<Desc/Clms Page number 1>
EMI1.1
"Compositions gélatineuses et produite qui en sont oon.t1tu','
EMI1.2
La plante invention est relative A une composition aqueu*ê de r,Uatint et au turtlicaoment 4t le f1.."", Av@# les OOdli)O.h solubles dana 1 "ù (le dithlorotriatint, 411 'lie. i. lui impartir une rhbtanol midliorde à 1148ge Dans la plupart des mati,,res photographique*# en uti- lise de la platine COin. e l'un des ildmente constitutitoi dans des couchon d'émulsionâ dthalogdnu.rt d'argent, dans des couches proter.tr1eu. dans dote couches de support pour formez, la bc.3G de rilma, dans des couches t1..hal0. dans de* couches
<Desc/Clms Page number 2>
d'enduisae, etc. Lors d'une utilisation en photographie, une seul couche do gélatine est souvent traitée avec une suc-
EMI2.1
ceteion de solutions aqueuses qui peuvent; varier en pH et en +.stn,,r>tu,.
Les couches composées d'ue :nat1n. non traitée ont une mauvaise résistance à l'eau; dans l'eau, les couches de Platine @@ nflont de -façon excessive ot se griffent facile- ment. En particulier aux températures élevées les couches
EMI2.2
de vllatine se dissolvent dans dos soluti i,a mquausvs.
On a trouvé un certain nombre de classes de composa intéressante pour le traitement de la dlatine en vue d'améliorez
EMI2.3
sa résistance à l'eau* Cee composés sont appelés durcissant* cluns la technique pnotofrpnique Ils englobent, par exemple* des composas inorganiques, tels que le sulfate de chrome et de potassium, et des composés organiques, tels que les aldéhydes,
EMI2.4
les époxydes polyfonctionnels, les éthylisme imines polyfono-' tionnelles et les composas vinyliques actives polytonctionels, L'utilisation de ces durcissants dans les produits photogra- phiques est bien connue.
Presque tous les durcissants des classes connues
EMI2.5
actuellement montrent eependantfies e2èta non désirée lors- qu'ils sont utilisés dans des produits photographiques*
Un inconvénient sérieux est constitué par les effets non désirés sur les propriétés photographiques par exemple une augmentation du voile de l'émulsion et une perte de la sensi-
EMI2.6
bilité pnotosrapitiquet D'autres dU'.1cult4e que l'on rencontre !'J'qu'!8nt avec dit tels dure11.Lintl dont 1Ï1lttlII par uni solubilité insuffisant* dans l'eau, et qui donne Ilou à un manque d'uniformité de la couche de ' latine, une instabilité chimique des Uurciazants à l'état solide ou en solution, ou une toxicité lors do la manipulation.
Certains dureistunte perdent leur effet durcissant lorsqu'ils sont utilités en pré- sence d'autres types d'additifa photographiques, tels que les
<Desc/Clms Page number 3>
stabilisants et les copulant. formateurs de couleurs*
EMI3.1
Un but de la présente invention est de proeurer des durcissontl pour la gélatine, qui ne montrent pas d1 effets photographiques préjudiciables. Un autre but de l'invention est de procurer des substances qui, lorsqu'elles sont mélangées, rendent la gélatine insoluble dans les solutions aqueuses de pH ou de température variables.
Un autre but de la présente in- vention ont de permettre le durcissement de la gélatine par 1'
EMI3.2
utilisation de composes solubles dans l'eau de la d1ch1oro- triatineo D'autres buts encore de l'invention apparaîtront do la description suivante donné* à titre d'exemple non limi-
EMI3.3
tutie.
La demanderesse a trouvé que la gélatine est rendue résistante à l'eau, même aux températures élevées, en y incor-
EMI3.4
posant des sels solubles dans l'eau de 2,4-Iu'ehloro-6-h,y<iZ'oxy- awtr.a.ne, caractérises par la formule générale i
EMI3.5
EMI3.6
dune laquelle M représente un atome de métal alcalin ou de mé- tal Mlcalin*'teï'ï'eux, par exemple un atome de sodium. de potal- a1um. do 1.1thil,:1, dm ealeiumjdtî baryum ou de strontium, ou un croupe d'LII111oniuhi t)u&\to'1nü1Z't, par ,x'lIIp1. un Rpoupw do titra* mêthylbmu\on1um, de tdt%'ath)"lan:.on1um, de t.traprt,)pyl...âO:1,Jd ou da t6t.rabutylnon1um.
Le pu cmt:1.on1qu. représenté par M dans la formule précédente peut être mlioini dans une lare carnée de groupes cat Ionique , car il ne joue que le rôle d'ion opposé pour un 4ydr part union de 2,4-dichloroM61OxY-8-triaine qui prend / à la r4ticu- :
<Desc/Clms Page number 4>
lation des molécules de gélatine 'Les composés précédents sent préparés par une hydro-
EMI4.1
lyse partielle de chlorure cyanurique dans une solution aqueuse alcaline sous des conditions soigneusement contrôlées, d'une
EMI4.2
manière analogue à celle décrit* dans " Journal ot thé Society of Org-nic Synthetic Chemistry", Jupon, volume 18, page 175- lb3 (I960).
Un sol soluble dans l'eau de 2,4-diehloro-6 hydroxy 8-tr1azine peut être ajouté à une composition de gélatine directement Il'''.15 lu forme d'un produit liquide d'hydrolyse partielle, sans séparation d'un sel solide, ce qui est illustra dans les exemples*
EMI4.3
Un avantage des nouveaux duroismante suivant l'inven- tion se situe dans l'allure rapide de durcissement d'une gela tine dans des produits photographiques. Le durcissement rapide est important on vue de fabriquer des produite photographiques
EMI4.4
d'une qualité constante sans "post"'d1.1rciDsoment tt . Un autre avantage des durcissants de la présente invention est qu'ils n'ont aucune influence sur les propriétés pnotogruphiquea.
Un a vantais supplémentaire de ces durcissants est que le l'roc'" dé de durc1::.:uoù,nt, n'est pas affecta par la présence d'autre types d'additifs photographique a En conséquence, las nouveaux durcissants de l'invention conviennent spécialement bien pour le urciusta:.eza, de matières puotar,pdicuas dans lequel dos copulants formateurs de couleurs eont incorporas dans des cou- chez do -41&tine.
Un autre avantar'Q dua nouveaux durcissants iet le tN'!i 1'jble niveau de toxicité pour Ion êtres humains, l,f1h('!or'Ooration dos nouveaux durcissant# de l'1nvtn.. tion dans des couches de rélatine est réalisée de diverses ma-. nippes par exemple par addition d'ur durcissant à une solution de gélatine avant l'application en touches ou par trempage d' une couche de gélatine séchée dans une solution de durcissant
Pour obtenir un durcissement efficace, le pH d'une
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
composition g'lat1rt1.\.e aquoute tut do préférence maintenue dans une normus dt 3 à 11.
Au-delà dt cette Came# un tel de j'/'""W.A.irJ8l"Yy""lxbwtJ.Îiâi est hydrolyse .du.11.mtnt en un dérivé dihydroxy ou trihydroxy, qui donne un effet plue faible de durcissement qu'un dérivé monohydroxy.
Bien que la quantité exacte des nouveaux durcissant de l'invention puisa** varier suivant le type particulier de dispersion ou émulsion de gélatine que l'on utilise. on préfère
EMI5.2
Généralement ues quantités de l'ordre de 1 à 50 e de durcissanta pur kg do gélatine sèche, mais, lors d'une utilisation dans de mati ros photoJ)r';pn1ques, une quantité de 1 à 30 9 convient le mieux. Avec de telles quantités, on obtient un dàroisoement et- fic&co Jusqu'au point que les couches de gélatine traitées ne sont pas endomrrlace3 par le procédé photographique m8Ne z des températures élevées.
Dans certains cas, on peut utiliser les nouveaux dur-
EMI5.3
o3,:nanta de l'invention on combinaison avec d'outrée classes de duroissant3 connus précédemment, en vue de donner un mail- leur effet de durcissement
Bien que les exemples précédents décrivent en détail, les procèdes pour atteindre les bute cités précédemment, il sera
EMI5.4
entendu qu'ils ne sont donnes qu'à titre purement exemplatif, sans avoir en vue une limitation quelconque du cadre de l'in-' vention*
EMI5.5
±3CEi.;PLE 1, **'**'**'" On ajoute peu z. peu ou g de chlorure oyanurique à une solution alcaline de 90 e de bicarbonate de sodium dans 4O ml d'eau à 350C sur une période d'une heure.
La solution est maintenue 4 'SoC pendant une heure supplémentaire en vuo ! do produire une solution claire, puis elle est filtrée.
EMI5.6
Le filtrat est refroidi pendant la nuit A environ 500 pour si- parer 50 g du sel soique brut de ',4-diah.ororzyàxacy-stx,a- de zine û6 titra/pr6c:1pité. On obtient le aurcissant pur par re-
<Desc/Clms Page number 6>
cristallisation du durcissant brut duna une édition aqueuse
EMI6.1
léryfoinent uloûlint contenant du bicarbonate de sodiume à±±kSâ C< loul 7-.3UF : s C,Ci N,OH¯ Trouvé N } 2<:<34 2ii,17jv Trouva C ! 24,53 K 2.17 On ajoute 20 ml d'une solution WueU5e à 2 du durci3n..nt- obtenu t't 1 lq'1' d'une émulsion photographique d* iodobromure contenant \,ù C de gélatine ot 15 g d'un copulant dont la formule est donnée ci-après. L'émulsion est réglée z un ph de 7, coul-o cur une baso de '. ilm en téréphtal4te de poly- dthylbne# et séchée.
EMI6.2
Les points de fusion de la couche d'émulsion sont
EMI6.3
mesurés par le procédé courment utilisé en technique photo- graphique, comparativement avec une émulsion non traitée par le durcissant. Les résultats obtenue sont le* suivants.
EMI6.4
<tb>
Points <SEP> de <SEP> fusion <SEP> dans <SEP> l'eau, <SEP> C,
<tb>
<tb>
<tb> temps <SEP> écoulé <SEP> après <SEP> placement <SEP> de <SEP> la <SEP> couché
<tb>
<tb> 4 <SEP> jours <SEP> 15 <SEP> jours <SEP> 28 <SEP> jours <SEP> 2 <SEP> jours
<tb>
EMI6.5
450, 8C
EMI6.6
<tb> lion <SEP> traitée <SEP> par <SEP>
<tb> durcissant <SEP> 32 <SEP> 32 <SEP> 32 <SEP> 32
<tb>
<tb> Traité <SEP> par
<tb> durcissant <SEP> 70 <SEP> 85 <SEP> >90 <SEP> >90
<tb>
* humidité relative
<Desc/Clms Page number 7>
Lorsqu'elle est développe* dans un révélateur con-
EMI7.1
tenant de la 2-amino-3-méthyl-N,N diëthylaniline l'émula ion traitée par le durcissant montre les mtmes propriété photo- graphiques,
les mêmes densités de couleurs, la même rapidité et la même voile que ce que l'on obtient avec le typa non traité,
EMI7.2
EXEI,IPLE-2±-
En prévoyant une agitation énergique, on ajoute gout- te à goutte une solution chaude de 660 g de chlorure cyanurique
EMI7.3
dans 2o4 litres d'acétone à une solution de 663 g de bio<*rbona- te de sodium dans 4- litre d'eau sur une période d'une haure à 35 C pour obtenir une solution claire d'un pH d'environ ,8,5* La solution est refroidie jusqu'à 20 C, filtrée et ajoutée avec une quantité suffisante d'eau pour donner 6,6 litres.
Une analyse indique que la solution contient environ 10%
EMI7.4
en poids du soi solide de ,4d3.ohloro-b-hydraxy. a-triaxlne.
La solution est mélangée avec 1 Kg d'une émula ion photocraphi- que d'iodobromure contenant 70 ? de gélatine. On rovlt une base de fila formée de ti-iaedt-ute de cellulose par l'émulsion et on sèche à la température ambiante. On obtient les résultats , suivants.
EMI7.5
.11.1lilitras do la solution à Pointe de fusion dans l'tau. .
Ut. de durcissant par 1 kg *p, i.iiin ...,..,,, #.#,#..rni1t,ni ¯ j J'émuXsion tomps # '001.11' uprc'8 plMo,..nt de la CO\.LOh8 coiehe 4 jour. la jourt-
EMI7.6
<tb> fraîche
<tb>
<tb> 32 <SEP> 32 <SEP> 32 <SEP>
<tb>
<tb> 2 <SEP> 45 <SEP> 75 <SEP> >90
<tb>
<tb> 4 <SEP> 70 <SEP> >90 <SEP> >90
<tb>
<tb> 6 <SEP> 85 <SEP> >90 <SEP> >90
<tb>
<Desc/Clms Page number 8>
Des testa photographique. ont montré que le fil.
durci est exempt de voile et n'a pas perdu sa rapidité ou son
EMI8.1
contraste lorsqu'on le compare mvio le type non durcit te matiAre durcie a une excellente stabilité à 1 emmagasinage et ne présente pas des amoindrissements des propriétés photogra- phiques durant l'emmagasinage EXEMPLE 3.-
On prépare une solution aqueuse à 10% du sel potassique
EMI8.2
de 2,4-dici,ara-6-.hydraxys.triazine en utilisant 792 g de bi- carbonate de potassium au lieu du bicarbonate de sodium de 1' exemple 2.
EMI8.3
On ajoute 5 ml de la solution de durcissant à 10 que l'on obtient, à 1 kg d'une émulsion photographique de chloro- bromure, contenant 80 g de gélatine et 10 g d'un copule nt dont la formule est donnée ci-après.
L'émulsion est ajustée à un pH de 7, coulée sur une base de film
EMI8.4
formée de triacétate de cellulose et s6ohée à la température <m'" biante,
EMI8.5
On obtient les. résultats suivante
Points da fusion dans l'eau, C
EMI8.6
temps écoulé aprée placement de la coueho
EMI8.7
<tb> 4 <SEP> jours <SEP> 15 <SEP> jours <SEP> 28 <SEP> Jours
<tb>
EMI8.8
iniii 1 1'" m ir uni nntn l -.... n ln IIa1
EMI8.9
<tb> Non <SEP> traitée <SEP> par
<tb> durcissant <SEP> 32 <SEP> 32 <SEP> 32
<tb>
<tb> Traitée <SEP> par
<tb> durcissant <SEP> 85 <SEP> >90 <SEP> # <SEP> 90
<tb>
Lorsqu'elle est développée dans un révélateur conte.
EMI8.10
nant de la 4-um1no-J-m'thyl-N,N-41.thylan111nl, l"mu181on d ci$ montre Un N9Ma propriété! photographiquest Ite aeant den-
<Desc/Clms Page number 9>
sités de couleurs, la mené rapidité et le mime voile que ce qu'on obtient avec le type non durci.
EMI9.1
Une solution de 92 g de chlorure cyanurique dans 300 ml de dioxine est versée dans 700 ml d'eau froide de 0 à 5 C, avec une agitation énergique, pour donner une suspension
EMI9.2
de ehloruro <9y*nuï'iquet la même température, on ajoute à cette tiaian lt(iDO mUli1Hl'.1 d'un) solution Êqutafis à 10' d'hey dro.o.yde de t4tPënnithylaainohiu ( et et faute à j?9utte pand&nt une ï. t3Mode d'ur.e heurs On p,,urouit, l* agitation du m.1Qt\r.;' pehd/,;
1t une période suffisante pour donner une solution claire.
Lt- !luH&n r<ijuin-nte est réglée à un pH d'environ 8 oz addi- tio..1.6c d tenu pour faire 2,4 litres. Une analyse du chlore montre que la solution contient 5a en poids du sel de tdtra- m6thytammonium de 2,4-dîchloro-6-hydroxy-a-triazins, On ajoute 20 ml de la solution à 1 kg d'une solution de gélatine à 8
EMI9.3
conter. int un colloïde d'argents.La dispersion est placée en couche sur du papier en vue de produire une matière positive pour le% procédés de copie par transfert et diffusion.
EMI9.4
La coueho de gélatine durcie, emmaE&11n', pendant 1 mo1.
la température ambiante , ne se dissolvait pas mime dans de l'eau bouillant .
EMI9.5
EXL-IPLE 5 4 *0 CI\ trempe une couche de gélatine prévue sur une bas*
EMI9.6
de film formée de triacétate de cellulose, dans une solution aqueuaw à 0, $ du sel sodique de' 2#4-dîchlorc-6-hydroxy-a- triaxine au p H de 6 et à la température de 100 C pondant 5 minu- tes. La eouc 'm est 64eh4e et emmagasinée pendant 1 Boit à la tem- pérature umbLante. La couche ùwxcie ne fond pas dans ltefu jus- qu'à 900C, tandis que la couche non durcie fond z 3200.