<Desc/Clms Page number 1>
EMI1.1
wxouveaux agent* tonc1014.." La présente invention concerne l'utilisation
EMI1.2
de diarylaeoooapoaéB, #n partit connues en tant quotient* fongicides$
EMI1.3
La demahdortous à trouvé que les dlarylaxooompo$689 en parti* connuet de formula oo!tna, foï'NnItn
EMI1.4
EMI1.5
Le A7318-B 91% t1
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
dans laquelle it et a. représentent de radicaux alkyle# aralkyle ou aryle éventuellement ubsti- tuéa, R et itt *notable avec l'atome d'azote repx6aantant urr radical hétérocyclique, h signil'iw en outre de l'hydrogène et X et À 1 rtprégantent un radical aryldne portant éventuellement comme 8Ubstituantd des atomes d'halogêno.
des groupes nitro, elyle, âryle, a1 Qnxy, dy-
EMI2.2
droxy, oarboxy et/ou oaroalooxy,
EMI2.3
possèdent do òr%@@ propriété fongloideme !### diarylazooompoabr A employer suivant l'invention oonviennent plus particulièrement pour combattre les aham pignons parasites sur les parties vertes des plantsao
EMI2.4
Il% ne présentent qu'une faible toxicité pour les animaux 4 sang onaud, ainsi qu'une faible phytotoxioité.
EMI2.5
Dana la formule citée plus haut pour les d1arylazooompoe6, R et a1 représentent en particulier des radicaux alkyle ayant 1 a 4 atome$ de carbone et le radical ph6nyl1quI, Li et Ri oono1nt.mtn' avec l'atome d'azote représentent ai préférence des radicaux h6t6roQlo11qu8a dont lé noyau comporte 5 à 6 chaînons, tels que pyrrolldyle et morpnolylee p 1i représente en outre museî de l'hydrogène$ X et X1 représentent de préférence le radical ph'ny16n1- i
EMI2.6
que pouvant être substitué de préférence par du chlore et du brome, des groupes nitro. des groupée alkyle
EMI2.7
ayant 1 d 4 atomes de carbone, le radioal ph6nyliques de groupes alcoxy ayant 1 1 4 atomes de carbone, des
EMI2.8
groupée hydroxy et oarboxy.
<Desc/Clms Page number 3>
En comparaison des produit* de oopulation obtenables à partir de sels de diazonium aromatiques substituant* basiques et de composée oontenant des groupée méthy- Ioniques réactifs, proposée pour le même but d'application dans le brevet français no. 1 266 223 du 27 août 1960 et le brevet belge correspondant no.
594 503 du 29 août 1960, les agents fongicides conformes à l'invention se distinguent par une toxicité sensiblement plus réduite à l'égard des animaux à sang chaud et par une meilleure compatibilité pour les plantes, Dans l'application contre les fongi parasitaires des feuilles, les préparations à employer suivant l'inven-, tion sont de beaucoup supérieures aux azocomposés connus à activité fongicide, dans lesquels R et R1 (voir la formule indiquée ci-dessus) représentent des atomes d'hydrogème comme on peut le voir par le tableau ci-après ;
EMI3.1
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
#w
EMI4.2
<0 4* a T) 9'-t*
8 8 8
EMI4.3
I +0 M
EMI4.4
t17 Ô in ta io
EMI4.5
a) tt +* H XI Sa a Fi ü 14
EMI4.6
#H
EMI4.7
#H
EMI4.8
0,025 G O,oo625 9G o,,00312 HZH- \ ¯g=¯ , ¯og 100 100 100 ;H )2N--=-, -oH 6 12 30 03 H2-¯¯- ¯Og 3üo ï00 100 CH, c3 j2¯ i ¯=g- ¯pg 5 26 36
<Desc/Clms Page number 5>
aratione dans une
EMI5.1
fol a, om es
EMI5.2
s Rty -ri atane aun a applice duit act
EMI5.3
e f o 1-4 'd ca. a inl e apr en pr
EMI5.4
&8 71 # P <-< 0 ,i, A -3 '" +J .s7 é '104)
T Action contterr
1) egr conne
EMI5.5
'H + ion Cone
EMI5.6
1;
01
EMI5.7
0,025 jt ü, 00525 9 0.003125 Ces Il-{ >¯N=Il¯q-# 100 100 100 ' 3 C"3 6 ()2'i--}-B=Jf¯q-oJl 0 2 33
EMI5.8
<tb> CH3
<tb>
<Desc/Clms Page number 6>
Selon les résultats obtenue dans de$ essais comparatifs on peut voir que le* substances Connu*$ 1, 3 et 5 n possèdent aucune activité fongicide contre Phytophahors infestane, alors que lea produite 2,
4 et 6 employée suivant l'invention permettent de réduire dasn de fortes proportiona l'attaque par le phytohthora infestane La prépararion dea composée a lieu suivant des procédés connue en eux-même.s on va exposer plus en détail le procédé en prenant pour exemple le composa de formule$
EMI6.1
On diazote à O- 5 C 135 g (1 mole) de 4-aminodiméthylaniline dans un mélange de 1000 cc d'eau et 225 g d'aoide ohlorhydrique concentrée aveo 70 g de nitrite de sodium dissous dans 250 cc d'eau. Ensuite, on fait couler la solution du sel de diazonium dans une solution de 120 g de résorcinol dans 1200 cc d'eau, Une fois l'addition terminée,
on additionne le mélange sous agitation vigoureuse ae bicarbonate de sodium solide, Jusqu'. réaction aloaline, on agite pendant plusieurs heures le précipite foncé obtenu et on laisse reposer
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
le mélange durant 20 hturtmg Ceci fait, on *$Oort par auccipap on lave soigneusement à l'eau et on fait sécher 1 50 - 60 0. Le 4-,dimthyxamino x'.wdiyr'âr xyazo6ttize obtenu avec un rendement presque quantitatif se dèoompôse au ohaufiâgt à environ 200PCe
EMI7.2
Suivant un mode opératoire similaire on peut obtenir les
EMI7.3
composée suivante, susceptibles d'être employés orme 10ng101de8 selon l'invention.
4.N, Nditéthylamina-4' .hydroxyaaobana r -N,N-ùiméthylamino-3 -méthylw4'-hydroxyaaoblnfsina 4-.N,N-diméthy.amino3',5'-dlméthyl-4 -hydroxyxrobônsatü 4-:d,N-dimthylamino-3'-Phényl-4'-.hydroxywagobenadna 4-J,N-diméthylamino3'-ohloro-4 -hydroxy-.azobenuène 4-N,N-diéthylamino-2',4'-dihydroxyazobenzirie 4-N. mthyl.amino-3-méthyl-2',4'dihydroxyaabenadna 4-t, l'-dimthylamiria-'..oarboxy-4' -hydraxyazabenr$na 4-pyrrolidylw2',4'-dihydx oxyazoberixne 4morpholyl-.3', 5 -dimthyl-4'whydroxyazabensint
EMI7.4
Les composés â employer suivant l'invention sont appliqués tels quels ou de préférence à l'état dilué de la façon habituelle sous la forme d'agents à pulvériser ou
EMI7.5
à saupoudrer.
Un peut leur ajouter d'autres agent* fongicides, insecticides et aOat101d''t des agent$ mouillante et des agent* d'adhérence ou autre* tubetân'" ces txërîant une influence favorable sur l',o'1Vi"
EMI7.6
des préparations
<Desc/Clms Page number 8>
Les exemples suivants illustrent plus en détail la présente invention.
Exemple 1 Vérification de 1'activité fongicide lors de l'applica- tien contre phytophthora infestons sur des tomates Sur de jeunes planta de tomates (variété Bonny Beat)
on pulvérise des suspensions ou émulsions aqueuses des préparation% citées ci-dessous* Après séchage des en- duite de pulvérisation on effectue l'inoculation dès plantes dans une chambre humide au moyen d'une suspension aqueuse de spores iongiquea et on les fait incuber ensuite pendant cinq jours à 100 % d'humidité relative de l'air et à une température de 18 à 20 C.
puis on procède à la cotation de l'attaque en appréciant l'in- tensité de l'attaque sur chaque foliole, un calcule le degré d'attaque en se basant sur l'intensité et la fré-= quenoe de l'attaque et on l'exprime en indiquant le pourcentage d'attaque par rapport aux plantes témoins non traitées dont le degré d'attaque est posé égal à 100 % Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau (11) ci-apres ;
<Desc/Clms Page number 9>
EMI9.1
Ot3 m Si A i m 0 ails WOt'WW CI â b a,l, a 1t v1 t N Id Ô N "S a<t'oo.h<t on de
EMI9.2
1 ttôta o # #O o o o tn #WXJ - H +# # * #
EMI9.3
#H <H C4 T a b l e a u ii pnyaiques
EMI9.4
fi 4
EMI9.5
(ClÎ3)2-N- -N=N- CH cristaux bruns 190-191 6 12 30
EMI9.6
<tb> (à <SEP> partir <SEP> de <SEP> xylène) <SEP> (décomposition)
<tb> CH3
<tb>
EMI9.7
(CH3)2-S-/¯¯\- =S-/ C-OH cristaux rouges
EMI9.8
<tb> (à <SEP> partir <SEP> de <SEP> benzène) <SEP> 167-168 <SEP> 5 <SEP> 26 <SEP> 36
<tb> (décomposition)
<tb>
EMI9.9
(CH3}2-B--¯zÀ- -OH cristaux brun* \.=7 -OH3 (à partir d'éthanol) 149 0 2 13 (CH3)2-N-O-=N- cristaux rouges - ' à partir de benzène) 138 (décompoaitioa)
4 -
<Desc/Clms Page number 10>
Tableau II Activité fongicide contre Phyto¯
EMI10.1
phtsora inlestaaa sur des tom,aPréparation kropriétbe physiques koint de fusion tes; degré d'attaque après appli- OC cation des préparations dans une concentration en substance active de
EMI10.2
0,025 % 0,00625 % 0,00315 % HO ( CH3 ) 2-H--H- -Ofi ' cristaux bruns V=/ '''''-'=7 (à partir d'éthanol) 203 0 4 17
EMI10.3
<tb> (décomposition)
<tb> Cl
<tb>
EMI10.4
(cH3 )2-N--t=r1- -oH cristaux bruns
EMI10.5
<tb> (à <SEP> partir <SEP> de <SEP> toluène) <SEP> 152-153 <SEP> 3 <SEP> 6 <SEP> 27
<tb> Produit <SEP> comparé
<tb>
EMI10.6
(bis-dithlocarbamate de zinc - 39 66
EMI10.7
<tb> éthylène)
<tb> Contrôla <SEP> (non <SEP> traité) <SEP> 100
<tb>
<Desc / Clms Page number 1>
EMI1.1
wxouveaux agent * tonc1014 .. "The present invention relates to the use
EMI1.2
of diarylaeoooapoaéB, #n left known as quotient * fungicides $
EMI1.3
The demahdortous found that the dlarylaxooompo $ 689 in party * known and formula oo! Tna, foï'NnItn
EMI1.4
EMI1.5
The A7318-B 91% t1
<Desc / Clms Page number 2>
EMI2.1
in which it and a. represent alkyl # aralkyl or aryl radicals optionally ubsti- killeda, R and it * notable with the nitrogen atom repeating the heterocyclic radical, h signil'iw additionally hydrogen and X and A 1 rtprégant an aryldne radical bearing optionally as 8Ubstituantd halogeno atoms.
nitro, elyle, âryle, a1 Qnxy, dy- groups
EMI2.2
droxy, oarboxy and / or oaroalooxy,
EMI2.3
have do òr% @@ fungloideme property! ### diarylazooompoabr To be used according to the invention o are more particularly suitable for combating parasitic aham pine nuts on the green parts of plantsao
EMI2.4
It exhibits only low toxicity to animals 4 onaud blood, as well as low phytotoxicity.
EMI2.5
In the formula cited above for the d1arylazooompoe6, R and a1 in particular represent alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms and the phenyl radical which, Li and R 1 together with the nitrogen atom preferably represent heteroQlo11qu8a radicals in which the nucleus has 5 to 6 members, such as pyrrolldyle and morpnolylee p 1i additionally represents the museum of hydrogen $ X and X1 preferably represent the radical ph'ny16n1- i
EMI2.6
that being able to be substituted preferably by chlorine and bromine, nitro groups. alkyl groups
EMI2.7
having 1 to 4 carbon atoms, the radioal phenyls of alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms,
EMI2.8
hydroxy and oarboxy group.
<Desc / Clms Page number 3>
In comparison with the oopulation products * obtainable from aromatic diazonium salts substituting * basic and from a compound containing reactive methyl ion groups, proposed for the same purpose of application in French patent no. 1 266 223 of August 27, 1960 and the corresponding Belgian patent no.
594 503 of August 29, 1960, the fungicidal agents in accordance with the invention are distinguished by a significantly reduced toxicity with regard to warm-blooded animals and by better compatibility for plants, In the application against parasitic fungi of leaves, the preparations to be employed according to the invention are much superior to the known azocompounds with fungicidal activity, in which R and R 1 (see the formula given above) represent hydrogem atoms as can be seen by the table below;
EMI3.1
<Desc / Clms Page number 4>
EMI4.1
#w
EMI4.2
<0 4 * a T) 9'-t *
8 8 8
EMI4.3
I +0 M
EMI4.4
t17 Ô in ta io
EMI4.5
a) tt + * H XI Sa a Fi ü 14
EMI4.6
#H
EMI4.7
#H
EMI4.8
0.025 GO, oo625 9G o ,, 00312 HZH- \ ¯g = ¯, ¯og 100 100 100; H) 2N - = -, -oH 6 12 30 03 H2-¯¯- ¯Og 3üo ï00 100 CH, c3 j2¯ i ¯ = g- ¯pg 5 26 36
<Desc / Clms Page number 5>
aratione in a
EMI5.1
fol a, om es
EMI5.2
s Rty -ri atane aun a applice duit act
EMI5.3
e f o 1-4 'd ca. a inl e apr en pr
EMI5.4
& 8 71 # P <- <0, i, A -3 '"+ J .s7 é' 104)
T Action counter
1) egr conne
EMI5.5
'H + ion Cone
EMI5.6
1;
01
EMI5.7
0.025 jt ü, 00525 9 0.003125 Ces Il- {> ¯N = Il¯q- # 100 100 100 '3 C "3 6 () 2'i -} - B = Jf¯q-oJl 0 2 33
EMI5.8
<tb> CH3
<tb>
<Desc / Clms Page number 6>
According to the results obtained in comparative trials it can be seen that * Known substances * $ 1, 3 and 5 have no fungicidal activity against Phytophahors infestane, while the produced 2,
4 and 6 used according to the invention make it possible to reduce the attack by phytohthora infestane in high proportions. The preparation of the compound takes place according to processes known per se. The process will be explained in more detail, taking as an example composed it of formula $
EMI6.1
135 g (1 mol) of 4-aminodimethylaniline in a mixture of 1000 cc of water and 225 g of concentrated hydrochloric acid with 70 g of sodium nitrite dissolved in 250 cc of water are diazotized at O- 5 C. Then, the solution of the diazonium salt is poured into a solution of 120 g of resorcinol in 1200 cc of water, Once the addition is complete,
the mixture is added with vigorous stirring to solid sodium bicarbonate, until. aloaline reaction, the dark precipitate obtained is stirred for several hours and left to stand
<Desc / Clms Page number 7>
EMI7.1
the mixture for 20 hturtmg This done, we * $ Oort by auccipap we wash carefully with water and dry 1 50 - 60 0. The 4-, dimthyxamino x'.wdiyr'âr xyazo6ttize obtained with an almost quantitative yield is deoompôse au ohaufiâgt at around 200PCe
EMI7.2
Following a similar procedure, the
EMI7.3
following compound, which can be used elm 10ng101de8 according to the invention.
4.N, Nditethylamina-4 '.hydroxyaaobana r -N, N-imethylamino-3 -methylw4'-hydroxyaaoblnfsina 4-.N, N-dimethy.amino3', 5'-dlmethyl-4 -hydroxyxrobônsatü 4-: d, N -dimthylamino-3'-Phenyl-4 '-. hydroxywagobenadna 4-J, N-dimethylamino3'-ohloro-4 -hydroxy-.azobenuene 4-N, N-diethylamino-2', 4'-dihydroxyazobenzirie 4-N. mthyl.amino-3-methyl-2 ', 4'dihydroxyaabenadna 4-t, l'-dimthylamiria -' .. oarboxy-4 '-hydraxyazabenr $ na 4-pyrrolidylw2', 4'-dihydx oxyazoberixne 4morpholyl-.3 ', 5 -dimthyl-4'whydroxyazabensint
EMI7.4
The compounds to be employed according to the invention are applied as they are or preferably in the diluted state in the usual way in the form of spraying agents or
EMI7.5
to sprinkle.
One can add to them other agents * fungicides, insecticides and aOat101d''t agents $ wetting and agents * of adhesion or other * tubetân '"these txërîîrîrîng a favorable influence on the, o'1Vi"
EMI7.6
preparations
<Desc / Clms Page number 8>
The following examples further illustrate the present invention.
Example 1 Verification of fungicidal activity when applied against phytophthora infestations on tomatoes On young tomato planta (variety Bonny Beat)
aqueous suspensions or emulsions of the preparations% listed below are sprayed * After drying the spray coating, the plants are inoculated in a humid chamber by means of an aqueous suspension of ionic spores and they are then incubated for five days at 100% relative humidity of the air and at a temperature of 18-20 C.
then one proceeds to the rating of the attack by appreciating the intensity of the attack on each leaflet, one calculates the degree of attack based on the intensity and the frequency of the attack and it is expressed by indicating the percentage of attack relative to the untreated control plants for which the degree of attack is set equal to 100% The results obtained are collated in Table (11) below;
<Desc / Clms Page number 9>
EMI9.1
Ot3 m Si A i m 0 ails WOt'WW CI â b a, l, a 1t v1 t N Id Ô N "S a <t'oo.h <t on de
EMI9.2
1 ttôta o # #O o o o tn #WXJ - H + # # * #
EMI9.3
#H <H C4 T a b l e a u ii pnyaiques
EMI9.4
fi 4
EMI9.5
(ClÎ3) 2-N- -N = N- CH brown crystals 190-191 6 12 30
EMI9.6
<tb> (to <SEP> from <SEP> of <SEP> xylene) <SEP> (decomposition)
<tb> CH3
<tb>
EMI9.7
(CH3) 2-S- / ¯¯ \ - = S- / C-OH red crystals
EMI9.8
<tb> (to <SEP> from <SEP> from <SEP> benzene) <SEP> 167-168 <SEP> 5 <SEP> 26 <SEP> 36
<tb> (decomposition)
<tb>
EMI9.9
(CH3} 2-B - ¯zÀ- -OH brown crystals * \. = 7 -OH3 (from ethanol) 149 0 2 13 (CH3) 2-NO- = N- red crystals - 'from benzene) 138 (decompoaitioa)
4 -
<Desc / Clms Page number 10>
Table II Fungicidal activity against Phytō
EMI10.1
phtsora inlestaaa on tom, aPreparation kropriétbe physical koint fusion tes; degree of attack after application of the preparations in an active substance concentration of
EMI10.2
0.025% 0.00625% 0.00315% HO (CH3) 2-H - H- -Ofi 'brown crystals V = /' '' '' - '= 7 (from ethanol) 203 0 4 17
EMI10.3
<tb> (decomposition)
<tb> Cl
<tb>
EMI10.4
(cH3) 2-N - t = r1- -oH brown crystals
EMI10.5
<tb> (to <SEP> from <SEP> of <SEP> toluene) <SEP> 152-153 <SEP> 3 <SEP> 6 <SEP> 27
<tb> Product <SEP> compared
<tb>
EMI10.6
(zinc bis-dithlocarbamate - 39 66
EMI10.7
<tb> ethylene)
<tb> Checked <SEP> (not <SEP> processed) <SEP> 100
<tb>