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Stabilisation des lythëra contre la phûtodégada- tion à l'aide d'hydroxy-ben2ylûxybôna!Oj>hénohôa
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L'invention à pouf objet la stabilisation dé oetrositioti-de Haine àynthdtïquéo et: plus ptriCi4lixtat'C lit itlil4bie1 t des composi- tient résineuses dé tiolyoldttnt et d'halbgénure de polyvinyle contée l'altération de loue$ propriétés physique causée par l'exroaltion eux rayons 86141t*#$ où aux irayons ultra-violets.
L'invention a encore pouf objet de nouveaux oorapesés organiques, dea tempo*
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étions stabilisantes pouf poluoldt1n.. oontehant cet rar^:aads, et les compositions de résine 8vnth4ti.
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que ainsi stabilisées
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Les compositions themopla4ti" qu$s telles que les résines de polypropylène et dthu- 1o6nure de polyvinyle sont largement employées comme t1tèS utiles à la fabrication .ae feuilles films,
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fibres et objets moules.
Ces produits sont solides
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JlQ!' ',eU'X:''%P'I'1è1!S, on peut leur. donner des 4itnenS!ortJ 1 at'b3ac ou ure flexibilité suffisante p ut les' adapter â lt"1r.Atlon prévue, et ils sont relativement inertes vis-à-vis des agents de nettoyage et aolvtthta ti'ucssB aénager eoufunit Il est facile de leur donner àalt couleurs variées et une 'PP4tfioe ttU&bt4 fvUteo1t., ces produits sont malheureus'nient sujets 14 urw âÚ3r:{c!at1Q et à une altération ripifeâ et qul se traduisent rpr dea modifications des npété1 physiques de la résine aous L'action de la 3vtu.6r<i et particulièrement des rayons ltra-vlo1éta.
?9tt3 pïiotodésradation se traduit P4rt1bullemeht ' pr.x a.7a fissuration de 8rAoe, un aOCjl1Sàement de :g111t, un perte de propriétés d1élctt1quéa et un* coloration du polytaere. Parmi les résines d'haloénuM da po;vv1nyle, on a trouvé que les rés eià rigides
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dA1nt plus sensibles à cette Photodij,adat1oh que les réeims plastifiées .
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Pow empêcher cette aitérutian, on a ensploy Agenta <3ita inhibiteurs de rayons Q4 ppoi}o,i5tja.bi:}4aanfc > en 1*$ incorporant au polymère pour çolutret contre lep effets rri9.s da ,, 1 '.'s',C
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1.,ertnlng potjostftbtllsftnfcs rt*8t>J.Ré)s & des metbres hermqPl' telles qo Ileq4t*te go eelçae le prl.yyx, in chlqrurç do'polyvtr4yl** les !!p3.yo" létîneg etr. a r4p sont PA# at'aae oomp4tblo# avec A p<5 *n et: a,udsn Après IQUP tNOPPpCM!).
D'autre* ot4bligo %;s sont* vo9,t's 9t fe vqX4UUimN|$ pendant le 'Yt,. et VAr,lo, u. 'A4tt"s bzz #jpntfl ont ffle Qdoe ginante qwi se aammu.i,ua Au pplyt mère, qertptne Fhoalah.aa t cojords Ver 9uxni9?t de sorte qu'ils oowmunlquent tu polymère une aau.lr iRi&J.9 ger4Ante, et empêchant d'qn t4e briquer de tranopgrentu gi4 blîeçjs 4 tr. quand les gompontttone de fire stiablUfif *v<i<? oerta *ont oxppaa un çtrtstiln tempq AUX payons? moeirg4t, ia çewjpojitbipn pnx <| na résistance à la aaâradac L'invention propose <!!9M<!! phata,t,b7. des résinw lin partir culter lem p9yëfo1 t de% haloo4nvrte de jp0Î,y vinylp, un composa qui oontiente un noyau 8*ny<M*oïiy* 4 -ben5?ylfi *ybenppWîon0 de formi4je spuoufl6 t
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f '1 '\Aba.1ff4t. J!,Y,nt; 1t'J rf\t*chés n'importe q4elo atvm' 4t wrlrow d4 nQJftJ 1 Q1-88ua.
Ces gfloupea "t"at td,t, qomr,at1b111té fa 1 QomponUfcm PtmMlUW jus ruines ainsi YQ' copt1bt6 du composé aveç d'ou res actifs ot âab lqilt' Plaines Ha ne sort; pas r4aotifa vip-fc na slttp résine. #t d s atJ9' consul-.
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tuants
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On f quq 19 era 4.mqnQ.p'iUI 4. a.h²'QI,bQn.ph6"o"e sont r,emar tuaki'..r"l' ",tUf111 et .to8)n,,,,,,,on e't10"Qr lorsqu'il l'eit dtm1.Q la ,4ano r4B ",''¯tip p,r d"d,f0. a a l'erret de la ;3,r 4çm QOPQ8' .t'b1'.nt8 orsant quon 114nvqntQn q Qon9'} W notau du typa q1.e. r4pQ"4t tormle gén6r.le :
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dans laquçllq log X représentant t>Q P d'hy<*r9 èn 9 414410ehng (rluqrt nlqres Prçme a d a de prér tdrqnoe le chlore y l9 oes groupes nltrocu des rAditAux R (quv&nt Oéfinltïicm etraprbg) 4'environ 130 ftorcefs 4e c4rbonq;
lQe Y reprdqentent 1 es atomes dyQ0n ' c 4'hnlogbng (Fluor, i?t4ope brome et¯ clodo, de pr4edrencq 1q phlgre Q4 e brom4)i ou des ad,.
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eaux R de 1-30 atomes de carbone environ; et les Z sont des atones d'hydrogène ou d'halogène (fluor) chlore, brome et iode, de préférence le chlore et le brome) ou des radicaux R de 1-30 atomes de carbone environ .
Dans les limites ci-dessus, les radicaux X, Y et Z rattachés à chaque noyau-ou à des noyaux différents peuvent être semblables ou diffé- rents . Autrement dit, par exemple le radical Z en para peut être un radical R, tandis que l'un des ra- dicaux Z en ortho peut être un radical R semblable ou différent et l'autre radical Z en ortho un halog@@e, et que les deux radicaux Z en méta peuvent être des atomes d'hydrogène. Les radicaux X et Y des autres noyaux peuvent être des radicaux R ou des radicaux différents; et s'ils représentent des radicaux R, ce%=. ci peuvent être ou non semblabler à des radicaux R représentés par Z.
D'autres combinaisons apparaîtront à l'homme de l'art.
Le radical R est un radical organique qui peut être aliphatique, alicyclique ou hé- térocyclique et contenir 1-30 atomes de carbone .
Il n'existe aucune limite au nombre d'atome* de carbone des groupes alkyle, si ce n'est la limite d'impossibilité pratique. Les radicrux @ R sont par exemple des groupes alkyle, alcényle, alcynyle, cycloalkyle, acyle,, alcoxyle, oxyalkylè- ne, hydroxyalkyle et hydroxyalkylène, ou les groupements
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entera formés par ces radicaux avec de$ acides carbo- xyliques organiques.
Ces radicaux R peuvent contenir, si on le désire, des substituants inertes tels que
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des halogènes et d'autres structures oarbotyoliqupa et hétérocycliques
Comme exemples de radicaux R, on citera les groupes méthyle, éthyle, procyle,
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iaopropyle, butyle, iaobutyle, butyle tertiaire , amyle, iaotunyle, octyle-n, lnooutyle, 8-'tylhexyle, octyle tertiaire, ddoylet éthylnonyle, dth lmdthyl- ootylët diethylheptyle, undécyle, dLdéuyle pentadé- cyloo cotaddnyle, trîoosyle et nonacoaylo, al*yle, hexényle, llnoldylep rioinoléyle, oléyle, jndécidjényleir propyloetadécényle; propynyle: hexynyle, éthylhepta- décadlynylee und4cynyle;
monochloréthyle# io3.ychloré- thyle, monobromopropyle , polYbromorropyltt, fluot'heptylCt chlorododdcyle, cü3.orododcnyls, chlorodojdécynyle, ehlorotricosylej hydroxychlorononyle, hydr xybrorodé- cyle,, hydrozybromotricosyle; hydroxyéthyle,, hydroxy- propylet monôtwdroxyundécyle, dihydroxy= 1cyle, hydroxyundéeényle, hydrax.y-undrynyla, 1 E éryla, aorbityle, pentaeirythrityle, et. des radicaux poly- oxyallcylèn,a comme ceux qui sont dérivés di diéthylène- glycol, du triéthylèneglycolo du polyoxyehy.3ènelyeol, du polyoxypropylèneglycol et du polyoxypr<.py.Len8-oxy- .
' éthylenejglycol, ainsi que les esters formes par Ma radicaux/avec tous les acides organiques tliphatiques, alicypiiquea ou hétérocycliques oxygénés Par "Mide aliphatique", on entend* tout acide carbojylique à chaîne ouverte, substitue si on le désire par des
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1 groupes non réactifs, par exemple des atomes d'halo- gène ou de soufre ou des groupes hydroxyle. Par
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" al1cyo 11 que " , on entend ici tout acide cyclique dont le noyau est de nature non aromatique et composé uniquement d'atomes de carbone, et si on le désire, cea acides peuvent contenir des substituants ' inertes tels que des halogènes, des groupes hydroxyle, des radicaux alkyle ou alcényle et d'autres . structures oarbocycliques condensées.
Comma exemples, on citera les acides acétique, propionique, butyrique,
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valériquë, hexanoïque, éthyiheptanoîque, 00 tanoXque-n , loooctanolque$ caprique, undécanoïque, law.1que, myris- tique, palmitique, stéarique, 'vélique, r1cin,léiqu$. bêhênique, tétrahydrobenzoique, hexahydroplitaliq.Le, ohlorocaproïque et hydroxyoaprique .
On connaît plusieurs méthodes pour la synthèse de composés comme ceux de l'invention.
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L'une est la synthèse de cétones de Fr.iadea.-Crafts en présence do catalysera connus comme le chlorure
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d'aluminium, le chlorure stannique, l'acide toluénasul. tonique, le fluorure de bore ou le chlorure de zinc fondu. Les matières premières dans la préparation des compositions de l'invention par la réaction
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de Prière 1-Craftn sont l'acide benzoïque et le chlorure de benzoyle, qui peuvent porter des substituants 3, N02 ou halogènes, et les éthers benzyliques du résor- cinol qui peuvent porter des substituants R ou halo-
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gènes dans le groupe réuorc1nol, le -groupe l4nzy7.e ou les deux .
Une autre méthode très souple est basée sur la réactivité sélective du groupe hydro-
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xyle en para dans les polyhydroxybenzophnones .
Comme matière première, on utilise une 2 4-dihydro- xybenzophénone et on éthérifio sélectivement le groupe hydroxyle en para au moyen de chlorure de benzyle qui peut porter ou non des substituants
R ou halogènes sur le noyau .
D'autres méthodes de synthèse apparaîtront à l'homme de l'art .
On peut utiliser les stabili- carte de 1 'invention conjointement avec t'autres stabilisants pour résines synthétiques, sans effet nuisible sur l'action des autres stabilisants ni des stabilisants suivant l'invention .
Dans bien des cas, on observe dans ces associations une activité renforcée ou sy- nergique. Ces stabilisants supplémentaires comprennent par exemple des phénols, des phosphite organiques, des esters d'acide thiodipropionique, des sels de métaux polyvalents et d'acides organiques, des mer- captans, des polysulfures organiques, ainsi que d'autres photostatilisants .
La plupart des compositions polymères comprennent de nombreux ingrédients tels que les plastifiants, charges, pigments et les autres stabilisants, Les compositions de l'invention peuvent servir dans les compositions de résine syn- thétique conjointement avec ces additifs, sans effets nuisibles .
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On ]'i'34 llia'ic,l lès etttbi- Ili3mts de l1 invention & la résine ayft thé tique Pae des métnddea usuelles Oh peut; incorporez' lets etabillàiant4 au polymère eh les né langeant à sec, en 1*4 déposant à partit d'une solution, oh les broyant sur dëâ oyllnw dreat chauffés, ainsi que par des méthodes ârtaloguéd habituellement employées poule Mël&6x' ou incorporer des atabilittânta à dea matières plâsti4Ued organiques* On continue de mélanger jusqu'à 40 que lé thdimge aoit pratiquement uniforme* ÇA méhe alors la codiposi- tim obtenue à la grandeur et à 1& éoeffiè d4â4tée
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pour.la vente ou l'utilisation,
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l-f .
On peut donne*1 k là côtepôsitito de résine stabilisée 1& forte désirée exemple pst laminage, calandrage, eblu8sïrtr moulage par letject=iû"' ou filage ..de fibres* sous cette forme finale, le poly- mère stabilisé priaente une rdsibtaboo <h6id<&blnt améliorée h l'altération par exposition à lia luttièrs Les behisôphéhones d* l'invention .0htuho.eaible peââgl6n de vapeur aux températures de travail des résina iekitiidtictuâm 01ôutijâ-dlro à environ 1 *di do sorte quielob ne, se Perdent Pâ3 pendant que l'on 1i1'I'i ,I zée lange à chaud Elles sont compatible avec loêdtifie toutes les températures auxquelles 16 polymère doit
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être soumis
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on utilise une quantité i11''l santa de la benzophénone de l'invention* jtVêa ou
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sang stabilisants supplémentaires,
pour méliorer
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la stabilité de la résine vii-à*via de l'altération
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des propriétés physiques, y compris par exemple la coloration, l'accroissement de fragilité et la fissuration de surface dans les conditions d'ex- position à la lumière auxquelles la résine sera sou- Mise.
De très petites quantités dont habituellement . suffisantes Les quantités comprises entre 0,005
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ot 5% environ de stabilisant 'sur le po1d du polymère communiquent une photostabîlisatloh sati1taisante, De préférence , pour,obtenir une stabilisation optimale vis-à-vis de l'exposition normale à la lumière* on utilise 0,1-2,5% de stabilisent* Si l'on utilisé des stabilisants supplémentaires pour diminuer la détérioration par oxydation due à d'autres facteurs, la quantité totale de stabilisant);
est com- prise entre 0,005 et 5% environ. de préférence entre
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0,1 et 2, .
De préférence, quand on les
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utilise avec des polyolétînocj les compositions atabilicéat*o comprennent environ o,ooi'.a,25% de la benzophénone suivant l'Lnventioh , environ 0 b?5*- 0,5% d'un phénol, environ 0.05-1,25 d'un phosphite at environ O#ô5"1% d'un ester d'acide thidkpÙP10h1qU.
avec environ 0,25"0t75% d'un sel de métal polyvalent! s'il y a lieu t d'un sel môta polyvalent,
Si l'on utilise un système de stabilisants, on peut les préparer sous la t'arme d'un simple mélange pour incorporation au polymère par les soins du fabricant du polymère ou par les soins du transformateur, On peut utiliser un solvant inerte pour faciliter la Manipulation si : es ingré-
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clients ne forment pas un mélange ou solution homogène .
Les stabilisants de l'invention augmentent efficacement la résistance à la photodé-
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grolation de toutes les polyoértnee solides. à la différence dos polyoléfines sous forme liquide-
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ou sous forme de gel sem$-14qudç Gomme celles qui sont utilisées comme graisses et cires. Par' exemple, on peut définir le polypropylène solide comme ayant
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une densité d'environ O,86 -o,91 et un polnu de fusion d'environ 149110" Les stabilisants de l'invention auvent être utilisés avec les palyéthylènea. usuels ramiries (de haute pression) aussi bien qu'avec les polyethyle- . nes linéaires (de basse pression), Jies stabilisants de l'invention peuvent aussi servir avec lu polyt'"t1'"' lene-n, le poly-(4-méthylpenténe), le polypentylne.
polynexylène# ainsi qu'avec les polymères qe Polyç" 14tines supérieures .
Les $tb'a#t8 de '1nven. tion sont applicables à de* poyoléflnea préparée. par les procédés les plus divers, car ?* poids mo- léculaire et le mode d'enchaînement n'ont pas d'influence sur ce stabilisant. Comme exemple de
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polypropylènes gtéréoréeuliers, on citera les poly. propylées ieqtactiquça commerciaux présentant un point de ramollissement ou de travail à chaud d'environ 177QC .
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Qn ptjtut aussi istabi las4r outiiant ' tavfi, dqo icOlAng94 de polyol fines avec d'autres polymères et copolymeres QOMPAtlb ïes et Avec des monomères eppolymerlsafeles non r6 Cs vis-l-vl* ds n9ph<ïno!)ee de l'Invention, Par exemple, on pqgt stab44ger dç4 M410mon 99 pqlyèttlyllbne et do polypropyl4not oq 41b,ri et d polypropy* ,p et dQ4 ÇCPQIYMPÇ4 do pr9plnq et d éthylène çm de pr9pyl4ne pt 49 bHynt on leyr ajoutant ce oo4la Qu conjointement avec d' autres ph&8tAJ.:taaa et/< 4!amtreu at-4bnt-ute do 4*rvAnt 4 a,u<;
9)'' r4slata,noe du PQlym&re a 3,'ta,t.!).on <)es propriétés physiques par suite du vieillissement! dg la châles ou d'autres tmtoura , Los stabilisants 4e L'invention f,lt(4BlbQJ4r ttuasi 14 ré4ntAnco 4 la phgtQd4er edAtIQ4 do toutes les résines d'haLog(5nure 40 vinylfl# T'xppct#,1 "rctr d xt ie v4nyle"f çmplqy4ç ictt oomprendj ijpua loa homopolyr d'halo- l'11t"R do viwl de tons typos Agnt,4g;e .17115 w les lrm#" dIhAlog4n%4rç Op vin/le et d'autres mono mL-rej copolymlslçs, par exemple les opolymrc ohlqrtmg du vinyle et d'acétate d9 vinylâ, les co. ' polymères de chlorure do -Yinyle <)t. qq chlorure de
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V.1.iïpui les copolymèrça de ak,urur d #tlnyla 9% d'esters maléiques ou twn4rtquQ4 ainsi que les copolymèrea de do, vinylg et d'autres esters c'gr,,d4s cliniques, et;
les cppolyw6res dec410rure de vinyie et de otyrbne, ,ta aà4plG "pdsj-nc d'halo-
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gdhueu d0 viywluo SONh<6t muni iett aél*ftfg * de F'olyvihyle ut uhfe ttihoàfeé dutsô vèilïiQ* ëtf&Wil* t..i ï. que 1* olfbyie le 3ilss, - le polyéthylôho chla* les ciri6ii fâaR trïl,o@ do bgtâdàèhê *t de 44IMêhbo ,'!!i t --rdbitib4 de chlor-ufe du j5oivihyie ngu l*ori tout beau nyle iehos pas ëtit*fcefe 41.4' 11lf 80 but décrites dans le bfei âta(5t*lehin tt6 à 4 0 d,u 16 Mal 1961 0 elùàteàtdïu lu chlorure byhdiothbtitftiti hifibi du 3.stt {:
hl<&t'US de 0 ât&ëti4dàd tt mt t'hatutinutii du vthyib ufeilifeé bât 6MâHMM et de ca 1, thloPUPe) IbLiait qïb <t suite# ti6ôp d'autos haUétfouèëài t** eftèits le fefoftuf* ai lë,,éik9'ir ièa fc.<ïis.à >iUê ifllt $l toUa e6te<!t 6fâhi8 6ë ttut do llàthylbb ddtkwtbb de .r, âladtfly1htAylgt dé 1, de twhâyiéj do ,t,.Q de probd4lât âtâii#të t 6 3ltt tion augmentent 3 lit t-dâlbtifibb à lit bbôteddgrag dation d< ccrfttsositibhà Ad ëihé Bgiâv âte 6hi& de polyVihylej û'eskifci dut 4bibr"ii6 i sorti P4paildoo teft de fd*î4teit à dé hautta !'A1.
4ftu*deèeUô
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Dans les exemples pratiquas qui suivent, on évalue l'effet photostabilisant des stabilisants de l'invention eh Mesurant et en comparant le degré do photodégradation subi par des échantillons de résines synthétiques stabilisées et non stabilisées; on utilise un appareil "Weatherometer" Atlas à arcs jumelés .
Etant donné que la pureté des polyoléfines, le degré de dégradation et la résistance à la perte do solidité sont des caracté- ristiques physiques que l'on peut évaluer on obser- vant les variations de l'indice de fusion du polymère dans le cas de polyoléfines on a au:si conduit des essais supplémentaires en comparant l'indice de fusion . du polymère stabilisé et non stabilisé avant et après exposition'au "Weatheromoter".
Il ., existe une corrélation directe entra le taux d'accroissement de l'indice de fusion et le taux d'altération des propriétés susdites par suite de l'exposition à la lumière, et particulièrement aux rayons ultra-violets. Les stabilisants de l'in- vention diminuent notablement la vitesse de cette photodégradation,comme on peut le démontrer en com- parant les rapports d'indice de fusion des échantillons stabilisés et non stabilisés. Pour obtenir ces rapports d'indice de fusion, on utilise une variante de la méthode ASTM d1238-57T servant à dé- déterminer l'indice de fusion.
Le rapport ou la va-' riation de l'indice de fusion pendant la période de
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référence, soit
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!-1 350 heures , 1>1 initial est une mesure exacte du degré de stabilisation communiqué par le stabilisant ajouté, quelle que soit la valeur numérique des indices de fusion initiaux des . différents échantillons d\n polymère particulier .
Plue le rapport est faible, plus la variation est faible, et donc, plus l'effet de stabilisation est prononcé , ..
Dans le cas des résines' d'halogénure de polyvinyle, les stabilisants de l'invention diminuent notablement le taux de photodégradation, comme on peut le dénontrer en comparant la variation de couleur des échantillons' stabilisés et non stabilisés .
EXEMPLE 1
On chauffe au reflux pendant 18 heures un Mélange de 18,7g de 2,4-dihydroxybon- . zophénone, 12,1g do chlorure de benzyle et 19g de carbonate de potassium anhydre dans 185 cm3 de méthyl-éthylcétone. On filtre la solution à chaud
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La 2"hyroxy'-4-benzyloxybenzophénone se sépare du fil- trat en cristallisant sous forme de cristaux lamellai- res brun clair, d'environ 1mm de diamètre, et on ré.. cupère une quantité supplémentaire en évaporant
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la liqueur-mère.
La 2-hydroxy-4-bonzyloxybonzophé- nono présente un intervalle de fusion de 119 -122 C; on obtient 65% du rendement théorique .
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EXEMPLES On chauffe au reflux pendant
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18 heures un mélange de f8 7g de 2.udltdroxyban.. zophénoneg 1$,r de chlorure de 4-bromobe.nzyle et 19g de carbonate de potassium anhydre dans t87cm3 de m4thyl-éthylçétonc, On filtre ensuite la ablution pendant qu'elle est encore chaude. La 2 hydroxy 4" (para-bromobenzyloxy )-bnzophénone se sépara du filtrat en cristallisant et on récupère un supplément de cristaux en concentrant la liqueur,. mre par évaporation.
Le rendement total obtenu représente 31% du rendement théorique , EXEMPLE 3
Pour préparer la 2-hydroxy-
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4-(& ? 4 5 6¯pontaehlorobenzyloyy)-benzophénone, qn chauffe au reflux pendant 18 heures up mélange de 18,7e de ,u.dih y drux y bcnxoph3non 3 Zg de chlorure de 2, 3, 4 S, 6Pntaeh.orobanxy.e e t 19,8g de carbonate dv potassium anhydre dans 1870' de méthyl.. éthylo4tone, On filtre ensuite la ealution pendant qu'elle est encore chaude, Le produit se Répare du filtr&t en cristallisant sous forme de longs cristaux blancs aciculaires et on récupère une quantité supplémentaire de cristaux en concentrant la liqueur-'
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more par évaporation.
La 2-hydroxy-4-(2,3,4,5,6- pcnta4hlorobL-nzyloxy).bcnzophéone présente un inter- vallc de fusion de 189-191 C. On ob4:rnt 84 du
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rendement touoriquornont possible .
J. # ' EXEMPTS 4 (a) ; On prépare des systèmes stabilisants pouf polypropylène, it pèse le* âtâbl-6 11sants indiqués au tableau x <ti"d6ssoua et on les Mélange clans le proportion*! indiquées oh ,répare dari ùyfetèraea atbiliàtiK A, B et C sari. ire 1 photo'atabilisant t1b l t 1nvefltlonJ on prépare les autres âyàtè*0 MttbHi&Anta 1na luMt Un Jlho.t... stabilisant du t4jpd b6KZbph<Mte suivant l'ih<tnc'h #¯.
# - Ch d6lk siyâfcfei 6ô ttebi* Usants est sous la Oï'MM6 d'Une bouillie .table phystqwamonu et <8hl<i!iueM6A b l'un peut Cvnhèryôr uft temps indéfini sans que l'activité stabilisante d&a côhetituafits doit amoindrie (b)AUîIt " compositions utable l1santes De Il et Li on ajoute dit âtyikiè en quantité suffisante puue dissoudre 1A bouillie, fwur obtenir des 8YàtèMa stabilisants tout fortfie dê lolutlob4 limpides que l'on peut oonÉerVfei* indéttnimont et ensuite iiaief unlformomerlt ét t4Q11élb h du polyptopylénè
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'F:3LL..'.U 1
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.ntillon a* " . S B S E a BiiSi 4,4t-th10-b1S-(2-tert1obUtY1J,. 005 - 0,5 *55 " ** phosp!d 1;e ci' 0.14 0,14 O.l" / 0.14 o,14 0.111 O#14 0.1 0.1 O. f 4 o. >.
C,14 pite .'isooctyl-nyU 1 oõ6 2-éthylhexoate de zinc 0.06 o,o6 o,o6 o..o6 0#06 0.06- 0.06 o,o6 opo6 0906 0.06 OPC6 4.4t-butylidne-b1s-(}-mthTl- 0, 0,05 0,05 O,25 - 0,'5 0,i5 - 0,05 05 6-tertiobutylphénol) , ,5 0.2,5 0.25 '25 " Ob1od1pr<>p1onate de cI1leU17 - u 0.25 0.25 - 0.25- 2-hydroxy-4-benzylcx:
'bcnzophëno- ¯ c<25 0,25 0.25 ne 0,25 0,25 0.25'" 2-hydroxy-Mpara-bromcbenzyloxy)- . 0,25 0,25 O,25 - benzophénone 0,25 0,25 0,25 - 2-hydrc.xy-4-{2-,}4 ,s,6-pentachlo- .. -# - - - " ' - - . 0.±50 rob<?n?y,Lcxy)-enzophnone 0..25 0,25
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On prépara des compositions de polypropylène stabilisées en mélangeant ces sys.
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tames stabilisants à du polypropylène on pèse le,! systèmes stabilisants et on les disperse, en autant manuellement, dans 100 parties .de poly- propylène pulvérulent non stabilisé au préalable, dans les proportions indiquées au tableau I.
On place chacun de ces mélanges échantillons sur un laminoir à deux cylindres et on le fond 5 Minutes
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à i 7CÎ,,2at3 . Î 1
On trouve que toutes les compositions de polypropylène stabilisées uont inoo-
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iores et t 1nqores.. à l'exception de échantillon*. P, e et F qui sont :'ôgèrl)1)1Qnt teintes. Les systèmes stabilisants se revoient compatibles avec le polymère et ont une volatilité suffisamment faible pour qu'ils ne se perdent pas pendant le traitement du polymère ni par la suite. Il apparaît que ces systèmes stabi- lisants n'exsudent pas hors du polymère, même après un temps proloncé.
Avec chacune.des compositions de polypropylène ainsi stabilisées, on confectionne
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des plaques moulées de 152x1 53x0, 5 m, On expose une plaque de chaque composition dans le "Weatherometer" à 52 C (température du panneau noir) pendant 350 h.
Ensuite, on compare la couleur et l'indice de fusion do l'éprouvette non exposée à celle de la même é- prouvette après exposition aux effets de dégradation de la lumière. On détermine les indices de fusion des
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éprouvettes in 230C en utilisant une charge de 2160g sur le piston du plastomètre.
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Ces db#latifl i'uelj que lee 4h$y do sont oh4cun efficaces dans la e<.atH,sa 4v Pol propylbne contre leu ata d produits pr l'expoaittoR A la lumière, etA49 les dérivée partjieilemen; halogènes ont Idebreamnt 44X d4rivéo non sutçtiits, p4n4 chaque C40 94 1190 a4$ au polyppj? pyibnç VA de v invention, 19 ddgr dation du ,-yolym4r# pp<))t acpa.,r dans le tfW i|t;
b)Browener'1 est mois dpc qut poun 14n polypropylènç at4blçéo La régine çontgnunt les aa,ir 4# K 9% préueke qu'un très léeqr atefda <)9 'j,n<M de fusion? Ion éphain- tH<&n8 P h 7 agnt à pea près d'une *Vtoncit étale lors. qu'il s'agit, dtemp$oher la dëgrad4tion du poivre, telle qutelle og traduit par . ,tra1 de non indice de fuso,
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TABLEAU II avant exposition
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<tb> .systèmes <SEP> stabilisant
<tb>
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Echau.til1.l1 Ii....! IL S -3 JE 3± S a JE jï jeu indice if.
Z'\3:t;Oft - - - -. 1,.0 - -1' 1,0 4 1 -G 1JD ,0 :1 ,0 '1 6 1,n. '-o 1ft} '.-. couleur. blanc blanc blanc 3gra- lr- 3gre-b#.anc blanc blanc blanc blanc blanc . -neat :cM& t
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<tb> teinta <SEP> teinté <SEP> teinté
<tb> après <SEP> exposition
<tb>
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Indice -tie u: u j20 120 120..., 4g2 5. 31,9 3 "6--' ),.,8 #3 t11 T5,2 couleur .brun blanc blanc légère -légère- lgère.:bl-a#b1anc 'blanc 1>l"lnc 1)anc blanc -'' -eldr 1n<!J1"t -ment cent
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<tb> teinte <SEP> teinté <SEP> teinté
<tb>
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tous les échantillons contenant l'un des
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stabilisant dé 1 invention sont efficaces pom' p]fë8ev<i la couleur du Polyptlopilênê eip*'&S! exposition a WQftthei*oinèt > Le fait que l'addition de la 2 hydro#yH*bdfizy;
.oxybanaop' ** none comme photôttabiltisant donne à don échant:. lions une très légère coloration têrâit seulement un incànvénietit si le polymère devait 61 utilisé $bus l'orme transparente bu blanche, mais delà ne huirait 00 à 1 utilité du phoostab .3aa,t, cr l'invention lorsqu'il y a lieu d'ajouter du ply- sàxw des substances colorantes*
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Avec les compositions citées tableau
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Avec lea cfit.cna cite an tabler Ci*>après, on prépara des bande a d'essai découpées dahd das Nullité lâfâifÀëOo de résine rigide de chlorura de polyvinyli TA6AU1I1
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±Chnntl11on Nt t II Il! IV V Homopolytnèrt 6<MMfï*eial 1CIQ raz de. chlorure de rinyle 100 100 100 100 100 Laurnte de barytitn et tia cadmium nit bzz # '.0 3,0 ;) ,0 3,d .
Pholphlte df1eootYl-dt. hÍ\,lè î 0 1,0 1,0 1,0 2-hydrûKy*4*ben2yloxybottt>!> phl'1oa..... 0,1 * M .hdxro.4 'r& a rtybcr ili1'lwfpÎ1t11 # - - 0,1 w 2-hydi*o :y-Jf*(2,3 ,4,5 ,6-pentâchlc- l"C'béns,lOxY)abjnSlllphni4orae '* *# - * 0,"
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Le 6dhantUlon. t't la r dodet ont de 8 ddtàiâ positions Pb1ym'1 Itabl111'; et parmi ceuxrC1 le échantillons 1110 IV et V Comprennent un 8abit8àt atie
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vaut l'inventa, La présence d'un phototab1l1Ian' do l'ir,* vention ne communique aucune odeur ni aucune couleur à ccn composition , Les systèmes stabilisants de l'invention tort, compatibles avec la résine 4thaIrg4nure Je vtnye et sont no volatilité" suffisamment faible pour q.'11o nç se perdant; pas pendant le traitement du polymère ni par In suite.
On trouve que la stabilité thermique des polymères stabilisés XI 4 V est satisfaisante. D'autre part* los stabilisants <le f 1' vent*.on ne donnent aucune efflorqise,enc9, même appâta un
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temps prolonge
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On expose 4e, <prv9"ec des cc!0po'!to';" ri V dans le "Wol1therOl!'etor" A 5i2*Ç! (température du 1.>,nnnlru nolr) c\' on les examine A des intervalles de 16 2/3 h3''resf Le degré de coloration pendant cet eau:!. est indique !y' la.- bleau IV c1nèe,
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Tempa d'exposition X Iï XXI, IV, V initialement;
(0 tio4re) r 1 * tolr incolore 16 2/3 heurta rouge foncé frango le%WIMI$$ clair rz:^ 33 3L.,., p , orat , chfmo! Schéma chc! nois clair 100 heures. ' bwn i:'iliQf.G
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les données ci¯4essyt , indiquent ,qs ,a . otstnnco la photod4zredetion des résines dha,ngnu: da polyvinyl.0 est nQtbeman fimélioroo par l'addition d'un stabilisant}; savant J.'invention. Les eçli4nttllonp 11?:, IV et V èiontlnnnt vn p4ptostabiltsent de l'invention péslctcr 1'.
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%Angom4mnt Mwt A phocfaton corn "9 en voit? 014prbe X4 (poXor 15in aprfy xppaitio a "whQp<KMt,c;'''. on ipti!4ae un m4l4nee de Pol rmbroo aqmpra.
MM $0 partps 'hot!<ppo?.ytn&! Ç4o!ryre d vtnylç et 90 pantoo <!'w mé;nngo tnnx) 4'un copp2.y& but9c'A<!no/ Ote 9 d'un p3. aYr,a i Q,r.q 4a'i Fl it}i 9 noy<!p94, 1957, page 51 On Iw.atco !!!!)? 4t5 pa;ten 9Q ls,ulmxa, de dbuy, 1 4n échantillon, on azure Q,5 pain- U d ,'r,rhn,ah.q'bsnc'y)t4 tQio'bMy!'- bwqpnoMt $m%Q 4 do de coh compoiitlono et <?n s X?ii88 vioilliv pondant 50 hou- ma On fr4ppg alpro les traques opn4r; |9 bord 414no qb9 P04V vr6z',rx lem* r4çte lance at' choot Çn prouve que 14 ph4.rd a ti'JM"4" nui la ''li1'i au pbeq de Oxlin,D1A qui, ne Q;; t*a psi 'te | hqtiO9fc8Vili9fln6 qlv nç yipventjta) sorte qu'Il ce b*t8o tandljiR q4Q 114eh4nttllel contenant :,9 phot*<?0Ma )3.!(. 041%t g4rdo gn bonne réentancq ,p'a,a au efeoo ne 00 b pou@