BE632397A - - Google Patents

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BE632397A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/03Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on magnesium oxide, calcium oxide or oxide mixtures derived from dolomite

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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Objets réfractaire$ basioues à liant phosphate. 



   La présente invention concerne des briques réfractaires basiques à liant chimique et plus particulièrement des brioues réfractaires basiques à liant phosphaté. 



   Dans la fabrication de réfractaires basioues pour   les .   aciéries, on utilise deux types orincipaux de produits dui sont appelés   généralement   briques cuites et briques à liant chimioue. 



  Ces briques sont principalement utilisées pour la construction de fours à sole, mais également pour la construction de four.s électriques,   -de     garnissage   des poches de coulée, etc. 



   Les-briques cuites sont formées en pressant des mélanges granulaires de matière réfractaire basinue convenablement tamisée contenant 2 à 3. d'un liant organique oeu onéreux puis en cuisant 

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 EMI2.1 
 les briques pressées à des températures d'environ 1400 à 16000C. Des adhésifs organiques tels que ioa-aldon, le sucre ou la lignine de sulfatation récupérée sont utilisés comme liants eous .Lu forme de solutions aoueuses concentrées. 



  Pans if cas des brioues à liant c:111111qu(', le liant du mélange granulaire est une substance" inorganique connue la sulfate de magnésium, le chlorure ue matné'siam, le chroma te de magnésium, l'acide chromique ou dtutros composés inorganiques appropries oui sont hydrosolUbles et assurent une cohusion a l'aide d'un réseau à entrelacement serré   d'une   Matière finement cristalline précipitée à partir d'une solution aqueuse concentrée. 



   Les briques à liant chimique ne sont pas cuites avant d'être posées et la première chauffe-du four assure la for nation      
 EMI2.2 
 d'une couche frittee convenable sur la face chauue de la brioue. 



  Aux températures élevées au fonctionnement des fours, le liant chi- mique est décomposé et le rt'sinu inorganique ab&ndonn'' après la cuisson   s'incorpore à   la structure granulaire   fritte,   
Certains des avantages attribués aux brioues   à   liant chi- 
 EMI2.3 
 mique sur ires briques cuites sont une cvnductlvttf. thermique plus faible, une moindre porosité à l'ts cru et un deaé de pyroplastl- , c1t4 aux températures élevées qui per.net le relchenent des tensions,   Ce.1   avantages peuvent avoir une certaine relation avec le fait   con-   
 EMI2.4 
 nu que -Le's briques à liant chimique sont .-nains susceptibles de fis- suration en feuillet que les briques cuites. 



  Par contre, la dirf1cw.t:' probablement la plus importante dans le cas des brioues à liant   chitainue   est qu'elles donnent   nais-   tance   à   des régions intérieures à faible résistance. 
 EMI2.5 
 



  En cours de service, .tes circunstahees sont les suivantes: Pour une brique à liant chimique dans une oaroi de four, la face chaude s  trouve dans l'intervalle de frittate et la face extérieu- re est suffisamment froide pour que se liant ch.Î.1nlcue original reste   intact   en   granae   partie. Toutefois, il existe une région à   l'inté-   rieur de la brique qui est   suffisamment   chaude pour que le linnt 

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 chimique soit   détruit   ou fortement affaibli mais insuffisamment chaude pour assurer le frittage.

   Les grains   réfractairesdans   cette zone   à   température   intermédiaire   sont donc réunis   principalement   
 EMI3.1 
 par emboîtement mécanique et cette région de la bricue est donc relntlvci1.ent peu résistante et assez sujette à se rompre. Cet et,. faiblisse,nent très indésirable de la cohésion obtenue par voie chi- mique est habituellement provoqua par la déshydratation de la lua- tière c1mentâ,ire initiale déoosée sous for lie d'hydrate à partir de ia solution ùoueuae. 



   Pour résoudre ce problème, le revêtement extérieur par   de     l'acier,   a été souvent adopté pour renforcer des briques à liant 
 EMI3.2 
 chimique et des plaques d'acier disposées à l'intérieur des briques sont paiement en usae dans de nombreuses usines.

   Toutefois* .'ut1¯1 lisation de ce revêtement ou l'introduction ae plaoues, de tek Citais les briaues provoque des difficultés associées à La torraation dans la brique de régions riches en oxyde de fer qui sont presque égale- ment indésirables,   Ainsi,   de nombreuses recherches ont visé à résoudre le pro-   blême   de la diminution de résistance de la cohésion chimique dans la zone à température intermédiaire sans   devoir   utiliser des pla- ques ou des   revêtements.   Toutefois, jusqu'à présent, aucune solu-   tion   complètement satisfaisante n'a été trouvée dans le cas des .Liants classiques déjà cités. 
 EMI3.3 
 



  Etant, donné que les briQuo, à liant chimioue sont à cer-: tains points-de vue plus avantageuses oue les briques! cuites, il 
 EMI3.4 
 serait très intéressant de disposer de brinues liant chintloue ayant une meilleure résistance à toutes les températures rencontrées au cours du fonctionnement normal d'un four. 
 EMI3.5 
 



  L'invention a dès lors pour but de procurer des briaufes à liant chimique de haute qualité ayant une plus ere4e résistance dans toute lh gaame des températures rencontrées dai.*,Ieo four à sole et autres installations permettant de   conduira   des opérations   semblables,   

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 EMI4.1 
 L'1nventlon!a pour objet un-procède de fabrication d'objets, réfractaires à liant chimique, par exemple de briques réfractateest suivant lequel on mélange une matière réfractaire balquo broyée et .une solution de liant et on presse lo iflc-ianfce pouribrser des objets ayant la forme voulue,

   caractérisa en ce que les particules réfractaires sont traitées par de l'acide suifuricue ou nhosiihori- que pour former une masse meuble de particules dont la surface a réagi avant le mélange avec la solution de liant, celle-ci con- 
 EMI4.2 
 sistant en une solution concentrée d'acide Dhosphorioue ou d'un phosphate acide. 



   En pratique, dans toutes les forces de réalisation de l'in- vention et   notamment   dans celle indiquée ci-dessus, la matière ré- 
 EMI4.3 
 1'racta1re basique particulaire peut être une matière réfractaire convenant pour la fabrication de briques réfractai res basiques. De telles matières sont la chrom1te, la magr.ésite, la périclase, la dolomite calcinée ou fondue, la chaux vive, les iii,31atiEen de chromiste et de magnésie et des particules obtenues'à partir de mélanges fondus' et broyés de chromite et ae magnésie.

   Lorsqu'on utilise des Mélanges de chromlte et de j'.agn'8e, les proportions préférées de magnésie vont de 50 à 80 en poids, Pour le traitement des particules réfract-tires basiques par l'acide sulfurique, il est important que l'acide ait une con- centration comprise entre 70 et 98%   et     que     .la   quantité d'acide uti- lisée soit comprise entre 1 et 6% du poids de la matière   réfrac-   taire à traiter.

   Il s'est avéré   que.si   la concentration ou la quan-   tité d'acide   est inférieure aux valeurs indiquées, la réaction ul- térieure de la matière réfractaire basique avec l'acide   phosphori-   que est extrêmement rapide et que la   fabrication,d'objets   telsQue 
 EMI4.4 
 des briques ne peut se faire de rayon satisfaisante. Si l'acide sul- furiuue est utilisé en concentration ou # quantité plus élevée, les briques et les objets analogues obtenus à partir de la matière trai- té ainsi ont tendance a ne crevasser en cours de service et à pré- tenter d'autres défauts. 

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  La façon de mettre en contact les particules de matière 
 EMI5.1 
 réfractaire basique avec l'acide sulfurique concentré est importante suivant l'inv...t1Q"" é'ant donné qu'il est nécessaire que sensible- ment toutes   le,    particules réfractaires basiques portent un   enrobage   ou   revêtement acide   de sulfate   sensiblement   complet avant d'être   mélangées   et traités par l'acide phosphorique.

     Si   un tel enrobage 
 EMI5.2 
 n'est pas formé, 7r rEaetion entre l'acide phosphorique et la .natle- re rétractedre basique est trop rapide et rend impossible le j611atlge et le pressage nécessaires à l'obtention des briques et des   obje.ta   analogues,
Il est   Egalement   important que l'acide sulfurique soit   appliqué   de manière à éviter les   agglomérations   de particules ré- 
 EMI5.3 
 fractalres, 'parce aue ses particules aigloe4rèes 0" reçoivent ne$ l'enrobage voulu et que les rropriéts des bri6ues (obtenues rifla- lement sont affectées oëfavarabiefaentt Sous ce rapport, on prêt re mettre les particules en contact avec un jet finement divisa diaci- de sulf'urique. L..'aôalt1t:m ae l'acide sulfurique par arrosage o en grosses gouttes doit être évité.

   I,'er.oba;te aciae ae sulfate rfefiuis suivant l'invention peut être obtenu par pulvérisation d'acide sul- furioue concentré sur les particules réfractaires. 



   Il s'est avère également que l'agitation des particules 
 EMI5.4 
 réfractaires -pencant j-'application de l'enrobage de sulfate est nécessaire pour éviter oue les particules traitées n'adhèrent les 
 EMI5.5 
 unes aux autres et tour exposer de façon rapi de et continue aux goutteiettes incidentes dès surfaces fraîches afin a'obtenir l'enro- bage acide des particules. A cet effet, l'agitation est poursuivie jusqu'à ce que xes partlaûes ne seublent plus nunides et n'aient plus tendance à s'aggloflurer. Lorsque cet état est. atteint, la n.- t1ùré' réfractaire porte un enrobage acide de sulfate suivant ..'iri'" vention et est neuble, facile à manipuler et peut être conserve longtemps et même pendant plusieurs ôenaines à ...'Itat sec. 



  Immédiatement après .t.e.'-traite'r.ent d'enrobage i-des:H1S,. les particules réfractaires sont relativement chaudes en raison de la chaleur dégagée par la réaction de l'acide sulfurique avec .la   @   

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 EMI6.1 
 Matière réfractaire. Par conséquent., la ..'attire r(1'.rèctalre à enro- bage acide de sulfate est refrolc:i, avtuit ué subir d'autres traite- werlts pour oue es réactions ne gobent pas trop rapides. A cet égard, il est important que 1 matière à enrobage de sulfate ait avant xe traitement par l'acide jJhoPhori1tu) une température 1n1'<1... rieure à 40*C et de préférence à 30*C. 



  Lorsque les particules réffactairM enrobées de sulfate sont refroic;ies une température éÓnv 1t11:1.111e, coiivite In(11c!u, on p1'.?PDre un mC<lul1t,.e ou charge de matière première corn.rlmrrnt les particules réfractaires b enrobage Acide de sulfate fut de J'acide phosphori:ue ecncentre. 



  Il est 1rp()rtl!').t cue la concentration de l'acide phospho- rit!ue utilisé 1-our ce 1.:élf1.l1gÓ soit relativement élevée, c'est-à-t dire comprise entre 5 et 95,, et de or-t6reicetntre 75 et 5>5,t, et que la quantité d'acide phùsphori'uc mise en otuvre soit comprise entre 1 et 8;b du poius de à :1IutH:l' r(frEictdrfi à enrobée acide de sulfate du ;;3arip,e, Si lu concentration de l'acide phosphorirua est inférieure 
 EMI6.2 
 à 50 , la réaction avec la matière à enrobée acide de sulfate est 
 EMI6.3 
 excessivement rapide et lu fabrication d'objets tels rue (its brirue: t-t :,nal0ues ne peut se i't.:.re do faon satisfaisante parce rur Je mél-xibe c:urcit très rapide" en t. 



  Si la nuantitc de l'acide phosphorioue concentra dans le mélange excède 8.C, les brigues 1'orr.\u à partir du TJntlnge ont tendance à se crevasser en cours de' service et L n'loir de-iutres propriétés indésirables. D'autre :I{\tt, lorsque jets quantités d'ocicr, 
 EMI6.4 
 pa8nhrrtçue sont inférieures 11 1%, en n'obtient t,nrrle.eni us .'-'18 cohésion satisfaisante des particules rérructaJ.r. 



  Pour la préparation ou :o'Zngea l'llr1.de Nhwnhcri ue con- .centré peut t'e ajout..' aux particules t cnrarrte  cire- (tuf sulfite d'une maniéré appropriée qu6lconou<*, en effet, il suffit ci 'ûsàurer un Ml&nGé en substance homogène. Le .7iéianè.e d'acic1*  r-hosnhorii ue 'concentre fit ce oarticules réfI'tlCta'1res à erlrott acict de sulfctc 

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 préparé de la façon décrite est initialement   plastique   et reste 
 EMI7.1 
 dans cet t&-t pendant. au 4.,.oins auelc ues heures et habituellement pondant 24 heures ou davantage. 
 EMI7.2 
 



  LorlC1u'un r.1,'.lange plastique d'acide phosphoricue et de particules J'c"1'rnctatres il. enrobage acide de sulfate est obtenu 
 EMI7.3 
 suivant 'invention, la Matière peut être pressée ou façonnée autre- ment en brigues et en objets analogues de à façon habituelle et par des .rocades classiques. En général, il est arantueeux de rres- ser des brigues à partir du ;;iélange plastique dans les deux ou troi heures qui suivent la préparation, afin d'obtenir un objet fini ay les meilleures )rOpr1ltés. Toutefois, e pressage peut tre 4ifféré et on baient des résultats très satisfaisants aussi longtemps que le mélange reste plastique. 



   On désire habituellement un mélange restant assez long- temps à   J'état   où il peut être travailla et on   utilise    @   cet effet 
 EMI7.4 
 clus concentrations plus élevées en acide phosphoricue. Toutefois, si on désire une prise rapiae, car exemple si le mélange doit être utilisé pour faire des réparations, on prend de faibles concentra.. 
 EMI7.5 
 tiens en acide phosphoritue. Les brioues à liant phosphaté obtenues de cette façon se distinguent   par   leur grande résistance et peuvent être   manipulées   et   transportées   facilement. Fan outre, lorsqu'elles sont utilisées pour la construction de four, ces   brimes   ont de meilleures pro- priétés aux températures élevées que d'autres briques à liant chi- mique.

   De plus, la résistance des briques à lient phosphaté suivant l'invention est sensiblement plus grande que celle d'autres brioues 
 EMI7.6 
 à liant chimique entre 25 et 3,3009ci, ta résistance des briques à liant phosphate suivant 1'1nvfII.t!on est au moins égale r celle 0' autres br10uea à lient chimicue aux autres températures jlouvuni se rencontrer pendant le fonctionnement  d'un   four. 



     Le$   exemples suivants   illustrent  davantage la présent* Invention.      

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   EXEMPLE 1. - 
Un mélange fondu de 40% en poids de chromite et   de   60% en poids de magnésie marine "caustique". faiblement calcinée est prépa- ré et broyé à la granulométrie assurant la densité apparente maxi-   Munit   
La matière broyée est introduite dans   un   mélangeur à ci- ment' de laboratoire et les   particules   sont agitées pendant qu'elles reçoivent une pulvérisation d'acide sulfurique à 98%. La quantité totale d'acide   pulvérisé   sur les particules est de 4% du poids de celles-ci. 



   La matière que contient le mélangeur est agitée de façon continue pendant la   pulvérisation   et l'agitation est poursuivie jusqu'à ce que les particules semblent sèches et ne tendent plus à   s'agglomérer*   A ce moment, les particules portent un revêtement aci- de de sulfate* 
Les particules traitée$ car l'acide sulfurioue   sont     refroi-   dieu dans le mélangeur à une température d'environ 30 C. 



   De   l'acide   phosphorique représentant 4% du poids des par- ticules à enrobage acide de sulfate et ayant une concentration de 86% est alors versé en pluie   sur   la matière dans le mélangeur et la matière est agitée pour   mélanger   intimement les particules à enrobage acide de sulfate et l'acide   phosphorioue.   



   Le mélange contenant l'acide phosphorloue est alors retiré du dangeur et pressé dans un moule en acier sous une pression de 703 kg/cm2 pour donner une brique de 22.9 x 11,4 x 6,4   cm.   La bri- que est vieillie à   l'air   jusqu'au lendemain et séchée à une tempe- rature de   100 à   110 C pour achever la réaction entre l'acide et la matière basique des particules et former ainsi le liant phosphate. 



   La brique obtenue est solide et de bon aspect et a une résistance excellente à la fissuration dans les conditions du fonc-   tionnement   d'un tour. La brique a également une résistance excel- lente dans l'intervalle de température de 25 à 1300 C 

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 EXEMPLE  Il/-   
 EMI9.1 
 Afin dlètablir l'effet de différentes auf-ntités d'acide sur les oropriotés de Vieillissement de ..,èlanges humides orépar'!s 
 EMI9.2 
 suivant l'invention on fait réae1t divers lots de le p.t1úre réfra1 
 EMI9.3 
 taire basique broyée de 1* exemple 1 ovec diverses .uarLitw d'acide phosphorique et d'acide sulfurioue. Les concentrations en acide et le traitement des particules réfractaires sont les mimes aune dans l'exemple 1. 



   Dans le présent exemple, on presse des   pastilles     cylindri-   
 EMI9.4 
 ques de 2,2 cm de diamètre et de 2 ça de longueur pnrtit du mélange humide, à divers moments après la formation du mérange et on mesure la résistance   à la   compression des bastilles afin   d'obte-   
 EMI9.5 
 n1r une indication concernunt l'effet du vle111sseffient sur la résistance &es pastilles. Toutes es pastilles sont for:n(es par pressage sous une pression de 1160 g,/m. Les rtsist&nces à la compression des pastilles cour diverses quantités d'acide et divers délais de   Dressage   sont indiquées au tableau I. 

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    TABLEAU 1    
 EMI10.1 
 Quantité dvacide utilité Résistances' -la compression des pastilles formées à divers intervalles .te-nent . aprèt-1.e: oréparatlcm d élant'- , . 



  BLSO, HJPO, (86-87%Y 10 :a1n.... min. 1 h. 2 h. 



  #####kÚC12 kúea2 kg/c:A2 kg/en 2 kg/ca 4% 716 688 457 506 6U 4" hui $n z78 1053r 878 1019 6f. 43t 716 752 786 618 716 6% 6% 934 1160 1124 1160 1019 
 EMI10.2 
 0 mesure dm temps écoulé après mêlance sensiblement complet de l"ac1.de phosphorique et des particules à 
 EMI10.3 
 enrobage de sulfate.. 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 



   Il ressort des données ci-dessus eue des délais attei- gnant 3 heures avant le oressage n'ont pas d'effet significatif sur la résistance des objets obtenus par pressage. 



  EXEMPLE III. - 
On répète le procédé de l'exemple II en utilisant   6%   d'acide sulfurique (à 98%) et   4   d'acide phosphorique dans tous les cas. Dans cet exemple, la concentration de l'acide phospho- rique est modifiée afin de déterminer l'effet résultant sur les propriétés de viellissement du mélange. Les résultats sont pré- sentés au tableau II. 

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 EMI12.1 
 



  1. 



  TIVIZM il 
 EMI12.2 
 Concentration de 1-lacide .1 IsLstse .s ccsgressîn des gsstîIes obtenues à divers moments dans le traitement ¯¯¯¯¯"#' ###'# 10 MI,%- 22 - 1 h. - 2 2-i ## kg/cm 2 lw eu C kg/=2 kg/cê kg/eu 2 95% 9S1 7.51 820 982 982 86% 716 751 779 625 7!6 94 65% 842 646 590 Ut *26 
 EMI12.3 
 * temps écoulé après mélange seI1S1bleAes complet de H3PO , et des particule* à 
 EMI12.4 
 enrobage de soliste- 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 
 EMI13.1 
 Ces donnée montrent que les propriété, de v1û1.11..e:nent du mélange s'améliorent lorsque Au concentration en acide l?hosphori que au6m*ntet Un répète le procAd6 de l'exemple Il en utilisant d. l'ade. lulrurioue , 984 et de .L'acid, phosphorique . 86% dans tout les cas, Dhns cet exemple, les Quantités d'acide sulfurique et d'acide phoopnor1{ ue sont modifiées et toutes les pa.t111¯..ont prf1ISÓo:

  J APrès un temps de vleilisoeiient de 10 minute', Les lutiU.1.e. sont chaufrée.. diverses températures èlê* vêtuy puis les résistances à la compression sont r*&Ur4tu tu là température ambiante. Les résultats sont trasentêt au tableau 
 EMI13.2 
 III. 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 



    TABLEAU III   
 EMI14.1 
 
<tb> Quantité <SEP> d*acide <SEP> utilisé <SEP> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> coapression <SEP> * <SEP> des <SEP> pastilles <SEP> après <SEP> chauffage <SEP> aux
<tb> 
 
 EMI14.2 
 dans le traitement teapératureg indiquée? , B.3:04 l00 c 800.C llooec uoc*c ########kg/ca2 kg/cm2 kecd 2 àwlmi 2 
 EMI14.3 
 
<tb> 4% <SEP> 4% <SEP> 716 <SEP> 821 <SEP> 534 <SEP> 666
<tb> 4% <SEP> 6% <SEP> 876 <SEP> 1284 <SEP> 912 <SEP> 876
<tb> 
 
 EMI14.4 
 6% 4* 716 821 493 470 
 EMI14.5 
 
<tb> 6% <SEP> 6% <SEP> 926 <SEP> 821 <SEP> 540 <SEP> 519
<tb> 
 
 EMI14.6 
 #mesure à la température ordinaire. 

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  La description ci-dessus concerne spécialement 'utilisa- 
 EMI15.1 
 tion d'acide sulfurique concentra pour l'obtention de particules à enrobage acide à partir de matière réfractaire basique et d'acide phosphoricue concentré comme agent liant, mais d'autres matières peuvent être utilisées do la   fayon   décrite pour obtenir des résul- 
 EMI15.2 
 tata sensiblement équivalent . Par exemple, des solutions concentrruf de phosphate acide peuvent être utilisées au lieu décide phospho- rique comme agent liant et dans certains cas   l'acide   phosphorique concentré peut servir pour   l'enrobage   acide de la matière réfrac- taire basique. 
 EMI15.3 
 



  De fa<*on générale, l'acide concentré utilise pour l'enro- bage acide de la matière réfractaire doit avoir   une   concentration au Moine égale et un point d'ébullition au moins aussi élevé oue l'acide de la solution formant le liant, 
Des combinaisons spécifiques de matières pour l'enrobage acide et d'agents liants entrant dans le cadre de   l'invention   sont données au tableau v. 
 EMI15.4 
 rD..d$j ,J'll1"'P,è aC.1q, 'lfli .d,'8Jt.. lî 1 1ao4 cono. H3P04 conte HJP04 cône. H;P04 cône. 



  H2B04 conce solutions oonotntr'.. de phospha- tes acides de NH4+' mg++e Als F**, 1 Fe+++ et Cr+++* n,po 4 cono. solutions concentrées de phospha- a acides de NH4+' Mg++x Al.***y Fe+'t- Fe+++ et Gz***. 



   De façon générale, les concentrations et   les     Quantifia   de la matière pour   l'enrobage   acide et de la solution d'agent liant ainsi que se procédé d'application doivent correspondre à la des-   cription   de la forme de réalisation ci-dessus utilisant de l'acide phosphorique et de l'acide sulfurique. Toutefois, pour obtenir la meilleure cohésion, les concentrations et les cuantités des matières, et en particulier des solutions de liant., peuvent être modifiées quelque peu avec l'agent liant utilisa. 

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   Il ressort du tableau IV que diverses combinaisons de matières peuvent être utilisées suivant   l'invention,   entre autres   de     l'acide   phosphorique concentré tant pour   l'enrobage   acide que pour   * 'agent   liant. Le fuit que l'acide phosphorique seul puisse être utilisé pour obtenir un mélange qui leste longtemps à l'état où on peut le travailler et   eu!   convient pour la fabrication   d'objets   réfractaires tels que des briques et objets   analogues   ayant d'ex- cellentes propriétés aux températures élevées est une particularité importante de l'invention. 



   Comme agents liante autres que de   .L'acide   phosphorioue, on peut utiliser de façon générale tous les phosphates acides ayant une solubilité appréciable dans   'eau.   toutefois, ceux contenant des ions Net et   Ca++   comice cations secondaires doivent être   évités   parce   qu'ils   ont un effet défavorable sur les propriétés réfrac-   taires   du produit final. 



   Un avantage important suivant l'invention est le fait que l'enrobage de la matière réfractaire basique à l'aide d'un acide ralentit la réaction ultérieure avec le liant phosphaté acide) de sorte que des briques à liant phosphaté et d'autres objets réfrac- tairesfaçonnes ayant d'excellentes   propriétés   peuvent être obtenus facilement. L'hypothèse   ci-après   concernant une forme de réalisation particulière de l'invention décrite croit-on, le phénomène sans vou- loir limiter l'invention ni'la lier à l'explication. 



   Une matière réfractaire basique   contient   de la magnésie sous une forme qui réagit initialement très rapidement avec l'acide sulfurique concentré appliqué pour former du sulfate de magnésium et/ou du sulfate acide de magnésium constituant un enrobage à la surface de chaque particule réfractaire basique. Ces enrobages empê- chent la réaction de j'acide sulfurique qui reste physiouement   oc-   clus dans l'enrobage ou qui est présent sous forme de sulfate acide. 



  En tout cas) il est établi que l'enrobage du grain séché à l'air est nettement acide. Par exemple, le pH d'une suspension   aqueuse   de particules   d'un   mélange fondu   40/60   chromite/magnésite est corn- 

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 pria entre 40 et il* Le pH initial d'une suspension aqutuaf dé la môme matière après le traitement par 10&cîde dultUriqU* est eomprli   entre   1.9   et 2,'.   



     Lorsque   de l'acide   phosphorique   concentré ou   un*   solution 
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 de phosphate acide concentré '&<t ajouta aux particules r'rr8ctelr. basique. non enrobées, o'8at-'-d1rt non traité.. par de l'acide OUI furioue, la faction mot extrêmement rapide et Qth.rm1quo et don- ne divers phosphates de magnÂs1um. Par conséquent, la réaction se fait à une vitesse ne   permettant   plus un mélange ou un   pressage   con   venable.   



   Dans le cas de la matière à enrobage acide traita par 
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 HlB04' la réaction d'équilibre suivante est, croit-on, 10 prem18r stade: 
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 M8604 (surface de la particule) + H3po4 * # MgHPO + H2804 L'équilibre est   déplace     nettement   vers la gauche parce que H2SO4 est un acide plus fort que H3PO4 La cohésion apparaît par suite d'une nouvelle réaction de ces acides avec le support en magnésie. 



  La vitesse de la réaction est limitée, toutefois, par la   présence   de l'enrobage protecteur de MgSO4 forint pendant le   traitement     d'en...     robage   préalable. Ainsi, dans des   mélanges   non pressés, la charge reste humide et susceptible d'être travaillée rendant plusieurs heures.

   Après le   pressa*; ,     toutefois,   la   cohésion     augmente   rapide- 
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 ment parce que les arêtes des particules réfractairer entrant en contact étroit les unes avec les autres tendent à entailler le revêtement protecteur a* M9804 et à exposer des surface! de m,.UL" sie fraîches permettant aux réactions suivantes   ae   se faire rapide- ment et d'assurer la cohésions 
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 HzuO 4 * MiO # MadO 4 + H20 2 M&IIPO4+ Mto " T.'.

   Mg,(P04) + azo 
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 Lorsque lucide phosphori(Uo est consommé, la Photo liquida dispa- rait et les   produits   de réaction solides constituent de   nouvelle*   phases cristallines (oui Gant   peut-être   gélatineuses   au     début)   en 
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 contact intime avec la lIur1'acu de la particule rúl'racrta1re baalque 

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 et servant de ciment pour .le. particule!  Il ressort tie la description ci-dccsua tue l'invention procure un proe&lé* aVlint,,eux de production de briques rlrracte.1r.' basiques à liant phospheU- ayant Une meilleure rèsittânee à l"tb.t.

   brut de production ou à i' tat t auralcha ttt à des tompèrêttures atti- 
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 gutint le,  température  de frittale dim lit htiere basique r4tractitire.1 
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 E V N t C AT 1 0 8 . 



  1.- Procop de fabrication d'objets rfracta1r.. à liant cnlmlque, par exemple de briques tôfracttl1rts, suivant lequel on "Ó,ir.ngfl wie autièrc r6rx'nctulre basique broyée et. une solution de liontp ot on "ruse le !n"JLnnMe en objets de forme voulue caractérisé en ce nue les particules rrfractdres sont traité(,  nar de lucide sulfurii,ue ou phosphorique -our former une masse meuble de particules dont la surface a rt'a&l avant le mélange avec la solution 
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 de liant  celle-ci conoiatunt en una solution concentrée d'acide phosnhorique u d'un phosohnte acide. 



  .!.- Procéda suivant la revendication. le caractérisé en ce use l'acide sulfurisé ou phosphorique est pulvérisé sur la matière rfractaire broyée tandis tue la masse est agitée de façon 
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 continue. 
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  3*- Procéarf suivant ia revendication 2, c:t1rDctrilé en eo' eue ies particules réfractaire. sont traitéea par de l'acide 8Ulfuri ue a une concentration ae 70 fi, v8/*, l'acide étant ajouté 
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 en une .'uQn t1 t de i il 6, Iu du poids de la réfractaire toumist 
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 au traitement! 
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 4<<' Proche suivant la revendication Ip 2 ou 3, uft.:r8otêd... 



  06 en ce que la l'1o.t1ùl" rérl'8ct.ir. ayant subi .1.. traitement puT IPacine est mlo.ng0o avec une solution de Iluiit consistant en acide phosphorique d'une concentration de 50 à V5>, la Quantité d'teide phosphorioue utilisée r.rs(!1i ttt."1t 1 à 8% du poids de la matière rc;rncta1"c ayeuit subi le traitement par l'acide du tl16.].l1n6'. 

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  5.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 4, caractérisa en ce que l'acide phosphorique est mélangé avec 
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 la Matière réfractaire ayant subi le tralteflent par l'acide tandis que colLe-ci est une température inférieure à 40"Ct 6.- Procédé suivant la revendication il 2 ou 3p oaraot.1.. riAl. en ce qu'on utilise une solution de liant composée d'un phoBph.'it'') acide d'aiMoniun) de n'agnésiuit, d'aluminium, de f r fer- reuxj de 1'1"'1' ferrique ou do chromo. 



  7,-' Objet l'ûL'ruct:Ür'e ù liant chimique comprenant des t.);.rH.eulp8 fleutie nzitivri'e i:Ï.Ctrx.T basi'.'ue ,),.)1'1;1111 un enrobage cle sull'ut" ou de phosphate ost unins par un réseau d'ent1"eluco:r.ont. de 'ti'''re3cristalli:).e8t 8.- Prociûiî ne fabrication d'objets r,3i'rczcta,roa à linnt chimiqu 1, ea particulier C0!I1J11e décrit ci-aessus. 



  9.- Objet r'i'ractaire à liant chimique obtenu par le "roc'.'fit' suivant l'un - uu l'autre des revendications 1 Ù 6. 



  ,lu,. Objet rfractaire à liant chimique obtenu par .le procéur décrit on particulier ci-dessus.

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