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Comme agents lubrifiant pour lea machine% à tuyère., on e déjà utilisé à la place des Éydeocarbures habituels,
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certaine esters synthétiques* par exemple des esters d'acide
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nébaciqtxe et diacide adipique* les esters de Ce typo possèdent effectivement des points de solidification inférieurs à".5QÓC- nais leurs points d'inflasaaatloxt inférieur$ à 2ooot provo- quent uno certaine diminution des poaibilit6' d'utilisation dans les donainaa de températûres élevées.
Les esters lubrifleante i4jà connue ôoneietent habià- tvellement en matera d'acides 4carbol1que8 de longuettes de chaîne de 6 à 10 atomes de carDon., et d'alcools$, en partiott-à lier de. alcool$ à chaîne ramifiai obtenus par 1& synthèse OXO$ ,àvî4e,l '1.}S longueurs de chaîne de $ à 13 atomes de carbone Il a été constaté que dès êottro préparé. à paetik dtao1d. monooarboxyliques et d'un dlaloool à poids mol4oului- ee plus éldvé$ possédaient d'excellente , due lubri- fiant dans un domaine de températures étendu. :La doaondereoae à trouvé .que les esters de diols aliphatiques primait'. do foraule globale C19H4002' étaient prt1cul1'emont utilisable. ùccase lubrifiants à bas point de et haut point dtili.,4 tlnQa1on.
Les alcools de ce type, et possédant la coapoaition indiquée, sont obtenue par aiditlou ca811tiquo da #us à lteau sur des acides onoorboxyliuea in8&turÓs en Ole et iiydrog4na- tion aUbséQ.uQn ta du produit do réaction mous liauto pmoulon* Les dialcools en 19 obtenus de cette manière oona1.tont en un m61ane de dialcools en 19 i8orè', qu'on d6.1.ra en abr4j4
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ci-après pay l'expression tl(n + iO'-diola" 4t qui posséda les types approximatives apport4$a oi-apyiiî
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tenait* D50 0,872
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Indioa 44hy4roxyle Ion 361 Point eo aoli ifioation 1148, 405o0 Point d'i&MatiOïi 2410 230'Q
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lorsque)) dans ce mélange on élimina les diol en
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19 à haut point de solidification et on particulier l'clpi:,;
* non ramifie, on obtient Un mulangs de 4tol,$ en 019 ramifiée qi4fon désignera ci-apebe par l'abréviation î"Çlgr diols, possédant de bas points de solidification et Icc 4f.l'ACI'" térletiques suivantes;
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?O 0,894 ÏCH 2 ,q. +? 2.10 230Q
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Lea esters de ce mélange d9 dio'ls poaedent. $0. ra7 son de leur b points de fusion, un domaine d'utilisation enoo-r f re plus étendu que les esters des diqlo totaux en 19f On ng peut pas éliminer les dole en C9 à haut point ' de solidification par distillation or les pointe d' bu11 t1-.:
., des Ule en O9 sont d'une part très élevas et d'autre pu-"t très voisins, La séparation par l'urne exige des marupulationo et des oonsqmmatione de produits chimiques otau} la pépttra., tion par tamia Moléculaire est diffïcîle du point de vue tech
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nique,
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Le procédé connu de oéparction des 'loi dOf1 1.17...dJ.Ctl.. boxyliqu.\s à. haut oint do f.10lidi1'ica tioü de.,%4roc le;
! duoldna 4 bac point de solidification contenant au total 19 ntosr.afl ic oat'bono par utiliontion do aolvtmts Mdiactifp, n'a pR pu 3tr
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transposé à la séparation ci-dessus* L'utilisation de l'heptane,
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oomme solvant, a donné des résultat inaut.eïeaptel il on a été de dame lorsqu'on a utilisé des hydrocarbures aliphatique. sa" turés et innaturée L haut point d'ébullition ooome Ilisoodtenoe le diisobutylène# et l'i-dodoane. Les résultats obtenue par utilisation de cycloaloanos comme le cycloboxancs te terp&na, d'hydrocarbures aromatiques hydrogénée et substitués oqe la d6caline et le chlorobenzène, a donné des résultats un peu
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neillours mais encore insuffisants.
Finalement, on a constaté
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que l'on obtenait les meilleure résultats avec des hydyooaybu"
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res aromatiques mais en observant des conditions opératoires
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dtroitement contrôlées.
La séparation des fractions à. haut point dçoolidifioa, tion des isomères à bas point de solidification existant 8mu tanément dE'e un mélange de diols à 19 atomes de carbone, peut être effectuée par traitement aveu des solvants sèleetïfep avec des résultats avantageux, lorsqu'on dissout le Mélange 4e
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diols à la chaleur dans des solvants consistant de préférence
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en. hydrocarbures aromatiques, qu'on sépare les fraotïone 4
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haut point de solidification par refroidissement intense, qu'on dissout à nouveau à la chaleur le produit :séparé et contenant encore des fractions à bas point de solidification, et qu'on
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le refroidit z une tomper. ture supérieure à la première terap4"
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rature de refroidissement; les fractions solides à haut point do solidification sont alors isolées.
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Dans ce modo oper-foire, on a constate qu'il était avantageux d'effectuer le premier retroidimaement 4 une tempe- rature comprise entre -5 ot +5 0 et le refroidissement 4 une tCS.1p"::rU.tUl.'l:: co riprluo ontru 15 et P.5*0- Oor.11ilO Dolvo.nto particulièrement appropriée à. os trn1tomont, on citera le benzène ot le toluène*
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Le procède de l'invention peut être mis en pratique
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de la manière oi-nprès..
On dissout, à environ 70*out le mélange de diola en C19 (fondant entre 50 et 60*0) dans quatre fois son poids de benzène ou de toluène technique (en raison de non baw point de solidification, on préfère le toluène), on refroidit la
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solution (après filtration éventuelle +5 on laioee au repos pendant quelques heures à la môme température, on sépare la partie solide à la môme température, on la lave avec du to-
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luene refroidi à 5aC, on dissout 4 nouveau les or1"taux h 70- 80.e dans deux fois leur poids da toluène et on refroidit à température ambiante (l8-22-0).
Apres eéparation du solvant, on obtient, avec un rendement de 12t5>4o par rapport au mélange mis on oeuvre, les diolo en 019 h haute pointe de solidifica- tion* 91''93"C, lolit368 (calcule! 373).
Ce mode opératoire permet d'obtenir la fraction à bas point de solidification par distillation du solvant, avec
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un rendement d'environ 70% de la quantité de produit mis en oeuvre. Cette fraction à bas point de solidification prd2ciit, des points de solidification de l'ordre de 0*0 avec 1 oiî,357 (calcule ! 373)*
Le reste du produit mis en oeuvre manquant ci-dessus, se trouve dans le solvant utilisé pour la séparation, et qu'on réutilise dans une opération de séparation.
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La séparation deo diols en C19 à haut point le r:11- dification d'aveo les .aorree à bas point de solidification peut également Atre conduite simplement en continu: dans ce cas, le cycle du solvant est établi de la manière suivante! la solution-mère obtenue après cristallisation du dialcool en
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c19 à haut point de solidification est conduite à une colonne
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do r.:,art\tion des tdtoo dans laquelle le solvant est récupéré en têtu de oolonno et renvoyd dans la première et la deuxième opurution de dissolution.:
on obtient en ban do colonne les âtvic? point de solidification avec le 1Uonoalaool en Clet La solution, l;1ore obtenue dtms la. deuxième opération de
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dissolution cet renvoyée sans distillation dans la première
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épuration de dïnaclutiono les pertes de solvants sont de prèté- rence ooinpensëes par addition, de solvant frais dans la deux1'. me opération de dissolution.
Les nouveaux estees de diolâ de 1 invention présentait 14avantag- particulier de posséder simultanément un bas point de solidification et un point d'inflammation élevé. Le point d t in.t'1e.L,l:u3,tion dlevé aucmente oonl!Jiclé1'nblamefit les mueuranoes de d4curltd à l'utilisation et diminue les pertes par évapora tlont Le tableau 1 ci-apréo donne les oaraotdr1stiquo. phyeri* '11,h!U de qusiquea esters de cas diole en 019 et de monoaoidaa du ocneycat
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U.J3:@tW' :r 14
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ylogoe;4Te Ester des (R-)-i)-'C-Q P.I. IUS.
V 80 !4o Latitude de diols et de 0 *0 0|îg v1aooe+Ó l'acidt 2-Óthylhexa- 250 ...7 7e7 6 100 1026 no'EQ.U.e l'acide 2t4,4trimÓthyl'" 265 -28,5 3JQ 4 Il ?QO le2*, hexezolque l'aoide iaptriddoanol- 258 "33 14,9 e5 000 ï.,3b
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<tb> que
<tb>
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l'acide toreane oarbo- 290 -40 26e> - 1,75 xyliqua Ester des C-Qdiols et de .j;y. l'acide propionique 231 -43 4,3' 1 350 iti-2 l'acide 2,4,4triéthyl- 247 -42 lOe5 9 500 itz? hexaiioSqu9 ' l'acide 2-thylhexa- 250 -53 7,6 6 OUO 1,2;
noique
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<tb> Mélange <SEP> de <SEP> l'acide
<tb>
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2,4, 4" triia<Sthylhexa- noique et de l'aci- de 2-6tliylhexanoque 246 -58 i5e9 8 000 ltg6
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Les valeurs qui figurent dans le tableau 1 Ql*4e.s$us j
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Montrant que le domaine d'utilisation des esters de 1* invention
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est plus large que celui des estera lubrifiants connue à "banc? d'acide sébaoique et d'acide adipique, Une autre propriété remarquable '.' des esters de l'invention est leur vig3crialt élevée qui est comprise entre 5 et 15, D'autre prrt. ce ' ostex-c sont compatibles entre eux et avec les autres entera Iutrifiu2i i et hydrocarbures lubrifiants et peuvent ainni conc-4it%ier 6en qoaposoats k haute valeur de mélangea lubrifif ntc JPIîiaXcmônt , onmppellera que les possibilité de prépar tion de!.;
diols ou ? 019 sont prrttiquoneut illiit<Ïee enr on peut utiliser pour leur préparation des acides oarboxyliquos it1cso.turée eu Cl;: ti tous types comge l'acide oloique, l'acide #1.",Thu< j li,'.' ,t 1.
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gras de tall oil, l'acide lïnol4lque et l'acide linoléique, leurs mélanges entre eux ou avec l'acide stérique et leurs
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acides rèsinîqueee Les acides Qonooarboxy11uQ' utilisée comme second composant des esters sont des produits de la chimie du pétrole et également d'un a-pproyisionnenent facile.
Le procède de l'invention constitue donc non seule ment un progrès technique par suite du domaine d'utilisation étendu et des viscosités élevées des produits de l'invention, mais également parce qu'il ouvre de nouvelles possibilités
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d'emploi aux huiles Clycéridiquae.
On prépare les diols en 19 utilisés dans l'invention par réaction des acides nonocarboxyliquea insaturés en 18 du type indiqué ci-dessus ou de leurs esters d'alcools inférieurs, à température et pression élevéesen un seul stade et en pré- sence de catalyeurs appropriés à la synthèse Oxo, aved du gaz à l'eau. Dans un second stade, on effectue 1 'hydrogénation sous haute pression du groupe formyle introduit par la synthèse Oxo et du groupe carboxyle présent à l'origine dans la molécu- le en groupe alcool. Cette hydrogénation peut être conduite
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de maniète connue en coi à l'aide de catalyseurs au chromite de cuivre.
Dans un troisième stade, on sépare du produit d'hy- dro6énatioli le mélange de (n+î)-alg-diole par distillation fractionnée} c'est ce mélange qui constitue le composant prin- cipal de la préparation des esters de l'invention,, Dans une nouvelle opération, on peut séparer de ce mélange de
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(n + i)-C19-d101, lea dîolo à haut point de Do11ditiaation par rocrietnllieution dans Io toluène ou d'autres solvants; les iU01 th"j; Ù'.1 Ublu ('11 19 Í.1. briS point do yolidifloation restent dtnu le eolvixat et sont obtenus à l'état pur par dis- tille, tion.
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Pour la préparation, des estera do l'invention, on
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utilise conate composants estérifiants de ces diols en 019 don acides monoorboxy1quee aliphatiques et cyoloaliphatiques contenant plus de 5 atones de carbone. Les acides ramifiés, comme l'acide 2-dtr.ylher.an.octue et les acides obtenus à partir d'aldéhydes et d'alcools de la synthèse Oxo, conviennent par-
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ticulièrement. On peut également utiliser dans l'eot6rilica- tion deux monoacides différents, et obtenir ainsi dos mélan- ges d'estera qui, dans la plupart des cas, possèdent un point de solidification un peu plus bas que celui des disatoes indi- viduels.
La préparation des esters de l'invention à partir
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des dlola Mentionnes o1-de8u" peut m'effectuer par den pro- cédés d'estérification connus. pour la préparation d'huiles lubrifiantes, on peut mélanger les esters de l'invention entre eux ou avec d'autres esters lubrifiants, ou avec des huiles lubrifiantes hydroccr- bondes* On pout également utiliser les esters de diols do
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l'invention en mélw4o avec des cela solubles à l'huile den. orgoniqucs pour améliorer la stabilité à 1' or.ydat a : a.co ": f< .- tien de la chaleur lorsque ces lubrifiants doivent Atre 1.1 :'.I. ses à des températures élevées.
Pour améliorer encore le Cne-
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portement de ces esters lubrifiants à température2 élevas, on peut leur ajouter des antioxydants, des détergents, des rabi- lisants, des agents dispersants, des agents aaélioraiit 1 #..,- comité et des abaisseurs de points de solidification. Les exem- ples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter
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EXE.:PL,u 1.
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Le tableau II ci-après rapporte les caractéristiques
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physiques d'eftûro lubrifiants à base de (n + i)-C19-diol..
La préparation de ces diols s'effectue conformdaent aux pro- cédé décrits cane les breveta tûlel!!QQd.e n4 1 030 195 et U. 893 281 - Pour l'eatérifioation des diols en 19' on a utilisa
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les procédas suivante:
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a) On chauffe au reflux 1 mole des (n a i)-019-diolS avec 4 actes d'acide 2-éthylhexajaoïque dans un ballon à distil- Icr portant un séparateur d'eau jusqu'à ce que la formation d'eau e* rr8te et que llïnaico de neutralisation du produit de rction ooit inférieur à 3 On soum-st ensuite le produit de réaction à une distillation fractionnée sous vide;
on obtient 3bo?d l'noidv 2*4tûyl-hexanoï<iue an excès puis le diester #'e C 1 ('iol Avec unxendectent, en moles dépassant 85%@ b) On chauffe au reflux 1 mole da (n f :1.) ...C19""Uol avec Zt5 o188 d'aoido 2 4 4¯iriaétûylnoxanoÏ4uei $QQ ml de tjl-alxie et Ut3 g d'acide p-toluèno sultonique dpais un appareil avec séparateur d*eau Au buut (l'environ 24
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heures, la séparation d'eau est terminée, l'ester brut est lavé
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aux fois par de l'eau chauffée 8000 et soumis ensuite à di8* . tilllltion !'ractio1m.ée. jBXE.LTLS
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Le tableau II ci-après donne les caractéristiques
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des esters lubrifiants 8. basad i-c19-diOls.
L'obtention des i019.diols à partir dua (n + i)-C19dio18 totaux s'effectue de la manière décrite 01*6.-a
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On disaout 200 4 du mélanst de diole en 19' 10HJ 55 (ce qui permet de calculer la teneur en mQnQalQoo en Çkg* environ 10 fi) dans 800 ml de toluène chaud:
on refroidit 1- te 1 solution limpide et on l'agite pendant environ 3 he à +540* On essore la fraction nolïd* qui s'est forage t on la dissout à nouveau à chaud dans 468 tal de tvluèna, Zp='*' -.. # troïdîseement à température ambiant (18*82*0) on :.ufk!:.:f.'t -ans fraction solide de 25 s (environ 12 5% du produit Tda ea ii-r vre) fondant entre 91 et 98*Ct 1 OH t368, Lea olatlssw 4,"":..s :ttGt toluène sont eoumlees au tra.itsnn't sui'fsnt? la 1.1-aij.wa ' froidia à +5 0. est distillée* on obtient les fyetiKs
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Quantité 3g ?.s 1 22g 14 +5 0 (ml::..1't) de:
t1101n e n -19 <C:MM' alcool* H6 357 +t"o (u4la C, rd4ïdu 9 g -
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11V VVM.Tei/ l#lriwi.i9 . 'flAi 11r lir <tfidie & aublautt tilt %4*tuieèt 1<! c3Jb< dans a'op4ïïii;it)A mit M contint $&va.jN 495 #-' ±r* id.v-'.* son '<!0lquot$ 1 J35i i'illt! '' 17*0* t5,".',, 5tmt 4%te <M'&jLf'id-<M&e etr- de, on peut yetidi tu li de t- Z,-4 1* *ecù A #tft&ti on rttnîdit 4al a a% à -PU et M bb*.I"t a.:: 4'5 j d'un 4 14u petedtmt l'apporenot timo 4'Z, * ."i .-y) , lution 0% $4itatl= à t<;i:u mtt'bitAt" 0*. vk;ci 35 (11|3 ?î <mviïCA du k*oduit %Io m o *â\;tt *ria**;¯ lied fond=,% oittro (6 4t 10l* * 1 lwlz 1 3', Ob
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à partir des diola en 019 à bas point de 'Qlld1t1- cation, on prépare l'ester acétique.
En même tempe, on prépare.
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l'ester acétique du mélange de diolo en 19 totaux. dane Iso mêmes conditions et on compare leurs propriété..
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<tb>
P. <SEP> E. <SEP> P.E.
<tb>
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d1aoétate d '1-hepta4écene diatthylol (C2,H44 4' ,55t02 mmHg "'16'0 1c6ate d'i+n-heptid6cane di8étb3101(C2,E4404) .55 '0 t 42 maB + 4 0
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TABLEAU II.
Esters lubrifiants. base de (n + }-a19-dio1s
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Composant d'acide P.3. D 20 20 P.S. P.I. V50 Tao V-40 7iscosité cjtlI'lHg OC ce ' Irtitude Acide 2-étfcj'lhexanoïtrae 40/0,05 0,692 1,4532 -37 250 17,0 7,7 6100 1,2c acide 2t4t4-trimétbylhezanolque 220/0,02 0,893 1,4560 -28,5 265 24,4 10,44 11200 le2S acide isotridécaxioïque 230/0,04 0,891 1,4610 -33 258 38,1 14,9 35000 1,38 acide terpane carboxylique 245/0,01 Oe958 1,4820 -40 290 85e8 26,3 - 1,75
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tts3 "f' J'U 1 SI ,.TC6. lu.b.< 'û s: bal.... i!.t.i-9-di()
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0ûapos#taoMe J?S.. dur, 20 %3- Zij1- Y50 7 80 7 -40 <±#±± C/mm D -c (;
-40 1 a - 4- t u ,, e acide propîonique 195/0,02 0,916 1,4508 -43 231 8,69 4e33 1350 1,12 acide 2.4,4-triméthylhexanolque 260/0,03 0,889 1,4556 -42 247 23,8 10,3 9500 1,22 acide 2-éthylhezanotque 24/Ô Q5 C,892 1,4539 -53 250 16,8 7,6 6000 1,25 mélange d'acide 214,4-t-riméthyJcxanoIque et d'acide 2- úthy1h&xanoIque 234/0,02 0,894 1,4552 -58 246 20,2 8,9 6000 1,26
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\.}trea .xcp'!ple,f3."d.e" HJaration des fractions liaut 2oiet de oolldïfioqlio-n.
EXELLS On introduit 10 g d'un mélange de diole en 0 dar- des fractions séparées de 40 ml de chloroforme, d'4tlirr in propylique, de benzène, de toluène, et de xylène, on uhu et on lassée refroidir. Dans la solution chloro:f'orI:liqn-?, apro
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filtration 4 chaud et refroidissement, on obtient 1C /-, on
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poids, d'un rêcipit6 cristallin fondant entre 60 Qt 30"C; e produit dicsous dans le chloroforme possède, irès di 1 llo ; tion du solvant une oonaistance l'ais$eu et cjutient pr.a; c0.l106quunt dos fract4-oiie -1" haut point de," !!"'\lon.* la solution dans l'othr ic.0' -.-)PY!ique et dT.3 i:- :;.3:.t<.'.'; ver,?.}.- -
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tione opératoires, on obtient 155$ -t, po? -ïa proJ';* :
-, ni:' en oeuvre, après élimination du vivant, Icû fï..#*#-.. -r.o -fwiiy-i tes constituent un liquide clair contenant un précipite crizm
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tallin. Par contre, les solutions \1(\ns leu aydrooerï-aï-tfa aromatiques donnent 18% de fractions solides .''':'\d.t'.nt elt'e
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60 et 8500*et les fractions dissoutes sont des liquides claire Bans précipitas
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EXEtlPIiB
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On dissout 200 g du mélange de diols en a 19 utili: dans l'exemple précédent dane 00 ni de toluène chaud Apr&s dissolution compléta, on coupe la ohaurfa-1 et on refroidit le mélange sous agitation jusqu'à zag, ce qui décide pluîv heures. Il précipité un produit cristallin qa'on :;).51':", fao.1... liment de la solution-mère par .,xir;.ar..
A;- -v:, 1.' ,'f.0'1 V'; l zoo du préoipité sur J1Hcl.nol', on rociJ.:,csjut ;: ¯ ,-rn (45 j) \ ' 011O:Ud. d:u.UJ 180 il de toluène puis on refroidit à u(vau - -# agitation jusqu'à 20 0. On obtient airai J. s d'un ., '1( . .1. cristallin (9/ du produit ruia en oeuvre) fond' ut t l',,'." / #
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9800. Ion: 377.
Le traitement ultérieur des filtrat* donne les résultats su1vant:
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ler filtrat g IpUr 1'C Tµte de toluène 497,6 1ère fraction 15,0 314 +13 2èr.e fraction 133oxo 357 +11 6sidu 18,6 288 +38 2.,';-,e fi] trat
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<tb> Tête <SEP> de <SEP> toluène <SEP> 142,6
<tb>
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Rëcidu 8,7 319 environ 20
Cet exemple montre que la séparation des diola en C19 à haut point de solidification d'avec leurs isomères à bes noint de solidification ne peut être effectuée par une
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rf ;i;ji,ellication du type courant, car les domaine de fusion. des fractions restant dissoutes dans le toluène prouvent
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la présence de fractiorte à chaîne droite dans les tractions 4 chaîne ramifiés.
EXEMPLE 5.
On dissout, à chaud, 200 g do mélange de diols en C19 comme décrit dans l'exemple précédent dans 000 ml de to- luène et on refroidit la solution limpide, sous agitation, à 44'C en 2 heures. La fraction solide qui a précipité se empare
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facilement cur JaUclaier. On obtient 150 g d'un précipite humide On rediuuout à nouveau à chaud de produit dans 600 ml de toluè- ne et on refroidit sous agitation à 20 C. ce qui demande 2 heures. On obtient alors un résidu de 22 g de produit sec,
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fondant entre 95 et 97out loif 8 368.
Le traitement ultérieur des fil tl.'n.1;ù doruio Ion l':;u:L t[ltl3 aulvantui
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1 or filtrat
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Quantité 1 OH Douaine de qn ..f union "0-
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<tb> Tête <SEP> de <SEP> toluène <SEP> 384,0
<tb>
<tb> lèr <SEP> fraction <SEP> 7,5 <SEP> 281 <SEP> +12
<tb>
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zoo fraction 112,5 344 -3
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<tb> Résidu <SEP> 17,4 <SEP> 222 <SEP> 24 <SEP> - <SEP> 39
<tb>
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2e,f.trat
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<tb> Tête <SEP> de <SEP> toluène <SEP> 555,8
<tb>
<tb> lère <SEP> fraction <SEP> 11,2 <SEP> 315 <SEP> +13
<tb>
<tb> 2ème <SEP> fraction <SEP> 9,4 <SEP> 265 <SEP> environ <SEP> 53 <SEP>
<tb>
lorsqu'on compare avec les résultats obtenue dans
EMI16.7
l1 exemple précédent,
on constate qut.- l'on a ddjà s paré du premier filtrat une fraction de diols en 0 19 à bas point de solidification (-3"C) et quo l'on ne peut pas diStenainer la présence de constituante à haut point de solidification dans les fractions.
EMI16.8
RJVE:.'DICATIO:IS.
EMI16.9
1.- Lubrifiants, caractérisés ci, c 'u'f'o r-jrt des diesters de diols aliphatiques de formule globale G. '># qui possèdent un bas point de solidification ht un poxz ; ' - j '.a..at3.on élevé.
2.- Lubrifiants suivant j. rev nùiv. ti.v.i 1, ###'.- . risus en ce que lu conposant alcooliqus du diesler cône.' , -m . mi mélange de diols obtenu par hydrogénation da p,-oua .P .^L,Lc tior. de l'addition citnly tique de gas à l'eau$ sur 1"" '3 carboxyliques inacturH en 0 is ou leurs entera.
3.- Lubrifiants suivant l'une ou l'autre des reven- dications 1 et 21 cr-raûtûrieés en ce qu'ils contiennent en cuire des huiles .iindralea1ou des huiles lubrifiantes eyiith6- t.oue.
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EMI17.1
4 -> lubrifiants nelon l'une ou l'autre des revendi- o.it-UMr- 3s o''nctrisbB on ce qu'ils contiennent On outra du- .%t!iito 'ÙHd.311"nt 1} point de solidification dos antioxy- #2<.ii.ta, f*c d.jt'1';l'nt:1, d()f3 fronts dispersants et des agents ui j'.3xortuït la viuoositu.
5,- Procéda pour la préparation des dieutera lubr1 /lents suivant l'une ou l'autre des revendication 1 à 4y oa- rt6rioé en ce qu'on sépare les fraotions à haut poiht de solidification de leurs isoubres à bas point de solidification présenta dons un al&ne de dicla à 19 atomes de carbone' par trnitewont avec due solvants sélectifs, et on utilise les iio4iùres à bas point do solidification comme composants al- coclîquoa ac l'ester.
6.- Procédé suivant la revendication 5p caractérisa es ce qu'on, dissout le M61MEA Je diola à la chaleur dans des .: .1vjj*L due préférence en hydrocarbures aronati- q'"!,o' empare les fractions à haut point de solidification y # ."ïf* viuinacai'nt intense # on dissout à nouveau il chaud la '"i .'..-j:* t,c'i.f.* .'e et 1 confient encore des fraction à boa " ùe woliQ.1±'ic;" ...on (Ji. on la refroidit à une tu:.)rature .-.-'iurc a la r.irc tempër:.turc de refroidissement oe qui, permet d'isoler Ica frcct10na solides à haut point de so- lidicatior..
7.- :Prcc.dé suivant l'une ou l'autre des revendions T..'.jg 5 et 61 caractérise en ce qu'on effectue le premier refroidissement h une température comprise entre -500 et 't'5"0 et le second rcfroidiesfuent à mia température coipries antre 1500 et 25 0.
Ô.- l'-'ooedu suivent l'une ou l'autre des roveiidica- tions à 7, caractériel en ce qu'on utilise coano solvant du t 0 1 U,%,;., 0
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9,- Procédé suivant l'une ou l'autre des vend1, cations ? 8. caractérisé en oe qu'on opère en o9ntn' aY<&<? un cycle du solvant tel que 1$, golution;mbre obtenu 4p;bo Qristaletion du diol en 19 à haut point de aqli4oa|i-4 est conduite à une colonne de séparation, de tète g40-14P quelle le eolvant est récupéré en tdte et renvoyé à$n la première Pt la seconde opération de dissolution, les ol bas point de solidification restant en bas de colonne