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Publication number: BE621836A
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Description


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  On connaît , pour la production d'impressions Pigten- taires sur matières fibreuses, un grand nombre de procédés sui- vant lesquels on utilise, comme   liants , des   polymères ou des do- 
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 polymères à pouvoir filmogène, seuls ou en mélange avec des ré- sines durcissables.

   On obtient des impressions particulièrement solides avec des dispersions de copolymbred portant des groupes réticulanta. pour la rétioulation, le tissu imprimé est chauffé à des températures assez élevées, le cas échéant en présence de composés polyfonotionnele ouét de catalyseurs, par exemple de   composés   potentiellement   acides  il est ainsi rendu stable, dans une large mesure,   vis-à-vis   d'influences   mécaniques  et 
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 chimiqueet Font partie des polymères renfermant des groupes réticulante déjà utilisés pour l'impression pigmentaire, des eopolymeres partant, dans la molécule, des groupes N-m6ttylol- carbonamide éthérifiés. Ces ont tendance à réagir en milieu acidt en réticulant.

   Les dispersions de ces copolyaè- roi et les couleurs d'impression préparées à partir de ces pro-: duits sont, pour cette raison, rendues alcalines,   le$ '   couleur       d'impression étant rendues alcalines, par exemple, avec de   la   
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 tri6ths,n,a,aiai.na Ces couleurs exigent alors des durcisseurs po¯ tentlellesent acides et des températures relativement élevées pour déclencher l'a réticulation. Les copolymbrec portant des groupes K-méthylc'IcM'bonamide non éthérifiés ont, comme il ta... lait s'y attendre  encore   une plus forte tendance à   réticuler.   



  En présence de   catalyseurs     acides,     ils   deviennent rapidement   Inutilisables.,   
La présente   invention   a pour objet des couleurs pour l'impression pigmentaire, stables, avant leur emploi, également 
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 en présence d'électro3,ttso et en milieu acide, et qui, lors de leur emploi, se laissent réticuler dans des conditions re-   lativement   douces. -2- 

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 On a trouvé que des couleurs pour l'impression p.g.. mentaire, constituées de copo2ymw  portant des groupes If-mé- thylolcarbonamide et obtenue avec emploi d'esters d'acide eulfu- i rique et de produits d # oxalcoylatlon de composée oxlacylable8 .

   
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 renfermant un radical hydrophobe, avec, par mole,-au moins 5 
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 moles d'oxyde d'éthylèna ou/et ste propylène, sont très stables et fournissent des impressions particulièrement solides. Sa 
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 général, la quantité maximale d'oxyde d'éthylène ou/et de pro- 
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 pylée d'élève au total à 50 moles par ::,e de composa de d- 1 
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 part oxalcoylable on peut toutefois aussi utiliser pour la . 
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 préparation des copolymèros, des esters d'acide 8ul:t',lJ;,i:ue de produits portant, par exemple, 60 à 80 goup ethoxy et/ou propoxy dans la molécule..

   On utilise, de prét'é:t\1nce, (l'::,1 pro- duits obtenus avec emploi d'oxyde d'éthylène et 3 9 reu!erl1:.a...\., dans le radical hydrophile, pas ou que pei de groupeo propoacy  A titre d'exemplea de composta olcylnblQ3 renfer- mant un radical hydrophoDa, on citera les alcools, aminée, phénols alcoylés, acides carboxy1 iquea amides on, inddea d'&.ci.- ' des sulfoniques ou d'acides carboxyliques dont les r,l.1joaux alcoyle, aryle ou alcoyiaryle se composent d'au moins 6, de-pré-- 
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 férence d'au moins 12 atomes de carbone. 
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 On prépare les copolymères, avantageusement, par 
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 polymérisation de dérivés N-méthylol de l'aorylamide, du métha- . 
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 crylamide, de l'amide d'acide crotonique, des oeui-amides et des 
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 diamides d'acide maléique et d'acide fumarique et/ou de déri- 
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 vdo nonosubstitués au!;

  ' l'azote de ces carbonaraides , avec d'autres composés copc'lymrisablel3, tout en uti.tl.3 ant , ûosaa émulsifiants, un ou plusieurs des esters d'acide auifurique et de produits d'oxalcoylation à utiliser suivant la pr6tHlute invention. Les é1'1U13ifi::.11t;; sont, 8.v"1nt;t;1uo::1l..'nt} 3.jotd.a en den quantités d'environ 2 à 6 ou jusqu'à 10 en poids* in pr<i¯ 

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 férence de 3 à z en poids par rapport au copolymère solide* ün 
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 grand nombre de ce';! émulsifiante ont été décrits dans les de- mandes de brevets allemande, publiées sous les numéros 1 044 
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 ;38 le 18-5-1957, 1 050 058 le 24-8-1957, 1 055 2?9 le 24-10- 19579 ainsi que dans le brevet belge nu 566 825 du 16.4.1958.

   Ce brevet belge mentionne, par exemple, les émuloifiants appro- 
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 priée suivants. alcools gras, acides gras et acides résineux 
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 Nia en réaction avec au moins 5 moles d'oxyde d'éthylène, puis 
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 aulfonés, par exemple alcools d'huile de coco, alcools d'huile de spermaoeti, alcools ayant un structure carbonée semblable 
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 à la cire, l'acide erae d'huile de c7>emursotd., l'acide etéarique l'acide oléique, l'acide rioinoléiquo et composés analogues, 
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 tels qu'ils sont, par exemple, obtenus lors de l'oxydation pa- 
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 xa*i'in3:

  cue , ou l'acide abiétique, ainsi que des mélanges de ces composés  0011.1111e " 'autres produits de départ connus pour la 
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 préparation des esters d'acide sulfurique et de produits d'oxé- 
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 thylati&n, on citera les amïdei ou les imides d'acides sulfo- nique  simples ou substitués, d'acides aryleultoniqùeeo d'aci- des ,.taayltu7.i'aniquar, d'acides arylcarboxyliques, d'acides axylalaaylaarbaxyl3.ques, et aussi les amides eu les imides d'a- cides arylulcoylsultoniques dont la chaîne carbonée comprend au avina 12 atomes de carbone.

   A titre d'exemples de composes de ce ènra, on mentionnera les sulfamides, les 6ultanilides, len oyolohoxy1su1tamidea, les aminooyo1ohexylméthylène-aul!ami- des, les amidsc d'acides carbo.xyliquff6 saturés ou non saturés, 1*8 éthtuao.aunùss, lea propanolauddea d'acides carboxyliques et de mélanges d'acides cerboxyl,iqae3 à chaînes carbonées portant 12 à 18 atomes de carbone,, ou d'acides arylalcoyleurboxyliqueg.

   Des phénols ou dearaphtola mono-ou :p1:>1ylcoylÓs - ou des composés 8.1Nlo;w.HJ, dont lama radicaux alcoyle ce composent de chaînes 

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 carbonées linéaires ou ramifiées portant 6 AL 20, de prt6ronca 8 à 14 chaînons, par exemple leu isooctylphénols ou If 1s(.octyl..' naphtol, les décylphénole ou les décylnaphtols, les dodoyi. phénols ou les dodécylrtapbtole peuvent aussi parfaitement bien être utilisés comme émulsifiants, après réaction avec fleti oxydeo d t alboylne, la préférence avec de l'oxyde d'éthylène# ei: trans- formation en esters d'acide sulfurique.

   Bien que le degiré" d'&xal" #coyX&tion, notamment d.' oxéthylation , puisse 01#re varié antre de larges limites, on emploie de préférence des quantitfis com- prises entre 5 et 60 moles.   La.   quantité optimale d'oxyde   d'éthy-   lène se laisse facilement déterminer par dea   essais.   La   prépa-   ration par sulfonation des estera d'acides sulfurique et la 
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 transformation de ces esters , par exemple en sels d'euaiae ou en sels alcalins, d'après des méthodes connues, ne sont pas décri- tes ici, étant donné qu'elles sont connues du spécialiste* 
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 Entrent en ligne de compte comme composés copolyméri- sables, notaf,!r:1ent, des compos ';

  8 insolubles dans 7.'$au, tels que les estera d'acide vinylcarboxylique, par exemple le propionate de vinyle, les composés 7inylarojaatiques, par exemple le styrô- - ne, les acrylates et méthacrylates, par exemple l'&crylate de ïn,ty7.e, les amides d'acides non saturés substitués sur l'azote par des radicaux alcoyle, le butadiène et ses homologues, les esters d'acide mr.léique et d'acide fumarique, les éthers vivli-- ques, les vinyloétones, le chlorure de vinyle, le chlorure de inylidne et l'acrylonitrile. Les composés copolymérisables   peuvent en outre renfermer, incorporées par polymérisation ,de 
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 faibles quantités de composés polymérisables solubles dans l'east. tels que l'acide acrylique, la vïnylpyrrolidone, le vinylimida- zole ou des amides d'acides non saturés.

   La   Ratura   et lea quan- tités des monomères dépendent des propriétés que devront pré- senter les impressions. C'est ainsi, par exemple, qu'on obtient : 

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 des impressions d'un toucher   particulièrement   souple avec emploi de fortes quantités de constituants   meus    comme le bu- tadiène ou   l'acrylate   de butyle. Suivant les soliditésqu'on désire obtenir, on utilise, par exemple le   st@rène   ou l'acrylo-      nitrile comme constituants plutôt dura. La proportion du compo- sé n-méthylol dépend de la composition du copolymère et de l'ef- fet désiré.

   On incorporera par polymérisation, en général, jus- qu'à 15% en poids, de préférence 2 à   6   en poise par rapport la   quantité   totale des monomères. 



   Les couleurs pour l'impression pigmentaire obtenues à partir des polymères précitée, sont bien stables en   milieu     a-   oide et sont compatibles avec des catalyseurs à   réaction   acide, pour autant que les autres auxiliaires conviennent également pour des couleurs   d'impression   de cette composition. La compa-   tibilité   aveo des électrolytes à réaction acide, tels que le chlorure   d'étain-II   ou le sulfate d'aluminium, présente une grande importance pratique pour   l'impression   par réserve et l'im pression des bases. Les couleurs d'impression renfermant ces   agents- sont   stables pendant plusieurs semaines.

   La stabilité en milieu acide permet en outre de se passer, lorsqu'on opère avec      des couleurs d'impression à réaction acide, de composés ne libé- rant l'acide nécessaire à la réticulation qu'à température éle- vée, lors du traitement ultérieur. Le cas échéant, les prépara- tions pour   l'impression   peuvent toutefois renfermer des composes potentiellement acides, tels que le nitrate   d'ammonium  le   phos- phate diammonique ou le sulfocyanure d'ammonium.      



   Malgré l'excellente stabilité en   milieu   acide, les couleurs d'impression conformes à la présente invention présen-      tent, par rapport à celles obtenues à partir de polymères   ren-   fermant des groupes éther N-méthylolique, avec une composition par ailleurs identique est dans des conditions de traitement   ul-   

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 tsrieur analogues, l'avantage de posséder une plus grande réac- tivitë, ce qui signifie que pour atteindre les mêmes solidités, on peut fixer à de plus basses températures   et/ou   utiliser de plus faibles quantités de polymère 
Les couleurs d'impression peuvent renfermer les   a-   
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 doucissants, émulsifiants, protecteurs collord<IUXO épaississante charges et autres auxiliaires,

   appropriés pour les   iapressiona   pigmentaires 
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 Les couleurs pour l'impression pigmentaire sont é.ga- leoent parfaitement bien compatibles avec les pigmenta de cou- ; leur. et les précondensats durcissables ferment des e.!I1:lnoplut.S- :# tes, tels que produits de réaction d'aldéhydes, notasment de formaldéhyde, avec de l'urée, de la mélamins, des uretl.=oa., des mono- et des diuréines, de 1*éthylène-urée, leur produits d f éthé- rification des composés méthyloi pouvant être obtenus, de cette '4çcn, et avec les prëcontïensats phénol-aldéhyde e On obtient des couleurs d'impression prêtas à l'emploi oonf ormes à la présente invention, en comb1na.:

  t, par .x.tmgloJ une dispersion aqueuse d'un   copolymère   du genre précité avec due' uns 
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 pigmenta et une préparation d'épaississants d âLble teneur en substances solides, sous forme d'épaississants naturels ou syn-      
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 th6tiques, comme l'adragante, l'alginate ou les sels de l'acide poly-acrylique ou d'une émulsion huile-dans -sau préparé  le cas échéant, par   introduction   et brassage dans la   dispersion   de sol- 
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 vanta non solubles dans l'eau, tels que l'eaaono', en présence d'un emulsifiMit approprié* Les couleurs pour 1'impression fig- mentaire présenteront;, ava.nt a,:; eus 8 r:H: nt avant leur emploi, un pg compris entre 0, et un indice fiblct1(;:J.t alcalin, dei pré- 14rence entre 0,5 et 6,5. 



  Après impression, on vâ#fi:, dt5j:L .i.C.'f.3 du s v  h *##;;  u t 1T)t'Z'Vita.f3 tlOd.2:!:J:llet").t C1Dvéc, d3 i:!'(i.z}1-:i!lC d'une i>o2?.ù.Lt± 

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 remarquable lorsque les préparations   présentent,   par exemple par addition d'acides organiques, tels que l'acide tartrique, une réaction acide* Las solidité sont encore améliorées lorsqu' on chauffe à une température plus élevée;, de préférence supéri- eure à 80 C. Après addition de composés potentiellement acides du genre décrit plus haut, ettraitement ultérieur des impres- sions à température élevée, par exemple pendant 5 minutes à 125 C, on obtient d'excellentes solidités, môme avec emploi de préparations neutres ou alcalines.

   La   durde   du traitement ulté- rieur appliqué dans chaque casdépend de la température et du degré de solidité   désiré,   la température maximale ast donnée      par la sensibilité aux températures   élevées   des tissus   traites.   



  Il convient de   relevé**     particulièrement   qu'on obtient, avec des quantités de liant relativement faibles, d'excellentes   solidités'   
A partir de copolymères suivant la présente Invention' on peut préparer des couleurs   d'impression   pouvant être   employées   d'une   façon   générale dans l'impression des textiles.

   Elles con- viennent pour des impressions   spéciales,   telles que lea   iiapres-   sions mates blanches ou de couleurs, l'impression au graphite      et l'impression de bronzes, en outre comme liants pour l'impres- si,on par   flocage.   En plus de l'impression directe, elles sont   aussi     appropriées   pour l'impression par réserve et l'impression rongeante en présence d'agents de réserve ou de   rongeants   appro-    priés       Coume   supporte appropriés pour l'impression convien nent les   matériaux   fibreux, tels que tissus   tissés,   tissus à mailles et   ouatas   de fibres, en fibres naturelles ou artificiel-" les,

   par   exemple   coton,   fibranne,   laine, soie, acétate de   cellu-,   lose,   viscose,   fibres de polyamides, de polyesters, de pdyacry- lonitrile, d'aminante et de verre, ainsi que le cuir. 



   Les exemples qui suivent donnent un aperçu des   non-    breuses   possibilités   que   présente   l'emploi des couleurs d'im- 

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 pression conformes à la présente invention dans l'impre86ion des textiles. 



   Les parties et les pour cent indiquée dans les exem- ples suivants sont en poids. 



    EXEMPLE 1.-.   



   On mélange 150 parties d'une dispersion à environ 
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 496 d'un copolymère obtenu à partir de 5014 d ac:ry.c.ta (le butyle, de 466 de styrène et de 4% de N-métrylclméthacrylamid8, d'un pH de 5 à 6, avec 50 parties d'une pâte pigmentaire   aqueuses   à en- viron 30% de   ouprophtalocyanine,  780 parties d'une émulsion d'é-   paississant   décrite à l'exemple 3 et 20   parties   d'acide   tartri-   que. La couleur d'impression ainsi obtenue, d'un pH compris an- 
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 tre 2 et 2#5p est bien stable au stockage.

   Le copolymère précité a été préparé avec emploi de l'ester d'acide sulfurique et du produit de réaction de 1 mole d'alcool   d'huile   de spermacéti avec 25 moles d'oxyde d'éthylène 
On imprime   au,rouleau   la couleur d'impression sur un tissu de coton qu'on sèche pendant 10 minutes à 90 C.   On   obtient   des impressions brillantes présentant de bonnes solidités *   
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 15'YL":PM 2 .-. 



  150 parties d'une dispersion à environ zut d'un pH de 4 à 5, d'un 00rolYmère constitué de eze d'acrylate *0 butyle, 2i d'aorylonitrîlep de lu d'aerylate de méthyle et de z6 de 1.-méth;xolacry.as.ds , et préparée avec emploi de l'es- ter d'acide sulfurique et du produit d'addition d'environ 10 à 20 môles d'oxyde d'éthylène et de 1 mole d'ieoootylphénol sont aélangifs aveo 10 parties du produit d'addition de .'5 Rôles d'oxy-. de d'éthylène et de 1 mole d'alcool d'huile de epejïaaeëtii 50 parties d'une solution à environ 59 du sel sodique de i, f t'!t":'.1 cellulose-glycolique et 140 parties d'eau* On intrciL' - '.1:u le . mélange, en brassant au moyen d'un agitateur rapide tu. et,t7lron 

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 3000 toura,minutos), 50 parties d'essence lourde ,m8 ss propri- étés que celles décrites a l'exemple 3). 



   On mélange 940 parties de   l'émulsion   ainsi obtenue avec 30   parties  d'une pâte  pimentaire  aqueuse   à environ 30   
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 de monobroro-isodibenx,nthrone, 10 parties d'un pré condensât urée-formaldéhyde et 20 parties d'une solution auqueae à 50% de   suif cyanure     d'ammonium.     On   obtient une couleur d'impression d'une bonne stabilité. On imprime au cadre avec cette couleur   des tissus de coton, de viscose et de fibres de pointera *     On     sèche à   environ 50 C et on fixe pendant 5 minutes à   120*0.   



  On obtient des impressions brillantes, présentant de très bon- nes propriétés de solidité* 
Lorsqu'on ajoute   à   la préparation un pigment   blanc@   on peut obtenir des impressions mates de couleurs*   EXEMPLE   3.- 
On mélange 200 parties d'une dispersion de copolymère suivant l'exemple 1 avec 50 parties d'une pâte pigmentaire aqueu.

   
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 tzar environ 0? du colorant àz,!que obtenu à partir de d1éthyl amide d'acide amino-3 méthaxy4 benzène sulfonique et de chlore #31 diméthor.4'-f' anilide d'acide oxynaphtoTque-2-'3* On ajoute 730 parties d'une Pulsion d'épaississant qu'on obtient, par in- troduction au moyen d'un agitateur rapide (3000-6000tours/minute) de 78%   d'essence   lourde (mélange d'hydrocarbures,   limités   d'é-   bullition   comprises entre   140   et   220*0,   point d'éclair suivant Abal   fensky   30  et teneur en substances aromatiques intérieures 
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 à bzz) dans une solution renfermant 1 5fi d'eau, t O,5 du pro- duit d'addition d'environ 25 moles d'oxyde d'éthylène et de 1 mole d'alcool d'huile de spermaceti et bzz d'une solution à 66 d'adfagante,

   ainsi que 20 parties d'une solution aqueuse à 5016 de nitrate d'o3um. 



  On obtient une couleur d' 1.:prtcI31on très stable a\ 10 

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 laquelle on imprime au rouleau un tissu de coton. On le sèche 
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 à eoiron 50 0 et on le fixe pendant 5 minutes à 14-0 C. On ob- ; tient une impression brillante, d'une   très   bonne solidité au frottement et au lavage*- La stabilité au vieillissement est excellente. 
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  EXEUPLE 4...- 
On utilise, pour une impression par réserve   sous   teins tures à   déelopper,   une couleur de réserve composée de 40 parties 
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 de sulfate d'aluminium, de 30 parties d'acide tsstrique e 1;40 80 parties d'un épaississant d'adragante à 6?   Les 150 parties de cette couleur sont mélangées avec   200     partie**   d'une dispar- 
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 sion de cOP9ymère suivant l'exemple 3, 50 parties d'une pâte; pigmentaire aqueuse à environ 30 du colorant auotque obtenu à partir de 2 moles de dichloro-2-4- Mliline + 1 mole de d:Lméthl1- ; 3-3* t diacéto-4-4 t e.cétyJ.am.inodiphtÍnyle et 600 ],11:.1.'t1es d'un* é- mulalon d'apaisaissant suivant l'exemple 1 On imprime avuc cette couleur, d'un pli d'environ 1,5, un tissu de coton naphtolë, puis on fixe pendant 10 minutes à 90 0.

   On plaque ensuite aveo une solution d'une base colorie puis on soumet au traitement ultérieur   habituel   pour les colo- rants à développer. On obtient des   impressions   réserve brillan- 
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 tes et pures, présentant de bonnes propri<5téa d(1 solidité. 



     ;     EXEMPLE   5.- 
On prépare, pour une   impression   par réserve sous teintures à développer, une couleur de réserve composée de 50 
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 parties de chlorure d.3tain-:L, de 90 parties d'sau, de 10 par- ties d'acide tartrique et de 50 parties d'une solution aqueuse à 4% d'éther 1!lé'Ílyliqv.e de la. cellulose. On prépare un liant pour réserve 1.1. partir de 200 parties de cette couleur, de 200 parties d'une dispersion de s: ec=,olv..ßw : suiVMit l'ex<?::le 3, da 585 parties d'une 1G;:aul:zicn d Ilp:l8iuJal1:t auivcjiv 1 l êxt-.i.ple 3 

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 et de 15 parties d'un pré-oondensat urée-trmaldéhYde. 



  On mélange 940 parties de ce 1: ant avec 60 parties d'une pâte pigmentaire aqueuse à environ 0 de ouproplitalocya" nine. On obtient une couleur de réserve,   d'un   pH d'environ   0,5,   avec laquelle on imprime un tissu de coton   naphtolé   qu'on fixe ensuite pendant 10 minutes à 90 C. On plaque ensuite avec une solution d'une base colorée, puis on soumet au traitement ultérieur habituel pour colorant à développer. On obtient des impressions réserve brillantes et pures, présentant de bonnes solidités. 



   EXEMPLE 6 
OU mélange 200 parties d'une dispersion de copolymè- re suivant l'exemple 2, avec 30 parties d'acide tartrique, 50 parties d'une pâte pigmentaire aqueuse   à   environ 30% de   eupro-     phtaloayanine   chlorée et 720 parties   d'une   émulsion   d'épais *   sissant suivant l'exemple 3. 



   On obtient une couleur d'impression, d'un   pH   de 1,5 à 2, qu'on imprime sur un tissu de coton   naphtolé, à   côté de couleurs d'impression de sels de teinture solides, Pour fixa    l'Impression   pigmentaire, on sèche pendant 10 minutes à 90 C. 



  On obtient une impression présentant de bonnes propriétés de solidité générales. 
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  EX,8M.PLE 7 
On prépare une couleur pour impression   rongeante   partir de 200 parties d'une dispersion de copolymère suivant l'exemple 3, de 120 parties d'une couleur d'enlevage composée 
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 de 50: de fo.aaldéhyde-aulfoxylate de sodium et de 50% d'épais.  Bissant d'adraante à 6" de 630 parties d'une émulsion d'épais** siseaïit suivani l'exemple 3, de 30 pactisa d'une p'*te pigmentaire aqueuse à environ 30 du colorant azoïque cbtenu à partir de 1 mole de dichloro-3-3' benzidine + 2 moles de N-acéto-'2"acétyl'- amine chloro-5 dimthox-1.- benzène et de 20 parties d'une (Solution aguan8 5ti de nitrate d'anmonimn.

   On imprime avec 

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 cette couleur, d'un pH de 10, un tissu de coton teint en noir avec des colorante substantifs, on sèche et on vaporise pendant 10 minutes   à     105*0.   On obtient une impression rongée brillante, présentant de bonnes solidités    EXEMPLE  8 
On mélange 200 parties d'une dispersion à environ 40% d'un   copolymère   constitué de   55     d'aorylate   de   butyle,   de 20% de propionate de vinyle, de 20%   d'acrylonitrile   et de 5% de 
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 1.Q.-ûithylblméthaozg'lamide, qu'on a portée avec de l'ammoniac à un pH d'environ 8, avec 50 parties d'une pâte pigmentaire aqueu- se à environ 30% de cuprophtalocyanine.

   On ajoute 705 parties   d'un   épaississant pour coupure composé de 5% de la dispersion do   oopolymère   précitée, de   1%   du produit d'addition d'environ 
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 25 moles d'oxyde u'éthylène et de 1 mole d'alcool d'huile de spez macéti, de 5% d'une solution aqueuse à 5% d'alginate de sodium) de   14%   d'eau et de   75%   d'essence lourde (mêmes propriétés que 
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 celles décrites à l'exemple 3).

   On introduit suoceas1vament; en brassant, dans ce mélange, 15 parties d'un pré-condenaat u- rée-fonnaldébyde et 30 parties d'une solution à 33 1/3 de phoa- phate dl8.m1!loni...que.' 
On obtient une couleur d'impression pigmentaire avec laquelle on imprime au rouleau un tissu de coton et un tissu de   fibranne.   Après séchage à 50 C environ, on fixe pendant 5 minu- tes à 140 C. On obtient des impressions très brillantes, pré- sentant une très bonne résistance au frottement, au lavage, au trichloréthylène et au repassage et une excellente stabilité au 
 EMI13.4 
 visi.3.iaocment.

   E.t.EI.:PLE ,9 
On mélange 250 parties d'une dis.persion de   copolymè-        re suivant l'exemple 8, avec 150 parties d'une pâte   pigmentaire   aqu use à environ   30   d'oxyde de zinc et 80 parties d'une pâte 
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 Pigtentaire aqueuse à environ 25 du colorant azolque obtenu à 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 
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 partir de triohloro-2-4-5 aniline et d'o-toluidide d'acide oxynaphtolque-2-'3. On ajoute 50 parties d'une solution à i9 du ael sodique d'acide celluloee-glycolique, 425 parties d'une émulsion d'épaississant suivant l'exemple 3, 15 parties dun pre-condenaat urée-formaldéhyde et 30 parties d'une solution à 50% de nitrate d'ammonium.

   On imprime arec la cou- leur d'impression ainsi obtenue, un tissu de coton, on le sèche et on le fixe pendant 5 minutes   à   140 C. On foularde ensuite   au   noir d'aniline et on développe par   vaporisage.   On obtient des impressions réserve brillantes et   solides ,   sous noir   d'aniline.   
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  EXEl#r  in. i i i un (i i Êiiiii ni m 
On mélange 600 parties d'une .dispersion   d'un     copoly-   mère constitué de 44%   d'aorylate   de   butyl,   de 30% de   butadiène.   
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 de 24 d'uorylonitrile et de 6% de 11-méthylolméthacrylamide avec 150 parties d'une pdte pigmentaire aqueuse à environ 30% d'an-      
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 hydride titanique, 100 parties d'un pré-condensat uréfe-formal  ddhyder, 145 parties d'un épaisissant Aqueux à environ 10% d'é- ther méthylique de la oelluloao et 5 parties de sulfate d'am-   monium.   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

Avec la couleur ainsi obtenue, d'un pH compris entre 5 et 10, on imprime et floque un tissu de coton ou d'acétate de cellulose. Après séchage et fixage pendant 5 minutes entre 120 et 140*0, on obtient une impression floquée uniforme et solide, REVENDICATIONS 1.- Couleurs d'impression pour l'impression de matiè- res fibreuses, notamment de tissus textiles, caractérisées en EMI14.5 ce qu'elles renferment, comme liants, des copolymeros présentant des groupes r-méthylolcar.bonam3.de, obtenus avec emploi d'esters d'acide sulfurique et de produits d'omalcoylation de composés oxalcoylables portant un radical hydrophobe, avec par ole au moins 5 moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène. <Desc/Clms Page number 15>

2.- Couleurs d'impression suivant la revendication 1, caractérisées en ce qu'on utilise pour la préparation du co- polymère, employé comme liant, par rapport au poids total des monomères, jusqu'à 15% en poids, de préférence 2 à 6% en poids, EMI15.1 du N-methylolamide d'un acide carboxylique on satura.

3,- Couleurs d'impression suivant l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisées en ce qu'elles rel1.::'H;'- ' ment, en outre, des pigmenta, des plastifiants, des és:;lsi.;- ' ants, des protecteurs colloi'daux, des épai:31ssants, dse. charges et/ou d'autres auxiliaires, ainsi qud des résines de condensa- tion solubles dans l'eau. EMI15.2

4.w Couleurs d'impression suivait l'uns ou l'autro des revendications 1 à 3, caractérisées en ce qu'elles présen- tent une réaction acide. EMI15.3

5.. Emploi de couleurs d'impression r$nerxr3xat, comme liants, des copoly-mères portant des groupes 1i-;:nÓ thyloloe.rnon±L- mine, obtenus avec utilisation d'esters d'acide 'Sulfurique 61: de produits d'oxalcoylat3.on de composée oialcoylableo ren!er:\Wlt: un radical hydrophobe avec, par mole, au Reins 5 moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène, pour l'impression de Ratières fibreuses, notamment de tissus textiles.

6.- Emploi de couleurs d'impression suivant la revan-, EMI15.4 dioation 5, qui sent caractérisées en ce qu'on utilise pour la préparation du copolymère employé comme liant, par rapport au poids total des monomères, jusqu'à 15% en poids, de préférence 2 à 6% en poids, du N-riéthylolamide d'un acide carboxylique non sature.

7. - emploi de couleurs d'impression suivant les re- vendications 5 et 6, qui sont caractérisées en ce qu'elles ren- EMI15.5 ferment, en outre, des pi;r:W1'l1i13 , de, plastifiants, de*3 'Émulai# fiants, dcs protecteurs col1o!d.a...D::, des ép!dûim'::::1u tn t dsa chai*- gee et/ou d'autres auxiliaires, ainsi <lue J.e. r5:::i;::,c.J de c. :x- <Desc/Clms Page number 16> eation solubles dans l'eau.

8.- Emploi de couleurs d'impression suivant les re- vendications 5 à 7, qui sont caractérisées en ce qu'elles pré- sentent une réaction acide.

9.- Matières fibreuses imprimées avec les couleurs d'impression suivant les revendications 1 à 4.