BE633383A

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Publication number: BE633383A
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Description


  Compositions de revêtement.

  
La présente invention se rapporte à des compositions de

  
 <EMI ID=1.1> 

  
ques insolubles, infusibles, flexibles, tenaces, adhérentes

  
et résistant à la chaleur ; elle concerne plus particulièrement certains vernis isolants mélangés avec des monomères qui peuvent être condensés in situ pour obtenir des résines d'un excellent pouvoir liant.

  
L'emploi de résines synthétiques pour l'isolement électrique n'est pas nouveau. En effet, beaucoup de résines synthétiques ont trouvé de nombreuses applications industrielles, par exemple pour le revêtement de fils de bobinage. Dans ce procédé, un fil de calibre approprié est recouvert successivement par une technique spéciale de couches multiples d'un ou plusieurs  émaux. Le fil recouvert est ensuite bobiné pour être incorporé 

  
à des Moteurs, des générateurs, etc. Mais avant l'assemblage  finale les bobines du stator et du rotor sont trempées dans des  vernis spéciaux qui, après cuisson, forment une enveloppe adhé-  rant fermement et contribuent en outre souvent à l'isolement  total du système. 

  
Pour faciliter les désignations commerciales et tenir  compte des températures auxquelles les enroulements de fil émaillé  et vomis seront soumis en cours de service, on a mis au point 

  
 <EMI ID=2.1> 

  
 <EMI ID=3.1> 

  
juin 1957). Ces classes vont de 90 à 220[deg.]C. Un émail ou vernis 

  
de la classe 220[deg.]C, par exemple, est utilisé dans des appareils  dont la température de service est de 220[deg.]C ou plus. C'est à 

  
cette classe d'émaux et de vernis que se rapporte principalement 

  
la présente invention. 

  
L'introduction des résines organiques synthétiques dans  les émaux de la classe 220*C est assez récente. Néanmoins, ces  nouvelles matières, en raison de leur excellent ensemble de pro-  priétés qui les rend supérieures aux matières inorganiques formant  la majorité de la classe, sont déjà employées sur une grande échelle. Cette utilisation a créé , toutefois, le besoin de nouveaux vernit  capables de se comporter de façon satisfaisante dans les conditions  thermiques rigoureuses correspondant à l'emploi de ces polymères. 

  
Cela étant, un but de l'invention est de procurer un vernis 

  
 <EMI ID=4.1> 

  
capable d'assurer une adhésion adéquate à des températures élevées  et compatible avec la pellicule isolante du fil de bobinage. 

  
Ce but et d'autres qui apparaîtront dans la suite de la description sont atteints en utilisant des solutions stables de certains monomères organiques n'ayant pas réagi et pouvant être  <EMI ID=5.1> 

  
 <EMI ID=6.1> 

  

 <EMI ID=7.1> 


  
 <EMI ID=8.1>  

  
 <EMI ID=9.1> 

  
bre 1955, page 12.:

  
Les échantillons de fil revêtu sont recuits pendant 1 heure à 200[deg.]C.Le fil recuit est ensuite enroulé de façon serrée sur

  
 <EMI ID=10.1> 

  
nis et séchées pendant 2 heures à 100[deg.]C et pendant 2 heures à 175*C

  
 <EMI ID=11.1>  . flexion de l'enveloppe de vernis durci. L'essai est exécuté dans  <EMI ID=12.1>   <EMI ID=13.1> 

  

 <EMI ID=14.1> 


  
 <EMI ID=15.1> 

  
dente. Il s'agit là d'une amélioration assez significative pour .'  les vernis électriques, particulièrement si on. Considère les forces.,

  
 <EMI ID=16.1> 

  
de leur utilisation dans les génératrices et les moteur[pound];, 

  
Une autre particularité favorable du vernis de l'exemple 1 

  
 <EMI ID=17.1> 

  
volta pendant 1 seconde. 

  
Dans cet essai, la longévité sous 1 kv de tresses de fil 

  
 <EMI ID=18.1>   <EMI ID=19.1> 

  

 <EMI ID=20.1> 


  
 <EMI ID=21.1> 

  
dans 56,4 g de Solvesso 100. Ce dernier solvant est une fraction hydrocarbonée du pétrole à haute teneur en composés aromatiques et a un intervalle de distillation de 160 à 180[deg.]C.

  
Le mélange obtenu est une solution stable et limpide. On l'applique sur des enroulements do la façon habituelle, les résultats des essais d'adhésion sont les suivants :

  
 <EMI ID=22.1> 

  

 <EMI ID=23.1> 


  
Lorsqu'on compare ces résultats avec ce-ix obtenus pour les vernis des exemples précédents, on constate qu'une réduction de

  
 <EMI ID=24.1>   <EMI ID=25.1> 

  
comme décrit dans l'exemple I, et la résistance à la rupture est  déterminée de la façon habituelle. 

  
 <EMI ID=26.1> 

  
livres 

  

 <EMI ID=27.1> 


  
Ces résultats se comparent très favorablement avec ceux que donnent  des solutions monomères des dérivés du di-semi-ester et indiquent  que les acides tétracarboxyliques libres correspondants peuvent  être utilisés avantageusement pour les applications en question 

  
 <EMI ID=28.1> 

  
d'acide pyromellitique et de 4,4'-oxydianiline dans.la N-méthyl-  pyriolidone ne donne que des résidus poudreux se détachant en  paillettes lorsqu'elle est appliquée et durcie de la façon .habituel-

  
 <EMI ID=29.1> 

  
carboxylique et d'oxydianiline donne une pellicule très flexible  et brillante.  EXEMPLE V. 

  
 <EMI ID=30.1> 

  
(0,071 mole) de dianhydride d'acide benzophénonetétracarboxylique, '
11 g d'alcool éthylique anhydre et 11 g de N-méthylpyrrplidone.Le . mélange est porté à la température de reflux.Le dianhydride se  dissout complètement en quelques minutes.Le chauffage et l'agitation sont poursuivis pendant environ 2 heures et,après refroidisse- <EMI ID=31.1> 

  
ajoute ensuite une autre solution contenant 16,1 g (0,081 mole) de

  
 <EMI ID=32.1>  nomères est diluée avec 31 g de xylène pour former un vernit d'imprégnation, limpide et stable.

  
 <EMI ID=33.1> 

  
 <EMI ID=34.1> 

  
0,0403 pouce,soit 1,024 mm) par les procédés courante pour les fils

  
 <EMI ID=35.1> 

  
 <EMI ID=36.1> 

  
, Les fils de bobinage isolés avec le premier des émaux de cet

  
 <EMI ID=37.1> 

  
vernis à l'aide de la solution de monomères de l'exemple V. Les résultats de mesures de l'adhésion pour cet ensemble particulier sont donnés ci-dessous.

  
 <EMI ID=38.1> 

  

 <EMI ID=39.1> 


  
Il faut noter ici l'excellente adhésion de ce vernis aux hautes

  
températures. 

  
 <EMI ID=40.1>  dans 24 g de crésol . 

  
La solution limpide stable cet utilisée pour vernir des enroulements suivant le procédé décrit dans l'exemple I.Les détermi.. nations de l'adhésion donnent les résultats suivants:

  
Adhésion du vernis des enroulements. résistance à la rupture.en livra

  

 <EMI ID=41.1> 


  
Lorsqu'on évalue ces résultats, il faut tenir compte du fait que

  
 <EMI ID=42.1> 

  
seur normale de vernis "ML" (exemple I). D'autre part,ces résultats peuvent simplement étayer une théorie suivant laquelle la résistance à la rupture d'un vernis pour enroulements dépendrait davantage de la nature de l'agent de liaison que de l'épaisseur du revêtement,à partir d'une certaine.épaisseur minimum,bien entendu.

  
* La formule de structure d'un isomère du composé est:

  

 <EMI ID=43.1> 


  
 <EMI ID=44.1> 

  
Des enroulements sont préparés à l'aide d'un vernis sembla-  ble à celui de l'exemple I. Certains sont soumis directement aux 

  
 <EMI ID=45.1> 

  
l'essai. La résistance déterminée à différentes températures pour  les échantillons vieillis et non vieillis est donnée ci-dessous. 

  
 <EMI ID=46.1> 

  
Vieillissement de 
 <EMI ID=47.1> 
 Il en ressort que les vernis de l'invention conservent une grande  partie de leur pouvoir adhésif aux températures élevées ou à la

  
 <EMI ID=48.1> 

  
de vieillissement extrêmes.Cela correspond aux résultats des essais de longévité sous 1 kv donnés dans l'exemple I pour le même vernis. EXEMPLE IX.

  
Les excellentes propriétés de liaison des vernis de l'invention peuvent,bien entendu, être utilisées pour de nombreuses applications autres que l'imprégnation des enroulements de fil magnétique.Par exemple,on peut utiliser les vernis pour stratifier des tissus de verre.

  
Un tissu de verre,type 181,est plongé à deux reprises et avec double inversion dans un vernis du type de l'exemple III,soumis à un séchage accéléré,trempé encore une fois et léché à l'air. En tout, cinq couches de vernis sont donc appliquées sur le tissu avant la stratification.Les détails du procédé sont les suivants. Le tissu nu est plongé dans le vernis,égoutté à l'air pendant 15 minutes et séché pendant 1 heure à 100[deg.]C et pendant 1 heure à 175*C. Le tissu est ensuite plong4 à nouveau en sens inverse ou retourné et séché de la même manière. Ceci constitue une double immersion.On soumet chaque échantillon de tissu à deux immersions doubles de ce genre,puis à une immersion supplémentaire,et on le laisse sécher à la température ordinaire pendant 16 heures.

  
Qautre échantillons de tissus ainsi traités sont placés l'un au-dessus de l'autre dans une presse hydraulique à chauffage électrique.On obtient un stratifié dense soudé par application d'une

  
 <EMI ID=49.1> 

  
On prépare une solution d'imprégnation en ajoutant 9,64 g
(0,023 môle)des diesters mixtes des isomères de BPTA formant le

  
 <EMI ID=50.1> 

  
cycle analogue de chaufage et de pression, on obtient un atrati-   <EMI ID=51.1> 

  
 <EMI ID=52.1> 

  
tôle d'acier laminée à froid et cuite au four pendant 1 heure à 

  
 <EMI ID=53.1> 

  
son poids après une nouvelle cuisson à 300[deg.]C pendant 17 heures. 

  
 <EMI ID=54.1> 

  
 <EMI ID=55.1> 

  
d'acier laminée à froid et donne,après cuisson pendant 1 heure à 
250[deg.]C une pellicule transparente jaune clair,tenace,résistante à 

  
 <EMI ID=56.1> 

  
Dans cet exemple,on utilise les vernis des exemples III et V  comme adhésifs dans un procédé de fabrication d'éléments en nid d'abeilles.

  
On décape deux panneaux d'aluminium dans une solution au dichromate , on les lave et on les fait sécher.On les recouvre ensuite de vernis monomère à l'aide d'un pinceau.La couche de vernis est

  
 <EMI ID=57.1> 

  
autre couche du même vernis est ensuite appliquée au pinceau sur la pellicule durcie et séchée pendant 30 minutes 4 100[deg.]C. Une 

  
 <EMI ID=58.1> 

  
 <EMI ID=59.1> 

  
recouvert d'une couche durcie de résine sur le métal et de deux  couches incomplètement durcies de résine par-dessus. 

  
 <EMI ID=60.1> 

  
à 300[deg.]C pendant 1 heure.

  
 <EMI ID=61.1> 

  
essais de résistance au cisaillement. 

  
 <EMI ID=62.1> 

  

 <EMI ID=63.1> 


  
 <EMI ID=64.1> 

  
les résultats optima. 

  
Les exemples XIV à XIX ci-après montrent que les compositions préparées à partir de monomères dicarboxyliques-diearbalkoxy autres  que ceux de l'invention n'ont pas des propriétés aussi intéressante::

  
 <EMI ID=65.1> 

  
la formation de la pellicule n'est pas satisfaisante. 

- EXEMPLE XTV

  
 <EMI ID=66.1> 

  
 <EMI ID=67.1> 

  
 <EMI ID=68.1> 

  
 <EMI ID=69.1>  Poids de matières Bolide$. 

  
 <EMI ID=70.1> 

  
 <EMI ID=71.1> 

  
 <EMI ID=72.1> 

  
donne une pellicule transparente continue.La solution durcit en une

  
 <EMI ID=73.1> 

  
laissent à désirer. 

  
 <EMI ID=74.1> 

  
pendant 15 minutes.Il en résulte un produit opaque,non flexible,  facilement abrasé. 

  
 <EMI ID=75.1> 

  
dans 31,7 g d'acide crésylique. 

  
 <EMI ID=76.1> 

  
peut considérer conçue étant une pellicule. 

  
 <EMI ID=77.1> 

  
l'acide pyromellitique dans 3,5 g de butanol à 2,10 g de ODA dans 
10 g de N-méthylpyrrolidone. Cette solution limpide, cuite à 

  
 <EMI ID=78.1> 

  
L'ester tétraméthylique de l'acide pyromellitique ne réagit  pas avec l'oxydianiline sous forme monomère pour donner une pelli-. 

  
 <EMI ID=79.1> 

  
à 300[deg.]C pendant 15 minutes donne une masse poudreuse, discontinue  qui n'a ni adhérence ni flexibilité. 

  
Les résultats des exemples XIV à XIX montrent clairement 

  
 <EMI ID=80.1> 

  
 <EMI ID=81.1> 

  
puissent durcir en une pellicule satisfaisante comme le font les 

  
 <EMI ID=82.1> 

  
Cet exemple montre les autres avantages des solutions de monomères de l'invention sur les compositions de revêtement poly-  mères formées d'avance utilisant des constituants qui devraient  conduire par cuisson à des résines semblables. 

  
 <EMI ID=83.1> 

  
carboxylique à 37,1 g de diméthylacétamide et on chauffe le mélange ' 

  
 <EMI ID=84.1> 

  
est poursuivie pendant 2 heures et la solution visqueuse de poly-   <EMI ID=85.1> 

  
de la H-méthylpyrrolidone. La viscosité inhérente du produit de  réaction est d'environ 1,0. 

  
Ce vernis est utilisé pour lier des enroulements de fil  comme dans l'exemple I. Les données d'adhésion pour le revêtement 

  
 <EMI ID=86.1> 

  

 <EMI ID=87.1> 


  
Ces chiffres, de même que ceux de l'exemple I concernant 

  
 <EMI ID=88.1> 

  
mères à base de dianhydrides et de diamines condensés en polyamides  ne sont pas aussi bonnes comme liant que les préparations monomères.?  Ces solutions de polyamide toutefois, peuvent être très utiles  , pour d'autres applications, par exemple pour l'émaillage de fils 
(exemple VI), etc.. 

  
 <EMI ID=89.1> 

  
de l'invention contiennent au moins un composé choisi dans deux  classes de monomères, à savoir parmi les composés tétracarboxyli-  ques et les composés diaminés. 

  
 <EMI ID=90.1> 

  
fait qu'il contient comme partie intégrante de sa structure soit un

  
 <EMI ID=91.1> 

  
 <EMI ID=92.1> 

  
Les dérivés de benzophénone pouvant s'utiliser sont ceux contenant quatre groupes carboxyle répartis de façon que les composés soient capables de donner après un traitement chimique approprié,des dianhydrides internes- Comme les quatre groupes carboxyle de ces molécules sont attachés aux noyaux benzéniques, il n'y a

  
 <EMI ID=93.1> 

  
<2>,3,3',4'- et 3,3',4,4'-benzophénonetétracarboxyliques. Le constituant des compositions de revêtement suivant l'invention est de préférence un di-semi-ester préparé par réaction du dianhydride

  
 <EMI ID=94.1>  

  
avec un alcool alkylique de 1 à environ 6 atomes de carbone. 

  
Mais l'acide libre peut être utilisé également. Ces considérations

  
 <EMI ID=95.1> 

  
tiliser, à savoir ceux dérivés de l'anhydride trimellitique.

  
Les dérivés trimellitiques peuvent être obtenus par condensation de 2 moles d'anhydride trimellitique avec 1 mole d'un autre composé qui est au moins difonctionnel. La structure tétracarboxylique résultante est donc constituée par deux noyaux benzéniques qui portent chacun deux substituants carboxyle sur des atomes de carbone voisins et qui sont unis par deux des liaisons suivantes! amide, ester et thioester. Des exemples de composés spécifiques de cette classe sont les produits de condensation de 2 moles d'anhydri-  de trimellitique avec 1 mole d'un composé tel que le diacétate de glycol, la triacétine, le tolylène-diisocyanate, le méthylène-

  
 <EMI ID=96.1> 

  
Bien que toute diamine primaire puisse être utilisée comme second constituant monomère nécessaire des solutions et des

  
vernis de l'invention, le choix de ce constituant dépend évidemment des propriétés voulues pour la résine durcie finale. Des propriétés qui doivent être considérées sous ce rapport sont la résistance

  
à la chaleur, l'adhésion au substrat à revêtir, qu'il s'agisse de fil métallique émaillé de classe 220*C, do tissu de verre, d'acier laminé à froid ou autres, la flexibilité, la résistance à l'abrasion, etc. Compte tenu de ces facteurs, les diamines primaires convenant pour la réaction avec les composés acide-ester des pré-

  
 <EMI ID=97.1> 

  
rées contenant 2 à 6 atomes de carbone, des diamines aromatiques contenant 6 à 16 atomes de carbone et des diamines alinéa tiquesaromatiques mixtes contenant 7 à 36 atomes de carbone. Entrant dans ces classes les diamines des radicaux divalents de composés tels que le benzène, le naphtalène, le biphényle, l'éther diphé.- 

  
 <EMI ID=98.1> 

  
polyanillne obtenue par réaction de l'aniline avec le formaldéhyde:

  

 <EMI ID=99.1> 


  
où n vaut 0 à 3 les produits de réaction d'halogénures de diacyle avec un excès de diamines : 

  

 <EMI ID=100.1> 


  
 <EMI ID=101.1> 

  
Les combinaisons préférées de monomères sont, lorsqu'on recherche la stabilité thermique de la résine durcie finale celles d'acidea et de diamines ne: contenant pas d'atomes d'hydrogène aliphatiques. Des exemples de tels composés déjà cités sont les

  
 <EMI ID=102.1> 

  
que formant le dianhydride et les phénylènediamines. Lorsque la flexibilité du produit durci est importante, on choisira des monomères dans lesquels les noyaux benzéniques sont unis par des liai-sons flexibles, par exemple le diaminodiphénylméthane. Un examen  rapide des listes de composés appropriés énumérés plus haut révèle plusieurs types qui satisfont à l'une des conditions ou aux deux.

  
Il ne, sort pas du cadre de l'invention d'incorporer également de petites quantités de triamines aux solutions monomères. D'  autres composés semblables qui assurent une réticulation plus grande des chaînes polymère finales par durcissement peuvent être introduits aussi, condition qu'ils ne réagissent pas avec les constituants de la solution avant le durcissement.

  
Des solvants convenant pour la préparation des solutions  monomères décrites comprennent des liquidas organiques inertes 

  
tels que les alcools alkyliques inférieurs (1 à 6 atomes de car- 

  
 <EMI ID=103.1> 

  
élevé et des mélanges de ces solvants. Un mélange d'eau avec cer-  tains liquides organiques comme l'acétone et l'alcool éthylique  peut être également utilisé lorsque la solubilité des monomères  envisagés le permet. 

  
La teneur en matières solides des solutions peut varier 

  
 <EMI ID=104.1> 

  
se sont avérées très satisfaisantes. Dans ces limites, la con-  centration exacte utilisée dépe d, en fin de compte de l'épaisseur du revêtement désiré. Il faut noter qu'en raison de la nature monomère des réactifs de ces solutions, on peut utiliser une gamme .  plus large de concentrations car les problèmes de viscosité ren-  contrés avec les matières polymères sont ici réduits au minimum. Des  mélanges intimes des monomères solides anhydres peuvent être égale-aent utilisés pour certaines opérations telles que le revêtement  en lit fluide des différentes matières. 

  
 <EMI ID=105.1> 

  
diamine. On préfère, toutefois, des quantités chimiquement équiva-  lentes des deux types de monomères ou un excès molaire d'aminé 

  
 <EMI ID=106.1> 

  
Les revêtements monomères de l'invention peuvent être dur- 

  
 <EMI ID=107.1> 

  
choisie dépend de la résistance à la chaleur du substrat revêtu 

  
 <EMI ID=108.1> 

  
acquérir et des monomères particuliers utilisés. En général, l'in-  tervalle de 150 à 225[deg.]C est le plus économique pour la majorité  des applications. 

  
Bien que la plupart des applications citées dans la des-  cription exigent l'utilisation de solutions de monomères, suivie d'une condensation in situ, il faut noter que la condensation de variantes de ces monomères peut être provoquée par la chaleur dans la solution même pour obtenir des polyamides qui peuvent être

  
 <EMI ID=109.1> 

  
insolubles et infusibles. Ces solutions polymères et des procédés pour les préparer sont déjà décrits dans la demande de brevet américain n[deg.] 119.846. La préparation de l'émail pour fils décrite dans l'exemple VI de cette demande fournit un autre moyen de tirer parti des propriétés spéciales des monomères particuliers.

  
On a donc établi que des solutions des polyamides peuvent

  
 <EMI ID=110.1>  jeu et la nature hydroxylée des solvants mentionnés, il est assez surprenant que la condensation des fonctions anhydride avec des groupes amino puisse se produire. Quoiqu'il en soit, on a trouvé  <EMI ID=111.1> 

  
chauffage prolongé à ces températures doit être évité avant l'application finale, parce qu'il aboutit à la formation d'une masse insoluble. La durée exacte de chauffage dépend évidemment de la température choisie et sera en, général d'environ 30 minutes. Les conditions préférées pour cette solution polymère sont des proportions chimiquement équivalentes de monomères, et une charge de polymérisation initiale contenant 30 à 50% en poids de réactifs et

  
 <EMI ID=112.1> 

  
poids de la solution polymère.

  
Ses solutions suivant l'invention peuvent être utilisées, ainsi que le montrent les exemples, comme vernis pour éléments électriques, dans la fabrication de stratifiés de verre pour circuits imprimés, comme adhésifs de construction, etc.

  
Il est évident aussi que leurs excellentes propriétés, telles que la facilité d'application, la stabilité au stockage, la large gamme de concentrations possibles, le prix de revient relativement peu élevé, et des produits durcis, remarquablement résistants à la chaleur qu'ils forment, indiqueront de nombreuses autres appli. cations aux spécialistes. Par exemple, les solutions peuvent être utilisées pour imprégner différents tissus naturels et synthétiques autres que les tissus de verre. On peut les utiliser comme émaux pour fils. En outre, la flexibilité de pellicules minces

  
 <EMI ID=113.1> 

  
 <EMI ID=114.1> 

  
triques et transformateurs de distribution modernes. 

  
 <EMI ID=115.1> 

  
1. Composition de revêtement stable, caractérisée en ce qu'elle comprend une solution de 3-75% en poids de constituants non condensés formant un polymère et consistant en une polyamine et en un composé tétracarboxylique présents dans des proportions allant d'environ 70 moles % d'excès de polyamine à environ 5 moles % d'excès de composé tétracarboxylique, la polyamine étant choisie dans la classe formée par les diamines aliphatiques primaires de 2 à environ 6 atomes de carbone, les diamines aromatiques et aliphatiquesaromatiques primaires de 6 à environ 36 atomes de carbone et leurs mélangea, le constituant tétracarboxylique étant un composé de formule générale:
 <EMI ID=116.1> 
 . où R est un membre du groupe formé par l'atome d'hydrogène et les <EMI ID=117.1> 

  
 <EMI ID=118.1>

Claims

2. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la diamine primaire choisie ne contient pas d'atome d'hydrogène aliphatique.

3. Composition suivant la revendication 1, caractérisée <EMI ID=119.1>

de la benzophénone.

<EMI ID=120.1>

<EMI ID=121.1> condensés formant un polymère et consistant en une polyamine et en un composé aoide-ester présents dans des proportions allant d'un excès d'environ 70 moles % de polyamine à un excès d'environ

5 moles % au composé acide-ester, la polyamine étant choisie dans la' classe formée par les diamines aliphatiques primaires de 2 à environ

<EMI ID=122.1>

<EMI ID=123.1>

Ces, le composé acide-ester étant choisi parmi les isomères partiel-

<EMI ID=124.1>

des du groupe constitué par l'acide benzophénonetétracarboxylique et l'acide tétracarboxylique d'un radical tétravalent composé de deux

<EMI ID=125.1>

radical divalent court de 2 à 15 atomes de carbone, le composé acideester étant en outre particularisé par le fait que chaque noyau benzénolde porte un groupe carboxyle libre et, sur un atome de carbone nucléaire voisin, un groupe carbalkoxy obtenu par estérification

<EMI ID=126.1>

5. Composition suivant la revendication 4, caractérisée en ce que le solvant est choisi dans le groupe constitué par le

<EMI ID=127.1>

l'acide crésylique, les hydrocarbures aromatiques à point éclair

<EMI ID=128.1>

6 atomes de carbone, la méthyléthylcétone, les mélanges de ces solvents, les mélanges eau-alcool éthylique et acétone-eau.

6. Composition suivant la revendication 4, caractérisée

<EMI ID=129.1>

tétracarboxyliques et leurs mélanges.

<EMI ID=130.1>

<EMI ID=131.1>

.0 carbone du produit de condensation tétracarboxylique de 2 moles

<EMI ID=132.1>

nylisocyanate).

8. vernis de liaison pour éléments électriques isolés par des émaux prévus pour résister à ces températures de service supé-

<EMI ID=133.1>

20-60� en poids d'un composé dicarboxy-dicarbalkoxy et d'une polyamine présents en proportions allant de l'équivalence chimique à un

<EMI ID=134.1>

la classe formée par les diamines aliphatiques primaires de 2 à

<EMI ID=135.1>

<EMI ID=136.1>

mélanges; le composé acide-ester étant choisi parmi les isomères partiellement estérifiés d'acides tétracarboxyliques formant les dianhydrides du groupe constitué par l'acide benzophénonetétracarbo- xylique et l'acide tétracarboxylique d'un radical tétravalent com-

<EMI ID=137.1>

lié par une enveloppe de résine infusible et insoluble obtenue par condensation in situ des constituants actifs du vernis de la revendication 8, cette enveloppe ayant 225[deg.]C une résistance minimum à la rupture en flexion d'environ 5 livres par millième pouce d'épaisseur de résine durcie (soit 90 g/.u).

10. Vernis de liaison pour éléments électriques isolés par des éaaux prévus pour résister à des températures de service su-

<EMI ID=138.1>

d'un acide tétracarboxyllque et d'une polyamine; la polyamine étant choisie dans la classe formée par les diamines aliphatiques primaires de 2 à environ 6 atomes de carbone, les diamines aromatiques et

<EMI ID=139.1>

bone et leurs mélanges; l'acide tétracarboxylique répondant à la formule générale:

<EMI ID=140.1>

<EMI ID=141.1>

<EMI ID=142.1>

11. Vernis suivant la revendication 10 à teneur en ma- tières solides de 40% en poids, pour la préparation duquel on a

<EMI ID=143.1>

12. Procédé de préparation d'un mélange-maître pour ver� nis d'imprégnation, caractérisé en ce que (A) on chauffe au reflua pendant environ 2 heures une solution d'un dianhydride dans un poids

<EMI ID=144.1>

<EMI ID=145.1>

<EMI ID=146.1>

le dianhydride et la diamine étant présents en proportions variant

<EMI ID=147.1>

viron 50% de la seconde et étant choisis parmi les composés appropriés énumérés dans la revendication 1. 13. Mélange-maître pour vernis d'imprégnation préparé

<EMI ID=148.1>

<EMI ID=149.1>

(2) l'évaporation au solvant; (3) la cuisson de la pellicule résiduel "[pound]

<EMI ID=150.1>

former une résine ourcie et (4) la répétition des opérations précé- �: dentés jusqu'à l'obtention de l'épaisseur voulue de résine durcie.

15. btratifié de verre, caractérisé en ce qu'il comprend

<EMI ID=151.1>

pression, chaque couche ayant été au préalable imprégnée de la composition suivant la revendication 1 diluée à une teneur en matières

<EMI ID=152.1>

16. Stratifié de fibres de verre suivant la revendication � 15, caractérisé en ce que l'aminé primaire condensée est choisie dans!

<EMI ID=153.1>

diéthylique de l'acide benzophénonetétracarboxylique.

<EMI ID=154.1>

que l'adhésif est constitué par la composition suivant la revendica- ';

<EMI ID=155.1>

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caractérisé en ce que (A) on introduit dans le récipient ae réaction % un mélange de dianhydride et de polyamide du type mentionné dans la

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poids de matières solides, le solvant étant choisi dans la classe formée par l'acide crésylique, le phénol et des mélanges de Ceux-et

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5 minutes.

19. solution de polyamide préparée suivant le procédé de

<EMI ID=159.1>

20. [pound]mail pour fils magnétiques préparé suivant la procé-

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