BE622440A - - Google Patents
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Description
<Desc/Clms Page number 1> EMI1.1 Production deacidesa-aryloxyph6nylacètiqueâ. La présente invention concerne la production d'acide EMI1.2 a-sry.axyphé:ylac t, qu es. jf Suivant la présente invention, dans le procédé/4* pro- duction d'un acide a-nryloxyphénylacétique, on fait réagir de l'a- cide phénylacétique avec du brome pour produire de l'acide c-bromo- EMI1.3 phénylacétique, on transforme l'acide a.bromophénylact1qué xi son sel de potassium ou de sodium et on fait réagir ce sel avec un phénate alcalin ou un phénate alcalin substitué pour obtenir EMI1.4 l'acide a-aryloxyphénylac6ti1ue sous la forme de son sel de potas- sium ou I!e 1 sodîill. Le Phénate alcalin ou le phénate alcalin substitue uti- lisa dans le procédé de l'invention peut être, par exemple, le EMI1.5 phénate de potassiuM ou de scdium, ou le dérivé potassique ou so- dique d'un phénol comportant des substituants qui n'entravent pas <Desc/Clms Page number 2> la réaction du groupe hydroxyle. La réaction de l'acide phénylacétique avec le brome peut être exécutée en utilisant un agent de bromuration tel que le N- bromo-succinimide. Il est préférable, cependant, d'exécuter cette réaction par l'addition directe de brome à une solution d'acide phénylacétique dans un solvant inerte tel que le tétrachlorure de carbone, et sous irradiation ultraviolette. La transformation de l'acide d-bromophénylacétique en on sel de sodium ou de potassium peut être exécutée en ajoutant l'hydroxyde, le carbonate ou le bicarbonate appropriés. On préfère cependant, neutraliser l'acide dans des conditions sensiblement 1 anhydres à l'aide d'une solution alcoolique d'un alcoolate de so- dium ou de potassium, étant donné que le groupe bromo s'hydrolyse facilement* La température de neutralisation doit en outre être réglée soigneusement en assurant, si nécessaire, un refroidisse- ment pour éviter le remplacement du brome par le groupe alkoxy. Si on recourt à un alcoolate de sodium ou de potassium pour préparer le sel de sodium de l'acide c-bromophénylacétique, l'alcoolate est de préférence préparé à partir d'un alcanol dont la molécule contient au moins trois atomes de carbone, étant donné: que de tels composés s'obtiennent facilement à partir de l'hydroxy- de alcalin et de l'alcanol. Le n-butylate de sodium est particule-. rement approprie; lorsqu'on utilise ce réactif, il peut être avan- tageux d'ajouter un solvant inerte hautement polaire, tel que le N,N-diméthylformamide, pour dissoudre l'a-bromophénylacétate de @ soidum pu de potassium en vue de faciliter le mélange. La suspension ou la solution obtenue du gel métallique de l'acide brome est alors mise à. réagir avec le phénate alcalin ' ou le phénate alcalin substitué, à une température quelque peu plus élevée, par exemple située dans l'intervalle de 50 à 150*0. Lorsque la réaction est achevée, le sel de potassium ou de sodium de l'acide d-sryloxyphénylacétique peut être cristallisé, <Desc/Clms Page number 3> du produit de réaction en même temps qu'une certaine quantité d'ha- logénure alcalin. En variante, les solvants peuvent être séparés par distillation pour laisse:* un tourteau des sels de potassium ou de sodium. Le sel de sodium ou de potassium brut peut servir tex @ quel pour certaines applications, par exemple lu préparation du chlorure diacide* Cette préparation peut être effectuée en faisant) réagir de façon connue le sel de soaiuia ou de potassium avec du chlorure de thionyle. Les chloruresdérivés des acides produits suivant la présente invention sont intéressants, par exemple, comme réactifs pour des réactions d'acylation. Le sel de sodium ou de potassium pur de l'acide a-aryl- EMI3.1 oxyphJnylcét1que peut être obtenu par reerlotallingtion dans l'au; et l'acido libre peut être préparé, si on le désire, par aclditic&1 tion d'une solution aqueuse du sel alcalin. L'acide libre peut EMI3.2 être encore puri' 4 par des procèdes connus. Les exemples suivants illustrent davantage l'invention, EXEMPLE 1.- EMI3.3 L'acide o-feonophényla cétlque est préparé comme décrit dans l'exeraple de la demande de brevet anglais n* 3292jb;. à un mélange de loe8 g (0,05 mole) de l'acide a-brczophènylacétiique et de 4e7 g (0,05 mole) de phénol, on ajoute une solution de fui,8 gi (Opl mole) d'dthylate de sodium dans l'éthanol absolu (94 o3j â la température ordinaire. Les r :act.fs sont chauffés au reflux et agitas pendit 1 heure. Apres refroidissement, les sels de sodium sont isolés par filtration et le filtrat est évaporé à siccité. Après acidification à l'acide chlorhydrique des solides réunis, l'huile qui se sépare est dissoute dans le benzène. La solution EMI3.4 benzénique est extraite par une solution aqueuse aatarée de bicarbonate de sodium et la solution de bicarbonate est acidifiée. L'acide c-p.fnoxyp;u:nylacéßiçue, point de fusion 102.5-LObC est obtenu avec un rendtîiaeut de 8e4 g. <Desc/Clms Page number 4> EXEMPLE 2. - Une ablution à. 20 poids/poids de butylate de sodium dans le butanol contenait deux moles (192 g) de butylate de sodium, est refroidie au-dessous de 20*C et additionnée de 1 mole (94,1 g) de phénol. On ajoute 500 cm3 de diméthylformamide, puis une mole (215,1 g) d'acide a-bromophénylacétique; la solution est refroidie au cours de l'addition de l'acide a-bromophénylacétique. Le mélange contenant du bromure de sodium et de l'a-phénoxy- phénylacétate de sodium est chauffé au reflux et agité pendant 2 heures è 126 C et les sels de sodium cristallisent au refroidis- sement. Après filtration, les solides sont lavés avec 150 cm3 de benzène et dissous dans 1 litre d'au. La solution est acidifiée pour donner une huile qui cristallise par abandon. Le solide humi- de est repris par de l'éther de pétrole (intervalle d'ébullition 60-80 C) et l'eau est éliminée par chauffage. Par cristallisation, on obtient 124,6 g soit un rendement de 54,6% d'acide a-phénoxy- phénylacétique ayant un point de fusion de 107,5 C. REVENDICATIONS. 1. Procédé de production d'un acide c-aryloxyphénylscé- tique, caractérisa en ce qu'on fait réagir de l'acide phdnyl- acétique avec du brome pour produire de l'acide c-bromo-phénylacé- tique, on transforme l'acide a-bromophénylacétique en son sel de potassium ou de sodium et on fait réagir ce sel avec un phénate alcalin pour obtenir l'acide a-aryloxyphénylacétique sous la forme de son sel de potassium ou de sodium.
Claims (1)
- 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le phénate alcalin est le phénate de potassium ou de sodium.3. Procédé suivent la revendication 1, caractérisé en ce que le phénate alcalin est le dérivé potassique ou sodique d'un phénol comportait des groupes substituants, autres que des groupes, hydroxyle, qui n'entravent pas la réaction du groupe hydroxyle. <Desc/Clms Page number 5>4. Procédé suivant l'une ou Vautre des revendications précédentes, caractérisé en ce que la réaction de l'acide phényl- acétique avec le brome est exécutée par addition directe da brome en solution dans un solvant inerte et sous irradiation ultravio- lette* 5. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications EMI5.1 précédentes, caractérise en ce que 'acide a-bromophénylacétlque est transformé en son sel de potassium ou de sodium par neutrali- sation à l'aide d'une solutn g.'uf\d9qolte de potassium ou de sodium dans un alcanol.6. Procédé suivent la revendication 5, caractérisé en ce que l'alcoolate de potassium ou de sodium est le butylate de potassium ou de sodium.7. Procédé suivant la revendication 5 ou 6, caractérisé en ce que la neutralisation e3t effectuée en solution dans un sol- vant inerte hautement polaire, 8. Procédé suivant la revendication 7, 'caractérisé en EMI5.2 ce que le solvant inerte hautement polaire est le N,N-diméthyl- formamide,.9. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications i i précédentes, caractérisé en ce que la suspension ou la solution EMI5.3 du sel potassique ou sodique d'acide a-ijromophénylacétique est mise à,réag1r avec le phénate alcalin à une température située # dans 7.'intervel,le de 50 à 10, 10. Procédé de production d'un acide a<-aryloxyacétique , eonme-décrit dans les exemples cités.11. Acides ou 10&utre dks produits par un procédé : suivant l'une ou l'autre dit* revendications précédentes.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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