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procéda de préparation des hydrocarourea aromatiques*
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!t"invention concerne un procédé de préparation des hy- drooarbureB aromatiques et en particulier un procédé de dâshydrom alkylation des hydrocarbures paraffiniques pour obtenir des hydro-
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carbures aromatiques contenant un nombre d'atomes de carbone plus
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grand que celui d'un quelconque des hydrocarbures paraff iniques
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élémentaires et ne contenant sensiblement pas d'hydrocarbures paraf-
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î laïques et olitiniquei3 dont le nombre d'atomes de Carbone cor- respond k celui des hydrocarbures aromatiques obtenus.
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Un procède de pratique courante de préparation des
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araYatiuss, tels que le benzine ou le toluène consiste à refor- mer catalytiqueraent une essence de naphte de pétrole, contenant tous les t;,teents en C6 et Cn dans une ou plusieurs zones de réf. r-
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tion pcur c'bten.r un produit de reforuge dont on peut xeparer
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les aromatiques par extraction, distillation ou autres moyens.
On
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sépare éventuellement la fraction en 06-07 de la charge d'essence
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de naphte et on la reforme séparent dans une ou plusieurs zones
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de réaction. lia principale source de benzine et de toluène de ces procédas consiste emnaphtenes, tels que le methylcyelopttntane, cyclohexnne, méthyle elohexanej dimethyleyclùpentane, etcuj aux- quels on fait subir une isomérisation et/ou une deshydrogdnation à 1$état d'aromatiques correspondants, quoique les alkanes nor-
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maux subissent une certaine Mais une trac-
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tion type en C6-07 riche en naphtenea ne contient généralement que 3o à 40> environ de naphtènesf de sorte qu'il est rare qu'une proportion de plus de la moitié de la charge se transforme en arc. matiques.
Ce plus la séparation des aromatiques des elkanes en 0 et C. non transformât est une opération qui fait encore augmenter le prix de revient de la préparation des aromatiques.
Or Il a été découvert qu'on' peut préparer avec un
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rendement satisfaisant des aromatiques contenant un nombre d'ato-
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mee de carbone plus grand que cetui de la charge à partir des si kanes en 03+ en les faisant réagir avec un alkant un Ci à 05
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dont le nombre d'atomes de carbone est inférieur à celui de la charge et l'hydrogène en présence d'un catalyseur possédant une
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activité de LlCs4yini.it.l.Îi
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La réaction de l'invention désignée sous le nom de
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malkanoaromatinution" consiste A faire réagir en formant de l'hydrogène un mélange consistant en principe en A) un alkane en C.
à C1Q B) un alkane en Ci â C5 et C) 1#hydrogène, en pro- portions d'au moins une mole de Bt par mole de A) et de 1,7L à 15 Noies de C) par mole de A) La réaction s'effectue sous une pres- sion effective de 3,5 à 4902 kg/=2e sous une pression effective partielle d'hydrogène de 0,7 à z,0 kg/cm , avec un coefficient de débit horaire en poids WHSV compris entre 0,5 et 20# basé sur A) et A une température d'environ 399 A 538'C, et en contact avec un catalyseur possédant une activité de deshydrocyclisationt
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La charge initiale de la zone de réaction peut consis- ter en propanes, butanes, pentanes, hexanes, heptanes, octanes,
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nommes,
décanes pu leurs mélanges et on obtient par lrydrocra- quage de cette réaction une proportion d'alkanes en C1 C à recycler dans l'installation suffisante pour former l'élément B) du mélange de la réaction. On peut charger le 'produit final dans un stabilisateur pour obtenir un produit liquide en C5+ et un gaz
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en C- à recycler). Le produit liquide en cS.J. 1 à teneur t'n IWOI tJ- tiques relativement forte pftut servir d'élément de nv' F nte 0',:5- sence, ou on peut le séparer en produits en C et en C6+et lecy- cler le liquide en C5.
Les catalyseurs qui conviennent au procède de l'in-
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vention sont ceux qui possèdent une activité de deshydrocyclisa- tion, tels que le catalyseurs de métaux du groupe du platine déposés sur un support, d'oxyde de chrome ou de molybdène déposés sur un support d'alumine et analogues. De préférence les cataly.. seurs convenant au procédé de l'invention, consistent en prince en un imitai du groupe du platine déposé sur un support et dont la teneur en métal est comprise entre 0,1 et 2% en poids.
Les sup- ports qui conviennent sont du type des oxydes réfractaires, tels que l'alumine, et surtout l'alumine activée, la silice, oxydes de bore, zirconium, magnésium et combinaisons de ces oxydes ré-
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fractvîroso Les supports contiennent de préférence seulement de l'alumine, qui peut aussi en être l'élément principal et peuvent
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contenir des éléments qui réagissent avec l'alumine pour ronfler un catalyseur acide, tels que le chlore, fluor, silice oxyde de bore, etc. Le métal du groupe du platine du entplyskur en est l'élément essentiel et ces métaux sont par exemple le platine, palladium, rhodium et iridium.
Un catalyseur avantageux consiste en un cata- lyseur de platine déposé sur un support, contenant par exemple en-
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viron 0, à 1,0% en poids de platine et le support consiste en alunine caractérisée par exemple par une surface étendue et des pores de grandes dimensions. Ces catalyseurs se préparent d'une
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manière appropriée de la manière décrite dans les breveta des
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Etat8-Uni Nu 2.939.444 et 2.838.445.
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lorsqu'on choisit ces catalyseurs dans le proûodé de 1 ,l'invention on forme gÓnf,rlllE'Hlent plusieurs couches adla- batiques du catalyseur, par exemple au nombre de 2 ou 3 ou davbû. tae et on préchauffe la charge d'hydrocarbure a la température d'admission qu'on désire avant de la faire passer dans les couche de catalyseur successives.
Une installation de réaction en prin- cipe adiabatique a couches multiples peut contenir plusieurs cou-
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ches fixes contenant le catalyseur de reformage, disposées en sé. rie dans le sens de la circulation de la charge et de façon à pouvoir isoler les couches du cycle de trt itement, généralement une a la fois, et régénérer le catalyseur, sans interrompre la continuité de l'opération. On peut ensuite mettre en circuit la couche régénérée et*en isoler une autre pour la régénérer de la même manière.
Cette manière de faire s'applique particulièrement aux couches de catalyseur ou réacteurs faisant suite au réacteur initial et peut être adoptée dans une installation à couches mul- tiples, par exemple en isolent un réacteur qui, peut être un réac- teur dit "pendulaire", tandis que les autres continuent à fonc- tionner suivant leur cycle de marche normal. On peut faire cesser la pression dans le réacteur isolé et le purger avec un gaz inerte pour régénérer le catalyseur qu'il contient. Une fois la purge
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effectuée, onfait passer un gaz de régénération contenant de l'xyz gène libre et la régénération remmenée.
Elle peut s'effectuer à une température comprise entre environ 37lo et 5.ü , et se ter- miner par un traitement à une température comprise entre environ 454 et 510 C. Une fois rétablie l'activité du catalyseur, c'est-
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à-dire lorsque la lmajeure partie des dépôts de carbone ont été brûlés, on interrompt le courant d'oxygène et commence à faire passer le courant de gaz inerte.
On peut alors faire cesser la pres- sion dans le réacteur, y faire le vide à plusieurs reprises pour éliminer complètement l'oxygène avec certitude. Avant de remettre
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le réacteur en circuit, on y rétablit la pression par un courant de gaz riche en hydrogène provenant de l'installation de recyclage et une fois la pression de fonctionnement rétablie on ouvre les soupapes d'isolement, en remettant ainsi le réacteur en circuit.
On peut ensuite traiter un autre réacteur à peu près de la même manière.
Il est avantageux de débarrasser la charge à peu prêt complètement de l'eau et autres substances susceptibles de former de l'eau dans la zone de réaction, de façon que la teneur eu eau de la charge totale comprenant la charge proprement dite et le gaz de recyclage pénétrant dans cette zone soit à chaque instant, pendant que la charge d'hydrocarbure y arrive, inférieure à envi- ron 100 parties d'eau par million do parties en volume de la char- ge totale en phase vapeur et que la teneur en eau de l'effluent sortant du réacteur de reformage soit à chaque instant, pendant que la charge d'hydrocarbure y arrive. Inférieure a environ 100 parties d'eau par million de parties en volume de la totalité de l'effluent en phase vapeur.
La teneur en soufre de la charge n'a pas d'importance critique et celle de la charge totale peut être comprise entre 0 et 150 parties en poids de soufre par million de parties en poids de la charge totale. En réalité une certaine quantité de soufre dans la charge totale parait être avantageuse en ce qui concerne la durée de vie du catalyseur, c'est-à-dire une propor- tion d'environ 50 à 100 parties en poids de soufre par million de parties en poids de la charge totale.
Les avantages de l'opération suivant.l'invention sont les plus remarquables lorsque le catalyseur n'a pas été endom- magé par le contact simultané d'eau et d'un gaz contenant un hy- drocarbure avec un catalyseur vierge vu venant d'être régénéré à haute température, de l'ordre de 454 à 593 C et plus élevée, avant ou pendant le cycle de traitement, ainsi qu'il est décrit
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dans la demande de brevet'des Etats-Unis d'Amérique en instance
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N* de série 12.99 du 24 juillet 1961.
Un effet, ainsi qu'il est décrit dans cette demande de brevet, on réduit de préférence le catalyseur vierge ou venant d'être régénéré par un courant d'hy- drogène ne contenant pas d'hydrocarbure et si un guis contenant de l'hydrogène et contenant aussi des hydrocarbure! sert & réduire
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te catalyseur, la.
teneur en eau de l'effluent <torta!at de la zone de réaction de reformage reste A chaque instante pendant la rédua- tion du catalyseur, à une valeur inférieure à environ 100 partie$ d'eau par million de parties en volume de 1* affluent total en phase Vapeur
Les exemples suivants indiquent en détail de quelle Manière le procédé de l'invention peut 'appliquer dansla pra- tique.
.Exemple 1 - On charge environ 15 g d'un catalyseur de platine et d'alumine ne contenant pas de fluorure, prépare dans une installation industrielle qui fabrique le catalyseur du
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brevet des Etats-Unis $6 2.838.444$ contenant environ 0,6% en poids de platine, sous forme digèment d'extrusicn de 1#3 ami dans un réacteur tubulaire universel en acier inoxydable, d'un diamètre intérieur de 25 =, en dispersant avec une proportion d'aluaine en paillettes de 28JO 4 1,41 Baa suffisante pour former une zone de catalyseur d'un volume dtnviron 2$0 car* Après avoir chargé le réacteur,
on l'introduit dans un four a saunons de bronze commande par des thermostats. On détermine la température de la couche au
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moyen de thermo-couples de platine et platine"rhodium. On purge la charge de catalyseur par un courant d'azote gazeux, puis on la réduit pendant deux heures par un courant peu intense d'hydrogè-
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ne gazeux z une température d'environ 4820C et à la pression atmos- sphérique.
On fait passer le ic6lange de la charge a travers la cou- che de catalyseur et l'affluent dans un séparateur à haute pression de faible volume, à la partie supérieure duquel on recueille une
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phase gazeuse, tandis qu'un produit final se composant d'un liqui- de condensable et de la quantité de gaz produit sort à la partie inférieure. On réduit au minimum la durée d'enlèvement et les in- terruptions de circulation dans le dispositif de faible volume en faisant sortir la totalité du produit final d'une manière continue au moyen d'une soupape pneumatique, régulatrice du débit, action- née par un enregistreur-régulateur à contre-pression. On tait arriver d'une manière continue la totalité de ce produit dans un stabilisateur pour obtenir un produit liquide en C5+ et un gaz en C4-.
On dose le gaz sortant du stabilisateur, puis on l'échantillonne en en faisant passer une portion dans un sac à échantillonner le gaz. en caoutchouc butyle dans lequel on a fait la vide, au'moyen d'une électro-valve actionnée par une minuterie, Le dispositif d'alimentation consiste en un dis- positif ordinaire à perte de charge comprenant un séchoir d'alu- mine qui fait diminuer la teneur en eau de la totalité de la char. ge introduite dans! le réacteur à une valeur inférieure à 100 par.. ties d'eau par million de parties en volume de la charge totale en phase vapeur. On mesure la charge volumétriquement.
Un introduit la charge dans le réacteur en une seule fois sans recyclage. La charge consiste en n-pentane contenant 11,7 ppm de soufre, en méthane de catégorie C.P. et en hydrogène. On met le réacteur sous pression par l'hydrogène, puis on le purge de cet hydrogène par un courant mixte d'hydrogène et de méthane, en pro- portions déterminées par rapport au n-pentane qu'on introduit en- suite. Les conditions de fonctionnement, le rendenent et les carac- téristiques du produit de cet essai (.essai N 18?)
sont indiqués dans le tableau 1 ci-dessous. Les rendements sont donnés en pour- centages de la charge et sont calculés en se basant sur une récupération de 100%.
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A !3 I k. , U
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ÇOJJdi t:j ?wv.rt.!ü-I:\(,!!.:lli1!!j,tl \iÎ. . - tua! BQ 1857. un circuit, îuxesi t>-12 12-.18 21-28 28-35 3-43 4/M6 ?6-6? Température, *C 479 478 496 496 495 496 497
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<tb> Pression, <SEP> kg/om2 <SEP> 14,0 <SEP> 14,0 <SEP> 14,0 <SEP> 14,0 <SEP> 14,0 <SEP> 14,0 <SEP> 14,0
<tb>
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Wn$V ton C 5) zeo 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,e Rapport ClIC, 5,0 4,9 4,9 4,9 5,0 6,0 6,0 Rapport H2/CS 5,0 4,9 4,9 >$O &,0 4,0 4,0 Composition du p2d! \9y1d Aromatiques, vol.
Jt - 15 15 14 17
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<tb> Analyse <SEP> aux <SEP> rayons <SEP> infra <SEP> rouges
<tb>
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Oléfines oui out ouï oui qui f,m,o-5cylètt * oui oui oui oui oui Benzène OUI oui oui oui oui Toluène " 2% 2% 2% 2% 2% NaphtalèAe oui 1 -2,8 9544 c 5 47,9 . 47,3 - - - * C ' 60,9 64,7 60,8 joz,,4 62,4 Ha 1,6 1,9 .0,2 0,2 0 0,1 0,8 Arwtîquez 24,2 27,7 quantité recueillie 99,6 99,0 100,6 V8,3 98,2 98,9 9S"
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EztLap-1g 2- m On effectue cet essai Ne 1867 dans la meue installation avec le même catalyseur que deria Wsxerp., tt La charge consiste en s"P'B"t'6 contenant ..,'7 ppm de soufre et
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de l'hydrogène, Les résultats de l'essai sont donnée dans le ta-
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bleau Z ci-dessous*
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des JI, B L Jf4 AU 2.
4PwolW nlVlwwiw wfMITIP11 WIIF W
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Qndt105 t ton1nnment tssal iîo 1867 Kn circuit, heures 6-12 22-28 28-34 Température, "0 470 479 480 Pression, kg/C1I12 14,0 14,0 14,0 IHïV, (en C,) 2,0 2,0 2,0 Rapport C1/C5 4,0 4,0 4,1 Rapport 112/0 6,0 z0 A,l ' nzycsi?S,on dtit.'i..
"ArOluatique'i, vol. 6 9 13 14
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<tb> Analyse <SEP> aux <SEP> rayons <SEP> infra-rouges
<tb>
<tb> Oléfines <SEP> oui <SEP> oui <SEP> oui
<tb>
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p,nz,o-xylézne oui oui oui
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<tb> Benzène <SEP> oui <SEP> oui <SEP> oui
<tb>
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Toluène 1% 2;' bzz SÊfiâJl.'iSQi. J'..,e.n,..B,9l4,3,...
5+ 78,3 54,5 55,7 Ha 1,9 1,6 0,8 Quwitlttj z'G;ae.B.1 98,2 99,4 101,5
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",nn r ' - On effectue cet essai S9 1666 dans la
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moue installation avec .le môme catalyseur que dans l'exemple 1.
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lie Chl)rr'6 consiste en fl-pentane contenant 3,2 ppm de Boutre., en yc#t?uccc de c3 t:f"Etx fi.e C.l'. contenant 2,3 ppm. do soufre, et en hydro- t''! ta ', f4 d. -FA idF ii. 3. lwawS!riai9Nt9N1YWeFiW sW40
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t'rts l,tt! 1,n'P,sre,c,a,x 1 si.. 4r 18V$3 En cir('ui& heures 6-13 13-30 24-30 37-43 ïuipîr.tuï *., #'(;# 4?1 47U 480 480 y!"1!<, a 1f Yx . 14,u '14;() 14,0 14,0 l'ï-V 4 t, J k, , u ;.'f,W 2;,0 2,0 =t:
3 '1*f- 4po #0 4"0 4,0 BiiVj.opt K-ytïç 5..' '9 6j,l 6,0
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Composition dy nroduit liquide Aroiiatiques, vol. % 13 12 10 12
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<tb> Analyse <SEP> aux <SEP> rayons <SEP> infra-rouges
<tb> Oléfines <SEP> oui <SEP> oui <SEP> oui <SEP> oui
<tb>
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p,ai,o-xylènes oui oui oui oui r=: g' ' Qui oui oui oui #K-Xuène ' 1% 1# 1$ 1 1 &<l..1¯l1 #poiR 5+ 19,5 79,4 69,1 69,9 H2 0,8 0, 3 1,0 2,3
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<tb> Quantité <SEP> recueillie <SEP> 100,9 <SEP> 101,5 <SEP> 100,3 <SEP> 112,3
<tb>
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* mi bout de la période de 24- jO heures.. on remplace le méthane !-wr i'Jthane de catégorie C.P.
Ee.ApIe 4- On effectue cet essai N 1872 danala marie installation que celle de l'exemple 1. Le catalyseur est analopue , celui de l'exemple lé sauf qu'il contient 0,2% da pla- tine. La charge consiste en n-pentane contenant 3,2%pim de soufrer éthane de catégorie C.P. contenant l,2 pipai de soufre, et hydrogène.
Le*! résultats de l'essai sont du.,,,lez dans le tableau 4 ci...dessous.
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TABLEAU 4
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bzz
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Conditions ae fonctionnement . Essai Ne 1872
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<tb> En <SEP> circuit, <SEP> heures <SEP> 6-10 <SEP> 13-17 <SEP> ' <SEP> 17-23 <SEP> 26-32
<tb>
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Température, "C 470 479 496 505 Itg/CU2 140 14,0 14,0 14,0 3z"pI C 5) 2,0 2,0 2,0 2po C 2/C5 4,0 4,0 4,0 4,0 rapport 5 6,1 2,0 2,0 2,0 559.slt.9R,P.A.Q Aro.,.if,tiques,, vol.% 11 - 14 15 Olofines oui - oui oui P,i3,o-xylèftes oui oui oui BenzhnQ oui oui oui f:.'. w: V> - 2; 2-3% ''. t. .l -1 e ou 1 ou 1
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<tb>
<tb>
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l'!.t}!,di!19.n..t...;-ot da r c 5 + ;7s"1 - 161,.4 ,,\ ! 1,0 ! 0,4 <V 1 1 . 0 m t 1 L)e4 Quantité recueillie 108,3 - 110,4 10814
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XSNSLL&x.
On effectue cet essai NO 1,071) 1.';lt.:I la mbiie Installation que celle de l'exemple -L lit t>i,i y-." est analogue a 01;:1L11 de leexa'i,10 1.. sauf qu'i] cut). -t n,<, de platina. La charge consista en ,n..ptmtld'W f<:int0hnt },?. npm de 8oure, en éthm'1a" oat(:'(jl'te C.P. cr.mt.j'J1-tflt 1,-' P1H" 1\1 tiiiUj et en Les résultat1* sont dann.Js dans It- wnifcu t> deapoua.
6.- On effectue oat t1fHJi NO 1861 d<'11:\ la mânie Installation que celle de l'exe.iple 1. Le cetalyu-ur u&t seiiblii)1,e A celiîï de l'exemple 1, sauf 411'il contient JIÜ!tI;:! d o ..002: de chlore t-t on le prépaye par le lt'oc,'Íd, dite d ttâus 1* exemple 1 de la detiiande de brevet des Etats-UnL1! PYl instincts, nO de s{,r1e 108.721 du 9 mal 1961 au noxi du Kt,l'1 D.
Kith. l.û chaîne consiste on a-pentane contenant z7 ppm de soufre, en méthane, catégorie C.P, contenant 2,3 ppm de soufre, t't en hydrogène, Les r<5gultats sont donnés dans le tableau 6 (t-d6a:in!6..
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TABLEAUX 5 et 6
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--¯*¯.M¯M¯¯¯¯¯-ft¯
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Conditions da fnïtiofmene: Essai NO 1876 Basai tlo) lH61
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<tb> En <SEP> circuit, <SEP> heures <SEP> 4-8 <SEP> 10-15 <SEP> 6-13 <SEP> 13-17 <SEP> 20-22
<tb>
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Température, OC 471 480 479 478 487 Presuion kgf CJU2 14,0 14,0 14eo 140 WH8V (en 05) 1,993 1,997 ' 2,0 Rapport C ê-/C5 4,1 4to , 4,0 5,1 Rapport H2/C z0 61 5,0 4e9 5,0 ±31111 lUa&aAjm&LU;
Itflttiaa Aromatiques.. vol. % 10 13 il n 12
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<tb> Analyse <SEP> aux <SEP> rayons <SEP> infrarouges
<tb>
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Olé1'ines oui oui oui oui p.m.o-'xyl&nes oui oui oui oui
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<tb> Benzène <SEP> oui <SEP> oui <SEP> oui <SEP> oui
<tb>
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Toluène 1% 2% 1% 1%
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.!1mc!f.!' ! ,af s,'ç$'.1 C . . i.', -, 1,** 7'S1.,. 7:-:',,6 65,2 d,.f "11 * >,.. v,4 0,b 0/'1 i114ia..? " . , ......t,i.<.: .i't , .1., '.!5 97.4 101;4
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<tb>
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±;X.!1!nt';.., 't.:::. f.:'1t tr 3 ; 3.4 14" 11345 . J, i Û i }r3 .1 ';1, id *"'*" m",; . S: t; .! 1> t.i''':t avt.-c .il) ts.,::.e, l,.trti./.l.xd qu \;a1l5 Jit3xc.llpl 1* 1,.-..t..,,<*.. :=;y'ii: :'h roi:t<t.. <,' ':.((;1'\ \1 C. l'.
I.;')nteht,lit, ppm :<.'. l ,,11 r ",., e77. dut d,d, 'rasi:a.w, dU 4'e!(. on Mt.)t:; N'I:i,\ pl,,1' l'hyûrorK 1'r, ruc'y(Ü i.oui' t'itnuffar 1 P in a t :t.tl,-z jet t#3!,4pératiirf-- Voulue. Ápfôu ltvoi!' lnt!'I)'\lh le prctxry, OH ;;:1.'a j. pliage tawus3 ortant da lu partie !Juflér1tJlu'o du tif=r. , 'sce n haute :pI'ass.ton et de 1'\(J 1:.1 t vt.Û.t1mo Oli i'l'ol1ortion de la (le gaz par mole de charge, rirerb.9 leavoir fait passer dan;! uit pui'1!tt\ur 0()ntt-riant di ' ' l:fC:lâ.'G'Ftn et un sfchn1r pour ,{Ii. "1Ut!J.' .'Ii4! t"'f'r ,.ts.- 5111\:' 14' t;. acides tel les tjllt3 J.0 sulfura a"ji'ir')t;1:Í.ù.
LúB t.hÍch!.11'' du la Ohé1X''1;f et du faz de l'GOyclHI16 ftitit d1m1 Ui"n' la t6Ht l,Ir QU eau du la charge totale introduite tietti4 le réacteur à une valeur inférieuro il 100 phrtitHJ d'eau par 'id 11ion du parties en voluttiu .le 3 a churgo totale eu T.ha.th3 vapeur* i4k,,,j t,4,.î(4:Ltpt:3 sont dOlln6s dans le tableau 7 C1.-d0:
330Uih T it 13 L E A U 7 bzz-
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? 'Alitions. aa,ot.LQ<M8n, Essai n" 1845 En-circuit, heures 3-9 9-14 14-22 25-31 34-40 Te!llll)raturt), OC 496 496 S04 515 524 P}!fHJ1.on, kg/cm2 14eo 14en 14,0 . 14,0 1410 wHî3v 2,0 2sO 2,0 20 2#0 apport de reoyaluge 9$9 10#3 9 9 z8 ge8 ±0,rtllil..1i!L, r) iàat IîUj d4
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<tb> Analyse <SEP> aux <SEP> rayons <SEP> infrarouges
<tb>
<tb> Toluène <SEP> oui <SEP> oui
<tb>
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p m,o-3cylànes oui oui benzône oui oui (1 N r.phtal ?mo OUI oui
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a.a."mt......Mt4& 05 + 100 0, 0/7 oe5 x. Cl.C4 9805 98,9 9807 9ses 9spz I 0,5 Ose 0,6 0,9 0,7 Quontité recueilli$ 89,0 89,8 90,8 88,0 87,8
EMI13.2
k'lp1p, .ê. On effectue cet essai N* 1850 dun' la môme installation et par le tftee procédé que dans l'exemple 1.
Le catalyseur est: le même que Celui de l'exemple 1* La chn1'f" coin- tient au défait du propane, catégorie O.P. contenant 0,4 m'a dp soufre. Au bout de lu 37ème heure de l'essai, on cesse de faire arriver du propane jst on ooiunenoe à faire arriver du Q¯butane. Les résultats fiant cionnés dans le tableau 8 ci-denadust
EMI13.3
Un ne recueille pas de produit liquide en quantité appréciable pendant la période de 4 à 37 Heures. On prélevé
EMI13.4
un échantillon de lr effluent ItotAl 1 du réacteur pendant la période de 21 à 23 heures et on l'analyse aux rayons infrarouges. On Con$tata par cette analyse qu'il contient du benzène. On prélevé d'autre
EMI13.5
échantillons de l'effluent total du réacteur pendant la période
EMI13.6
de 39 et 46 heure.,i 1\!'nIant laquelle la charge consiste en butane et on l'a11&1yto t<IIX: rayons infrarouges.
Suivant cette "analyse,
EMI13.7
ils ne contiennent pas d'aromatiques. On obtient pendant la
EMI13.8
p.r1odt; (te 58 à 68 heure une trace de produit liquide qui contient Ut du toluène, 22,, de o-xylène, 38,4 de 11-xylêne, une forte propor- tion de ja-xylhm et! une faible propo1'tlQu de naphtalène.
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EMI14.1
TkBr.:Sr.U 8
EMI14.2
i:2'.4.3l C.2 Îx:,s.= .^. ^:a - Essai N" 1aso E..7} 124 re-aitjr â.iL c.s. 4-10 13-13* 21-23 25-30 .3;:-;7 # j**=4T¯ 41-4.6 ,48-33 55-57 53-6.3 63-68 70-76 Te-jr&ture, "C 496 504 516 523 532 495 496 5 515 516 515 523 Pression, i,,'C IG 14,0 14,0 14,0 14,0 14,Q 1410 # U,- 14,0 14,0 14,0 14,0 #*fc* ' 0.c. 2,0 2,0 2,0 2,0 2,7 2,6 2j 2,6 ci'7 2;,6 2, Rapport. col cire H-1hydrQC6rbure 10,0 10,0 10,0 10,0 10,1 - 5,0 4,9 5,0 2,5 2,5 z4 Rendement , ± es poids 'CI 0,8 ,4 3* 753 11,2 - 11,2 13,2 le,6 8,9 10*0 10,7 Z 4,5 7,5 9,6 16,4 24,6 - 13.4 13,2 19,0 10,g loe4 10,4 c 3 94,7- St*3. 86,5 76,3 64,1 - 33,6 35,5 4:,S 278 26,4 27,4 l-C4 - - - - 17,3 bzz 1%-,0 22,5 23,7 2212 n-C,4 - - - 26,3 22,5 13,7 30,0 29,3 29,2 Ci;:r.t1tf recueillie 104,7 33,rr ' " 113,6 108,3 99,0 - 92,6 96,1 96,7- 91,2 91,2 98,8
<Desc/Clms Page number 15>
EMI15.1
1,em1.e !J...
On effectue cet essai n 1842 dans la même installation et par le même procédé que dans l'exemple 7. Le ca- talyseur est le môme que celui de l'exemple 1. La charge consiste
EMI15.2
en n-pentane contenant Il,7 PPIIl de soufre et en éth>,ne, catégorie C.'P* contenant 0,4 ppm de soufre* Les résultats de l'essa1 sont donnés dans le tableau 9 ci-dessous.
!.¯Y¯-¯¯Y¯¯2-
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Condition g de fi3notiot>nemenfrf Essai no 1842 En circuit, heures 4,5-8 8,14 ri-21 Température, OC 496 497 *)05 Pression, eg/ cm2 14jo 14#0 J-4.;o
EMI15.4
<tb> WHSV <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0
<tb>
EMI15.5
Rapport de la charge 0,;pc lt26 1,24 1,27
EMI15.6
<tb> Rapport <SEP> de <SEP> recyclage <SEP> 20,1 <SEP> 20,0 <SEP> 20,è
<tb> Aromatiques, <SEP> vol.% <SEP> 22 <SEP> 22 <SEP> 22
<tb>
<tb> Débite <SEP> 0,6569 <SEP> 0,6479 <SEP> 0,6445
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> brome <SEP> - <SEP> 12,2
<tb>
EMI15.7
Bo4ent (en Ce)
EMI15.8
<tb> C5+, <SEP> vol.% <SEP> 66,4 <SEP> 72,0 <SEP> 74,7
<tb> C5+, <SEP> poids <SEP> % <SEP> 69,1 <SEP> 73,9 <SEP> 76,3
<tb>
<tb> Rendement <SEP> (charge <SEP> totale)
<tb>
EMI15.9
c5+e poids % 45,3 48,8 49,9 1" 4' poids % $4,3 51,0 49,8
EMI15.10
<tb> Quantité <SEP> recueillie <SEP> 99,
4 <SEP> 99,8 <SEP> 97,1
<tb>
EMI15.11
Eelf1te On effectue cet essai n 1866 Anna la même installation et par le même procédé que dans l*ex itpli* 1.
Le catalyseur est le même que celui da l'çX6mple le sauf qu'il a été mouillé par une solution aqueuse a 4 de fluorure d'ammonium puis séché. La charge consiste en ll"IHmtflne contenant 31j7 ppm de soufre ot en méthane, catl1vor1e C.P. contenant 2,3 ppm de tou- trie. Les résultatis de l'essai sont donnés dans le tableau 10 ci- dessous.
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T A B L EA U 10
EMI16.1
-----¯.4¯
EMI16.2
JËSBtIO.Slâ'SËISË..* Ksaui rt* 1866
EMI16.3
<tb> En <SEP> circuit, <SEP> heures <SEP> 6-12 <SEP> 12-18
<tb>
<tb> Température, <SEP> C <SEP> 480 <SEP> 479
<tb>
EMI16.4
Pression, 1'..g/C1J12 140 14,0 MIl::\' (en C5) 2#0 2,0 cI-c5 5eo 5#0 iti.!..-)rt 5 5jO 5'o Cfflunosl ti on..dy prÇldl11.:!i t19J!tdO
EMI16.5
<tb> Aromatiques, <SEP> v01% <SEP> 13
<tb>
<tb> Analyse <SEP> aux <SEP> rayons <SEP> infrarouges
<tb>
<tb>
<tb> Oléfines <SEP> oui <SEP> oui
<tb>
EMI16.6
1 p,m,o-:c:ylènes oui oui
EMI16.7
<tb> benzène <SEP> oui <SEP> oui
<tb>
<tb> Toluène <SEP> 2 <SEP> % <SEP> 2 <SEP> % <SEP>
<tb>
EMI16.8
!Wnq}ent n pq411! 0 5+ 64,5 6617
EMI16.9
<tb> H2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,3
<tb> Quantité <SEP> recueillie <SEP> 103,2 <SEP> 103,0
<tb>
EMI16.10
}!:JÇemp:
trç 11- Cet essai No 1862 dixtir3 1 h mime installation et par le môme procédé que pour l*ex *<iij>l*i à Le catalyseur est le même que celui de l'exemple 1., sent' qe'il contient 1% d'oxyde borique et est obtenu de la manière suf
EMI16.11
vantet on pose environ 100 g d'un catalyseur semblable h a>}Un de l'exemple 1 dans une cuvette contenant lp78 g d'acide nrif}' dissous dans environ 65 cm d'eau à une température d'tmvit'n<t -',00, Aprbo avoir mélangé à fond, on sèche les granules de eatnlyinixiv 10800* Puis on les calcine dans un four a moufle pendant tint- i-4burti à 288OÇe puis pendant une heure à 5380C, La charge 'u réacteur consista en n-pntunt* cont\1Utlot 11$7 ppia de soufre et en méthane, catégorie C.Po contenant 3ez ppm de soufre.
Les résultats de cet essai sont donnas dans le ta- bleau 11 ci-dessous.
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T A B LE A U 11
EMI17.1
<tb>
<tb> Conditions <SEP> de <SEP> fonotionnement, <SEP> Essai <SEP> n <SEP> 1862
<tb>
<tb> En <SEP> circuit, <SEP> heures <SEP> 6-12 <SEP> 15-21 <SEP> 22-28
<tb>
<tb>
<tb> (Température, <SEP> C <SEP> 479 <SEP> 488 <SEP> 487
<tb>
EMI17.2
Pression, k om.2 14eo 14,0 14,0
EMI17.3
<tb> WHSV <SEP> (en <SEP> 0,) <SEP> 2,0 <SEP> 2,0 <SEP> 2,0
<tb>
EMI17.4
Rapport, C3/C5 5,0 5pi 6,0 Rapport H2/Cg $,0 511 4,0
EMI17.5
<tb> Composition <SEP> du <SEP> produit;
<SEP> .liquide
<tb>
EMI17.6
AroMatiqu<s, vol. % 13 13 13
EMI17.7
<tb> Analysa <SEP> aux <SEP> rayons <SEP> infrarouge*
<tb>
<tb> Oléfines <SEP> oui <SEP> oui <SEP> oui
<tb>
EMI17.8
p.m.o-JQrl&neB oui oui oui
EMI17.9
<tb> benzène <SEP> oui <SEP> oui <SEP> oui
<tb>
<tb> Toluène <SEP> 2% <SEP> 3% <SEP> 3%
<tb>
EMI17.10
Rendement ,,en Mids .05+ 5',' 53,1 57e7
EMI17.11
<tb> H2 <SEP> 0,7 <SEP> 0,6 <SEP> -0,9
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Quantité <SEP> reoueillio <SEP> 99,6 <SEP> 97,8 <SEP> 93,6
<tb>
EMI17.12
Xmole,. 12- On effectue cet essai ne 1887 dans la même installation ;et par le même procédé que dans l'exemple 1.
On prépare le catalyseur en principe de la manière décrite dans
EMI17.13
les exemples du brevet des Etats-Unît précité $6 2.8'8.444, oeuf qu'on remplace l'uoide dhloroplatin1que par le chlorure de rhodium et que le oottalyssut' final contient environ 0.6% en poids de rho- dt\!JfIt LA proportion du ctLtD1YImlI' est d1 environ 15 gi La chnrgo consiste tn 1l..pontllnfl contenant 3j2 ppm ne soufre, et un mtllvnge d$ethane et dehydrogéno$ catégorie C*P. contenant 2j6 ppm de sou'- t1"t). Lez ï''"t!Ult'ts de l'essai sont étonna dans le tableau 12 01... dessous.
<Desc/Clms Page number 18>
T A BLE AU 12
EMI18.1
Conditions da fftnetionnjsiqenftp Ella1 tt* 3.687,
EMI18.2
<tb> En <SEP> circuit, <SEP> heures <SEP> 3-9 <SEP> 12-le
<tb> Température, <SEP> C <SEP> 471 <SEP> 480
<tb>
EMI18.3
Pression, kg/om2 14,0 14to WHSV Ê,0 . 2,0 Rapport de recyclage mole/molé 19,8 19e7 Rapport P2lè'JiÙo1.e/tnol. de la change 0 033 Rapport H2/0" mole/mole de la charge 0#32 0,33 gfiinpopipn du produit lifluldft Aroll1ltt1que;-ol. 17 17 Exemple 13 - On effectue cet essai n* 1904 dans la installation et par le même procédé que pour 1* exemple 7.
Le catalyseur consiste en platiné déposé sur un support de silice-alumine de surface étendue contenant environ 0,55% en poids
EMI18.4
de platine et environ 26X en poids de silice.. le complément conoto- tant principalement en alumine. Le poids du catalyseur est d'envi.. ron 15 g.
La charge consiste en n-pentnne contenant 145 ppnt de l'ou... fre et en méthane, catégorie C.*\ contenant 3#3 ppm de soufre, Les résultats de l'essai sont donnée dans le tablenu 13 ci-dessous*
EMI18.5
- ? la ïi U 13 kT tat A U b tt ttt U Sm b m tt b M k
EMI18.6
1.',I,,L.'' ' f Sisal ri" 1904 circuit, heur.., 8-12 12-18 '6-42 43 -48 Ü1llpllrltt\!!'" t '0 427 427 4L '4aa Prafiion .tt, klltJrA2 14,0 tr,0 14<0 14,0 wHav ¯¯ 2,0 2,0 2,0 2,0, Rapport d. reofolase, 10,' 20,4 19,9 M,6 RlJlipo'rt"cilC, dé 1.-oh.:rl'- - 2it , ,2,0 2,0 2,0 .Mm?..,.pTpiAJA9e.
EMI18.7
<tb>
<tb>
Aromatiques! <SEP> vol. <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 20 <SEP> 18
<tb>
EMI18.8
AJJx,e aux rayons Infrarouges Benzine oui oui oui oui "Toluène ' 1% 1% 1G 2?
EMI18.9
<tb>
<tb>
<Desc/Clms Page number 19>
Exemple, 14- On charge environ 20 g d'un catalyseur de platine et d'alumine ne contenant pas de fluorure, prépare dans une installation industrielle qui fabrique le catalyseur du brevet des Etats-Unis précité n 2.
838.444 contenant environ 0,6% en poids de platine sous forme d'élément d'extrusion de 1,3 mm dans un réacteur tubulaire uni versai en acier inoxydable,
EMI19.1
d'un ù1auLrtre intérieur de 25 mm, en dispersant avec une propor- tion d'alumine en paillettes de 20JO h 1,41 mm, suffisante pour ' former une'?one de catalyseur d'un volume d'environ 250 onr. Apres ava1r, Qbftl'Râ la t5goteur on l'introduit dans un four à saumon de bronze oalIll1umd6 par des thermostats. On détermine la température de 1. couche au Moyen de themo...QQ1.I!')lta en platine et platine- rhodiUM* On purge lu charge de catalyseur par un courant d'azote gae, puis on la ructuit pendant deux heures par un courant peu intense d'hydrogène gazeux à une température d'environ 482*C et à lajppesaion a tuloaphâr1Q,U8.
On fait passer le mélange de la charge et dit gaz de recyclage à travers la couche du catalyseur et l'affluent dans un séparateur à haute pression de faible volume, à la partie supérieure duquel on recueille une phase galeuse de recyclage, tandis qu'un produit final se composant d'un li-
EMI19.2
quide çanaensable et dÏ la quantité de gaz*produit sort A la par- tte Inférieure On réduit au minimum la durtie d'enlèvement et le,$ interruptions de circulation dans le dispositif de faible volume en faisant sortir la totalité du produit final d'une manière continua au moyen d'un /soupape pneumatique, régulatrice du débit, actionnée par un enregistreur-régulateur a contre-pression.
On fait arriver d'une Minière continua la totalité ae ce produit dans un stabilisateur pour obtenir un produit liquide en C5+ et un gaz en C4-. On doue le gaz sortant du stabilisateur, puis on l'échantillonne en en faisant passer une portion dans un sac à échantillonner le gaz en caoutchouc butyle dans lequel on a fait le vide au moyen d'une électro-valve actionnée par une minuterie.
On fait passer le gaz de recyclage dans un purateur contenant
<Desc/Clms Page number 20>
EMI20.1
de. ull'A.,3carite" et dsns un séchoir pour éliminer l'eau et les sub- stances acides telles que .d sulfure .1.1'hydrogène. Le dispositif d'61i1.Jentm.!on consiste en. un dispositif ordinaire à perte de charge comprenant un séchoir d'alumine* On mesure la charge vo- lumt1 tri queLlt.mt.
Les séchoirs de la charre et du gaz de recyclage font diminuer la teneur en eou de la charge totale Introduite dans le réacteur a une valeur inférieure a 100 parties d'eau par million 'le parties en volume de la charge totale en phase vapeur
EMI20.2
at contenant de 1" Ancuq;"j. ti 6111111ne a peu près com. pletetnent 1s soufra du gas de recyclage, 1.' eUtt1. de cet eeMpIf) N'effectue dans la Même installation et en présence d'environ 20 g du catalyseur de l'exemple 1.
On prépare la charge du réacteur de cet essai n*
EMI20.3
1791 A partir du n-hexane distillé de la catégorie industrielle, contenant Qe5l,de m4tliylcyclolientenee 0$84% de 3"m'!thy.pentane . et 98,64% do n-hexene. Les cnr t6r1.t1que. du distillât sont les suivantes
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Pena1té à 1500 O,b
EMI20.5
<tb> Indice <SEP> d'aniline, <SEP> C <SEP> ' <SEP> 19
<tb>
<tb> Soufra, <SEP> ppm <SEP> 1,7
<tb>
Analyse aux payons infrarouges 0,08 benzène, complètement n-hexane.
On prépare la charge en ajoutant du thiophène au distillât pour obtenir 71 ppm de soufre*
A la suite de la période de 32 à 38 heures on chan- ge la charge. On prépare la nouvelle charge en .mélangeant la charge initiale avec un supplément du distillat pour obtenir une teneur en soutre d'environ 35 à 40 ppm.
On met le recteur sous pression par l'hydrogène et on y introduit la charge. Les conditions de fonctionnement,
EMI20.6
le rendement et la co4"aposîtîon du produit sont donnas dans le tableau 14 o1";tfPr". Les rendements sont indiqu6a en pourcentages de In charge et sont calculés en se basant sur une quantité recueil- lie de 100,"Ô. Les quantités effectives recueillies sont supérieure. à 98%
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EMI21.1
EMI21.2
On détermine 1& quantité de banane par 1;1r aux rayons infrarouges et le speotrop.raphe indique Auel! la ,
EMI21.3
il.
EMI21.4
; pr<'is<snea du toluène et des xylline..
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EMI22.1
TA-BLEAU 14
EMI22.2
Conditions de f onLCCiormfaaertt- # Essai n"* 1791 En circuit., heures 7-12 12-1? 20-26 26-32 32-3S 41-47 47-53 53-59 61-67 67-73 Température, C 496 496 505 504 504 54 504 503 505 3QA kilv 3,0 3,0 3j,Q 3,0 3,0 3,0 3,0 zie6-- 3,0 3,0 Pressff.kg/car 14,0 ¯14,0 14,,Q 14,0 14,0 14,0 14,0 14,0 14,0 14,0.
Rp.Ge recyclage 13,7 13,7 13-*-5 13*6 z5 13,5 13,7 13,8 13,9 14,1 Rende.":'>.:nt. basé sur IGUE ae produit recueilli.
R-* poids± 0,4 0,3 0,5 0,4 ¯ 0,4 0,3 0,4 0,4 0,4 0,4 cie4y poids ± 35,6 33,3 37,5 ex,3 35,4 34,8 36,2 35,8 35,2 33,5 C5+1 moids > 64,0 65,9 62eG 63,3 64,2 64,8 63,5 63,8 64,3 66,1 C5+;' vol. j* 6lue7 63,6 59,2 6ar7 61,6 62,3 61,1 6ly4 61,5 63e6 cl, poids > 2,1 2,0 2,3 2,1 2,0 2,0 2,0 2,0 2,2 2,3 C ZY rciês fi 8,7 8,6 9,6 9,3 8,9 8,8 8,7 8,6 8,8 3,3 C, poids 10,6 9,9 10,8 li),6 10,2 10,2 10,3 10,1 10,2 9,6 i4 e P:D4 ds 6,3 6,0 6,6 6,9 ?,C 6,4 6,3 6,3 6,9 6,3 n-""4' poids ># 7,9 7,3 a,2 7,4 7,3 7,4 8,9 8,8 .7,1 7,0 Aro: t1iiS, vol.% de IF- charge 15 15 15 15 14 14 - 13 15 16 15 Caractéristiques du rock.:. t...
Densité 60/60 0,689 Q,6S9 tl",69'é 0,693 0,693 0,692 0,691 0,690 0,696 0,690 Benzène, vol, 9,6 9,2 11,6" 12,0 1.C, ilea 10,8 10,8 il,:] 1&,P Âro=i±tiues,Tal > 24 24 26 25 23 23 24 z HOX clair à.5 75r5 7'7l. 76e7 76 '?,0 75,3 75,4 76,9 76,6 + 3 cuti " # . .;;
<Desc/Clms Page number 23>
1 effectue cet essai 1797 dans Exemple 15- On effectue ce% essai n 1797 dans le mbiae réacteur présence méme catalyseur que daze 1#egemmême réacteur et en présence du même catalyseur que dans l'exemple 14* La charge de ce réacteur consiste dans le distillat de l'exemple 14, sans addition de thiophène.
Les conditions de fonctionnement, le rendement et les caractéristiques du proauit sont donnas dans le tableau 15 ci-dessous, La quantité recueillie pendent la période'de 32 à 38 heures est de 103,0% et pendant celle de 72 à 78 heurta de 96,4.
<Desc/Clms Page number 24>
EMI24.1
TABLEAU 15
EMI24.2
<tb>
<tb> Conditions <SEP> de <SEP> fonctionnement <SEP> -Essai <SEP> n <SEP> 1797
<tb>
EMI24.3
En circuit, heures 7-13 17-23 26-32 32-38 38-44 45-49 ¯.¯49-53 53-57 60-66 66-72 72-78 i!LSïS±!er*c 2 495 496 504 504 504 503 503 503. 505 506 505 Press.eff. kg/cm 14,3 14,0 14,0 14,0 14,0 14,0 14,0 14,0 7,0 7,0 7,0 k%SV 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 6,0 6,0 6,0 3,0 3,0 3,0 RaD. ae rcyc1ege 19,9 19,6 19,8 19,5 19,9 9,9 10,0 10,0 9,6 9,7 10,0
EMI24.4
<tb> Rendement <SEP> base <SEP> sur <SEP> 100 <SEP> de <SEP> produit <SEP> recueilli
<tb> H,, <SEP> poids,. <SEP> @ <SEP> 0,9 <SEP> 0,7 <SEP> 0,8 <SEP> 0,7 <SEP> 0,6 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,4 <SEP> 1,1 <SEP> 1,0 <SEP> 0,9
<tb>
EMI24.5
c -C , poids % 29,0 28,8 32- 32,1 31,9 22,2 22,3 22,1 25,2 23,3 21,3 ci + 4poids 70A 7QJ5 659 67,2 67,5 77,3 77,2 77,5 73,9 75,7 77,8 C5+, vol.
3f 669 67,7 62,5 64,0 64x3 74,8 74,9 75,3 70,1 * 72,2 74,7
EMI24.6
<tb> C1, <SEP> poids <SEP> % <SEP> 2,9 <SEP> 2,9 <SEP> 2,8 <SEP> 2,6 <SEP> 2,8 <SEP> 1,5 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4 <SEP> 1,2 <SEP> 1,2
<tb>
EMI24.7
c 21 Poids ;4 6t6 7,0 7,9 7,9 7,9 5,3 5,3 5,2 5,9 5,6 5,9 CI$ poids 9,6 9,0 - 9,9 - 9,9 9,8 6,8 6,6 6,7 7,2 6,8 6,9
EMI24.8
<tb> 1-C, <SEP> poids <SEP> % <SEP> 4,5 <SEP> 4,6 <SEP> 5,3 <SEP> 5,5 <SEP> 5,4 <SEP> 4,1 <SEP> 4,5 <SEP> 4,4 <SEP> 5,3 <SEP> 5,0 <SEP> 4,7
<tb>
EMI24.9
n-C4' poids % 5,4 5,3 6,4 6,2 6,0 4,5 4,5 4,4 5,4 4,7 3,6 dela charge 16 16 17 17 17 14 14 18 18 18
EMI24.10
<tb> Caractéristiques <SEP> du <SEP> produit.
<tb>
Densité <SEP> 60/60 <SEP> 0,697 <SEP> 0,692 <SEP> 0,701 <SEP> 0,698 <SEP> 0,698 <SEP> 0,687 <SEP> 0,685 <SEP> 0,684 <SEP> 0,699 <SEP> 0,697 <SEP> 0,69
<tb>
EMI24.11
Benzène, vol.- 7.. 12 8 12,0 15,0 14,2 13,4 9,0 7,8 7,4 10,8 1-0,0 9,8 Aromatiques, vol.% 24 23 27 26 27 19 - 18 25 25 24 B03 clair 74,0 74,0 75,5 z,8 74,6 69e2 69,5 69,3 74,0 7,1 z9 3cl?- -# ¯
<Desc/Clms Page number 25>
EMI25.1
jExeple 16,-', On effectue cet essai no 1805 dans le même réacteur et avec la même charge que dans l'exemple 15. Le catalyseur est analogue à celui de l'exemple 1 saut qu'il con- tient 0,9% de platine.
Les condition de fonctionnement, le ren- dement et les caractéristiques du produit sont donnés dans le ta- bleau 16 diaprés La quantité recueillie pendant la période de 6 à 11 heures est de 96,9 et pendant celle de 14 à 16 heures on prélevé un échantillon important pour déterminer la proportion de benzène*
TABLEAU 16
EMI25.2
<tb> Conditions <SEP> de <SEP> fonctionnement-Essai <SEP> n <SEP> 1805
<tb>
<tb> En <SEP> circuit <SEP> heures <SEP> 6-11 <SEP> 14-16 <SEP> 16-22 <SEP> 25-31
<tb>
EMI25.3
îempératurii <*C 494 504 505 el5
EMI25.4
<tb> Pression <SEP> effec.
<SEP> kg/cm <SEP> 14,0 <SEP> 14,0 <SEP> 14,0 <SEP> 14,0
<tb>
<tb> WHSV <SEP> 9,9 <SEP> 10,1 <SEP> 10,0 <SEP> 10,0
<tb>
<tb>
<tb> Rapport <SEP> de <SEP> recyclage <SEP> 20,0 <SEP> - <SEP> 20,0 <SEP> 19,9
<tb>
<tb>
<tb> Rendement <SEP> basé <SEP> sur <SEP> 100% <SEP> du <SEP> produit <SEP> recueillit
<tb>
EMI25.5
82 pelas ;* 0,5 - OX5 0,6 1C4 poids 15,9 " 11,0 20,8 C$ + poidâ % 83,6 82,$ 7006 C5 + vôl.% 81,9 80,6 76,3
EMI25.6
<tb> C1 <SEP> poids <SEP> % <SEP> 1,7 <SEP> 1,7 <SEP> 1,9
<tb> C2 <SEP> poids <SEP> 3,6 <SEP> 4,0 <SEP> 5,0
<tb>
EMI25.7
03 poids ;
6 #6 µ,5 6,6 i-c4 poids 1,9 - 2,4 ,1 ,n...c4 poids % 3el 3,4 4,2
EMI25.8
<tb> Aromatiques, <SEP> v01% <SEP> de
<tb> la <SEP> charge <SEP> 11 <SEP> - <SEP> 13 <SEP> 15
<tb>
<tb> Caractéristiques <SEP> du <SEP> produit
<tb>
<tb> Densité <SEP> 60/60 <SEP> 0,679 <SEP> - <SEP> 0,681 <SEP> 0,685
<tb>
<tb> Benzène <SEP> v01.% <SEP> 5,6 <SEP> 7,2 <SEP> 6,6 <SEP> 8,4
<tb>
EMI25.9
Aromatiques, vol.% 14 " 16 19
<Desc/Clms Page number 26>
Exemple 17 ¯ On effectue cet usai n 1806 dans le
EMI26.1
,,, même réacteur avec la même charge et en présence du même cata.
'lyseur qu* dans l'exemple 1 Les conditions de fonctionnement, 1 pendament et les C&raot6rÎStÏque$ du produit sont donnas dans le tableau 17 ol-après, TABLEAU 17
EMI26.2
çdjiona de fonctionnement Essai nO 1806 En circuit, heures 6-12 12-18 18-24 27-33 33-38 Température "0 496 495 496 505 eo5 Promsïon,,etttkg/cm2 14,0 14sO l4jO 14sC 14eO WHBV lOÎ1 10el 10l 10,1 10,1
EMI26.3
<tb> Rapport <SEP> de <SEP> recyclage <SEP> 19,9 <SEP> 19,9 <SEP> 20,0 <SEP> 20,3 <SEP> 20,0
<tb> Rendement <SEP> basé <SEP> sur <SEP> 100% <SEP> de <SEP> produit <SEP> recueilli
<tb>
<tb>
<tb> H2 <SEP> poids <SEP> % <SEP> 0,4 <SEP> 0,4 <SEP> . <SEP> 0,3 <SEP> 0,4 <SEP> 0,4
<tb>
EMI26.4
ci-"4 poids % 14,1 12,9 12,2 1$#6 15,4 C5+ poids % 83*5 86,7 87" 84#0 84,0 c5+ vol#% 82,0 85ib 86,3 82,4 82,5 CI$ poids ;
é 1,4 1#> 1,1 1,4 le5 C2 poids % ep2 3,0 ibn 3,8 .3îl c3e P1d. ;.; 5ï4 4/1 4#4 e#3 5,1r".'t" 1"C"" poids % lis7 1,? 1,8 2,3 jH 5 **'" n-0, poids > 2,4 2,2 Wt.. 1,1 2,8 2,5
EMI26.5
<tb> Aromatiques, <SEP> V01.%
<tb>
<tb> de <SEP> la <SEP> charge <SEP> 10 <SEP> 12 <SEP> 10 <SEP> ' <SEP> 12 <SEP> 12
<tb>
<tb> Caractéristiques <SEP> du <SEP> produit
<tb>
EMI26.6
Densité 60/60 0,677 0#67e O,4 U#618 0,679 Benzène, vol.% ee2 4,6 z 5$8 514
EMI26.7
<tb> Aromatiques, <SEP> vol.% <SEP> 12 <SEP> 14 <SEP> 12 <SEP> 15 <SEP> 14
<tb>
<tb>
<Desc/Clms Page number 27>
EMI27.1
kxemol 18- Un effectue cet essai net 1814 dans le même réacteur et avec la même charge que dans l'exemple 15' Le catalyseur est semblable à celui de l'exemple 1, sauf qu'il ne contient que 0,2/ en poids de platine.
Les conditions de fonction-
EMI27.2
naroen, le rendement et les catactérîstiques du produit sont don- nés dans le tableau 18 ci-dessous. La quantité recueillie pendant la période de 6 à 12 heures est de 90,2% et pendant la période de 12 à 18 heure; de 93,3@.
T A B L E A U 18
EMI27.3
",.¯¯¯..."".....,...¯..
EMI27.4
Conditions d!.Qrl.$tQJ'\1fe!lIep.t....EBsa:!. n 1814
EMI27.5
<tb> En <SEP> circuit, <SEP> heurta <SEP> 6-12 <SEP> 12-18 <SEP> 18-24 <SEP> - <SEP> 27-33 <SEP> 33-37 <SEP> 43-49 <SEP> 53-59
<tb>
<tb> Température, <SEP> C <SEP> 496 <SEP> 49b <SEP> 496 <SEP> 504 <SEP> 505 <SEP> 495 <SEP> 495
<tb>
EMI27.6
Press. f±,fcg/ cm2' 14,0 14,0 14,0 14eO 14,0 14,0 14,0 MMV j,Q 3,0 3,0 3,0 3,0 3to 3,0 RAppoec recyclage 19,9 20,7 20,0 19,8 20,6 20,0 19,9 Xon4eLient basé sur 100$ de produit. recueilli H2 poids % 0,6 0,5 oe5 0,5 0,5 0,3 0,2 1-Q4 poids 28,3 . 27,7 25,7 JOEO 30,1 23el 23,8 C5+ poids 71ex 71,8 73,8 69,5 69,4 74,6 76,0 Cy vol.
68,3 69,0 71,2 66,7 66,9 7288 74#3
EMI27.7
<tb> C1 <SEP> poids <SEP> % <SEP> 2,5 <SEP> 2,2 <SEP> 1,7 <SEP> 1,9 <SEP> 1,8 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5
<tb>
<tb> C2 <SEP> poids <SEP> % <SEP> 6,7 <SEP> 6,6 <SEP> 6,1 <SEP> 7,2 <SEP> 7,4 <SEP> 6,0 <SEP> 5,6
<tb>
<tb> C3 <SEP> poids <SEP> % <SEP> 9,0 <SEP> 8,7 <SEP> 8,0 <SEP> 9,2 <SEP> 9,2 <SEP> 8,1 <SEP> 7,2
<tb>
<tb> i-C4 <SEP> poids <SEP> % <SEP> 4,7 <SEP> 4,7 <SEP> 4,7 <SEP> 5,2 <SEP> 5,3 <SEP> 4,7 <SEP> 4,5
<tb>
EMI27.8
n-C4 po1ds % 5,4 5,5 5,2 6,4 6,4 4,8 ',0
EMI27.9
<tb> Aromatiques, <SEP> v01.%
<tb> de <SEP> la <SEP> charge <SEP> 15 <SEP> 14 <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> 12 <SEP> 13
<tb> Caractéristiques <SEP> du <SEP> produit
<tb>
EMI27.10
Densité 60/60 0,692 0,692 0,689 0,692 0,690 Q,682< O/SOj benzène,vol.% 11,4 10,8 8,8 10,8 loeo 6,6 6,4 Aromatiques.
vol<!% 22 20 18 20 20 16 17
<Desc/Clms Page number 28>
,Exemple 19- On effectue cet essai n 1822 dans le même réacteur, avec la charge et le catalyseur de l'exemple 16.
Les conditions de fonctionnement, le rende:lient et les caractéris- tiques du produit sont donnés dans le tableau 19 ci-dessous, Les quantités recueillies pendant les périodes de 28 à 46 heures sont comprise entre 102 et 103 %.
<Desc/Clms Page number 29>
EMI29.1
1 fl .v 3t E L 3.,W
EMI29.2
Conaitions de fonctionr.e.-.en - hssai' rio 1822 Ln circuit, heures 6-L2 12-18 18-24 28-34 34-40 40-46 46-52 53-59 59-65 65-70 îtanvrttur-., cc 496 496 496 504 504 504- 504 505 505 ¯J?03 . tre5f.eff..:g/c 14,0 14,0 14,0 14,0 14,0 14,0 14,0 14,0 14,0 14,0 TufifcV 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0. 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 ns?< dr Pficycir.ge ¯ 20,,}, 21,0 20,0 ,20,0 . 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 Ren..e.' t.-:J. t J3E.sc sur 103 ae produit recueilli E.., calas ;.
D,5 0,6 0,5 0,7 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,5 C*-C; oius,. ' 9,3 27,1 ';:7,4" 33,4''31,6 32,9 --2-,4 35,1""32,6 34,2 C5+ Doids 70,2 7,3 72,1 65,9 67,8 66,5 67,0 64,3 bzz 65,3 c + vol. à 66,7 69,4 69,6 62,2 64,3 63,2 63,7 60,8 63,5 62,2 5 --1--E d Î" 3,8 2,8 2,8 3,0 2,8 3,0 3,0 2,9 2,6 2,5 -c;":" pü1âs -o 7,2 6,5 6,7 8,5 3,0 8,2 8,1 8,8 8,2 8,4 c 3 'no'cs 9,7 8,7 8,8 10,6 10,2 10,? 10,0 10,7 9,9 10,2 iC, poids,, 4,0 4,2 4,4 5,2 5,0 5,2 5,3 6,3 6,1 6,0 n-C4 poids,. 4,7 4,9 4,8 6,1 5,7 6,3 6,1 6,5 5,8 7,2
EMI29.3
<tb> Aromatiques, <SEP> vol <SEP>
<tb>
EMI29.4
de 1.; cierge 17 14 15 17 18 17 17 17 16 15 C<rctriti;ues au oroduit.
Ler.ìtÉ 60/60 0,700 0,693 0,689 0,704 0,701 0,700 0,699 0,703 0,700 0,698 Benzène, vol. 13,6 12,0 12,0 16,0 15,8 15,4 14,4 15,6 14,0 1218 Aromatiques, vol. 25 20 22 . 28 28 27 26 28 25 f*