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Publication number: BE640140A
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  "FÀBHICATXU3 DS DISULYUU±5 OHGANVt3. 
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  Le présent* invention conoernt la fabrication de cU8Ult'uN. organiques* Un des procéda connus pour la pJi4"n:t11ott de dleultures d'alkylea, d'ryl.. ou d'arrl&lk11.. oo.1.\. en la sulfurât ion de mercaptans corrempondtzts Mt aoyta du .outre élémentaire. La rëaotîon est alora oatal,." p-r des aubetanoee basiques# et partlcu11r...nt fa* de* bain*  aliphatiques* Cependant, cette ethcde iK4re *atw ô08JOr\. 

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 des inconvénients qui rendaient, jusqu'à présent, son application industrielle peu économique. 



     En   effet, l'action du soufre sur les mercaptans, selon cet art antérieur, conduit à des mélanges de di- sulfures et de polycultures organiques, une parti* assez importante du mercaptan mie en jeu n'étant pas trans-   formée.   On est dono toujours obligé d'avoir recours à la distillation pour séparer le disulfure   cherché ;  d'autre part il eet nécessaire de séparer par distillation   l'hydro-   gène   sulf@ré   formé du mercaptan restant* En outre, l'em- ploi du soufre élémentaire solide impose le travail en discontinu.

   Lorsque des   meroaptans   volatils sont utilisés, le procédé connu oblige à   l'application   d'une pression   auto-   fisamment élevée pour maintenir ces   matières   premières à l'état   liquide.   



   La présente invention constitue un perfectionne- ment qui permet d'utiliser la réaction de sulfuration di- reote de mercaptans en   disulfures,   au moyen du   soufre,   sans les inconvénients précités. Le nouveau procédé conduit   no-   tamment à l'obtention   directe   du   disulfure   d'alkyle, d'a- ryle ou d'arylakyle, pur, exempt de polysulfures, sans dis- tillation du produit de la réaction* Un autre avantage im- portant du procédé de l'invention est la possibilité qu'il offre de travailler aisément en continu. En outre, qu'il   s'agisse   de mercaptans volatils ou non, les opérations peuvent toujours avoir lieu sous la pression atmosphérique, si l'on applique le nouveau procédé.

   Tous ces avantages vont de pair avec une forte amélioration du rendement par rapport au procédé connu, lerendement par rapport au meroaptan   consommé   pouvant avoisiner 100% et être notamment 

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 d'environ 97 contre 80% dans l'art antérieur  1* présente invention constat* 1 faire réagir un morcaptan avec du soufre dissous dans \U1 ealvant 01"'-- 
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 nique de ce métalloïde. 
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  Ainsi, au lieu centrer en contact evea du soufre solide  eoame dans l'art antérieur# 1* ..2'"O&P\&n eat mie en présence d'une solution de Se Suivant une tome d'exécution pr4t41"'" d* l'in- vention, on emploie, pour d1ftoudr. le 80utr., un di  sulfure organique, et tout part1oult6rement 10 4taultUre du même radical que celui du meroaptani o'..1;-41r. pyéoi'* o4inent le diaulture que l'on désire produire* la réaction t 2RsH . 3 A R - 5 ... 3 .. R .

   Hp3 a lieu en présence des catalyseurs connus# notaaaent de substances b&aiquea, aRia la valeur du nouveau procédé prend toute son importance lorsque le oataly eur *et une aminé* Ceci résulte de la constatation tout. fait 1apr4- 
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 vue, à laquelle ont conduit le  recherchais ayant abouti à la présente invention, que la solubilité du soufre dans les 
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 dieulturee organiques est oon.1d6rablea.nt aU88ent4. par l'adjonction de faibles quantités d'une sain  dan  le dieulfures On a trouvé par exemple qu'il devenait pougible de dissoudre, dans 100g de d1mt.hyldillUlfUr., 150 de soufre à 20oc# et 250g à 50 0, et le dieulture contient 1$ d'une amine telle que la tr16thylomLne. 



  En conséquence# la forme préférée de l'invention consiste à taire réagir un mercaptun avec une solution con- centrée de $outre dans une certaine quantité du *tic* 

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 dieulfure qu'il N'agit da fabriquer, cette solution con" tenant une faible proportion d' a,ine, par exemple U, 5 h 5%. 



   La réaction peut avoir lieu à différentes tem- 
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 pêra reng surtout entre 00 et la température d'ébullition du d sulfure, de préférence entre 5000 et ce point d'ébul* liti<tn. a quantité de ladite solution de 8 dans le bisulfure, employée par kg de mercaptan, est de préférence telle que le poids de soufre dissous corresponde à l'équa- tion de la réaction indiquée plus haut* Néanmoins," dans une opération en continu  la quantité de la solution de soufre ' peut varier, celui des réactifs qui se trouve en   excès   pou- vant être aisément recyclé* 
L'aminé joue un double rôle ;

   elle   sert à   acoroltre la solubilité du soufre dans le   disulfure   servant de milieu réactionnel, et à catalyser la réaction  Sa concentration peut varier, oomme indiqué plus haut, pourvu que sa teneur par rapport au meroaptan soit suffisante pour l'effet ca- talytique, par exemple de 0,04 à 1%, selon les poids mole    culaires   du meroaptan et de l'amine. 



   Le procédé suivant l'invention peut s'appliquer à la fabrication de   disulfures   à partir de différents morse   oaptans     correspondants,   tels que, par exemple, méthylique, 
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 éthylique, npropylique, isopropylique, n.''utylique, 180bu- tylique, anyliques, hexyliques, ben11ique etc.

   On obtient ainsi les diméthyl-, diéthyl-, dipropyl-, diisopropyl-, d1butyl-, di1sobutyl-, diamyl, dihexyl, dïph4nyl-p dibenzy!** j   disulfures   etc* 
Parmi les aminés, pouvant être employées pour 

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 aocrottre la solubilité du soufre dans le disulu, figu- rent par eX62Ip16 les aine. allphtttiqMea pylstyeSt itMaa" daires et tertiaires, en pa %'tioul1u' celles de* &l1qlq 8wsind1qu4e. des OLioanoasaiMea notassent <'MmR9Mi8$a)t 
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  minée aromatique. ou autre** 
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 Un Mode opératoire tout partloulilrr¯tnt airanta-  eux, pour la r4811.at1on du nouveau procédé, ooa<t<tt à faire passer à contre-courant, dans un  oolonne 1".1' ou à plateaux, 1...roaptan à sulfurer et la  Olution de soufre dans le d1ltur..

   tïî*n qu'un des a v&  ! >?## importante de loin- yention soit la possibilité de travailler à chaud  ou* la pression ataoaphér1que aveu 4....rcap1ana volatil## come par exemple le 84thyl..roap'tan qui bout à 6'{J, le procéda peut n'anaoin. <8tï'$ réalisé tous pt>* ti0H| 94t ,  sent *ou* do* pre iona moddrées 4* 2 à 15 At<* Un  fdrea d'ex'out1on utile$ dans lt cas de .tI1"oap à haut. pointa 4'4bul11tion, constate à ..1ntenlr (ana le*ppartîl à réaction une d4pr*nuion adéquate. 



  L'invention  si illustré  par les  x apl*  ci-aprbap non 11 1t&t1., dans lea-quels le* abririations suivantes sont ..ploy... i DMDS - pour âiaétiiyldistilfurs, Et3N tr1éthylaRine. 



  IX &LU 1 On travaille dans use colonne de 10 à 1$  la- teaux théoriques. La oolonne est alÙl.ent.. en tatt par \\n8 solution de soufre dans le d1m'tld11Nl o<mt<6S<t 170 p*S pour 100 de DWDS* Cette solution oont1mt - poids 1$ de 1riêth11dine. En bas de colonne on avoi. du 

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 m4thylmercaptan gazeux, Les débite convenable  étant 4ta- blimp on obtient au bas de la colonne du diméthyldieulture saturé de mêihylmeroaptant soit environ 2 en poids.

   Bn tête de colonne on évacue de l'H2S   contenant   environ 10% 
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 en poids de 0.4 3311* Ceci correspond à une perte de 3% du CH3SH introduit, due à la   réversibilité   de la réaction de 
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 formation du disul furet La réaction ne fait sur les plateaux centraux de la colonne au la température atteint environ 6000, Sa bat de la colonn* a lieu   1* épuisement   de polysulfures formée,par réaction de   ces   derniers sur le   mercaptan   avec   formation   de diméthyl- 
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 disulrnre.

   Lee plateaux du haut de colonne servent à l'épui- semant du méthy'l1Ieroaptan dans le gaz# par réaotlon sur la solution de   polysulfures*   Dans ces conditions le bilan   réaotionnel   sur 1 heure de fonctionnement se présente   comme   suit : produite introduit* t   4000g   
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 - Gaz CH 3SE . 3000g, soit ...... 62,5  oies - Solution de polysulfures :   1000g   comprenant : 
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 DMDS . ..t.,,,..,..,.....,. , .......*,..,*. 360g Et,N c ,*.#,,,  4g   moles 627g 1000g   

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 produite obtenu  s 4000S - Gas ...* ,...

    722g, soit t H23  ## # *### #  ######### 19#6 soles 666. f-li 3!$H ... ,,.. ..#.,*.,,.,, ifx7    568 -.liquide 1 ...... 3277g, toit t DMDS .,,., 2209g (introduit ............ , $69g (produit ..1$ * 18401 CH3EH .,.,,,.,..,..,,,,, ., ..22,2 * 1064. 



  EtN .,.............t..<.<t.t....t.t <t 48 Le taux de transformatîon malaîre dt OU sa en DUDS 88t Je 62#7*# Le poureantelge de pertes en 8erGap'tan pu rap- port au meroaptan transformé étant de 55   le Ma4 <mt de la fabrication ressort à 97. 



  En1PLK La %Mme colonne est aontee xur un ballon atzvant de chaudière que l'on chauffe à 1100e, o'..t-à-d1re au point d'ébullition du IIÀDA* Les trois pr..1er. plateaux servent à la distillation du CH 3 3a dissous dant le DX 31 qui est ainsi directement recycle dans la col*=** L. 



  CHSH fraie est introduit au-dessus du trot.l'.. plat.au. 
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  Le haut de la colonne travaille dans les admet condition, 
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 Le bilan reaottonnel est alors le suivant 1 produits introduite s .45)Og Gaz iili 3311 *.**. 3uoogp soit 62,5 soie  
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 Solution de polysulfure 1550g, soit 1 
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 IL(DU )ttt.t.n.<t*t.t **** <***fKt*'t<'<m 571  Et 3N   #  #  # #*# ##  *###### ### *#### *  # 6C S .......................t..30,4 aolea .tt..* 973g 

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 produite obtenue   4550g   
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 - Gaz t .......... ,113$t soit H2S .........................)0.4 moles tls 1032g CH3BiL ,................t..... 1,7 .... 80g - liquida ; i v s s . a . 3437g Et3x ............................... <..... 6g DMDS s t t .. 3431g (introduit ............. 571g (produit 30,4 moles ..... 2860g 
Le taux de transformation   molaire   du CH3SH en DMDS est de 97,3%. 
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  Leo pertes en CH,8H sont de 297 soit, rendement de 97,3%. 



   Un simple lavage à l'eau permet de débarrasser le DMDS produit de l'aminé qu'il   contient.   



    EXEMPLE 3   
1 atome de Soufre (32g) est mélangé avec 2.4. 
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 moles de thiopbénol (264.4g), et on ajoute 1% en poids* soit 3g de   triéthylamine.   La réaction est   instantanée   et très vive en quelques minutes le dégagement de H2S est 
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 terminé. La reorystallisation du dlphényldisulfttre obtenu, et le dosage de l'hydrogène sulfuré formé, conduisent à un rendement de 80 par rapport au soufre. 



    EXEMPLE 4   
Les opérations de l'exemple 3 sont   répétées   
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 avec de la n-tripropylmine à la place de la tri étny lamine. 



  On obtient les mêmes résultats. 

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  A 2*1-aolet de n-'btylaaï's&ptan on ajout* 1 atoxe de #outre et 0*01 soit de 'tribl1tylua1ne. On ohautft fc rom flux p19ntllUlt environ lhl/2p a'at'4-M jusqu'à et  ** tion 4* d4aent de Il 28* Du dO¯ag8 du aeroJlpt8t! non l.ranatorm4 on déduit que le rendment en c*ibty3.'i<)MlfHy  4talt de 69,56 EXMPLS 6 En t1.ant réagir 2.1 mal** de n-htxylxer4aptan avec 1 atome de soufre et 0,028 11011 de trKth?3.at&i*, oosuao dant! l'<jc<tMpl<t 6, on obtient du n-d1heql-d18UltJ,a.rt avec un ytadieamnt de 65.

Claims

REVENDICATIONS EMI10.1 1. Un procédé pour la fabrication de diwulfurea organiques par aulturation de mercaptans au moyen du soufre élémentaire,qui consiste à faire réagir le soufre sous la forme de solution dans un solvant organique, en particulier dans un disulfure organique, avec un EMI10.2 meroaptn. 2* Prooédé suivant la revendioation 1, oaraot4ria4 en ce que le disulfure employé pour la dissolution du Boutre est le même que celui qu'il .'agit de fabriquer. EMI10.3 5 Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérîné en ce que le disulfure est additionné d'une faible quantité d'amine.

4. Procédé suivant la revendication 1,2 ou 3, caractérisé EMI10.4 en ce que les dite mercaptans sont alkylîques et les dieulturen sont dialkyliquenu 5. Procédé suivant la revendication 1, 2 ou 3t 0 tU:'aot6rla4 en ce que les dite mercaptans sont aryliquea ou/et arylalkyliques et lerainultures sont diaryliquee ou/et diarylalkyliquel.

6. Procédé suivant une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la fabrication est réalisée en EMI10.5 continu, dans une colonne parcourue par 3e morcaptan en oontre-<3ourant avec la solution de soufre dans le disulfure. <Desc/Clms Page number 11>

7. Procédé suivant une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il est réalisé à un* tempéra- turc ne dépassant pas celle de l'ébullition du 41 sulfure sousla pression à laquelle a lieu la fabrication 8. Procédé suivant une quelconque des revendication* 1 à 7, caractérisé en ce qu'il est effectue sous la pression atmosphérique ou soue une pression plus élevée ou plus basse.

9* Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le corps à fabriquer étant le diméthyl-disulfure, on traite du méthylmercaptan par une solution de 150 à 250% en poids de soufre dans du diméthyldisulfurs, con- tenant environ 1% d'alkylamine, à une température de 50* à 110 C. nous 1 Atm. en continu.

10. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que le méthylmercaptan est injecté au bas d'une colonne à plateaux ou garnissages arrosés avec ladite solution de soufre.