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L'obtention d'anhydride maldïque à partir des gaz qui sont obtenue lors de l'oxydation 9*talYttqUt et exother- mîque d'hydrocarburee, par exemple du benzène, prêtent* dans ces conditions des difficultés parce qu'il se forme des produite secondaires indésirables en grande% quantité*,
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par exemple de l'acide fumarique, e-u couye du refroidisse- ment des gaz à la température ambiante et du lavage de l'anhy-
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dride maléique par l'eau, puis de la concentration par eva.po- ration subséquente de la solution décide maléique diluée obtenue et de la dissociation, qui accompagne cette dvapora.
tion, de l'acide maléique avec départ de molécules d'eau.
On connaît un perfectionnement de ce-procédé d'après lequel on effectue, avant le lavage à l'eau du gaz contenant
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l'anhydride naldïquoo la séparation de la majeure partie , de l'anhydride maléique solide et nous forme d'un produit brut brun à une température inférieure la température du
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point de rosée de l'anhydride maléique, saie supérieur* à la température du point de ronde de l'eau;
la partie restante de l'anhydride maldiquç #et lavée avec de l'eau et doit être traitée d'une Manière ou d'une autre pour <!tre trancfoH64t'en un produit ounooptîblo 4fft . oomm.ro.11.,. . ? ' L'invention a pour but l'obtention directe t en une seule opération de la totalité de l'anhydride magique contenu dans lee gaz obtenue par l'oxydation estalyti ue d9hy- drocarbures, par exemple lo benzène.
On eftectue 1." pAràtion de l'anhydride maléique du mélange galeux, qui c' ti i égale- ment, outre d'autres constituantes, de la vapeur *i} eau, après refroidissement à une température inférieure à la températu-
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re du point de t6o6e du gaz pour l'anhydride Magique main
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OuPériturO 4 la.temp ratur8 de rosée de l'eaur cependant on i ajoute au gass, avant qu'il ne se soit refroidi à un tel pointa ' un Solange d'anhydride malé1que et de vapeur d'eau U1>..t obtenu par la trait amont de cet anhydride maldîque-mèze qui reste normalement dans le gaz après la séparation de l'Anhydri. de manque à une température supérieure à celle du point de rosée de l'eau.
Conformément à l'invention, on effectue ce traite- ment au moyen d'un courant en circuit fermé d'une solution
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d'acide maldique, On traite avec cette solution en circula- tion les gaz qui contiennent encore de l'anhydride maléique: pour les laver de ces restes en anhydride maldîquoë On sépare z alors par cristallisation d'une partie de cette solution
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ainsi enrichie en acide maldïque, par abaissement de la température, de l'acide maléique qui est alors fondu à l'état humide et décomposé en anhydride et eau par chauffage;
les
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vapeurs ainsi obtenues sont ajoutas aux sali contenant de l'aah.' ydride maléique qui proviennent de la production, avant leur refroidissement qui provoque la séparation de l'anhydri- de maléique, tandis que la partie restante de la solution enrichit en acide maléique est maintenue en circulation dans le circuit fermé. Si, en effet, on partage la solution d'acide maléique enrichie par lavage avec le gaz résiduel, d'une part en une partie qui est maintenue en circulation dans le circuit fermé,
et d'autre part en une deuxième partie allant dans le courant partiel à traiter de manière telle que la quantité
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d'anhydride maldiquoi réintroduite dans le courant gazeux à traiter, correspond à celle qui demeure dans le gaz lora de la condensation ou sublimation subséquente à une température supérieure à celle ou point de rosée de l'eau, on accroît
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d'une quantité correspondante la pression partielle de l'anhy- dride maléique dans le mélange gazeux, et dans un fonotionne- ment en continu, on obtient en continu autant d'anhydride
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awleique qu'en contient le mélange gaaeux obtenu par oxydation
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catalytique.
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Selon une variante permise du procédé, on peut 1n.o- ter directement dans le courant encore chaud des gaz & traï. ter contenant l'anhydride maléique. le liquide obtenu par la fusion des cristaux d'acide maléique 'um1de. Le courant partiel séparé de la solution d'acide maléique qut a 'té..nr1oi. doit
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être avantageusement constitué peur le deux tiers d'anhydride
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aaléique et pour un tiers d'eau.
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On doit effectuer les levages des gaz avec l'acide
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mdlèîque dans le cirent et la fusion ou la d1..o1utio Ae l'a- sida raldique solide humide à des températures pour lesquelles il n'existe aucun danger de transformation en acide tumar:1qu..
Le lavage de l'anhydrïde mimique, par une solution d'acide malê1que dans le circuit, est avantageusement effectués une température Comprise outre 30 et 4004 La dissociation de '# l'acide mal'1qu. dièses en anhydride mal'1que d'une part, et en vapeur d'eau, d'autre part, doit ttre ettectude dans MA dispositif & évaporât ion rapide* s**' La séparation de l'anhydride ma1tS1que dans le condon- nour peut Otre effectuée bon phase liquide ou solide 1& nature
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de la séparation dépend de la température à laquelle est maintenue le condenseur Dans les exemples décrite ci-dessous,
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le premier est relatif à une séparation en phase liquide, et le second cet relatif à une séparation phase solide Dans
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le premier cas,
on a prévu une concentration en anhydride
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magique dans le gaz produit de 3oe6 Om et dans le nogond exemple on a prévu une concentration de 39 OM3,p UCBKBKB 1, Le gaz initial utilise pour l'oxydation oatalyt1-, :
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que du benzène présente un point de rosée, pour la vapeur d'eau,
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de 200 et la teneur.en benzène de ce gaz est de l'ordre de 1f; en volume, 70% de la quantité de benzène qui * réagi ont été oxydés en anhydride maléique. Le gag à traiter
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contient 30,6 gem3 d'anhydride ma14ique et 55 8 g/Sm3 de vapeur d'eau.
La température régnant dans le condenseur est de 5206 On sépare dans ces conditions l'anhydride maléique z l'état liquide et la teneur en anhydride maléique qui subsis- ' te dans le gaz est de 15 g (théoriquement on devrait pouvoir
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gdparer l'anhydride maléique jusqu'à ne conserver qu'une teneur résiduelle de 13,5 g)
On retire alors 15 g d'anhydride maléique dans un @
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dispositif de lavage à l'aide d'une solution d'acide maléfique circulant en circuit termé et contenant environ 550 g d'aoi- de maltique par litre à une température comprise entre 30 et '5'.
La. solution décide mal'1que devient alors tellement concentrée que.lors de son refroidis sèment, on obtient la eept- ; ration d'environ 100 g d'acide mal6ique solide et seo qui correspondent à 84#5 g d'anhydride maléique. Un courant partiel de oet acide de lavage o'est-à-dire une quantité de 0,18 li- tre de cet acide par Nm3 des gaz à traiter contenant de
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l'aoide maldïque ea t. détournée et refroidie z. 15 , ce qui pour effet la séparation de l'acide maléique nous forme cria-
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tlliaé.. On retire les eaux-mères de l'acide maléique qui s'est sépard. Du point de vue rapport des masses l'acide maléique solide et humide obtenu correspond à deux tiers d'anhydride maléique et à un tiers d'eau.
La lessive-mère est renvoyée dans le circuit de lavage*
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L'acide maléique humide est transporté, par l'inter- , l3uSdiai:r:e d'un transporteur à via sans fin, dans une étuve dans laquelle l'acide se dissout, vers 100"p dans l'eau qui 'l'àcsoapajgne-' L'aTide concentré est amené en continu par de= pompe de dosage chauffé* dans un dis- aitit d'évaporation rapide ou il est porté à une tompératu- r d'environ 1809 à 2000 et ajouté sous forme de vapeur au gi z de réaction à J..'entrtSe du condenseur d'anhydride.
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Bans le mode de réalisation en continu on enrichit
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Kej3 de gaz de réaction avec 15 d'anhydride maléique et 7,5 g de vapeur d'eau de Meunière que 1 lfm3 contienne maint.- nant 45,6 g d'anhydride maldïque et 4'" g de vapeur d'eau - Quand le condenseur d'anhydride est maintenu à une tempéra- ture de 520 en odpate à partir de ce dernier gaz '0,6 g dfoohy- dride maléique par Nm3 de gaz.
On récupère ainsi dans le conden'- seur et sous forme liquide tout l'anhydride maléique formé
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au coure de l'oxydation catalytique# La teneur plus élevée de vapeur d'eau dans les gaz
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de réaction est, à 52*p sans effet sur la condensation de l'anhydride maléique parce que la température du point de vouée de l'eau, même pour une teneur de vapeur d'eau plue dlevée reste encore très inférieure à cette température.
EXEMPLE 2
On effectue maintenant la séparation de l'anhydride maléique en phase solide! cette séparation cet effectuée dans deux séparateurs actionnée alternativement*
Le gaz initial à traiter, dont la température du point de rosée de la vapeur d'eau est située vers 10 , contient
1,5% en volume de benzène; 80 de la partie décomposée du benzène lors de l'oxydation catalytique ont été oxydés en
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anhydride maléique, le gaz r6aotionnel outenu contient 35,0 g d'anhydride maléique et 27,1 g de vapeur d'eau.
On maintient dans le séparateur d'anhydride maléique une température de 35 Dans ces conditions, la séparation
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d'anhydride maléique sous forme solide est poussée jusqu'à ce qu'il ne reste que 4 g par Nm3 (théoriquement cette séparation devrait pouvoir ttre poussée
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jusqu'à ce qu'il ne reste que 2 g d'anhydride aaléique par X913 de gaz). Ces 4 g par Sm3 sont alors lavés avec de l'acide maléique fe trouvant dans le circuit com- me dans le cas de l'exemple 1.
(On prélevé sur l'acide de lavage
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enrichi comme dans l'exemple 1 un courant partiel d'environ
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0105 litre de solution d'acide par fN'm3 de gaz de réaction et on soumet ce courant partiel au même traitement que dans le cas de l'exemple 1.
Etant donné qu'on opère en continu, on
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enrichit 1 Nm3 de gaz réaotlonnel avec 4 g d'anhydride maléique et 2 g de vapeur d'eau, jusqu'à obtenir une teneur de 39,0 g
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d'anhydride maléique et 29pi z de vapeur d'eau par Nm3 de gaz réactionnel. À une température de 350 on obtient ainsi la séparation de la. totalité du produit obtenu lors de l'oxyda- tion - c'est-à-dire une quantité de >5#0 g d'anhydride maldique par Nm3 de gaz de réaction - nous la forme d'un anhydride maldimt que brut solide qui peut être facilement traite ultérieure- ment.
REVENDICATIONS
1.- Procédé d'obtention d'anhydride maléique par oxydation catalytique d'hydrocarbures, la séparation de
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l'anhydride maléique 4 partir des gaz qui le contiennent étant effectuée à une température supérieure à celle du point de rosée de l'eau caractérisé en ce que les gaz sont
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traitée, après que la plus grande partie de l'anhydride aalél- que en ait été séparée,
avec une solution d'acide malélque en circulation dans un circuit ferme pour entraîner par lavage le reste de l'anhydride maleique contenu dans lesdits gaz# une partie de la solution enrichie en acide maldique étant ensuite soumise à un abaissement de température pour obtenir la crie-
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tallisntion et la séparation d'acide maleique qui est ensuite fondu à l'état humide et dissocia par chauffage en anhydride
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malélque et en eau, les vapeurs ainsi obtenues étant ajoutées aux gaz contenant de l'anhydride Baltique avant de aounettre
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ceux-ci au refroidissement dans le but d'obtenir la sdpara- tien de l'anhydride maleique,
l'autre partie de ladite solu- tion d'acide maléique enrichie étant à nouveau utilisée dans le circuit fermé de lavage.