BE623684A

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Publication number: BE623684A
Authority: BE
Priority date: 1962-10-19
Also published as: FR1336581A

Description


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  "Glyoérides modifiés". 



   La présente invention est relative à des esters de xylitol non cycliques. Il est connu que des esters d'acides gras supérieurs avec des   poly-alcools   forment une classe de pro- duits   tensio-actifs   non ioniques. En particulier, ces produits sont utilisés comme agents   émulsionna@ts   pour les huilée   @@     @es   graisses. Cette classe de produite comprend , par exemple,   @@@   mono-esters et les polyesters des acide laurique, Palmitique, stéarique, oléique et d'autres acides avec de l'éthylène glycol, du   glycérol,   du sorbitol, du mannitol et du pentaérythritol. 

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  Dans le cas où le nombre d'atoe8 de carbone de la chaîna dO ulccd polyvalent et leur comfi;uru.tiorr moléculaire permettent l'élimination d'une ou de deux molécules d'eau, avec fortration de ponts d 'oxygène, lo résultat filial de l'estérification con.. siate en des produits de l'estCrification partielle d'acides gras avec des dérives mono-anhydre et des dérivés di-ailhydro 
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 d'alcools polyvalents. A cause de leur trs faible solubilité dans l'eau, l'application des produits décrits ci-dessus était 
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 sou..iae à certaines limites. De plus, ces produits ont un oer- 
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 tain degré de toxicité, de aorte que leur utilisation comme additifs pour les substances alimentaires n'est pas à conseiller, 
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 opccialetaent à des doses dévies.

   La demanderezcse a trouvé qu'il eat possible de pré- 
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 parer de:; estera spéciaux d'acides gras ayant 6 à 30 atomes 
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 de ou.rt,one, avec du xylitol, qui ert un alcool polyvalent con"- az:umt une CI.': tl1e droite de 5 atomen de carbone qui, à cause de eu configuration moléculaire et du nombre suffisant de grou.. 



  #es hydroxylea a la propriété de donner deux dérivés anhydro, à savoir l'anydro-xylitol et le 1,4: 2, g...dianhydr o-xy.ï wol, En utilisant le procédé décrit dans le présent brevet,. les com- posés finals, obtenus DO...t les mono-esters et les di-esters dl 
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 acides gras avec du xylitol, lorsque ce dernier est présent 
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 dans la forma non cyclique, c'ect-à-dire avec tous les groupes 
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 hydroxyles libres, à part évidemment ceux qui sont estérifiés avec l'acide gras avec lequel .on a prévu que le xylitol doit réagir.

   Les produits ainsi obtenus possèdent un degré très élevé 
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 de teri3.o.s,tivi,té, de dispersion et d' Suü.l.ls1onne':tent et ils montrent crue façon surprenante une toxicité beaucoup plus basse, - de peuvent être utilisas même fi. dea dosas, élevées (f "'":t 0t)muè additifs' jour les substances rsiirnexite.ires. Le procédé 

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 de la préserve invention corniste à faire réagir une mole d'un ester d'alkylô inférieur d'un acide gras ayant 6 à 30 atomes de carbone, avec J moles ou plus de xylitol, en utilisant de la , pyridine oom:..e solvant, et à permettre le développement de la réaction dans une atmosphère d'azote à une temoérature de Ito:rdre de 1 de 90 a 1000C et à une pression de 250-300 pendant une période dé 12 à 24 heures, en présence d'un catalyseur alcalin.. 



  Après refroidissement, le mélange est secoué ..ver de lthaxane, ce qui provoque une précipitation du xylitol n.k nt pas réagi. 



  Le xylitol eut enlève par filtration et le filtrat <,: con- centré jusqu'à aiccite, le résidu étant recrieltall.if,4 à àt.\i un solvant convenable, par exemple du dichloroétr.une. 



  SmiPLE 1, Un mélange de 456 g de xylitol, de 296 g d'oldate de méthyle, de 1500 nil de pyridine ettLJ,5 F, de o6.ybort&tw de potas- aiuM est chauffé pendant 12 heures à 92-95  scus une pression de 250 ma de Hg dnnp une tMphere d'anote. /.pria refroidis*  secient, on ajoute 1000 :a7. citexcna, le mélange est secoué pen- dant quelques minutes et le xylitol n'ayant pas r-4a3i est en- 
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 levé par filtration. Ce xylitol est sous une forme particuliè- 
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 rement pure et il peut êtra réutilisé cornue tel pour une réac- 
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 tion ultérieure.

   Le filtrat est concentré jusqu'à sicpité sous vide et le résidu est reer4stallisé dans du dichloroéthane j or. obtient 280 e d'un produit qui a lee propriétés suivantes : Indice d'hjv.U oxy3e 475 Indice de saponifica- 
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 tion 144 
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 Acidité libre 2 01 éate .!<,' C ..F t i2iB 0 te 5c, .(,Oit ITLO Ces r<."ut'it :':ontr-t , :". '?..^C ('.!1:' C0.¯ B?'i'¯' Ajoute moi 11:rG:IV ,Ti2,orl 70 Je ::C.1"v-::.C.¯L,.f'. f'.(.' xyl-,elol et d'3 lioléete de Xylitel. 
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  L'indice d'hydroxyle élevé révèle rue le produit n'est pas dans une forme cyclique. 
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  E7.,yL' . 



  Un mélange de 456 C de xylitol, de 270 g de palmitate d n.±thyl<5, du 15Cp 'ni Je pyridine etil3f? ± de carbonata de potws-jiuc:l est chauxfu pendant 15 1.eurel:J à 92-95 C sous une pres- sion de 200 n.,a de !!c dans une a't:.o3pr.è:re dazote. ,x>ro ra*. f.oidi :,wc^:E :t, 1 Ou ajoute 1000 cil J'hexane, le ii-31atice es aecoué per.uurit quelques rni:.utE.â et le xylitol n'ayant pas rÚ:.zi est en- levé put :'iltro,tà.on. Le filtrat: crt conae.txû jusqu'à aiooite soue vide et le ¯'uldu est J.'..';'/"Íf;1ia.:i..:laÓ ,;a.ns m .ichloro6thÇ.Lle. 



  On obtient 200 rag de pflaitutw do xylitol .9r::;r.1iD.lt lefJ pro- priétôa l'II.u.vLntet3 : Indice d'hydroxylo 4"2 Indice ne. 1.pOal ±1- C'.\t1oa 152 Acidité libre zig Pelraitate -le adthyle 0, 7.. 



  Ces rCur.t,t;3 révèlent que le produit n'est pas sous la forme cyclique Et qu'il contient uiiviroxi 6 5, de aonopaliuitate de xylitol et 35% de dipalmitate -de xylitol. 



  E:#:.rl. :JE 3 Un mélange de 456 g de xylitol, de 1!)00 rai de pyridine, 
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 de 214 g de laurat: de méthyle et de 13,5 g de carbonate de po- 
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 tasjiutn eL' chauffa pendant 18 heures à SO-95 (J sous une prés sinon de 250 mi de !IL daiiu une atmosphère a'aote  La 1:,u.De bst alors 
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 'Aot..te mot traitée ooni..e décrit dann les doax exemples précédents.

   On ob- 
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 Ajoute 
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 1 Al'i,rcuvé : tient 228 c de laurato de xylitol, présentant les prc,rit.s eui- ") vantes : 

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 .Indice d'hydroxyle 530 
Indice de   saponifi-   cation 489 
Acidité libre 0,46%   Laurate   de méthyle   0,26%   il apparaît de ces résultats que le produit n'est pas cyclique et qu'il   contient   environ 60% de monolaurate de   xyli-   tol et 40% de dilaurate de   xyl itol.   



   REVENDICATIONS. 



   1. Un   .procéda   de préparation d'esters de xylitol non cycliques tensio-actifs avec des acides gras contenant 6   à.   30 atomes de carbone, qui comprend la réaction dans de la pyridine d'un ester d'alkyle inférieur d'un acide gras contenant 6 à   30   atomes de carbone avec au moins 3 quantités équimpléculaires de xylitol en présence d'un catalyseur Alcalin et dans une   at-     mosphère   d'azote à une température de 90-100 C sous une pression 
300 de 250-mm de Hg pendant 12 à 24 heures, la traitement de la masse de réaction obtenue avec de l'hexane, l'enlèvement du xylitol n'ayant pas réagi par filtration,   1 'enlèvement   du sol- vant par distillation et la recristallisation du résidu dans un solvant.

   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

2. Un procédé de préparation d'esters de xylitol non cycliques tensio-actifs avec des acides gras contenant 6 à JO atomes de carbone, qui comprend la réaction dans de la pyridine d'un ester d'alkyle inférieur d'un acide gras contenant 6 à 30 atomes de carbone avec au moins 3 quantités équimoléculaires de xylitol en présence de carbonate de potassium et dans une atmos- phère d'azote à une température de 90-100 0 sous une pression de 250-300 mm de Hg pendant 12-24 heures, lo traitement de la masse de réaction obtenue avec de l'hexane, l'enlèvement du xylitol Ajouté 1 réf.

n'ayant pas rcagi par filtration, 1 'enlèvement du solvant par Approuve : distillation et la recristallisation du résidu dans du dichl-oro-. éthane, <Desc/Clms Page number 6> EMI6.1 J. Un .f-roc0tl,; suivant l'une ou l'autre des revendi- cations précédentes, dans lequel l'ester d'alkyle inférieur d' acide gras est le palmitate de méthyle 4. Un procédé suivant l'une ou l'autre, ues reven- dications 1 et 2, dans lequel l'ester d'alkyle inférieur d' acide gras est l'oléate de méthyle.

5. Un procède suivant l'u..e ou l'autre des revendi... cations 1 et 2, dans lequel l'ester d'alkyle inférieur d'acide EMI6.2 ±ras cet le laurate de ra(5th.yle 5, Un r.,E:zt <$!!!'.:l3ioiMtant soluble dans l'eau, conais.- tant en le produit de réaction de xylitol avec des aoidee gras EMI6.3 contenant 6 û 30 a'o:ues de carbone, lorsqu'il est préparé suivant le procédé de l'une quelconque des revendications J,;rcùcntt!t;I.

7. Eters de xylitol non cycliques avec des acides gras détenant 6 à 30 atomes de carbone. EMI6.4

8. Monopalmitate et d1pamitate de xylitol non cycli- ques.

9. Mono-oléate et dioléate de xylitol non cycliques.

10. Monolaurate et dilaurate de xylitol non cycli- ques.