BE622241A - - Google Patents

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BE622241A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  Nouveaux " .Q.6tl do 4t leur 4,. pFaJ..!1onti 
 EMI1.2 
 La prêtent* invention concerne de nouveaux 0010- 
 EMI1.3 
 rante de oUT8anthrAquinoniqu8s qui portent, en plus des route* cuvablont encore au moins un groupe dullonique et/ou carboxylique, au moins un noyau triazin1qu. et comme subntï. tuants aupplÓmentair8s uniquement ceux qui appartiennent à, la 

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 EMI2.1 
 <!<Mg<M*i$ t.,..1kox" blkoxyalkylo nitrile# tb100,.aat., iacthioeyMe .u1tone, uultuwle 0"10&lkylo alkylo Wfâlîgrlf !Mn9<- et aryle ainsi que 16 o&t4gor1. des S'taupe....ml2 et al11!U11n lîdo 4 un hétdiocyclop ou des groupe <-ML lié. en  et protdu.48 et des atome$ <5'hI,< gène 1:1.4. t\ Mat rente  jroiaatifna* te terme geolorant4 de ouve tmhjcéqMJL&enAqut!))" englobe les colorante de la adris de ltauthraquinon., qui mont Ù'el:tom8 par rdàuotîon en \\il ltuoo-d.Er:

  1v' ou OUI tpit une WteiH<eM-w .ttin1t' pour los ftbre. ceUMlo iqM$< naittrtll*  µ1) r4aÓn4r4.. que la forme non z'4u1tt et peu'- Tant rdglu4:er par ojtydtttion 3.  toyotboge obroaophor. ini.1a1. 



  Les e<waa'ta de 0\\T8 de 110 adrie de Ilantbxaquinone ' '810- bout non touument 108 44riY4. du 90ieMthM)M) propr out dit, mais AU.11 don reste* de thiophMattnrntt 
 EMI2.2 
 *$et., datai que le* noyaux qui 
 EMI2.3 
 portent d 'nuiras noyaux oarboo7011qu.. é h6t6roo101iqu... aeool<< t. Aaeofpcx'd* par eoadxion, ou qui mont o9n.1. tués par deux \1.I),i "'Ó. lidos 101 t, direot.. 



  Rente 80i.. par  steopîe par ha pont -vil-$ un pont -CJi N N  Glfc-t un pont .1lèD" ou ar.11D.-diin., ou par. = ou pluileure noyaux t]fi<$.nqnt<t, eyMIJM'qN, de pyr1m1d1, de quin&xo11n., 4'ox..o10, de thitmolt ou d'ox41..01.. 



  Comat exemple# de oo19ra.nt, de cure antkraquino- nique., on oîtt les s 

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 EMI3.1 
 aathrftpîrrlmidinff! MthyttpyrjLdoMt iiothlftaolanthroats, quimano3.in<t-nHH'quinMe oxasoliuvthràauinoaes, thiasol** aathraquiBOMO  oxdiatolanthraqtiînouest *nthrag,oinoxxl.. trîstole*e pya'a.zo3.aathï'&quiBen$s, dipyTamolanthrouylàs.9 ncats:

  noan3ng,uixoaca hy&faz&aeWt azoradthinee, auûr (Mttbï'ujLi&onow Mbo&tMthï'cnee Mtthtaquiaen&cfdonwtt 3t,aDot**! thioxMttu'one'-'Mthï'aiMnta <mthriBti.d t a ktkriaiûoo6î?bûaol9ij, authanthronout dibousawbnfiqulnonoup dîbtneanthrotesp flaranthronoop aeddienthronosi de pins 104 OMjpoe< phttloy3.d< dhyfoeiM'bMfes Ït 2 ou plue do 2 noyaux, einui que des colorants as cuve au bourre queau obtient par eulfuration de d Srlv 58 authraquiconiquen k ra& 
 EMI3.2 
 ou plusieurs noyaux* 
 EMI3.3 
 com'me colorante de ourreo conforme# bi 1'inveaHoa, il convient do montlonner tout particulièrement ceux qui sont constitué  par un noyau tritainique et plueieure unifia ootbxaquinoniques et qu'en obtient par conûeraaE3.on d'*mia >-. sur du chlorure de oyanurylop du bromurt de oyauuryle, de la 2"athyl-46<dichloï'o-13,3-'tri&zine, de la 2''phy'*4,6dieMo'e'-,S''t.Mine, de la 2,4a.,ictéirl.

    6-. hlo5Potriaziii , do la 2,4-diph<!ny!.''ohlMO<-3,5-tyia<iNe, 'de la  lcroxo n*,phtyl dï f )66-diehlox*1 f,ti.aain* et ew de* ooixpoude analocutop les atout* <&*h 3.O0nt volet)%* de l'atome d'azoto cyclique draara*xi*as9 

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 EMI4.1 
 enoort présent* dans 1* produit dt condensation étant t plao. ode par d'autre. troupes lido au moyen d'un ottenew d'osygen* ou 4lalot. au noyau hexagonal h6t'Goyoliqu., 0801 par 8%..- plu par réaction sur de l'eau, des des 1018001. 
 EMI4.2 
 ou de l'ammoniaque. 
 EMI4.3 
 



  L'expression groupes -NHa "p)rct8<<" et se trou- 'tut en poa1tiof.a t:1\ ddoigne ceux dont la eBUioa veixtnw port* un Croup* pratoattu, p&i? tojt mpl9 un Croup* 141hmoylu ta particulier modtyl ou broylt en vairticultor bongayl ou un groupe oxagoylp tuiesolylo im:i.4a.olyl ou oxdtazolyl 'ou encore un groupe carbox,t.t.r.. 



  0& obtient les oolo1'ut. Nouveaux cogitarmeu b, l'invention **Ion Ion variantes o1.....pr?'.. a) On traite peur des agent. de sulfonation et ju80.tt*à l'introduction 4'.. moins un groupe .0803Il un colorant de cuve <mthr<tquiaoniq < exempt de troupes eMbM'idiquea, comportant au moine un . noyau tr4sociniquo et comme substituant* supp16montaire. uniquement ceux des o6.tcSaor!e. hyd1"oq, alkoxy, <tlko9[y<tM<yjL, nitrile, tbiooyanate, loothiocyanatop sulfone, aultamrl. 



  .7clo..lky1, alkyl" aralky1, mono  à trihaloa6noal1 et ...,1, ainsi que des groupe* -Nu 2 et alkylamino 1ida un rosit bêtérocycliquop des groupes -NU2 protégés et lido en position 0 et des &tû)Nee dlhalogbne lido h un reste aramatiquab b) on 8OWlot l'hydrolyse un colorant de cure antbraqui"c- nique exempt de groupée oal'bGtA1cU.qu,., portant au moins un 

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 EMI5.1 
 11'.'" 1/6pon1tteble pour donner un groupe oarboxy et/ou 8ultonJ.qu., pw exuple un rente de sulfohalogdaurop au reine un noyait tri%ziniqut et comme 8ubetttuants supplémentaires uatiaM ceux de* catégorie  hydroxy, alkoxys 61koxy&11, D111'g thlocyanat., j!. othiccya]Ratw aultoner sultemyle oyoloalhylp alkyl, aralkylp mono. 4 trthalogduoalkyl et 47)"1, ..J.'1I,1 que aga groupes -MI2 et Rlkylamino liés 4 un route h'ttS:

  rocyoUq,ue, des groupes -VII2 protigde et liée en et et don Atomes d'halogbne lido 4 un l'oat, aromatique, c) op ond.n8' des 6nthraquinontft exemptes de groupes carbamîdîques, par exemple de  colorante de cuve n'th...,,,,, quinon1quo8 ne contenant pas de groupes carbamidîques et portant au moins un groupe -NE2 acylable et éventuellement au tiain  un groupe sullonique ou carboxylique avec des h&log'no1.),'-trikllnes portant, le cas dchdant  au notas un Groupe 8ullQuiqo.p de façon à former des produits de oondeneatiou ne contenant pas d'halogène) d) on condense avoo des amin.. a11phnt1qu.. ou avec de l'ammoniaque jumquth remplacement des atomes d'haog&ae par des groupe. minogènesp des authraqntnomen exemptes de groupez earbanidiques et portant au soins un groupe de group.. et/ou carboxylique# un noyau halogdnotriaaînîque et comme substituant.

   suppléé aontairea uniquement ceux des oattSgor1e. hyd1toq, aikoxy  alkoX7all, nitrile, titocyanatop inothicaymatop sultoue  ,ultlLlDyl, o:ro1oal1Q'l, &3.!<yl, &1"alkyl, 110.:&0- triha.log4no- 

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 EMI6.1 
 &1 et aryle  iaai que des groupes ...:tl et alJtylaa1ao lido gaz zum rente h<t<roeye3ique, de  groupe. <-ï arabdéa eb liée an ,, art des atol2f., a'h<osM li4. un route MraNiNtt Pour la '9'1U'1.:te a du 'prool4ti, on peut ulitw *u d4pu'i d.. colorM'h 4.

   OUY. nit poX'tN1 pa. 4, group a <Kyl<MsiMt maiis un noyau t]pA<miniq<t et <9<Mf subetitutusit 8upp14mentAiro. uniquomou, ceux des oatdgorien hydfoxyt alkoxyp alkoX1All, nîtrilo Eà.aaanata, iarafîiamyaxala, 8ulton., oultamyle oy"1alk31. allcyl, araïacl, mono- à tribalog6noalkyl et aryl, ainsi que des groupe* -NH2" . alhyl4m!no lid, k un reste h4,6rocyoliqu't de. groupée -IDa protégés et li'e an et.. et don 4'tcwioo d.thaloQnD 1:U.. ta. à reste aromatiquel comme colorants de cuve de ce goure# tet doit Bentionoay surtout ceux qui portent un pont îf3 5-* ta its3.a,qaa entre deux noyaux anthrinon1qu...

   Come exempl.. de telles #tibred dit départ, on peut mentionner les oompoaéa ayant la formule A...NH-D-N11-.A. oh A est un rente entiuraquinoniquo, da prlf4r.no. un rastt 1-*athrKjui3ionyl portant on poettioia 4 un gràu'alkoX7. au position 6 un groupe B)<tby3LeftMa< ta position 4 ou 9 un atome 4tbalo8n., ou an position 4 un groupe . 1 . position 3 un groupe alkanoyt ou aroyl ou b naox  o3Lyl  tetndia que D daigna un reste i,3,.ïxiusiniqua non balogi 40 surtout un rente qui porte en 3.'a,baan a deliiioubas un 

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 EMI7.1 
 8ub,ti'uant polyoYOliqu., par exemple Un reste imphtyl   âiphtayl, ou pyr4nïque. 



   On peut effectuer la    aliénation   des colorants   de   cuve Ion procédés   habituels  par   exemple     
 EMI7.2 
 les chauffant en présence S'oltfua ou dans de l'acide aultu- rique. 



     Par   traitement   par   la chlorhydrine sulfurique, on   obtient     des   sulfochlorures qu'on peut   transformer, selon   la variante b) du   procédé   de l'invention par   hydrolyse,   Par 
 EMI7.3 
 exemile au moyen d'hydroxydes ou do oarboustes de métaux alcalins et un milieu aqueux, on des cG10rt8 de cuve coa- formes à   l'invention.   
 EMI7.4 
 



  Pour la variant  ô) du proo'dd. on peut uttlimer au départ des axaiftoanthrag.uiaones tt des colorants de ouve antbJ.'et.quinonl,que8 exempts de groupes c8.J:'bAlUid1qu,s, mais comportant 6ventutllQmlut déjà un groupe 8ultoniqu8 car* -  tdr1aant les colorante 4. l'invention et en outre  ne or* un groupe -NI12 portant un e-tûmw d'bydrogbne réactif, Bien entendu, on doit effectuer la cond a*aiioa avec don iaono-, dî- et trichloro-t ,3,5-triaalne  oont a&ai éventuellement des groupée eultoniques, par exemple a^feo des composés Amino-dichloro-1,3,5-triaziniquo8, 2-pbênyl- 4f&Hli6hloro*1f3,3 triaslndçLU B ou avec le composé ayant la   formula   

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 EMI8.1 
 
 EMI8.2 
 et e.v<K9 des ddrivda analogues dans des ccadttionw nar produi-0 saut pas la soltelon du* groupe  aulfoniqusa prisant  dans les !Mita de départ, ou,

   quand  te Nati&?  a< portent pas de groupe$ gulò8i{|U s,ott peut ,ntratime ultdrieure- ment ?? moins ua groupe de aar gonr*# par exaxple au moyen dt'âcide sulfurique concentrê ou dio,6eaa. 



  ¯¯¯ ¯¯¯ Si les colorante de cuve txeatpta de grouprt ear- ItSKidiqnex contioanont déj4 un noyau hal('g4Boyi&ziMtqw portant au atome de chiot  ou do brome labile# on iohêstgw 04)t atoat contre des groupe# dean3.taar a.H.ph<tttqu<nt peiMt un-groupe su,on,ee, ou contre i!e l'a#ntoûliwiaa. , ton colorante prépuds solou Iw prooddd de bzz caution tant nouveaux. Sont particulibrement intdrestiante ceux qui eomportent au moins deux unîtêic authraquinor4ques -¯avec 4= plus 4 noyaux eondonsde ensemble ou une quinona PaZreyol3.que ayant, au moins 3 aya= oondenxée, par manz un ou plusieurs noyaux 41&odd;Lanthrone ou dianthraquînoue-o sortiono.

   Il* aamfenrrett $ la teinture don  tières les plus diverattu aoa3e surtout à la tpatuturs ou ir 1 ,rpsrian 

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 de matiére textile* en   cellulose     naturelle   ou   régénéré     selon     Ion     procède*   habituel* de teinture et d'impressin à 
 EMI9.1 
 la ouvo, ces teintures et împressiong se distinguent par a...olid1t4. r.mazuab18' la lumière et aux traitements ettect-tée en Drdaençe d'eau. 



  De  |]n f les teintures obtenues avec leu colorsain oonto... l'invention comportant au aoint deux unités omthraquinoniquen rdoi4t*nt au nettoyage k .80 et à la migration, On peut par oon"quent enduire le  tissus teints avec des résines aynthétiquono par exemple du chlorure 4e polyvînyleo xurna quo le colorant migre dans la matière aynthêtique, ce qui est particulièrement préoieux pour la   fabrication des cuir* artificiels    
Comparativement aux   colorant  de   cure   classiques   
 EMI9.2 
 les aolérante de cuve conforme% L l'invention présentent un Il.:

  l.1101U' pouvoir d'unisson et de tranchaael dans la teinture sur   appareil.,   ils ne donnent   pas   de teintures 
 EMI9.3 
 d6ttotuouao8, mbme lors d'une formation de mousse par suite de   la séparation   du colorant réoxydé, et la pigmentation pour la   teinture 4     l'état     enroulé,   par exemple de bobines 
 EMI9.4 
 croisses ou de tvieots sur une cuve 1 zone# qui est indien poneable avec les colorant* de cuve classiques, pout ôtre entibroment 8uppri.q pour les colorants conformes 4 l'in- vention, on peut en outre les utiliser dans les   procédés   de foulardage rapide moue forme de   solution  et il n'est   Pas   

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 EMI10.1 
 n'o....1.

   4t le  tjffttoforntjr pour la vante en des produite f1n.n' dispersé* ni i. 1 1 fabriquer des pAte..p4oiàlt., ce qui supprime leu inconvénient* qui n'y rattachent 
 EMI10.2 
 (instabilité des pâtes, poussiers* et nécessité 4'un. ou 
 EMI10.3 
 de plusieurs op6ratioD8 pour Itobtention de poudres tin..... d18pore6..). Enfin, ils saut en gdndrai trbe faoilewnt curables, souvent dijk h la température otfdincre 4Y8DtUtl. lement au moyen de rdductours doux* Il* prdtteatent une.trb4 bonne solubîlîté dan. la cuve et panaettout d'obtenir# sur- tout sur la cellulose rô"Ón'1'4., dot tointiren ricour u    et très uuieng qui ont on 86nhal la momp D!.UU10' que le* teintures corr8epondant...uz'coton. 



  Dans le  exemple,  non lisaitatite oi-aprba, les parties et pour-cent "entendent- eau± mention eontraire# #4 poîd  et les te#pê>atur * soja% indi%u<± 3 sa degré# centigrades Batre le* parties en poids et en "t'dUlIe, il existe 1...... rapport qu'être 1. cru=* et le 94ntimètre aube* 
 EMI10.4 
 On introduit et on 41..ou. , parties du colorant ayant la formule 

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 EMI11.1 
      
 EMI11.2 
 4... 130 """:1... ;1 t &o14e lultuiqu. "100". API'''' la 4i....... 



  1¯tt08 oo.pl'., on agit* enoors 5 b... la .p4r.tur. 



  01'4.,..11"01 Ça vwwt ensuit. 10 mélange *,roo prjobution oui da la glace$ on *4$e&  lu produit précipité  on le remet   #ViaptQfloxt dan. envirQn 1000 parti * deiar , '0-60' <tt on noutralles ""'0 une solution d'hydroXydt do todima. On ajoute 50 parties de 01110rurl d  104iu. on .6pat'fJ 18 0010. rant par   filtration   et on le séche sous   ride 1   90 - 100 , le colorant   nouveau   répond à la   formule   
 EMI11.3 
 

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 EMI12.1 
 et tl oxt Altjxeat eonpieitMtat dan  f$<m a-r# eolovailon 
 EMI12.2 
 Jaune* 
 EMI12.3 
 ftjyeé'fl <t a  itininyii on dionout 0,15 parti  du due 50 putiet d#dag 'Mu4t.. ft 't'.,..

   la soluttet 4"uI Abbe m,  0,81utt4m  hattlt4t & 606 de 2 .rti.1 ,à roloné' do iolutioû dtwboxlm de sodium à 30 et de 1,a pww'ï'yo'wMt.ft sodium dans 390 parties d'eau@ un outre même délai ....... 10 ,.nit. 



  4, ûeto)a et on etiectue la teinture pendut 45 Minuits à 6000 un ajoutant 12 parti$$ 40 Chlorure de 1041.... ÁJWI la teinture, oa oxyde  on rince# on .o1 it., on rtuot ..00... une toi$ soigneusement et on wvonn* H bouillons, en emm Ainsi un$ teintute jaune et vive ayant d'.o.11.ut...oli" iés. 



  EXEMPLE 2 On cet ta 8u8ponaiOD. 1,5 1*1'1;i8 du ooloranb bylet 
 EMI12.4 
 .la formula 
 EMI12.5 
 

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 EMI13.1 
 dans 120 parties drdte. 0a agit la a6gd â 50   600 
 EMI13.2 
 
 EMI13.3 
 0't-olâ ajoute $ parti  et 'd,ura de solution a'hydyoxydw de obdiux 4 3bzz et 3 parties de dtthioetto de siodiume On maintient itt d'ulre qui et torme pendant MM heure h 3ü 6pa. 



  On introduit épâuitâ 4* l'air pondant uùo heure, on odp o par filtration le oolotâàt prdoipitd et on 1<  bah* nous vide à 90-10044 il 1a colorant go1uye4u cotronpond Il i l'état deboide ibxd, 14 formule 
 EMI13.4 
 
 EMI13.5 
 "Zottùt de dissout dr k arr av* coloration j tt t  8$1<'& 10 ptooddd dt tetature, indiqué dans Illexemple 1 ois obtint Aw* ttintuêb ftvbo do couleur jâMM ayant d'oxoolloutot $0%. 



  SI on utlli   dwn 1$ j>ylitÉt  xtaplt, & la pî.*t  du eMt pfrfcité, o lui la fosnault 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 
 EMI14.1 
 
 EMI14.2 
 tout en 1J1"od4d'" ooawe .1-46...1, oa ,btlll\i ....16...' Mif<Mt qUi,6p,pUq...' de 1..'ItI' fo.9, dobuo 4ét tttàè$ bleu.. v1gàuru..., *1*48 *yant 4,.i..l1ebt...o'i4i". 



  , ,,t , " 4'tn tntrodüit b r'1.. 4 gompotd- ayant 16 ,.,.-1, 
 EMI14.3 
 
 EMI14.4 
 da  140 parti   d'atide #ulfwrlqu  100'ot 1* dioout U 

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 produit.   Apres     dissolution   complete, on agite encore une 
 EMI15.1 
 heure a la température ordinaire.

   On verne ensuite la aol.. tien avec précaution dans de l'eau aluoie et on 8PArO par tiltr&tiozx le produit précipita* On dissout le rdaidu dace 1000 parti*  d'eau t 50-60<' on noutralise avec de la tolu-@ tion dilude d'hydroxyde de sodium et on évapore le tout toua vtde .jtsu' aiocité, 
Le nouveau colorant de cuve sulfoné ainsi obtenu se   dissout   en jaune dans l'eau et donne, selon le   procède   de tointure de l'exemple 1,   des   teintures jaune  ayant d'excellentes   solidités.   



   Si on   utiline   dans cet exomple,   à   la place de 
 EMI15.2 
 11 acide sulfurique <00%, la môme quantité d'olema a 5% d'SO3 libre; on obtient un colorant similaire qui fournit   paiement   des tointrues sur cuve extrêmement   solides*   
 EMI15.3 
 E3a3MFLB.4 .II On chauffe pendant 2 heures, en agitant bien, jusqu'à. 1?0 Î73fl un milans* de 6.8 parties de 3...(4,,,,,ph4ql... ï Ud!ûyl) 4 6-dieîiioro -i93,5'-'triaaiïio  11,1 parties de 1- aainottnttefttiaiaone  4 0,1 partie de 4imthyltormwmid. dans 150 parties de nitrobenzbne ce*. Après refroidissement  on isole par filtration les cristaux précipitée, on les lave avec du n1trob.nèn..t de l'alcool et on leu mèche. 



  On proobde & la multonatîon de 5 parties du solo¯   yant   ainsi préparé, comme indiqué   dans     l'exemple   1, et on 

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 isole le produit. 



   Le   colorant     nouveau     ayant   la formule 
 EMI16.1 
 
 EMI16.2 
 teint le coton et la cellules* résiAdr4g en cuve .1..10 tt 1.o.ultt. en des nuances jaune* ayant d'excellentes   solidité*.   
 EMI16.3 
 



  On chauffe  en agitant bien, poilmn4 a heurta à 70 *' 175*  m mélange de t0'): parties de Mti-ahloyom'* thraquinouet 5984 partie% de 2-(2l-hydjpôxy*ïutplttyl-1Iî"u* 6* &iehl<)n?e,3,5"i.<mNe e 0,1 ptt.. 4e 4tm't1tGZ"'4' dans 150 parties de nit]f0tb9a!haw soo. Après rwfwoiAIxeonawnt on sépare par tiltratton les crioteux précipitât, on les le,re avec du nitrobenzbnè ot do l'alcool et on les abobes On procède eetitae indiqua dans l'exemple 1 f8. la autonation du oooc&nt. L'acide 8ulton1que obtenu teint le coton et la cellulose régénérés en   cuve     alcaline 4   l'hydrosulfite en des nuance%   jaune      ayant     d'excellente      solidités.   

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 EMI17.1 
 



  Si on ¯tili., dan. ott exemp1t, te p3.aaar Ait 10.'  &ri:1.. des )Mat)ae"3-'eMor<mtïM'<tqMtnonw, une quantité 4,ut..ltnt., de 'Mtn9-anthï'quj.no)t''6a<Ïthyltlfen<j on obtient le oolorn, 48 for mil  
 EMI17.2 
 
 EMI17.3 
 qaJt. teint en rr le coton et la. cellulous rdgéndrdo <Mt des autuoas jamon soltdoo. 



  On ebtiwnt des colorants simîlatroo  tien lu né  p2*O jdé tu utilisant une quautitd Suivaient* 4  1-mînc- 3thruinot6aua'foeâdb'thyl,aidle ou de 1-w iao 6HBétlrI  Mtthquln<M)K 

 <Desc/Clms Page number 18> 

 
 EMI18.1 
 
 EMI18.2 
 On chauffe$ en agitant bimp Pe dAat 2 b  # 17O-1T5  un  61=8* de 1111 parti*  do t<)no<*4<ï!t<M<y eatbraquizonoo µ $4 parties de 2 {2*-î>yxls?oji,y > nttphtyl *ït)*' 4t-&i.oh<'<t-.1t3t.!!"tyi.<nBR* et de 0 p<MFt40t e &&xt<tS)i!'' formmide A<ma 0 parttou de, W4lPÎr wtOt Apre  :a':

  ï,aeaazG, on a6arr  6r filtration les ortataux <wtt p6a, on les lave avec du attrobeaubu  0't de 18610091 et 
 EMI18.3 
 on-les about. 
 EMI18.4 
 - # On s,c#a..a le au,'aaxavi.a âu aoânaraai eowio gaz qui dans Il exemple 1 et 0  color Mai a.n% après cela M sur# alcaline 1 1' hydrosuif it# le coton er^ la cellulose !f4g4n<?<  wsa. de* xu=ooo range  rang* 6y* * de très bonnes ooltdttdeo 

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 EMI19.1 
 On condense en l'agitant t 1<40-14'- pendant 3 h<a- rem un Mélange de 4,5 parties de 1  aainoanthraçLUinonft ... de 3f8 partit* de 2(2'<-hyda'oxy-'6'-.bï'ONenaphl-f)-4,6- dans 100 parties de nitrobenzène Me. 



  Apràt rftN idiasôBient, on. 84pare par filtration le colorant qui a oristallisé   soue   forme de petites aiguilles   fines   de   couleur     jaune,   on lave le produit   avec   de   l'alcool   et   on   le   *bobo      Que   vide à 80 , 
On introduit et on   dissout 5   parties du colorant obtenu   dans   150   parties     d'acide   sulfurique 100%.

   On   oonti-   
 EMI19.2 
 nue z agiter le mdlange pendant 5 heures ?L la température   ordinaire.   Aprbs cela, on le   verso     sur   de la glace et on   isole   le produit   précipité}   qu'on remet en   suspension     dans   
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 environ 1000 parties d'eau à 50-6000 puis on neutralise   avec   une   solution   d'hydroxyde de   sodium*   On ajoute 10 par- tien de chlorure de sodium, on isole le colorant ayant la   formule   
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 a* on a wahr smuur ridw 4'. 



  Ce colorant teint an eu?  slr,ins 1r 1hyrxaatt'!,* le ooton et 1  cellulose rigdairde en des nuances jeunes ayant d'excellentes wax:.d.tdw. 



  EPiMBUB On dissout 2,25 parties de &mlao<Mtth]p<tquiaMK duit 50 parties de a,3tru'batwbne i 1409 et on ajoute une solution de 2p5 partira do pMy'-46'HeMLMe-3, trtasine dans 50 parties do attrobeqxbne soop pute on agit* le tout pendant % heures à t20"0*. Apafbt yefyoldiaieaieait on sépare pax filtration le produit de la oondoxi4ationt en le lave arec de 1'todtoue et on la #boue  ou  vide a 70'< On met en eu4penoton 2$8 parties du dérivé mono* oblorotriazinîque ainsi obtenu dans 70 parties de Hpm$tl . prcait,à,oae et on chauffe le m6utge h 90 a.

   On ajoute une solution da 3,5 parties du sol de sodium do l'&cid -.N0 . dans 30 pM'tAea de '.mdt¯ ï,yt.. pyrrolidone et on agite le tout pendant 4 heures 4 t 3r t4ta" rotroïdiasement, on isole par filtration le colorant ayant la formule 

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 EMI21.2 
 ot on le abohe nous ride à 80, ce oolorut teint ta ou" la cotolà et la celluiont 6B6n6r'e en des nuances 3&UQ.' MMa<9. 



  M#nE On dîntout 4 chaud bzz parties Il' 0( ...aao:11iOM'tU"'" quinoa* dans 50 partira de ni t:robeuD' sec et ou ajout  un. solution de 2jtS part10e de 2-(N,N-dim4tbrlDo)-4.6-41.hlol" 1,3,'wtri.aiAt du  50 parties de n1tfobtn.è8' On etteetue 1% on4en.&tion on Agitant le odiange pendant 6 heures '!30L'40*, le produit de condontation se 14parant progr...l- v<m<Mat par ci8tal1i8ation. Apr a retto1dil..mont aa.x la temp6rature ord1ni:r., on iode le produit par filtration, on le lave avec de 1! actions* et on le Ibohe sous vide à 7S4*  Ou met un su<8pen*òn 2,7 parti.. du produit mono. 



  9iiloyot3Pia*is3tiq[ue ainsi obtenu dans 70 parties da M-.aihyl*' pyn-ol:ldon8 *t'ion ajoute la solution de 3,5 partit  du 401 

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 EMI22.1 
 godjuge di 1ir f alt 1t-Mo'Mthy*qMinan<t<&*<Mlf<tal$ 4=8 30 parti*  de lt,y'x,t;'0,alr Ou ngitt le w3.M$ë pendant 4 hewee 9C.  penâomt 3 heure  là 130-135* 0,6 pend=t 1 heuro b. 104bullitîont Aprbis votroldtellemento ea odpâre par tîltratton le colorant de formule 
 EMI22.2 
 
 EMI22.3 
 et on le obebe, 
 EMI22.4 
 
 EMI22.5 
 ce colorant iota$ en OU?, le $et0!& et la o.11o" r,,'',d. en des Mêaa<$ 3'un. oran4os &a kuà 1 10 On dîenout 4 *baud 4.' '(titt 4t 1-..lia,,,,,,...... quinoa# due 100 parties 4. attrobentène sud et 6Mt gâouw 109 jpMptiw de chlorure dot oyanuryle.

   On a.g.w'waeo'fw 4 heures à '.0-14'- jusqulk ce quo 1. 4ioondeneation '01' te=tndeo On ajout* alors 3 parties 4taoido &aiDoae4tiq.. et on introduit goutte à goutte en 1$40paoe d'une heure   parti.. de pyr1din. '9 cixi 3â On *ait* encore 1 heure b cette tevàn4r&turel ar laisse rotroidir et on sépare le sels- rant pu filtretton. on le lave sur le tiltre avec .de 

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 EMI23.1 
 ilgèodtoyao et on le $bobo tous vide. 
 EMI23.2 
 X<e eat.<Mt aiDat prdpard répond k la formule 
 EMI23.3 
 
 EMI23.4 
 et teint  a cure le coton et la cellulose 48'n'r" *la des !MK!)ti)' 'U4" W  OHd$ . 



  Ça b;oîo au. tm broytur à teillti )}'$Md<m't là heures 4021 p4af4i   do dans 120 par'1...ra Yolms 4..itbon.ne sec et on rince la pâte obtenu..... 



  100 patttes on volume de n1trobonzn...0 pour la trenaTitty1 daft. 1..I4ip1$nt dot1onnol. On ajoute 0,2 pwtïo de pyridine et 3 partïeo de chlorure do o;Yt.D.uJ7'l. 41..ou.. dans 30 p&tj).<K en volume de nitrobonzbne ...0. pute on ohautl. b6 110-1800 .,t on suite le mdlange pendant 30 heurtas cette tenp*4w9* Aprés totroidissomentp on isole par filtration le produit rdaotionn.l et on le lave Avec du nitrobonaèn. été* On renot ta auspougion fine le produit tewttuat mur le filtre 41 450 parties en volume cl* nitroben.n..80, on verso î.n, suspension dan. un autoclaro t²'on pronourîne k la 

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 EMI24.1 
 teaplrature ordinaire oiroo de l'ammoniac gâteux (tous 9 10 &ta), puis on agit$ 18 ae*lange pendant 24 heure  a 150 1 1601.

   Après refroidissement, ou "pare l, produit par fil- tration la trompe, on le lare avec dû tîtrobenabnop  muitt avec de l'alcool et fina.1 entent !t fond-arec de I9  u, pute on le   shah,   tout vide à 60  
On effectue la sulfonation du produit obtenu. selon le   procédé     indiqué   dans l'exemple 1. Le   colorant   
 EMI24.2 
 soluble dans Itotu ainsi préparé out un mélange de losotat Moao-' <tt dtoultonique du colorant ayant lot formule 
 EMI24.3 
      
 EMI24.4 
 qui teint, selon les procédé  connus dt tointure la. ou y., 1  coton et 1& cellulose r6a'n4r'e en des nuances brunes solides. 
 EMI24.5 
 



  On cyanurylet **Ion le proo444 de l'e...,11 110 4,71 parties 4.tf.uainodibensantbl'one, puis on effectue 1,',..14.. tion   avec   de   l'ammoniac   dans un autoclave, La   sulfonation   

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 EMI25.1 
 Il fait como iD4iqud 46n1 Itexemple 1. 



  Le oolmrant soluble dans l'eau qu'on obtitni aînoi ont un mêlange de l'Acide mono- et dieultonique du oolorant ayant formule 
 EMI25.2 
 
 EMI25.3 
 qut teint le coton et 1& celluleue rigdaérde tu des iMnaMM bleu foncé ayant de bonnes solidités* E..'(EI PLB 1:) On broi. f1noent dans un broytur à bille. 8e42 parties de dans 200 parties au volume et nltrobenzn...0, on tranavaaa par ringtge avec 200 petits en volume de n1trob.none son la produit dan, le r4ctpient r'aot1Q.1, on ajouta butte h goutte 1 partie en volune do' pyridine anhydre et on chauffe le tout,on agitant, jusqu'4 170 1800# On ajonts alors goutte h goutte une nolution de t 94 partie de chlorure de cyanuryle dans 15 parties en volume de nitrobenafena son et on agit* pendant 24 heure* #> t70- t80 .

   On effectue l'Amidation du produit r4actionnel, .selon 1* procédé de l'exemple 1" dans du n1trobonzbn..t âme ua autoclave, bu moyen dlumonise gazeux, La ,ullonatr1. 

 <Desc/Clms Page number 26> 

 
 EMI26.1 
 



  Au colorant aftMtM Gomme oi-frprkdï On introduit 1,5 partie du colorant & la to#p4ratur. ordinaire due 30 portion d'acide sulfurique contenant 4 dt$O 3 libre et on agit* peu.. dani 5 heures à 30 - 350. On verne la radiante troc prdoau- tien sur 450 partie  de glact et d'eau, on .'pare par fil-  triton le colorant prÓoiptt4 et on le lave AVIC de l'tau jusqu'à élimination de l'Aoide mîn4ral. On remet en lutpen. eion le colorant dans 500 parties d'eau  on chauffez 70- 800 et on *10411uïat au muyen d'une solution concentrée d'hydroxyde de sodium,. A rb3 agitation d'une .m1-h.. 



  70 - 80* on ajoute .utt1.oni do chlorure de wodiua po<H' précipiter le colorant, on <Ktp<uf<t celui-ci par filtratiûa 1 la trompe et on 1* laye k neutralité ATOC une solution diluât de chlorure de .o4i\. Finalement, on abohe le pro- duit nous vide & 601. 



  Le colorant ainsi obtenu est un allonge de llaoîde di¯ et trieultonîque du colorant oyant la formule 
 EMI26.2 
 

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 EMI27.1 
 1colorant qui *et soluble dans l'eau et teint, selon leu proold6. connu. de teinture 4 la cuve# le coton et la o811u. loue rÓg4ndrÓe en des nuancon brune* oore6e8 ayant de tret bonn*g $0144tést 
 EMI27.2 
 
 EMI27.3 
 On ohnuffw pendant 3 âaura en agitant bien* t iëû i85* un mélange de 14t3 parties de 6.-aiaa"4 * ttonquiaotte-aoriâoaf d  9,84 partt#O de 2*{2'-hydro35r- aayhtyl-1 ï)-4,ô-diohloî4o¯1f3,

  5-'iri6aino et de 01 partis de àltnéihylîormmide dans 150 parties de nitroboazbn* Me* Apcba refroidiosement junqutho IOOOP on Isole par tîltr&tÏ*a Ion cristaux prdalpitdoo on les lave avec du nitrob*ii 4ii  et do l'alcool et on les  bohe* 

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 EMI28.1 
 On 8ulton coca  indiqua dans l'exemple 1 le 0010- rant sinaî obtenu qui teint aprbe cela en cave le coton et lu .11uloa8 r4génér'.'en des nuanoeu bleu &rd&tr8 ayant .9 três bonnes solidité   EXtPUE D9 On introduit lxxT partie* du tel. de sodium dut l*<Mia<t s p,4'iauinoanthrAquiony,wx ba,oc,a,- Bulf&niu9 on agitant dans 60 partiez da N"'lIuSbylPYt'l"oU4onil+ à ajoute 0,92 parties 40 chlorure do oY1uryl. et an n3wu, le miSlUa8 une heure ho 600# une heur k $0* et =0 hêuf  :c.¯ 11'..t tout en agitant.

   On fait bénite passer pendant 3 .. heure. un courant do à travers la .Que :r6aQtonndl'f puis on isole la colorant par filtration, après  to1  aorxit 50 partît  d'ao4touI, ou lave le produit ftv&o de l'a'.'6n et on la sbohw sous vide. Le colorant soluble dans lteau ainei ,-Prdp4rd et ayant la formule 
 EMI28.2 
 
 EMI28.3 
 teint en cure aloal1DG Ilbydrobullite 10 coton ot lt   Huions  6ad4Ór6..n doe nuances bleu marine d'une trli bonne aolidite, surtout b la lumibre. 

 <Desc/Clms Page number 29> 

 
 EMI29.1 
 



  On obtient le sol de sadîum dit l'acide (1',4'. di*miaoaathr #iuinonyl-29 )- bensoxasol  9¯0ulf onique utilisé dans la pr6eont exemple par r6aotion du 1-amino"-n1o. sur l'acide 2-cm1no-Ph6nol.1 4 buI foulque dans do la N-Nthylpyyfolidone 50', puis par réduction du produit zdactionnal à l'aide d'hydrate dtbydra- zine dans de l'eau bouillante$ cyolisation du produit réduit dans de l'acide sulfurique concentra à 105*, prdoipitation par de l'cau glacés et   doms   de l'eau   ,chaude   contenant du carbonate de   sodium.   



     EXEMPLE   16 
On introduit dans une solution de 4,0   parties   du 
 EMI29.2 
 sol de sodium de l'acide 1-amino-anthraquinone-6-oultonique donc 100 parti.. de N-m6tlpyrrolidon. 315 parties du pro- duit intermédiaire   ayant   la formule 
 EMI29.3 
 
 EMI29.4 
 4* on effectue la OQndOn8at1on pendant 10 heures à 120-130- tout en tigiisjtit.

   On introduit ensuit  8 parties do xulfe" yamiro de potaenium et on chauffe pendant 2 heure. au reflux.   Aprba     refroidi..¯ment,   on   vers    le   mélange     dans   de 
 EMI29.5 
 Ile4u et on isole et on abolie oomme d'habitude le colorant 

 <Desc/Clms Page number 30> 

   ayant   la   formule   
 EMI30.1 
 
 EMI30.2 
 C. colorant teint en (uve à l'hydrolu1fi. le coton et la eellulo t Ó46n''. en 4.. nmme  jaune$ d'ua.   bonne   solidité.

Claims (1)

  1. EMI31.1
    R . v end 1 c a t ton 8 . EMI31.2
    A Vin proc6d6 de préparation de nouveaux colorant* de çuroo qui comportent au moins un groupe sulfonique et au moine un noyau triazinique, mais pas de groupes carbamidiquee, proôodd o8ra.ot6r18ô par le fait qu'on peut la mettre en oeuvre selon les variantes oî-aprbal a) On traite par des agents de aultonation et jusqu'à l'introduction d'au main" un groupe ...S03U un colorant de cuve anthraquinonique EMI31.3 exempt de groupes oarbamidiques, comportant au moine un EMI31.4 nyau.t1ziniquo et comae substîtuants supp16mentnires uniquemont ceux des catêgorîoe lwdroxys &3.he alkoxyalkyl nîtrilot thicoyanato, ifsathiacyaMte' suliont, sultuelp syoï.o&lÏ!yl, $11lf aralïxyl, mono- à trih4loadnoalkvl et aryl# ainsi que des groupes -Nil2et a.l1tylamino lido à. un rente h6t6rocyo1iqu.
    des groupes -NI12 prot6gês et lido en position et des atomes d'halogènelide h un reste aromatique; b) on 50umot à l'hydrolyse un colorant do cuve anthrauina- nique exompt de groupes onrbamidiquea, portant au moins un reste eaponif:Labl0 pour donner un groupe earboxy ou eultonique, par exemple un reste de sultobalog6nure# au moins un noyau triazinique et comme substituants supplémentaires EMI31.5 uniquement ceux des catégories hydroxy, alkoxy, alkoxyalkyl, EMI31.6 nitrile, thiocyanato, îsothlocyanate, sultone, sulfamylp cycloo.11tyl, alIV1, aralkyl, mono- ho tiha.1QgÓnon1kyl et <Desc/Clms Page number 32> EMI32.1 arylp ainsi que dot groupes et 61kylama.no 114...
    uu rente hdt4"oyolïquoo des groupes ¯NB2 protdgdo et liés fil Q( et des atome$ d3h61oaène liée à un rost* aromatiquel o) on condenno des Antaquiuone8 exempte de groupes ofU'ba.mi4iques, par exemple des colorants de cuve oothr..... tlu1noniqu8! ne oon't{u.o.nt pas de coupes carbamidlquen et portant au moînn un group -NU2 acyluble et 6vontuel1e#..t au aciae un groupe altQn1qui ou oarboxy11quo arec don b&1a'no-1,3"-tria.inê. pctnnt, 11 a8 6obdt. au #otu. un grou. 8ultoniqu., d. façon à jfes'mt:
    f un produits 4. oondeneation ne contonant pas dthaloaont bzz on Gonden... avec des aminés aliphatiques ou avec de l'M1JJIoniAque jUlqu'" remplacement de tous les atomisa d'halouéne par des groupe$ 6minogène., don authraquinones exemptuo do groupa oarb&8!It- -quen et portant au moins un groupe lSulton1qu. ou carboxylique@, un noyau halog6notr1azinique et comme ub8tÍtuant. luppl'- montairee uniquement ceux des catégorie* hydroxyp aiki>xyr alkoxy&14yl# nitrile, thiocyannto, inothîocyaaatop sultonop sultamylp cyoloa.liïyl, 411WI, atr&lhy. mono- 4 ,rih&log6no- alkyl et arylp ainsi que des groupée -NU2et alkvlamîno Xi4µ à un rente hdtdrooycliuet des groupes -NB? prot6g4a et liés eau et des atome. d'halogène 1iô. un reste aromatique.
    Ce procédé peut en outre prênenter les caractéristiques ui<nuii 0i le- on naponîtie les sulfochloruren de colorants de <Desc/Clms Page number 33> EMI33.1 cuve, qui o911portont au moins un noyau <,3,3"t<.<tziBiqa$ wt au moins 2 routes O tbraquinoniques au moyen de substances alcalines aqueuses, afin d'obtenir leu aoldeis oulfoniques correspondants 2 - on sultane au moyen d'oléum 'des colorante de EMI33.2 ouve gomportce au moine un noyau 1,3,'.triacinique et au (Mina 2 teetoa aathraquinoniquea ou au moins 5 noyaux: oondonaa Mambit;
    3 - on utilise des colorante de cuve qui 00 tiennent EMI33.3 entre deux noyaux anthraquinoniques un noyau 1f3t5¯trl isinic que portant un' groupe aryle surtout ceux qui portant un EMI33.4 groupe aryl di!- !t tdtr4cyolique et 1id directement au noyau triazinique ;
    B- A titra de produits industriels nouveaux les saleront de ouve portant un ou Plusieurs groupes sulfoni- EMI33.5 que* et pr6p rds selon le prooddd visa soue AI et plus part1o11ôr'Gntl 4 " des colorante de cuve Gnthraquinoniquoi porttai au moins un groupe oulfbniquo ou Ótaboxyl1que ou les deux .. la toîo# au moins un noyau tyia-aciMiqua et comme 8ubatttuaat. luppldmtntntre. uaiqusmont ooux des oatdgori8. tyawexy, Aikosty, alkoxyalkyl. nitrile, thio01AUto, !.othioc1t..
    #ulfono# ault4aylp cyol0.11. a 111 aralkylt mon*- à et 1. ainsi que dès groupe* "'nul *$ alkyltvaino liég b6 un reste bdt4rocyol1qu.. des groupée m 14 <Desc/Clms Page number 34> EMI34.1 pro'41a ot fixai en l.itloD et 4G..4iomt. d'haloubut lido 4 un reste omatiqu" le. don tolorante de cure contenant aw moins 2 re.te. authraqtinonlques ou au moine' 5 noyaux Qt&nàm*6 6 - Ses colorante de ouve comportant au moine 2 EMI34.2 Ireatea anthraqu1noniquea 11éa ensemble, de pr6tl'ono. 8n :
    pol!li1.0n. ol par un pont aaa la formule @ posiio par pont ayaîvt formule EMI34.3 EMI34.4 oh désigne un reste aryl di- 4 t6traoyoliquIJ 70- de..olÓrnt8 do cure qui contîonnent 2 restes eX -anthrtt.qu1nonyl, mais qui sont exempts de tubati-9 tuante ou portent çoraroe subotituante un atome 40halogbuet un groupe alkyl ou alkoxy ou un B1'oup minogbue 114 <a < . protégé et qui sont en outre lido au noyau triazinque exempt EMI34.5 d'halogène par Ilintorm4diairo d'un groupe -NH-1 C - Un proo6d de tolntur..t d'impression 19 matibres textîleg celluloniques au moyen des colorante a4ortt. tous B;
    D - Les matiéres ou articles teint. ou imprimé* l'aide du proodd& visé Boue C.
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