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Jo11art' dt polurithans
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La présente invention se rapporte à des polyabros de polyurêthanoup à un procédé de préparation et particulièrement à des polymères de polyuréthane. qui sont traitables par les toebniques thlrmoplaet1qul'.
Il #et déjà connu de préparer des polymères de polrar4tâtnew oonranant pour le traitement par le* technique thtroopiao- tiquee en faisant réagir des pol1'thlr-\1001. avoo un 411... oyanttt organique et un agent d'extension de efeaiati cotte réaction est poursuivie pendant un temps oourtp puis *11* est interrompue pour prévenir la formation de liaisons t4iiou1&Dte. trop nombrousert lorsqu'on tente d'utiliser des 41..tc..., Jlari10uliiremeni des diamines aromatique$ pyitMU'oe ta la
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préparation de ces polymères$ la réaction projetée si rapide- ment qu'il devient presque impossible d'arrêter la réaction préalablement à la formation d'un nombre excessif de liaisons réticulantes;
de ce fait, il est difficile de couler de tels mélanges de réaction, à moine que les vitesses de réaction de l'iscoyanate et de l'amine soient assorties* Bien qu'il soit connu d'utiliser des diamines aromatiques ayant des groupes aminée en position stériquement empêchée pour la préparation de ces polymères aucun procédé n'a été proposé avec utilisation de componée aromatiques non empêchés contenant des group aminé. primaires, comme la tolylène diamine, dans la prépare- tion de polymères de polyuréthanes ayant des propriétés thermo- plastiques, à cause de la grande vitesse avec laquelle ces group aminé. entrent en réaotion.
Il est déjà connu en outre de préparer des gomme. lamina bleu terminées par des groupes hydroxyle en faisant réagir un polyéther-glyool, un dilsocyanate organique et de l'eau dans un solvant approprié, en éliminant le solvant après achèvement de la réaotion et en ajoutant ensuite une quantité supplémentaire de polyiscoyanate organique pour durcir la gomme préalablement préparée. Ce mode opératoire eet désavantageux parcs qu'il requiert de la part des fabricants d'articles finis de mélanger les constituante de réaction dans les proportions requises et dans un équipement qui exige des fraie initiaux d'investissement élevée.
C'est la raison pour laquelle un objet de la présente invention est d'apporter des polymères de polyuréthanes amélio- rés. Un autre objet de la présente Invention est d'apporter un procédé amélioré de fabrication de polymères de polyuréthanes qui peuvent être traités par les techniques thermoplastiques* Un autre objet encore de la présente invention est d'apporter des polymères de polyuréthanes que l'on peut traiter par les
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technique$ thermoplastiques en utilisant des 4S.-ta..
4Utement réactives en tant qu'agtnts d'extension de ob4JAOa Un autre objet de la prleente invention ont d'apporter des P01Ja'r.1 de polyuréthanes traitables theraoplaltiquemlnt, qui o<mt tXMptt des molécules d'urdes à poids 801'cula1re Inférieur r*noontrien habituellement lorsqu'on utilise dee diaoïnes dans la r4totiont les objets qui précèdent, ainsi que d'autres qui ressorti-
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ront de'la description suivante,, sont réalisée conformément à l'invention d'une manière générale lorsqu'on prépare des poly- mères de polyuréthanes traitables par les techniques thermo-
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plastiques en faisant réagir un prêpolyméne lequel est tubatan- ttellement exempt de diiaooyanatea organiques ,
n'ayant pas réagi
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et qui est préparé à partir d'un polyalooylene éther-glyool et d'un diîoooyanate organique, avec une diamine organique dans un liquide inerte envers les réactifs précités et envers le poly- mère de polyuréthane résultant, tout en soumettant le système liquide-réactifs à une action oisaillante à couple de torsion élevé, les quantités des réactifs étant telles que le rapport
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global XOO/hydrogêAe actif est d'environ 0,9 à environ 1,1.
Par conséquent l'invention envisage la préparation de polymères de polyuréthanes qui peuvent être traités dans des
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extrudeuses, soumis à un moulage par compression, oalandrage# moulage par injection, eto, en faisant réagir dans un solvant inerte un prépolymère de polyéther-glyool terminé par des MCO et une diamine organique comme agent d'extension de chafne dans des proportions critiquée, tout en soumettant le système de
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réaction à des forces o1Ia111ant..
puissantes* ZI est essentiel dans la pratique de la présente invention que les dirooranater organiques monomères et les diamines monomères ne soient jamais présentes ensemble dans le système de réaction* Ainsi, il est
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essentiel que le prépolymère terminé par des 100 soit extupt de diisocyanate organique monomère.
Su outre il est essentiel que
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les réactifs soient présents en quantités telles que le rapport NCO hydrogène actif soit d'environ 0,9 à environ 1,1 et. de préférence d'environ 1,01 à 1,05* Si le rapport NCO hydrogène actif est inférieur à 0,9, il cet nécessaire, en tue de former les articles terminaux ayant les propriétés délirée., d'ajouter par la suite une quantité supplémentaire d'un diisocyanate organique. Le diisocyanate organique doit être ajouté en une quantité pour assurer que le rapport global 1100/hydrogène actif soit dans l'intervalle spécifie.
De plue, la résistance aux solvants des articles termines est plus médiocre lorsque le rapport NCO hydrogène actif diminue et elle devient-très faible en-dessous de 0,9. Si le rapport NCO hydrogène actif est supé- rieur à 1,1, on ne parvient pas à obtenir une matière complète- ment traitable thermoplastiquement. La matière n'est pas extru- dable et elle n'est moulable qu'avec grande difficulté, à supposer qu'elle le soit. Il est également essentiel pour le procédé conforme à la présente invention que la réaction soit effectuée dans un liquide inerte qui est soumis à une puissante action cisaillante pendant le cours de la réaction.
L'action cisaillant. énergique est requise pour la raison que, à mesure que la réaction progresse, la viscosité du système tout entier augmente à un point qui bloquerait les appareils mélangeurs du type à simple agitateur. Le liquide inerte est essentiel en vue de prolonger la durée de réaction.
En d'autres termes, en con- duisant la réaction dans le liquide inerte en combinaison avec l'action cisaillante puissante, la période de réaction pour atteindre la condition de traitement thermoplastique est prolon- gée et par conséquent on peut la contrôler plus facilement,
Dans la pratique de la présente invention on peut employer tout ordre approprié d'addition pour autant que le diisocyanate organique monomère et la diamine organique monomère ne soient jamais présents ensemble dans le système de réaction. Ainsi,
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par exemple# on peut ajouter an prdpolymbre dt poly4ther ter- miné par des 100 à un* diamine organique tandis q l'une de ose imbatanose ou les deux sont contenue& dan* un liquida inerte.
Ce mode opératoire peut ttre inverade Sa outre, en peut faire réagir un pr4polymbre ttrmln4 par des 100 arso une quan. titi plus que suffisent* d'un* diamins organique pour obtenir un produit ayant un rapport iQ0/hydroglar actif inférieur à 0,9 et on peut par la suite ajouter une quantité supplémentaire d'un diieooyanttte organique au système pour augmenter le raz- port NOO/iydrogéne actif jusqu'à un point compris dans l'ijattr- valle spécifié pour le polymère de polrurdthats traitable thormoplantiquement.
Quel que soit 19ordre d'addition après que le rapport désiré UCO/atome d'hydrogène Mtif est atteint, le polymère de polyuréthane produit est séparé du solvant par tout* méthode approprié*, par exemple par filtration, diaanta- tion, centrifugation, extraction, distillation, *too Il est ). préférable que la réaction soit effectuée dans an liquide dans
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lequel le produit est insoluble et à partir duquel on peut
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réaliser facilement la séparation par des tsahniquss approprié**)
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de séparation d'un solide d'un liquida.
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le prêpolymère utilisé dans la risotto* aveo la diamine organique Conformément à la présente invention en% préparé en . faisant réagir un pol.ralaoyléns-#therg.raal approprié avec un düsooyanate organique.
On peut utiliser tout polyalooylène- éther-glycol approprié dans la préparation du pripolyetrs substantiellement exempt de d.3saaraaats organique noumbreg come par exemple le produit de condensation d'un oxyde d'aleo- ylène avec un composa contenant des atomes d'hydrogène actif# par exemple l'eau, l'éthylène glycol, le propylène ilvool, le butylène glyool, l'aaçylène glyool, l'hexane diolt le blophênol A$ l'hydroquinone, le pyrocatiobolp la rdsoroineu etot Ça peut aussi utiliser tout condensât d'cxydw d'alooyléce approprié
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par exemple les condensât s d'oxyde dtèthylène, dioede de pro- pylône, d'oxyde de butylène, d'oxyde a amrléna,
d'oxyde dé styrène et leurs mélangea. les préparée à partir de tétrahydrofurant peuvent être utilités , par exemple
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les poly"tram'th1lnl-'th.r-g17001.. les POl1&loo,l'ne..th.r. polyhydriques peuvent être préparée par tout procédé connut par exemple par le procédé décrit par Wurts en 1859 et dans
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WEnoyolopld1a of Ohemioal Taohnologr", volume 7, pages 257-262, publiée par Interacience Publiehere en 19511 ou dans le brevet azaéricain N. 1.922.459.
On comprendra évidemment que l'expression polyalooylene- éther-glyool comprend aussi les polyalcoylène-polythioéther- glycols, par exemple le produit de réaction d'un des oxydes
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d'alcoylène précités avec un thioéther polyhydrique, par exem- ple le thiodiglyool, le sulfure de 3,3l-dihydroxypropylet le culture de 4 4'-dihydroxybutyle, le 1,-(hydrocyithyl phi aylène-dîthioéthort etc.
De même, en plus des pol1aloollèn,-'ther-Bl10018 on peut utiliser des mélanges de polyalcoyln'-'thtr-gl1oo1. avec d'autres glycols comme par exemple des mélanges de l'un quel-
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conque des polyalooylèn.-'ther-glyoo18 précités avec des gly- cola monomères et des glycols polymères à poids moléculaire inférieur! par exemple, l'éthylène glycol, le propylène glycol,
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le 1,4-butane diol, le 1,5-pentane diol, le l,6-hexane-d101, . le diéthylène glycol, le dipropylène glyool, le tr1'th11n. glycol, le 2,4-butane dio, le 2,3-butane diol, etc. peuvent être utilisés* Bans la préparation des pr4po1Tlre., le poly- alcoylène-éther-glycol doit avoir un poids Moléculaire d'au moins environ 500 et de préférence d'environ 500 à environ 5000.
On obtient les meilleurs résultats lorsque le poids moléculaire
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moyen ont d'environ 500 à environ 8000. Au ou et on uttline des mélangea de po17alcol1n.-'th.r-glyool. ou de polyalcoylène-
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éthtr-glyools avec des glycola à poids moléculaire Inférieur dans la préparation du prêpoyx6re 0 le poids tortu de cou mélangea doit être compris daaa les limites opfoîtt4ooo Dignali précédemment le prépolymbre doit 4tre sub stantlellement exempt de diimooyanate organique monomère* ces pripolymbres peuvent 4tre préparée par l'une ou l'autre de deux ;'. méthodes* Dans la première méthode on fait réagir un pollulool. lène-éther-glyool avec un diieooy=ate organique en des qwmti- tëa telles que le rapport des N00 aux OH soit d'environ lit à environ 1,6.
On conduit alors la réaction Jusqu'à ce gu'on ou- tienne une valeur de N00 atteignant la valeur théorique. Cette détermination peut être faite par une technique d'analyse ettu- dard. On obtient ainsi un prdpolymbre substantielleaent exempt de diiaooyanate organique monomère. La seconde méthode de pré- paration de prépolymbren exempte de diisocyanates organique@ monomères @et de faire réagir un poi,pelaoyine-6har-irool arao un grand excès d'un diisceyanate organique et d'enlever par la suite le diiaooyanate organique en excès par des techniques connueet par exemple par extraction, distillation, tto* Dans la préparation du prépolymere on peut utiliser tout diiaooyanate organique approprie, par exemple des diirooyanatea aliphatiques, aromatiques alioyoliquea et oon- me par exemple 1 éthylne-di.racyanata, I'éthylidene dli8ooyana- te,
le propylêne-dîîoooyanate# le oyolopentylene<'l,9'-diia0oyana-' te, le cyclohexylène-1#4-diisooyanate# le oyolohoxylene-1,2- diiaooyanate, le 2,4-'tolylène-diiaoeyanate, le 2,6 tolyl*ne- diieooyanate, le 4,4'-diphénylaéthane-diisooyanatei le e,!!<-di" phénylpropane-4#41-diincoyanàte# le 3,3-àimith,yhdiphiu,trlaithana 4,-àïieoayanatr, le p-phenylene-diiaooyanate, le ja-phenylene" dlisooyanatet le xylylene-diiaooyanate, le 1,4-tapht,y.laedi,3ro eyanate, le 1,-naphtylànsdüeaaysnato, le d,phinyl4,düro- oyanate, lasobenane-4,'-düaaaranate, la diphériru,i'azr4,4
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41tloo7anat., 1. 4ioh1oJoh.xaa';hllD'.4ii.oo,an.t., le tétra- .'thfl'n'-4ii.oo,anat., le pentamethylene-diiaooyanatat l'h8xa- aethylëne-diiaooyanate, le 1-ohlorobln.'n..a,4-diiloo1anat., le furtU1'11idn.-diisoc1anatl. le , 7-düraoyewato-dibensonre.ie, etc.
On profère utiliser dans le procédé de la présente Inven- tion des dii8007anatl' aromatiques et particulièrement des toly- lène-diiaoeyanatest Un to171'ne-4ii8oo,anate convenant partieu- lîbrement bien cet un mélange isomère à 80% de 2#4- et à 20}< de Jo, 2,6-to111ène-dii8ooyanate.
Le procédé conforme à la présente invention convient par- ticulièrement pour ce qui concerne l'usage de diamine. primaires aromatiques non empêchées comme agents d'extension de chaîne) pour la raison que ces diamines sont peu utilisables comme agents d'extension de chaîne à cause de la rapidité avec lequel"
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le elles réagissent avec les groupes iaooyanate. Même dans les systèmes de coulée ou le mélange de réaction est immédiatement coule après mélange dans un moule ayant la configuration finale désirée , les diamines primaires aromatiques sont peu utilisables à cause du tempe de coulée court.
Or, parce que le procédé con-
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forme , l'invention r6eoud le problème concernant les d1amine. les plue rapide., il convient tout aussi bien avec les diamine. qui réagissent 4 une moins grande vitesse, comme les diamines
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empdohées stériquement, les diamines aromatiques secondaires, etc.
On peut utiliser toute diamine organique appropriée comme agent d'extension de chaîne, par exemple l'éthylène diamine,
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l'éthylidène diamine, la propylène diamine, la oyolopentylène- 1#3-diamine# la oyolohoxylène-1*4-diaminop la oyolohexylène- 1,2-diamine, la 2p4-tolylène diamine, la 2#6-tolylbne diamine, la 4,4'-diphenylmethane diamine, la 2t2-diPhénYlpropant-4#41- diamine, la 3931-diméthyldiphénylméthane-4#41-dîamïnop la p- phénylène diamine, la m-phénylène diamine, la xylylène diamine,
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la 1,4-naphtylène diamine, la 115-naphtylène diamine, la diphé-
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nyl-4,4'-dlaalne, llaiobtn *nt-4i4l-4ia iiat. lt dipheaylxulfene- 4940-diamineu lit dichlorohextethylene 4iuaiuer la tétranithylè- ne diaaint.
la poutam4thyléne dioxine, X Vexant1 tfcyXtnt dioxine, la 1ohlorobenane2,4.di.anine, la furfurylideae disait le ,2,'-diamirvo-dibensouxa,ne, etc. La quantité de diaxiae détermine la stoechiométrie du aatbnr et elle doit être ajoutée ta uns quantité pour obtenir un rapport global 'Ct,/h,ydra,ne actif d'environ 0,9 lole Xvidemment, au cas où on fait réagir un prépolymbre de palaooylénether-giyooi nod!!i par 100 avoq une diamine et qu'à la euite de cette réaction os ajoute une nouvelle quantité d'un diiatOoyMiattt ormoiquop la, dimine est
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utilisée en une quantité dépassant celle requît* peu? réagir avec
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le groupe N00 du prépolymbre et l'on ajoute ensuite Ma dlisocla- ,nate organique en la quantité voulue pour d4t*r*Uor le rapport ,
global N00Ayir gènt actif@ le diînoolmate ajout* pâme' réagir avec le prépo2jubre terminé par des groupes aminéa peut 4tm ' identique ou différent de celui qui a été ajouté dont 7.a pripa- ', ration du prdyolymbres '#}, Danc la. mine en oeuvre de la présente iaveatica< soit le prdpoiymbroo soit l'Mine sont prêtent* dame un liquide inerte ,,iet l'autre constituant y est ajouté avec oîoailluent constante
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On préfère que le liquide inerte soit un solvant des réactifs et
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.; un non-solvant du polyuréthane polymère produit* On peut utiliser
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tout liquide inerte approprie, par exemple des hydrocarbures
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aliphatiques comme le n-heptane, le a-ootanej le le x-dboane, leurs isomères# etog l'huile de paraffine, le 1-pon- ;! tène, le 1-hexene, le l-heptene, le 1-octene, le 1-nonbuop le . 1-déoène, leurs icombrent *te;
l'essence, le k4rosénoe l'huile
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.. combustible diesel, le solvant naphta, eto, obtenus par distil-
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1 ; l,etion du pétrole et ayant un intervalle d'ébullition allant d'environ -26 à 37040# *toi les hydrocarbures aromatiques comme par exemple le xylène, 1 ootyib*naèn*, l'itobtttylbeatene, le
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benzène, le toluène, 14 naphtalene, le styrène, 1, 2-propényl- benzène, le divinylbenzene, *te; les hydrocarbure* alioyoliquer comme par exemple le oyolohexane, loisobutyloyolohexants le oyaloheptane, le oyolohexene, le d40ah1dronaphtal'ne, le dicy- clopentadiènep *tel les terpènes comme par exemple le p.menthans, le pinane, le pinne, le d3pentne, le pinol, le camphre, la
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-térébenthine, etc;
les hydrocarbures halogénée comme par exemple
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le tétrachlorure de oarbone, le chloroforme, 11 ohlorure de méthylène, le bromobonsbnop le bromure d'éthylènes le triohloro- fluorométhane, été! lea éthers comme par exemple ltithyl-éthorp le méthyl-éthyl-éther, le diproPl1-éther, le 2e2l-dîchlorithyl- éther, *te; les esters comme par exemple l'acétate d'éthyle, l'acétate de oelloaolve# le phtalate de diméthyle, *toi les oitonte comme par exemple la méthyl-éthyl-oétone, l'acétone, la dipropyl-oétone, des mélange. de 0.11e.-01, *te; les composée contenant du coutre comme par exemple le th1oph'n. et son décri- Tés, les thicéthers comme par exemple le diméthyl-thioéther, le diéthyl-thioéther, le dibutyl-thioéther, *te;
les 4i8ulture. d'alcoyle comme par exemple le diaulture de diméthyle, le dieu- furl de diéthyle, eto, les alcoyl-aultoxydes 00=-, par exemple le dïméthyl-aultoxydel le dibutyl-aultoxyde, le 4ihepiTl-.utte- oxyde, eto, les alooyl-sulfones oomme par exemple la diaéthyl- sulfone, la diéthyl-aulfone, stol les nitriles organiques tomate par exemple l'aorylonitrile, le Itéaronitrile, l'1.0.a14ron1tr1-
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le, l'acétonitrile, etc, et des mélanges de n'importe lesquels des componée inertes mentionnés plus haut.
Si osent nécessaires le liquide inerte contenant les réactifs peuvent être chauffé
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en vue d'assurer la dissolution des réactifs dan'o.lu1-01.
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Comme indiqué plus haut, il est essentiel dans la prépara-
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tion des polymères de polyuréthanes traitable. thtrmoplalt1que. ment que la solution soit soumise à une puissante action cinail.
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lante pendant le cours de la réactions Ceci, en combinaison avec
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le liquide inerte, est nécessaire en vue 4'4teD4r8 la durée de réaction requise pour atteindre la oonditica ta3ie et , pour exercer ainsi un contrôla sur la réaction On peut utiliser tout appareil mélangeur appropria qui produit tme forte action
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cisaillantat comme par exemple les 14lansen à aube aigu* , le. extrudeuses à via double ou .18p1., les MAotaoMOHtt le. casticatofflg les laminoirs à cylindre !)t!.dtip3.<) et4qp fit tout appareil appropria qui exerce un ocribitalom 4t..tioae come V allongement , le pliage, le malaxage et le o18at1.1.'.'..
L'invention est illustrée davantage mais noa 1181"- par le$ exemple$ qui suivent, dans lesquels les Partît sont expri- zées en poids, sauf indication contraire.
Exemple 1
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Préparation d'un r:.po7...vm,""è ,r,e, A environ 375 parties d'un polypropylène-4*tr- 3,yool qui un poids moléculaire d'environ 750 on ajoute environ llf'7 par- tien d'un mélange isomère à 80% de 2,4- et à 20% de 2,6-tol/l*îie- diioooyanate et on poursuit la réaction Jusqu'à obtention d'une teneur en NCO d'environ 3,0%. Le pr'pol1a'" résultant terxine par des NOO, qui est substantiellement exeapi de to1rl...-4118o-
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oyanate monomère, est dissous dans 86 partie do tolu4uo* Préparation du colore de polyuréthane traitable wheraoplasti- quement.
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On introduit environ 3C,5 parties de tolyltoe diaaiae, dis- soute dans 86 parties de toluène, dans un tael<mgeNï' à aube* sigma, à cette solution on ajoute la solution de prdpoly brt / préparée comme indiqué plus haut et on poursuit l'opération de mélange à environ 85 C jusqu'à co que le produit précipite. On
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ajoute environ 20 partie* du mélange Isomère de tolylène-diiaoa oyanate et on continue à mélanger à environ 8500 pendant environ une heure. Le rapport global 100/bydrogène actif est de 1,05.
On sépare alors le solide du solvant par filtration et on le
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sèche à environ 70 C pendant environ 16 heures. On moule alors cette matière par compression à 176*0 pendant environ 10 minutes pour former une feuille qui présente des propriétés élastomère@, Exemple 2.
A environ 700 parties d'un ayant un poids moléculaire de 2000 et environ 88,2 parties de 1,4- butane diol on ajoute 217 parties de toluène, environ 312 *Par¯ fiée d'un mélange isomère à 80% de 2,4- et à 20% de 2,6-tolylène- diisocyanate, Ce prépolymère possède un rapportNCO/OH d'environ 1,35.
On ajoute environ 81,7 parties de tolylène diamine à 108 parties de toluène et l'on introduit cette solution dans un mélangeur à aubes sigma* Le prépolymère tel que prépara plus haut est ajouté à cette solution et l'en effectue la réaction à une température d'environ 85 C jusqu'à ce qu'environ 1181 par- tien d'un polymère terminé par des groupes aminés ayant un rap- port hydrogène actif NCO de 1,44 en résulte. On mélange bien ce polymère et on forme des morceaux qui sont brisés par lemélan- geur.
A ce polymère dans le mélangeur à aube% sigma on ajoute 400 parties d'hexane et environ 36,8 parties d'un mélange isomère de tolyène-diisocyanate comme cité précédemment. Le produit formé est une suspension de solide à partir de laquelle le sol- vent n'est pas facilement enlevé par filtration* On chasse le solvant par distillation et on sèche le produit à 70 C pendant 16 heures d'abord à l'air et ensuite sous vide.
Le produit pré- sente les caractéristiques physiques suivantes résistance à la traction en kg/cm 273 allongement en % 240 déformation à l'allongement en % 26 module de 100 en kg/cm2 239 200 239 déchirement en kg/cm 14,28 dureté Shore B2 79 .
Exemple 3.
A environ 74,4 parties de tolylène diamine dissoute dans
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217 partie* de toluène dans un mélangeur à aubes sipt m ajoute, dans 198 partie$ de toluène, un prepolywere préparé" m faisant réagir environ 284 partit* d'un mélange 18o.'re . 6Qjt de tt4¯ - et k 20% de aveu envîron 48 parties d'un ayant un Jo14..01'o1rt d'environ 2000 et environ 8009 partît$ de 1,4 -bu tant 4101, jus qu'it obtention d'une teneur en 100 dtenviron 3,5** La pâté lier$ ainsi formée ne brio* en poursuivant la o18.il1...., es un
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poudre sèche ayant absorbé tout le solvant*
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A cette poudre on ajoute dans 108 parties de ,o1u'a..ftYi. ron 61,5 parties de 4,4'w41ph'nr1m'tbaft.-411.ooJaaa,..
Coot oor. yeepond à un rapport M0/hydroa< actif de 1, " lie. 81'0' aor- cieux humides de solide ainsi formée sont chauffés à 7500 pin- dent environ 17 heures soue vide et on les moule 1.ll1t, par oompronsion en une fouille présentant des propriétés 41"'08'1"'.
ExemJ)18 4.
On prépare un prêpo1,..r..n faisant réagir environ 700 par* ties d'un polypropylène-éther-glycol ayant un poids moléculaire d'environ 2000 et environ 88,2 parties de l,4-bu;an. diol avec environ 69i parties d'un isomère à 60% de 2 4* et à as de lorsque la réaction est achevée à tnviron 8060# on distille le produit dans ttn évapwattur à pel- Houle aino.."'0 lame. rotatives à faible jeu *ou* ont pression d'environ 0,05 oa de ES# jusqu'à ce qve l'excès de tolylène. dilecoyanate monomère toit éliminée obtenant ainsi aa prdpoly-
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mère ne contenant pratiquement pas de mono-
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mère libre et contenant environ 8p6% de teneur ta 100.
A environ 1250 parties de et prepolyaere et environ 300 pU'1.. de hapiant normal contenu et agité dans un oelaneur a aube..t,.... envi- ron 9009 on ajoute environ 198 parties do 101,1'.' dioxine Il- quia* à as d'isomère 2$4- et 20% dfisombre 2,6-. Après environ 7 minutes d'agitation, on obtient un solide :tinssent diviet
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humecté de solvant On chasse le solvant par distillation et on sèche le produit sous vide pendant 18 heures de plus 70 C
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sous vides Oe produit possède un rapport global gCrdrogene actif de 0,90. Il est soluble dans la dixéthylacdtat4ide et gon- fle dans l'acétone.
Il ne prête à lextrusiou et au soulagé et présente de bonnes propriétés 41a.tomr", lorsqu'on reproduit cette expérience en utilisant moine de to111.n. diamin. de manière que le rapport global UCO/hydrogène actif soit d'environ 1,1, le produit peut lire moulé en fournissant des produite ayant une excellente résistance aux solvants, Lorsqu'on utilise
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des rapporte 'd0%ùydrogne actif intérieurs à environ ô, 4 la résistance aux solvants devient très médiocres ïtOreque le rap- port est supérieur à environ 3.,1, la matière est très difficile à traiter et elle n'est pas moulable ni extrudable Il est évidemment entendu que l'on peut utiliser n'importe quels polyalcoyléne-éther-glycole ou mélange de polyalcoylêne- éther-glyools et autres glyoole,
n'importe quel diiaooyttnate et diamine organique et tout liquide inerte en remplacement de
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ceux spécifiquement utilises dans les exemples opératoires, à la condition de respecter les caractéristiques essentielles énoncées précédemment*
Bien que l'invention ait été décrite de manière très détail- lée à titre d'illustration, il est entendu que des variantes peuvent être apportées par l'homme de métier sana s'écarter de l'esprit de l'invention ni de la portée des revendications*
REVENDICATIONS.
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li- Procède de préparation de polymerea de polrarthensa traitables par des techniques thermoplastique., oaraotériaé en ce que on fait réagir (1) un prépolymbre substantiellement exempt de diisocyanates monomraset préparé en faisant réagir (a) un pol1alool1ène-6ther-glycol avec un excée de (b) un diiso-
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