique, de la maniera décrite à l'exemple 1. La solution limpide obtenue, après neutralisation de l'alcali avec de
EMI6.5
l'acide uhosphori.--ue, est traitée corisie à l'exemple 1.
On obtient 220 g (g6N de la théorie) de 2,2-(4,41dirl;ûZ'Gx;fdl'IL'rlßl j-ßi'Gyâ.Yï2 pur et incolore, fondant à 15, 5- 156, 5 C, et 106 G de carbonate -le diwthyle (ce qui corres- pond à 90% de la théorie), Exemple 3 -
Un mélange de 254 g (1mole d'unité monomère) d'un polycarbonate de 2, 2- (4, 4 '-dihydroxydiphényl) -propane , de 184 g d'alcool éthylique anhydre (4 moles) et de 1,27 g de soude caustique, est additionné après 10 heures de chauffage à re-
EMI6.6
flux de 1,82 cm3 d'acide orthoph05phorique à 60% et il est traité de la manière décrite à l'exemple 1, On obtient 224 g
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
(98% de la théorie) de 2,2-(4,.'-ûWrürox;;aipi:
ényl)-proaa.ae pur et incolore, poinz de fusion 155,5 - 156,5 C, et 10j (89% de la théorie) de carbonate de diëthyle . Exemple 4 -
EMI7.2
On chauffe à. 150-160 0 pendant 5 heures tout en agitant un mélange de 254 g (1 mole d'unité monomère) d'un polycarbon'.te de 2,2-(4,4'-dibyüox,;rdiphé:.yl)-pro:ana, de 148 g (2 noies) d'alcool butylique normal et de 1,27 g de soude caustique. On ajoute alors à la solution limpide, à 80 C
EMI7.3
tout en agitant, 2,0 com d'acide orthophosphorique à 60,a, second air.* et, après addition de 0,2 g de phosphate de magnésium/et de 0,4 g de phosphate de magnésium teritaire ,on traite par distillation.
EMI7.4
On obtient 185 g de 2,2-(4,4l-dihydroxydipiiényl)-r>ropane incolore (ce qui correspond à 810. de la théorie) et 153 g da c:.rbonate de dibutyle (ce ui correspond 8. 86 de la théorie). Exemple 5 -
EMI7.5
On c:;..:: '3 cl tout en ajitant pend-mt 9 heures un mélange de -:54 j 1 rôle d'unité monomère) d'un polycarbonate de 2,2-(#,4'-...;;ox,-ûiphényl)-propane, de 93 g d'éthylène glycol (1,? noie) ex ..le 0,254 z, de soude caustique.
Après neutralisation ue l'alcali avec 0,40 cr: d'acide orthophosphorique .1 60,., or. traite le mélange de réaction de la manière décrite à 1' exemple 1.
On obtienten lus de 208 g (91% de la théorie) de
EMI7.6
2,2-(4,4'-dihydroxydiphényl)-?ropane 60 g (68-' c1ë<la théorie) de carbonate de gl,.. c-ol.
Exemple 6 -
On chauffe à reflux ponant 15 heures un mélange de 254 g (1mole d'unité monomère) d'un polycarbonate de 2,2-
EMI7.7
(4,4'-dihy?roxyaip'.^.ér.yl)-propare, de 184 g (4 moles) d'alcool éthylique anhydre et de Ci, 254 g de soude caustique. Puis on
<Desc/Clms Page number 8>
ajoute à la solution limpide tout en agitant à 80 C 5,0 g d'acide oxalique anhydre et on traite par distillation après addition de 0,2 g de phosphate de magnésium secondaire et de 0,1 g d'oxalate d'étain.
On obtient 212 g (93% de la théorie) de 2,2-(4,4'- dihydroxy-diphényl)-propane incolore et 104 g (88% de la théorie) de carbonate de diéthyle.
REVENDICATIONS
1/ Procédé de récupération de composer dihydroxylés aromatiques et d'esters carboniques par scission de polycarbonates de composés dihydroxylés aromatiques, caractérisé en ce qu'on chauffe les polyearbonates avec des composés hy droxylés aliphatiques, éventuellement en présence de catalyseurs de transes-tarification à réaction basique.
<Desc / Clms Page number 1>
Process for recovering aromatic dihydroxy compounds and carbonic acid esters by splitting polycarbonates from aromatic dihydroxy compounds.
In technology, the task is frequently imposed, starting from synthetic products, in particular artificial materials, of recovering the starting products, for example for the recovery of failed feeds, treatment residues, etc., when the direct treatment of synthetic products in irreproachable articles is not technically and / and economically executable.
It is for example known to split polyesters with water, optionally in the presence of alkalis or acids, at high temperatures for the recovery of the free acids and of the dihydroxy constituents 3; as it happens,
<Desc / Clms Page number 2>
to speed up the process, the addition of solvents and polyester blowing agents is recommended. The cleavage of polyesters by heating with an excess of mono- or dial-cools, preferably in the presence of common transesterification catalysts, results inter alia in the corresponding diesters of dicarboxylic acids, which in many cases result. separate from the reaction mixture in crystalline form and can be purified by recrystallization.
This degradation of polyesters by alcoholysis is a transesterification reaction, which leads to a state of equilibrium. This is why one can only end up with a defined unitary monomeric ester, with a good yield, when the alcohol is used in large excess with respect to the theoretically necessary quantity and only on condition that the desired reaction product separates from the equilibrium state, for example by crystallization.
The present invention relates to a process before 2. - geux recovery of aromatic dihydroxy compounds and carbonic esters by splitting polycarbonates the aromatic dihydroxy compounds.
By saponification of esters of carbonic acid in the presence of water in an acidic medium, it is true to reuse the dihydroxyl component of the ester, but the acid component is in this case in the form of carbon dioxide. When hydrolysis in an alkaline medium, for example in the presence of caustic soda or ammonia, additionally alkali carbonates, acid carbonates or reaction products of ammonia with carbonic acid are obtained. , carbon dioxide also. But the carbonic acid products cited are practically worthless.
It is also known to split the diesters of carbonic acid, by passing dry ammonia, optionally in the presence of an organic solvent, into the corresponding hydroxyl compound and in urea which is hardly soluble in.
<Desc / Clms Page number 3>
EMI3.1
the organic solvents, but the separation CO ::. aiè 6 of the urea is however difficult and subject to losses.
We have just discovered that we can split the polcarbonates - the aromatic dihydroxy compounds, in a simple and particularly advantageous way, by heating with at least equivalent quantities of alcohols -, - 2 i practices, almost quantitatively into the dihydroxy compounds corresponding aromatics and carbonic esters of aliphatic alcohols.
Although a homogeneous solution of the reaction products is thus obtained and consequently; Balance
EMI3.2
11 * water tlVLtV pao ucvtczt.c by vc = ûsu va .., .... a prCC * Ul w vaC tooy ¯¯ sion out of the system 'the reaction, the transesterification, surprisingly enough, just already by using a slight excess of alcohol in relation to the theoretically necessary quantity, is done practically completely in the direction of the
EMI3.3
formation of the aromutine dihydroxy compound and of the carbonic ester of the aliphatic alcohol involved.
EMI3.4
The advantage of this process ('una part in the possibility of the particularly simple execution of P.
From a technical point of view, under relatively mild conditions, thus avoiding a degradation of even delicate aromatic dihydroxyl compounds, on the other hand in the possibility of recovering both the dihydroxy compounds contained in the polycarbonate and also the carbonic acid in a re-form. - recoverable.
In carrying out the process, one mole of polycarbonate monomer unit, for example in the form of lumps or powder, is heated with at least two equivalents of an aliphatic hydroxyl compound. This can, for example, be done in a stirred vessel. If the operation is carried out at the boiling point of the hydroxy compound, stirring in general is not essential, since by boiling sufficient stirring of the reaction mass is benefited.
<Desc / Clms Page number 4>
EMI4.1
The innerva "point in which the degradation reaction can be carried out is generally between
EMI4.2
about 50 C and about 200 (;;, reaction temperatures above 200 C are generally not favorable due to possible thermal degradation of the compounds
EMI4.3
aromatic dihydroxyls obtained.
Preferably, the reaction is carried out at the boiling temperature of the aliphatic alcohol employed. When the reaction, when using low boiling alcohols, proceeds too slowly, it is possible to work under overpressure and, in the use of high boiling alcohols, under reduced pressure.
To accelerate the degradation, we can add the
EMI4.4
Usual trance catalysts, preferably with a basic reaction, which are advantageously removed at the end of the reaction or which are converted by addition of acids
EMI4.5
co ne S, ù.1'u. acid, ci'ue, phosphoric acid, pxiosphorous acid, oxacil ,,, lL.1.ue, or 'ie ael¯ co acids, 1.; 9 rm photsphate, :: siura ptv ::. we or secondary, an compounds which do not harm the reaction products during processing
EMI4.6
cons ecuxix In nonbrsux cases aunsi.}.;.: 3 '.-.,. Vi.a, l.vn the solvents or r1' t, =; ei: '.; S le onile;' slow from 01, 'C = .z'JO.1'¯ 1;.? '.'- .. to split have a favorable action;
in this case degradation, particalirer¯: er. dan.-, the use of polycarbon thy under the strong 'the large pieces, can in fact.
The sol-.l ;; iO: 1 ottyr..ie s. r5 completion of the split, which contic: n ;; next to the cO ::!? 0.3é di1: ydrox:, - l; aromatic the carbonic ester of the ali.9hf.tielue hydroxyl compound and optionally excess alcohol, can be purified by filtration for the separation of any solid impurities present, if necessary with the addition of bleaching or bleaching agents currents.
Processing of the resulting reaction mixture can be
<Desc / Clms Page number 5>
EMI5.1
the area of various Lnir ":: 3j on T:.: u pure 8xe.:!.Ür; first; precipitate C j to separate the compound: .1.i; lyl1: 'ox-1 a1'Ot. 01), p -1 ', addition of non-solvents, or the alcohol which may be present in excess and the ester alip'h are first distilled off. tiq.ue acid c: ;, rto: 1q, .e and the residual aromatic dihydroxyl compound is then purified, for example by recrystallization or by distillation.
The polyil'bonutes which can come, I '.: Ad. .3 eonfox-; ïiement to the invention, are lea -.3C1;:. ';; eL' :: carbonic ¯Le COll1-, 9osad, b.L1j¯lL'oy ..., - Lé.J ¯ : Y'C2.āL.iyuLB i, .i3 iLic: hydro (luinon, resorcinol, dihydroxydiphenylc, 1,4-di.drox ;; n.piital: ne, 2,2 - (4,4'-dihydroxy-diphunyl) -propanQ, 1,1- (4,4'-dihydroxy-diphnyl) -cY01oh, xane, la â, 2- (4,4 '-. Tih;, rrox ;, - 3,5,3 ', 5'téti-achlorodiphényi) -prouane, l1, = <# ,, C-té-trarfWti: yl-. R- (C11 .--: àyïLrOXrpt: ... I: ; i) -Ty) -:;, 'lc?: E.'., le., 4 .'- 1.11j '... rU: C; /i7.ptlC=: fl - ;;: J.fuse , la., 4'-aiïy'âroxydip: re: yl-sulton, or. due mixture of these coiposH -s.¯: ;; rru: L;, J ..
Alcohols dJ¯iph ::: ti'le :: 3 suitable for the coni'o process: 'r: 1'-: l' ir.ve :. #. ion uont. pure example: methanol, ethanol, propanol, butanol, amyl alcohol, besides polirvale alcohols !! t ,,: j qa.! aont 8; ... r: l8c; tlrr to found a,. = cyclic rhor.:te .iionoEirJi1 î, co: .Lr.: e 1 'éthylàr .'- lycol, propana ¯.01-1 ,? and 2,2-: amet; hrlolpropane.
The water content ..the alcohol used should be at;: as low as possible, since larger quantities.; - 'water in the reaction mixture leads to saponification of the carbonic ester with the formation of carbon dioxide.
Example 1-
A mixture of 254 g (1 mol of mono-
EMI5.2
mother) of a polycarbonate of 2, 2- (4, 4 -dihy: roxyphenyl) -propane in the form of aggregate, 184 g (4 moles) of anhydrous ethyl alcohol and 0.508 g of caustic soda in a flask of 1 liter glass, so that the alcohol boils under reflux.
After 6-7 hours, all of the polycarbonate has dissolved.
<Desc / Clms Page number 6>
EMI6.1
We continue; ; alto- le Cl1 <-1¯tl. '': '' é:., ¯'ep,: n: ¯m :, another 5 l: 3 ".t ::: e.;:> I more. Then the 0.73 en-3 solution of 60% orthophosphoric acid was added to the solution. After addition, e v, 2 g of secondary magnesium phosphate, 0.4 tertiary magnesium phosphate and 0.05 g of tin oxalate, it is first removed
EMI6.2
alcohol -:!;.: "lii'J. C: Y 2t le r = boz .. te je; 1i .; tl ::" lG forms and then distilled under a pressure of 0.5 na, 222z; of a colorless 2,2- (4,4'-dihyc3roxydipher .: 1) -propane, melting at 154.5-155.5 C (¯ce corresponds to 97% of theory). This can be reused without further purification for the
EMI6.3
preparing the polycarbonate.
By fractional distillation, from the alcohol mixture, jthyli1t1.e / cur10n, te de ai: thyle 108.5, 5 g of pure diethyl o-rbon - te are obtained, corresponding to g2; G of theory.
Example 2 -
EMI6.4
A r., Jlan ± c of 254 g (1 denotes the monomer unit) of a polyuarbonate of 2,2- (4,4'-dihydroxydiphér-1) -propane under the -'Or is heated for 13 hours: Dl8 .iL granulate, 276 d of anhydrous ethyl alcohol (6moles) and; 0.508 g of caustic soda, as described in Example 1. The clear solution obtained, after neutralization of the alkali with
EMI6.5
uhosphori .-- ue acid, is treated corisie in Example 1.
220 g (theoretically g6N) of 2,2- (4,41dirl; ûZ'Gx; fdl'IL'rlßlj-ßi'Gyâ.Yï2, pure and colorless, melting at 15.5-156.5 ° C. , and 106 G of diethyl carbonate (which corresponds to 90% of theory), Example 3 -
A mixture of 254 g (1 mole of monomer unit) of a polycarbonate of 2, 2- (4, 4 '-dihydroxydiphenyl) -propane, 184 g of anhydrous ethyl alcohol (4 moles) and 1.27 g of caustic soda, is added after 10 hours of heating to re
EMI6.6
flow of 1.82 cm3 of 60% orthoph05phoric acid and it is treated as described in Example 1, 224 g are obtained
<Desc / Clms Page number 7>
EMI7.1
(98% of theory) of 2,2- (4, .'- ûWrürox ;; aipi:
Pure and colorless enyl) -proaa.ae, melting point 155.5 - 156.5 C, and 10 d (89% of theory) of diethyl carbonate. Example 4 -
EMI7.2
We heat at. 150-160 0 for 5 hours while stirring a mixture of 254 g (1 mole of monomer unit) of a 2,2- (4,4'-dibyüox,; rdiphé: .yl) - polycarbonate. pro: ana, 148 g (2 drums) of normal butyl alcohol and 1.27 g of caustic soda. Then added to the clear solution, at 80 C
EMI7.3
while stirring, 2.0 com of orthophosphoric acid at 60, a, second air. * and, after addition of 0.2 g of magnesium phosphate / and 0.4 g of teritary magnesium phosphate, it is treated with distillation.
EMI7.4
185 g of colorless 2,2- (4,4l-dihydroxydipiiényl) -r> ropane (which corresponds to 810 of theory) and 153 g of c: dibutylrbonate (this ui corresponds to 8. 86 of theory) are obtained. the theory). Example 5 -
EMI7.5
We c:; .. :: '3 cl while adding for 9 hours a mixture of -: 54 d 1 role of monomer unit) of a polycarbonate of 2,2 - (#, 4'- .. . ;; ox, -ûiphenyl) -propane, 93 g of ethylene glycol (1,? water) eg 0.254 z, of caustic soda.
After neutralization of the alkali with 0.40 cr: of orthophosphoric acid. 160,., Gold. treat the reaction mixture as described in Example 1.
More than 208 g (91% of theory) of
EMI7.6
2,2- (4,4'-dihydroxydiphenyl) -? Ropane 60 g (68- 'c1e <theory) of gl, c-ol carbonate.
Example 6 -
A mixture of 254 g (1 mole of monomer unit) of a 2.2- polycarbonate is heated at reflux for 15 hours.
EMI7.7
(4,4'-dihy? Roxyaip '. ^. Er.yl) -propare, 184 g (4 moles) of anhydrous ethyl alcohol and C1, 254 g of caustic soda. Then we
<Desc / Clms Page number 8>
5.0 g of anhydrous oxalic acid is added to the clear solution while stirring at 80 ° C. and the mixture is treated by distillation after addition of 0.2 g of secondary magnesium phosphate and 0.1 g of tin oxalate.
212 g (93% of theory) of colorless 2,2- (4,4'-dihydroxy-diphenyl) -propane and 104 g (88% of theory) of diethyl carbonate are obtained.
CLAIMS
1 / A process for recovering aromatic dihydroxy compounds and carbonic esters by scission of polycarbonates from aromatic dihydroxy compounds, characterized in that the polyearbonates are heated with aliphatic hydroxyl compounds, optionally in the presence of reaction trance-pricing catalysts basic.