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#PROCEDE DE P1#PA.iA.TIOE !1UPB!.u..AfJJ rie DI10#THYLI ET DE fRIdLLIfA!1 77E !r1UXftBYLI ".
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Il out connu de prépares du tr4atiiitate dé tri. méthyle et du méthylbeniène d1oarb1.t. as cîméthyle par oxydation de patuaocumène a l'aide d'oxygène en présence 40 catalyseurs$ réaction au coure de laquelle les produite a'o- xydation intermédiaire. diffioile. à oxyder BO1 convertit en *nier* méthyliques plut eaollement oxydable% par sattri- fioatio l'aide de mët-hanol, Dans le brevet des tat8-Uni8 d'Amérique n* >008 983 il oat décrit un procéda dans lequel l'oxydation
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du peeudooumène doit être arrêtés de manière' prédominante au
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stade don acides bonséne dicarboxyllquane On obtient de cet- te manière. un mélange d'acide méthyltérêphtalîque et d1 acide 4-aéthyliaophtali(iu9> mélange dont on ne peut pas séparer
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les constituante d'une manière économique,
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Parmi les isomères des acides .th11btnln.
d1car- boxyliquosi l'acide m'thylt4r.phtalique pur, de préférence noue forme de son ester dîméthylique, est particulièrement intéressant pour la préparation de produite de polycondeusa- tion. Il n'est cependant pas possible de séparer éoonom1u.- ment le m4thyltéréphtalatf de dixéthyle du mélange de têthyl- benzène dioarboxylate. de diaéthyle isomères, obtenu par le procédé connu d'oxydation de p"u4o.'n. en acide t,1..111- tique, en tant que produit inteeditiret
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La. présente invention a pour objet un procède qui
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permet de préparer, d'une manière économiquement avantageu"t du méthyltérdphtalate d#.dixdthyle et du trimallitate de trîméthyle très pure.
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On a trouvé à présent que l'on peut obtenir du
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mÎth11tir'phtalatt de djméthyle et du r1melli.at. de trî. méthyle trbe pure, lorsque l'on oxyde en acide ,-1m'th11. benzoïque du l 5-climéthyl-4 méthoxym4thyl-*9ni!èû9 à l'aide d'oxygène ou de sa% oontenant de l'oxygène, en phase gaetuaCt éventuellement sous pressiont de préférence à des pressions comprisse entre 1 et 10 atmosphères avantageusement ta pré- nonce de &taly8.ur8 d'oxydation connus en soi# à des tempé- rature@ de 90 à 2001,Ci de prêfdrenoef 190 à 16090# pull lorsqu'aprbo entér4lication en ester méthylique de l'aide 2,4-dïmdthylbonoolque obtenu on poursuit l'oxydation de ce 2#4-*îmdthylbenzoate de méthyle en un mélange d'ester mono- méthyliques d'acide mêthrltlr.phtal1qul et dfacide 4-aithylm orth*phtalîque, puis,
aprbe sti3fifioation de* estera mono Nethyliquee en 'IB.dimd1h111qU" lorsqu'on préolpite a l'état: pur le due diméthyle par addition' de méthanol, lorsqu'on poursuit l'oX1daion en ,ri.el111at. de dîmèthyle du résidu subsistant après la. séparation et la distillation du méthanol, lequel trizéllitate de 41mdthJ- le est converti en ester nrlméthylique par es-Berifioation
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à l'aide de méthanol et est. ensuite purifié par distillation* De manière surprenante, dans le procédé d'oxydation
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selon la présente invention du lt5'-dimeT:hyl-'4-methoatymetbyl-.
'benzène, le groupe Mëthoxyaéthylaeat d'abord attaque exclu- liT.ment, de aorte que l'on obtient de l'acide 2#4-dîné-chyl- benzoïque. Lorsqu'on poursuit l'oxydation de l'ester xdihy- lique de ce dernier acide; il et forme un mélange de partie* environ égalée de méthyltériphtalate de atonoaetbyle et de 4'-aethylorthophtalate de mono.4th11., zêlange à partir du- quel, après conversion en les esters dim4th11iqu.., le 8"hJl- tdréphtalate de dimethyle et latent séparer, d'une manière
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surprenant! à l'état cristallin par p4dit1on de wtthatnolt tandis que le 4-méthylortboIktalate dt diaethyle à bas point de fusion, aisément auluble,
reste en solution en mème tempe
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que les produite d'oxydation intermédiaires Une oxydation
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plus poussée de cette fraction de diester donne 10 trîmelli- tate de dîmdthyle qui peut être facilement .,t'r:U'j.6 en tri- mel11tate de triméthyloo
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On peut avantageusement ramener le procédé à une
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oxydation en un seul stade, par oomb1nai8on de plu.1eur..ta-
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peu d'oxydation* Ainsi l'obtention de la fraction acide
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m'th11-benln. dioarboxrlique peut être effectuée en un seul stade d'oxydation, lorsque le 2*4-dimdthylbentoate de méthyle, préparé par oxydation de l,3-'dla<thyl-4'-aethoxy*ethyl-.ben)eene et .et'rit1oation de l'aoidl obtenu, cet soumis à une oxyda- tion en même tempe que du l,,-4im4thyl-4-m4tboXT-êtn,1-b.n.'.
ne fraie, et qu'après tstérit1oation du mélange d'oxydation, ce dernier mélange est séparé par distillation en 2,4-déthyl- benzoate qui est ramené au stade d'oxydation avec au dim4th11- mèthoxyméthyl-bonzène frais et en une fraction mtthylbenz'ne dioarboxylate d'où l'on peut séparer* comme décrit ci-desousp le métbyltéréphtalate de dîméthyle par précipitation à l'aide
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de méthanol, après quoi les fraction$ résiduelles sont oxy-
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ddes en trïmellîtate.
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De préférence, on effectue cependant le procédé tout entier en une seule étape d'oxydation, pour autant que
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l'on oxyde ensemble du l,3 diméthyl-4-méthoxyméthyl-bênaène, du 2,4#dimethylbenzoate de méthyle et la fraction de 4-méthyl-
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orthophtalate de diméthyle, en présence de catalyseur d'oxy- dation, à l'aide d'oxygène ou de gaz contenant de l'oxygène,
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en phase gazeuse, éventuellement nous pression élevée, de pré. férence à des pressions comprimée entre 1 et 10 atmosphères
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des températures d'environ 90 à 20000* Aprea eaterifiea- tion du mélange d'oxydation par du =4thanol, on .épar.
00 mélange par distillation en N<4"diatethylbenBoat< de xdthyle qui cet ramené avec du l,3diNthyl-4-a4th<ahyl<aa< au stade d'oxydation, en une fraction dioarboxylate d'au l'on précipite le m6thIt'r4phtalat. de dimdthylo par addi- tion de méthanolp après quoi le 4-mtthrlorthophtalate de dimethyle résiduel cet également ramena au stade d'oxydation et enfin, comme troisième fraction, en trimtl11tat. de trimé- thyle pur* Comme catalyseurs d'oxydation, on peut citer# par exemple, les sels de métaux lourde, tels que les sol# de manganèse et de cobalt, en particulier, les sol* de cobalt
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d'acides grau* Le nécessaire
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comme matière de départ est obtenu par oh!orom4thylation de n-xyléne à l'aide de fo=alddhyde et d'acide chlorhydrique et par conversion subséquente du chlorom'b11xrl.n. obtenu à l'aide de méthanol et d'alcalia.
D'une Manière part10u1t. rement économique, on peut préparer la matière de départ à partir d'un mélange d'isomère de Ill'n. riche et M'*xylene$ mélange aana lequel, lova de la oho:om'th11at1oAJ ..u1 le a-xylène entre sélectivement en réaction# pour autant que l'on
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utilise des condition* réactionnelles ménagée .
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Les mêthyltérdphtalate de diméthyle et trim'111tate de triméthyle préparée selon l'invention constituent des pro-
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duits de départ et des produite) intermédiaires de valeur pour
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la préparation de matierea plastiques et de plastifiants*
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à&1IXIIIM 1 650 portion en poids de l,3-'dimethyl-4-ntthoxywe- t1ql-benllène sont oxydées dans un appareil d'oxydation oylin- drique en verre, vertiexlp dont 10 fond est équipé d'une cou- duite d'amenée d'air, en présence de 0,2 en poids d'un sol de cobalt d'acide gras$ comme catalyseur, dans un courant d'&i:
de >000 parties en volume/minute* L'air qui s'éohappe passe
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dans deux refroidisseurs intensifs et ensuit. dans une trappe
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de refroidlooemont, connectde en série, maintenu* à -'0.0. la température eot ramenée jusqu'à 95-100'0 après le déolenohe- ment de l'oxydation à 12000. Après 31 heures, le produit doozy- dation possède un indice d'acide de 253 et un indice de napo- n1tioat1on de 360. ce produit d'oxydation est entéritié par chauffage avec du méthanol. dans l'autoolavo', & 230*0 et 1'<))'-
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ter brut est distillé nous vide après élimination du méthanol par distillation.
Après une fraction de tête de 30 parties en
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poids d'un mélange constitué par du l,3'-'di!aethyl-.4"aéthoxyme-. thyl-bonzène et du 2,4-dlaétliyl'benzoate de méthyle, ?,Po,5 à \15DO, il passe 490 partie* en poids de 2.4-d1m,tbylbenloa. te de aethyle, Pauo,5tll5 à 120404(îndict décide " 3, 1nd1- ce de ..panifioation . >36t calculé '42). 82 parties en poids de composés à point 4"bu11tion plus élevé distillent entre 120 et 150*0 à une pression de 15 torr. Comme réalauo il oub- oiste to parti* en poids. De 't'air o'éohapp aent, on sépare 40 pariies en poie ae l,3 ûiaé%hyi-4'-aéthôxyaéthyl-benaène.
Le rendement en 2,4-aiaéxihyli3easoftt de md1hyle est de 7$59 de la théorie, calculée sur le 1,'-diméth11-4-.éthométh11-
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benzène convertie
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.- 483 parties en poids dn ci* *éthyle sont oxydes areo 0,2 en poids de 4#1 de cobalt d'acide gras> OOM- me catalyseur$ à 130*0 dans un courant c'air de 3000 partie$
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en volume/minute pendant 48 heure., tout en recyclant les fractions organiques du distillat du séparateur. Le produit d'oxydation, d'un indice d'acide de 212 et d'un indice de
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saponification de 551 est eet4r1ti4 par chauffage avec du mé. thanol à 250" 0 dans un autoclave Après avoir chassa le aetha" nol par distillation, l'ester brut est distillé nous vide.
De cette manière on obtient une fraction de tata de 119 par-
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tics en poids de 2,4-diméthylbenloate de méthyle, 346 parties en poids d'un mélange constitué par des méthylbencènedicarbo. xylates de dïmdthyleg mélange qui bout entre 145 et 160*0 à une pression de 10 torr. Comme résidu subsistent 50 partita en poids,
La fraction de diester est mise en solution dans
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1#5 foie son poids de m4thanol, en chauffante et le methylte-' réphtalate de diméthyle est séparé sous une forme cristalline à partir de cette solution par refroidissement jusque 0 C, la distillation sous vide du produit de cristallisation donne
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113 parties en polfts de métnyltéréphtalate de dim4thyle pur, P.B,.,Q " 15660;
Po?, m 7100.(Indice d'acide Oï indice de sa- ponifioation. 539# calculé 559)e La lessive mère mtthanolique fournit, après élimination du méthanol par distillation, 230
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parties en poids d'un ester huileux (indice diaoïde 0 8 3f in- nio. de saponification < 497) qui eunt principalement consti- tuées par du 4-méthyl-orthophtaliite de dlméthyle. Zn ttamnt compte du 2(4<-dim9thylbenzoate de méthyle rdoupdrd sous une forme inchangée, le rendement en méthylbonzbne dioarboxylates de Aimethyle est de 75 de la théorie, et le rendumont en methylterephtalate de aïméthyle est de 24" de la théories 3.
150 partit. en poids des produits secondaires huileux suboïs" tant aprba la séparation du due ci#6\hyle, produits secondaires qui se composent principalement de
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4Hnéthylorthophtal&te de dimethyle, sont oxydes, après &441- tion de ole en poids de sol ne cobalt d'acide gras, pendant 42 heures à 160-170*0, dans un courant d'air de 3000 parties en volume/minute. le produit d'oxydation, d'un indice d'acide
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de 226 et d'un indice de saponification de 671 *et e.t'r111' par le procède habituel à l'aide de méthanol et l'ester est distillé sous vide.
Après une fraction de tête de 54 parties
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en poids d'un mélange constitué de mdthylbonzéne 4ioarboxyla- ton de diaethyle, mélange dont le point d'ébullition est com- pris entre 150 et 190 C à une pression de 10 torr et dent l'indice d'acide est de 3 et l'indice de saponification de
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530, on obtient 86 parties en poids de trimellitate de trïmd- thyle, P.S.1qj 190 à 20000, L'indice d'acide de l'ester est de 4, son indice de saponification est de 661, calculé 667, Comme résidu subsistent 16 parties en poids*
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En tenant compte du mélange de méthylbencène dioar- boxylatet de diméthyle récupère, le rendement en trimellitate de triméthyle est de 74,1 de la théorie* EXEMPLE 2.
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À,- Dans un appareil a.'oxydation vertical, tubulai"- re, en aluminium pur, dont le tond est pourvu d'une conduite d'admission d'air, équipé a'un séparateur relié à un système
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de refroidissement en acier V4A pour l'air a'échappement et d'un appareil d'absorption pourvu de charbon aoivé1oonn.ot' en série, on oxyde 40,00 parties en poids de l,2-dlméthyl-4- méthoxym4t1-benm.n't arè8 addition de 0#1 % en poids de sol de cobal4 d'acide gras, comme catalyseur, dans un courant d'air de 75 à 80 parties en volume/minute, tout en maintenant une surpression d'air de 1,5 atmosphères au cours de l'oxyda- tion.
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U..,r.ft1H ta ttmptratur. varie entre 11' et 1:0*0. Aprb4 14o$
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heur... le produit d'oxydation possède un lndiot d'aoids de 248 et un indice de saponification de '57. On e.t4:111. par chauffage avec du méthanol dans un autoclave 1 2'0'0 et on distille l'ester brut. On obtient ainsi I.- 31,90 parties en poids d'une traction distillant entre
102 et 12400 à une pression de 12 torr qui est principe-
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lement constitué@ par du 2,4-dimathyl'beneoate de métbyle { indice d'acide * 4,2;
Indice de saponification. 324, calcule 342).
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il#. 5#O parties en pojlds d'une fraction bouillant entre 124 et 14900 à une pression de 13 torr'qui contient du 2,4- dïméthyl-bonzoate de méthyle, du phtalide de méthyle et du %6thylbenzêno dioarboxylate de dïméthyle, (indice 4'a- aide. 22,6; indice de saponification 426).
3,50 parties en poids de résidu de distillât ion, P.E.13 supérieur à 150*0.
0,90 parties en poids de constituante organiques sont séparées de l'air d'échappement. Ces constituants sont ramenés au stade d'oxydation B.
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But- Un mélange de 31#90 parties en poids de la trac- tion de 2p4-aïmdthylbentoate de méthyle au stade Ai de 39,10 parties en poids de frais
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et de 0,90 parties en poids de constîtuance org111 dis- tillat du séparateur du stade A est oxyde, aprè.'dt1on de 0,1 en poids de gel de cobalt d'acide gras, nana un cou- rant d'air de 80 à 90 parties en volume/minute, goum une pres-
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sion de 1,5 atmosphère à 130-135*0. Après 23 keur.. d'oxyda- tion, le produit d'oxydation, dont l'indice d'acide est de
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276 et l'indice de saponification est de 522, est sotèrillé par du méthanol à 225-230*0 dans un autoclave.
La distillation de l'ester brut donne les fractions suivantes!
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13130 partit* en poids de 2,4-dim'h11b.n.oat. de .h7- le, P.U,15 102 à 130*0 indice 4'.o14e - lell indicé de la on1l1oat1on. 555). il*- 50,20 parties en poids de 4th71b.n..n. dicarboxylate de dim4ihylt, * M*10 130 à 196*0, (indice diacide m 2#0$ indice d..apon1toBtion . 5074 lit- 'tt50 parties en poids d'hâter à point d'ébullitio plue 410vé U.B.1O 156 à 172'0, indice d'acide a 5#11 indice de ..panitication . 'Sa).
11,40 parties en poids de résidu de distillation, .1.10 rupdrieur à 17200, De l'air aloohappement de l'appareil d'oxydation on empare 1,00 partie en poids de composés huileux* Uon oom-
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pose$ sont recyclas au troisième stade d'oxydation,
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ue- Obtention au mth11t.rephtalat ae aïmdthyl*4 >Op2O parties en poids d'un mélange a# athylbeMO"- ne aioarboxylatee de dimëthyle sont mises un solution dans 70 parties en volume ae méthanol, tout en ohauftant. La solu. tion est rei'roidie jusqu'à 000 De cette manière, le m'th1* térépnaialate de aimethyle précipite sous forme cristalline, lies cristaux sont séparés de la lessive mère p&rP.nt1tu.a- tien, ils sont ensuit. lares dans la centrifugeuse areo du
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méthanol glacé et ils sont enfin séchés.
Par distillation
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subséquente uu produit de cristallisation, sous ride, on ob- tient 16,30 parties en poids de méth11téréphtalate de dimi- thyle pur d'un ?13*,, de 15600* Le point de fusion est d'en- viron 7100. L'indice d'acide est 0, l'indice de saponification est de 540, calculé 539).
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D.- La lessive mère subsistant après la séparation
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par cristallisation du aéthyltéréphtaittt de d1mdthyl...t distillée de manière à en ohao#er 1..,thanol et la mélange huileux d'esters résiduel qui 0* compose principalement de 4-méthylor'hophtalate de d1mdtb18 cet oxydée en même tempo que la fraction organique du distillat au séparateur du sta-
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de 3 et que leu traction. 111 et Bill, en présente de 0,1 $ de sol de cobalt d'acide gru# & 160-17000# dans un courant d'air de 90 partira en volume/minute, sous une pression de 1,5 atmosphère* L'indice d'acide de la matière de départ est de 6,2, l'indice de saponification est de 485.
Apres 15 heures d'oxydation, le produit d'oxydation possède un indice d'acide de 250 et un indice de saponification de 682.
Ce produit d'oxydation est estérifié en même tempo que la fraction organique du dietillat du séparateur dans un auto-
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olave, à l'aide de méthanol à 230*0. L'ester brut est dis- tillé nous vide, simultanément avec les résidus de distilla- tion des stades A et B.
On obtient de cette manière.
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!##" 17,90 parties en poids de méthylbonsène dioarboxylate de diméthyle, intervalle d'ébullition 150 à 190"0 à une près- lion de 10 torr (indice d'aoide 0 217; indioe d.uponit1- . cation " 535# calculé 539).
Il*. 37,25 parties en poids de trimellitate de tr1métbyl..
Ï*B 1O * 190 à 20000 (indice dtaoîdt a 3; indioe de napo- nitioation m 6iS2o calculé 667), 11,55 parties en poids de résidu de distillation, De la fraction I, on obtient domine aéorit sous @,
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partie supplémentaire de méthyltdrdphtalait de dltuéthyle pur.
16,15 parties on poids d'esters huileux qui subsistent après avoir chassé le méthanol de la lessive mère par distil-
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lation, et qui et composent principalement de 4-aéthylortho-
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phtalate de aimtb,s peuvent être ramené$ au stade d1 oxy- dation 1r* Du IPilVYIyYP'11 absorption équipé 1M Charbon V11111111' on flfA/ilfr 0,9 petiots poids 1116i i|5-ai étiiyl-4 aéthoxy il 111PLtlfi117iiT% âîlàn it!ilt,L 462aÌL 78t2O partie en poids dt l|3-diaéth3rX*4* mtkatb7.bansr Z40dulg 2llnugi rendement 0 de la théorie, caleuldeaux 14 l,3"dlmëthyl'4'-a<!'t:hoa<thyl-'b ne&&t.
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!S,05 parties en poids de méthyitdréphtaiats de diméthylo 16,7 '7,25 en Poids de trim.1litate de triaéthyl 28, & 2** grodultg Intcrm4d,lalr .g 1er, 13 30 parties en poids de 2,4-diméthylbeuloate
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<tb> de <SEP> méthyle <SEP> 15,6
<tb>
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16,15 parties en poids de mêthylbenzène dioarboxylahe de aiméthyle L499 64.,75 parties en poids 75ps EXEMPLE 5.
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A.- Un mélange de 50 parties en poids as i,3 alraéiîttyl¯ .4-mfSthoxytl1è't.hyl-benzène, de ,4-cU.méthlbenloate de méthyle et ne 4-méthylorthophtalate de dïmdthyle est oxydé dans un appareil d'oxydation équipé d'un agitateur, d'une conduite d'amenée d'air, d'un système de refroidissement, d'un sépa- rateur et d'une trappe à basse température, après addition de
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0,2 en poids de sol de cobalt dtaeïde gras, calculé sur le poids de départ du mélange à oxyder/ dans un courant d'air de 450 parties en volume/minute* La température est de 130- 140 C.
Après une durée d'oxydation de 65 heures, le produit d'oxydation (102,7 parties en poids) possède un indice d'acide
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de 216 et un indice de saponification de 6014 De l'air d'echap" pâment, on sépare 37,7 parties en poids de composée organiques huileux. Le produit d'oxydation et le distillat organique
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du séparateur sont estérifîéo ensemble par chauffage treo du méthanol à 230*o# Après avoir ohansé le méthanol par distilla-
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tion, l'ester brut est distillé nous vide.
De cette maniera on obtient.
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I.- 1#44 parties en poids d'un mélange de 1,'-4im4thyl-4- m4thoxyméthyl"benznt et de 2,4--diaethyl-benzoate de méthyle, P,J'14 90 à 110401 (indice 4'aoi4.. 1; indice de saponification a 228). il*- 33,3 parties en poids de 2,4-diméthylbenzoate de mêthylés P...1? 100 à 146#Ce (indice d'acide 0#8; indice de saponification n 3499 calculé 742).
111*- 76,4 partiel en poids d'un mélange de mèthyl-bonsène d1oarboxylat.. de diméthJ18, ?éZ*13 148 à 185009 (indice dlaoîde m 3, indice d* saponification 531* calculé 539). ive '4,4 parties en poids de trïmollitate de trïxéthylop po2âl3 185 à 200#0, tjndice diacide - 4j indice de sa* ponification a 662, calculé 667)* 4,0 partît de résidu, aupérîtur à 200*0.
76 parties en poids de la fraction de mdthylbeanène- dicarboxylate de !méthyle sont dissoutes dans 100 parties en poids de méthanol, par chauffage. La solution ont refroi- die jusqu'à 090* De cette manière, le méthyl-téréphtalate de
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diméthyle précipite nous une forme cristalline. Par distilla-
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tion noue vide, on obtient 24 parties en poids'de métltreph- 1 eel talate de diméthyle pur lindioe d'acide 01 indice k-,âapo- nit1oation . 539, calculé 539)o P.Eelo'.156oa 2.?. - 7190.
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B.- lits fractions de distillation AI# AU et 104 fractions huileuses de Alllt fui a. composent principalement de 4-méthylorthophtalate de diméthyloi sont purifiées et oxy- dée$$ après addition de b3$3 partie$ en poids de 1$3--dïmdthyl- 4-méthoxyméthyl-bonzène train dans les mlmt. conditions que celles docrites au paragraphe À# Après une curée d'oxydation de 54 heures, le produit dloxl#ationlOe.' parti** en poids) possède un indice atacid. de 226 et un indice as eaponifioa.- 'cion de 650. De l'air d'échappemonto on sépare 59 7 parti*
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en poids de componée organiques huileux* le produit d'oxyda-
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tion et le distillât huileux au séparateur sont eoterlfïdo tn mIme t)mp8t par chauffage avec du méthanol à 25000 dans un autoclave.
Apres avoir Chao$* le êthomol par distillation, l'ester brut est distille sous ride# On obtient de cette ma- nibret I.- d935 partît* en poids d'un mélange de 103-dïméthyl-4- aéthoxy#thyl-ljenaene et de l,4"diaethyl-'bent!0âte de méthyle, P.I'16 environ 90 à 115tot (indice décide * 007; îniîot de saponification 0 >12)4 Il*- 30j)5 parties en poids d'une fraction constituée prinoi- parlement de 214-diméthyl -bonzoate de methyle, P.I'16' 115 à 14490# (indice d'acide 009; indice de naponifî- cation * 395o caleulds 342) iiie- 7$el parties en poids d'une fraction de méthylbonsène dicarboxylate de diméthylo#point 4'4bullitionô 147 à 19000$ (indice d'acide 3; indice de saponification * &79, calculé 539).
XV - 46,2 parties en poids de trimellitate de triatethyle, POE.16 190 à 2050C, (indice d'acide, 4; indice de sape- nification . 660, calculé 667).
4,0 parties en poide de résidu, r.E'16 supérieur à
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205*0.
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De la traotion de ii.111at1on 1119 on sépare, 002- 24 décrit sous A, 25,0 ps,²tl s # poids de m.tb11t'r'ph'alat. de di8"h7le. L'ester huileux qui subsiste spres avoir a hanse le solvant par distillation dot la leusire mère$ se compose principalement de 4-aéthyl-ortihoplitalat de diaéth11e.
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Tous les produite obtenue, à l'exception des pro-
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duite finale désirés méthylt4réphtalate de diméthyle et trimell1tat, de triméthylej peuvent à nouveau être ramenda au stade d'oxydation, après avoir été additionnés de 1#3-dïxd- thyl-4¯ éthûxyméthylbanziène frais,,
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Le rendement global en ester intéressant des stades
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A et B, (mdzhyltérdphtalate de diméthyle, tr1mellitate de tri- méthyle et fractions ester qui peuvent être reoyalda au stade d'oxydation, est de 78 de la théorie.
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REVENDIQUIONS.
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1.- Procédé de préparation de méth11tér'phtalate de dim4thyls et de trïmellïtate de triméthyle caractérisé ne
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qu'on oxyde du par de
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l'oxygène ou des gaz contenant de l'oxygène? on phase 11qu14., éventuellement nous pression élevée, de prdtdrenoet à des
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pressions comprises entre 1 et lu atmoophbeest alfanta4tune- ment en présence de catalyseurs d'oxydation connus en soi# des températures de 90 à 200400 de prétdrencot 120 à 165"0, en acide 2*4-diméthylbonnolquf en ce qu'après l'esteyifiot" tion de cet acide en ester aethylique on poursuit t0X14.t1o de Ce dernier ester en un mélange d'esters monomdthyliques dfitoïde mêthyltérophtalique et d'aide 4*'aethylorthophtâlique,
puis$ après estérifioation en les esters 4im4h111qu.a par addition de Méthanols en ce qu'on précipite le .'h31'4r' bia- lute de aimdthyle cristallin pur, puis, après sa séparation et "ltélim1naion du méthanol, en ce qu'on poursuit l'oxydation du résidu subsistant, en trîmellitate de diméthyle et en te
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qu'on estérifie celui-ci en ,r1ae11ttat. de ,r1a4thTl..
2.- ?rocdad selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on oxyat du lt3-di <thyl--4--nitthoxyarf'thylberLïène a même temps que des parties pondérale environ égales de 2,4- <1iméh11benòat. de méh1J.I, avec de l'oxygène ou des gas
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contenant de, l'oxygène en phase liquide, tout
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pression élevée, de préférence , à des pressions comprises entre 1 et 10 atmosphères, avantageusement en présence de oa- talyoe=ol à des températures de 90 à 200*0, de préférence, 120 à 16500$ en ce qu'on estéritte le mélange d'oxydation
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obtenu à l'aide de méthanol, en ce qu'on sépare par distilla-
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tion les esters en 2,4d1m'tbylbenzoate de méthyle qui ont recyclé au stade d'oxydation, et en un mélange de 4¯méthyl orthophtaiate de diméthyle et de méthyltéréphtalate de dimé- thyle,
mélange dont le dernier composé est précipité par addition de méthanol, après 'quoi, le 4-méthylorthophtalatt de 4;tm4thyle résiduel est converti en trimellîtate de trimethy- 14 par oxydation subséquente et e Bterifioation< 3.- Procédé selon la revendication Ij caractériel en ce qu'on oxyde du 1#3-dïmêthyl-4-mithoxyméthyl-bontênap en môme temps que du 2f4-diméthylbonzoate de méthylo et du 4"'mGtb310rthophta1at. de dim6tbtlt, avec de l'oxygène ou de gaz contenant de l'oxygène, on phase Itqildop éventuellement sous pression élevée, de préférence, à des pressions aomp1.
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ses entre 1 et 10 atmosphère$$ de préférence, en présence de
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catalyseurs, à des températures de 90 à 200*0, de préférence, 120 à 165*0, et en ce qu'après l*s*térifieatlon du mélange
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d'oxydation, de préférence, avec du méthanol, on sépare les
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esters méthylique, par distillation en 2,4¯diaéthylb*n!soate de méthyler en une fraction dicarboxylate de dîméthyle dont on séparet par addition de méthanol, le méthylterephtalate de
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dlméthyle à l'état or1stallin pur et en trimel11tat. do tri- méthyle. aprbo quoi, on reoyole au stade d'oxydation, le 2#4-dîméthylbentoate de méthyle et le dloarboaylate de diaé. thyle subsistant après la séparation du méthltrâphta1at. de diméthyloo avec du 1,'-dim'thyl-4-méthoxy-méthyl-b.n.n.
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frais.