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Publication number: BE621316A
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   Les objets   %le   en forme, par exemple des   fila,   en   polyamides   portant des groupes   carbonamide   dans la chaîne, sont en partie, sensiblement endommagée par une action prolongée de la lumière, notamment lorsqu'ils renferment des agents de matage, tels que l'anhydride titanique, l'oxyde de   zino,   etc... 



   Cet endommagement se fait surtout remarquer par une diminu- tion des propriétés de solidité et d'allongement. 



   On sait qu'on peut stabiliser les polyamides contre   l'action   de la lumière en utilisant, comme stabilisants, des sels de métaux   lourds.   Conviennent, à cet effet, par exemple, des composes de manganèse,'tels que l'acétate, le carbonate, le   salicylate     ou   l'adipate de   manganèse.   Afin d'obtenir une stabilisation suffisante des polyamides, notamment lorsqu'ils renferment d es agents de   malade,   il faut toutefois utiliser les. stabilisants en quantités assez élevées qui provo.uent, soit à la suite de leur forte coloration, soit pur hydrolyse, de notables modifications de la couleur. Lee halogén.res de cui- vre présentent les marnes inconvénients.      



   Il est également connu d'utiliser, comm stabilisants'      pour polyamides, des sels de manganèse renfermant des anions! à effet réducteur, tela que.l'oxalate, l'hypophoaphite, etc... 



   Les anions ne retardent toutefois le vieillissement que pendant' un temps très court. 



   Il est enfin connu d'employer, comme stabilisants, des phosphates de manganèse, de cobalt, de nickel de cuivre ou du chrome. Les polyamides   stabilisés avec   ces composés eu-'      bissent toutefois une modification de leur poids moléculaire   @   lorsqu'on les chauffe, par exemple lors de leur   transformation.   

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 EMI2.1 
 On a trouva que ci.. ' lf..Í4.';

   Jo:;e;l deux renfermant de 1'anhydride titanique, sont stable vis-à-vis de la lumière,   buis   présenter les inconvénients cités plus haut, lorsqu'ils   renferment,   comme stabilisants, des composés des formules générale I et/ou II: 
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   dans lesquelles R   désigne des radicaux aliphatiques ou aroma- tiques, pouvant, le cas échéant, Être   substitués,   par exemple par des groupes   carbonamide,des   groupes carboxyle libres ou 
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 estériflës, des groupes hydroxyle libres, estérifiés ou éthé- rifiés, des groupes amino libres, alcoylée ou acylée. 



  A ttre d'exemples de composés appropriés de ce gen- roi on citera les aela de manganfea6 U des acides phosphoni- ques et1phoupiînîqueu suivants ! l 1* acide éthane phosphonique, l'acide butane phoaphonique-1, l'acide hexane phosphonique"lg- l'acide décans phoi3plionique-Id les acides n- ou i-hexadécane phosphoniques-1, l'acide carboxyméthane phosphonique, l'acide aarbethoxynthane phosphoni,ue.2, l'acide cerboxyéthane phoo- phonlquo-1, l'acide carbéthoxy-2 éthane phosphorique-1, l'aci- de phénylphoaphonique, l'acide benzylphosphonique, l'acide di- phénylphbsphonique, l'acide phényloyelohexylphosphinique, lea- cide phënylëthylphosphinique, 1 les stabilisants à utiliser conforradment à la pré- sente   invention     sont ajoutée  de façon connue, avant ou au cours de la polymérisation,

   aux polyamides ou aux matières de départ à polymériser, en   quantités   telles que la teneur en man- 
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 ganèse du polymère s'élève à bzz, à 100 ppm, de préférence à   0,1 à   10 ppm. 

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   Comme polyamides dans le   non$   de la présente inven- tion,on entend surtout les polylactames, tels que le   polyca- .   prolactame, le   polycrapryllactame,   le   polycaprinolactame,   le polyoenantholacatame, le polylaurinolactame,   etc.,,$   en      outre, des produite de polycondensation obtenus à partir de   di-          aminés, -   telles que l'hexaméthylène diamine, l'octaméthylène diamine, la décaméthylbne diamine ou le bie-(amino-4   oyclohexyl)   -méthane, - et d'acides   dicarboxyliques,   comme l'acide adipique l'acide subérique, l'acide sébacique, l'acide   undcane   dicar- boxylique,

   ou à partir des sels de diamines de ce genre et d'acides dicarboxyliques, ainsi qu'à partir d'aminoalcools aliphatiques et d'acides dicarboxyliques, ou encore à partir de mélanges d'au moins deux des matières de départ précitées, formant des polyamides, 
Les polyamides peuvent également renfermer d'autres substances connues, telles que colorants, pigmenta,   plastifi-   ants, etc... Présentent un intérêt technique particulier les mélanges suivant la présente invention qui renferment des   pigments   blancs minéraux, tels que l'anhydride titanique, le bioxyde de zirconium, le sulfate de baryum, le bioxyde de cé- rium et le carbonate de plomb basique. 



   On obtient, dans tous les cas, des produits parti- culièrement stables à l'influence nocive de la lumière. Ces produits conviennent parfaitement bien pour tous les usages où l'on exige une stabilité élevée au vieillissement, notam- ment en ce qui concerne la diminution du degré de blanc et de      la résistance à la rupture qui en découle, par exemple pour pièces techniques devant supporter de grandes fatigues, gaines pour câbles, tissus cord pour p eus, feuilles, poudres de frit-. tage, etc... On peut, par exemple, aussi fabriquer à partir de ces polyamides des tissus tissés ou des tissus à mailles      pour usages courants ou pour usages   techniques,   qui ne jau- nissent pas et ne virent pas au ris,   môme *après   de nombreux ' lavages. 

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   Les parties indiquées dans l'exemple suivant sont en poids. 



    EXEMPLE   
On polymérise de façon connue, pendant 15 heures à   275*0,   en atmosphère d'azote, différents mélanges constituée chacun de 944 parties de caprolaotame, de 40 parties d'adipate d'hexaméthylène diamine et de 16 parties d'anhydrido titanique (anatase), avec addition d'un stabilisant X en quantités tel- les que' le polyamide renferme Y % en poids de manganèse;on confectionne ensuite par filage des fils de 60/12 deniers, qu'on étire et qu'on débarrasse par débouillissage dans de      l'eau des constituants à bas poids moléculaire. les fils ainsi obtenus sont exposée à la lumière pendant 8 jours ; ce qui équi- vaut à   2.107   lux-heures dans un appareil avec source de lumiè- re artificielle, dont le spectre est sensiblement égal à celui de la lumière solaire.

   On détermine la résistance des fils avant et après l'exposition à la lumière. Le rapport entre la résistance avant   l'exposition   et celle après l'exposition, indiqué en pour cent, censtitue la résistance résiduelle. 



     TABLEAU   1 
 EMI4.1 
 
<tb> Stabilisants <SEP> X <SEP> Y <SEP> % <SEP> Résistance <SEP> ré-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> siduelle
<tb> 
 
 EMI4.2 
 C2H5-PO,Kn.H20 '.1 84 C2H;-PO,Kn.H20 5.10-3 86 CH,- ( CH2 ) 5-PO,J4n.H20 2.10-3 82 1I00C-CH2-CH2-PO,Mn.H20 4.10-3 87 -(C6H5)2P022Mn 5.10-' 87 C6H5-PO,Mn.H20 4.10 -, es C211OOC-(C1I2)2"'P031ln.H20 5,10-3 86 
 EMI4.3 
 
<tb> sans <SEP> addition <SEP> 0 <SEP> 47
<tb> 
<tb> 
<tb> 
 

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Pour déterminer le degré de blanc, les fils obtenus par la méthode décrite ci-dessus, sont   exposée   pendant 16 jours   à   la lumière, dans l'appareil précité, puis ils sont soumis pendant 4 jours à un traitement thermique à 60 C.

   Le degré de blanc des   fila     cet   déterminé au moyen d'un appareil Elrepho de la firme Zeies avec les filtres R 46 T et RJ 62. 



  Le tableau suivant donne les valeurs de rémission. 

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    TABLEAU 2   
 EMI6.1 
 Stabilisant 1 Y?t Desré'de b 1 a n e 
 EMI6.2 
 
<tb> Filtre <SEP> R <SEP> 46 <SEP> T <SEP> Filtre <SEP> RJ <SEP> 62
<tb> sans <SEP> expo- <SEP> exposition <SEP> sans <SEP> expo# <SEP> exposition
<tb> sition <SEP> à <SEP> à <SEP> la <SEP> lumiè- <SEP> sition <SEP> à <SEP> à <SEP> la <SEP> lumière
<tb> la <SEP> lumière <SEP> re <SEP> et <SEP> trai- <SEP> la <SEP> lumière <SEP> et <SEP> traitement
<tb> tement <SEP> ther- <SEP> thermique
<tb> mique
<tb> 
 
 EMI6.3 
 2H-P031,dn.

   H20 3-1 04-3 83 , 3 ¯80,0 88, 8 89, 2 ¯ = C2H5-P03n.H20 5.10-3 84,5 83,2 89,6 88,5 CH3-{CH2j5-P033da.E20 2.10"¯ 86,$ - z84,7 90,8 91,7 HOOC-CH2-CH2-P03i.H20 4.-10--3-: -8,1 82,7 8996 8997 ±'(C6HS)2-P02J2'Mn 5.10" , 82,7 82,3 88,5 8992 C6H5-P03Mn.H2fl 4.10-3 85,3 83,6 90,0 90,3 C2H500C-(CH2)2-P03Yn.H20 5.10-3 85,2 84,5 90,3 gogo 
 EMI6.4 
 
<tb> sans <SEP> addition <SEP> 0 <SEP> 86,4 <SEP> 70,5 <SEP> 89,8 <SEP> 90,2
<tb>

Claims

REVENDICATION Polyamides stabilisé , notamment ceux.qui contiennent' de l'anhydride titanique, renfermant, comme stabilisante, des composée des formules générales I et/ou II, EMI7.1 dans lesquelles R désigne des radicaux aliphatique* ou aromatiques.