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rMMM! Du FOirmiSATIGlf Doux MOXOMSBX 001TUAki 91 OROUPEMKÏT clï2 ou 0<ST MOUTEAUX MODCITS AXMSÏ ostmo
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la présente invention et rapporte à ai procédé pour polymériser un 8ono..re pol,..r1'übl. PO'.'4aht un
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groupe
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en prànence d'un compo,' de *ancàn.'.
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.p1C1t11 et d'un agent réducteur. te développement des procédés pl" o04. pour
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la polymérisation des composée vinll1qut...,',o...r'Sa- lement ddoirablet Leu polymbreg vinyliquto t6nt u'11.. pour la fabrication duo fils et dos film wn plus de non* brtux autres usages comprenant la t0r8vlat1oA des bailles les moulages et les rtvdtomonts pour de nombreux aube- trat. comprenant les filât, les papiers et les filuatitat C'est un obàot fonduentel de la présent in- vent ion de fournir un proc4dé plU 004,... pour ,olla4ri.,r
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le, ao.p0848 contenant un groupa
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,ayant des rtn-
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dament. 4ltV'. et don taux de réaction rapide%, dans la- quel un tyattmt dta.or98i' de la palla4r1.a'1oA Jus 004.
ttux Ott OmPlOYé et qui Peut avoir lieu dans un systhut a- queux, dans un solvant inerte ou ta 1lbs*no* de solyonts Ces objet* et dtautr4 encore mont satisfaits melon des caractéristiques de la prtaantt invention qui comprend la polymérisation d'au moins un composé polyntfriaa-
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ble comportant un groupement
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on pr4.lnol d'un
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système d'amorçage qui et compose essentiellement d'un cou- pond de manganèse ayant un valence d'au Minx 3 et in- férieure à 7 et d'un agent réducteur poUVait Itrt oxydé par le dit composé de manganèse, la dit agent réducteur 'tant choisi dans le groupe se composant des alcools, des cétone., des corcaptano# des ald4bdl.. des acétals# des entera# dl...1d".
des iiitrilest des pirOX1dl', des #ulfit*!} des hyposulfites# des th10.ull.,.., dos phos- phites et des hypophoophîteo# tu réaction de pol,a4ri..t10h de la préotmto invention et produira dans un système *queux, dans un aya- tBt< de solvant inerte et en l'OLbeenoe de lolvant".DaA.
#q... ou 811n aqueux, l'acidité du .'1&111' r4aoi1onnll
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est maintenu# à un pu ne dépaïaant gal environ ?$ Les composée vinylique polymérisables do la présente invention tout ceux contenant un 8roup'.'A
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Des exemples de cet composée polya4ri ibitt oos-
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prennent des esters vinyliques et vînylidéniquest tels que
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1'acétate de vinyle, le propionate de vinyle. le butyrate
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de vinyle, et les halogénures de vlaylidbne# par exemple le chlorure de vinylidène et le fluorure de viny11d'n. 1 de* ithers de vinyle comprenant le viny14thylêther. le vi- nylpropyléther, le vinylieobutylëther } la divinyleulfone 1 le divinyleultite la vinylpyridine des amide. polynd.
risablen comprenant l'aorylaraide, la m4thaorl1am1dt, 1#4tha-i crylamide et la eethylenebieaeï*y3.aaide ! des nitriles
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polymér1sables comprenant l'aorylonitrile, le jaethaorylo" nitrile, l'cthaorylonitrile et #-ohloro.orylo1tM.l. 1 des oompo84. acrylique$ PG,=4r1.ablt. comprenant l'acide acrylique, l'acide méthaceylîquoq l'acide a'' thlopoaûï'yli que des acrylates et des oethaarylatea de radicaux al- kylcs en 0i-CI8, leu entera d'acide aorylïque des nitro. alcool% ot les estera d'acide acrylique , des alcools polyhydroxylea ;
le styrène , et le styrène substitut po- lym(irinable, comprenant l'rrohlor08tyrène, l'a-méthyl- etyrena, 1 '0,. et p"111éthylliyrltn., le 2t4-ài iSthylstyrèns le '4!#b-diméthylotyrènei le 2,.,,-tri.ithylttyr'nt, le y dthyletyràne, le 2-bromo-4-éthylotyrbnob le p-chlorosty- pêne et le 294-dichlorontyrbne 1 et d'autres groupements vinyliquea oontenwt des monomères, par exemple 1.
butadibnut l'isoprène, les haloprénon, l'alcool allyllu que, l'acétate d'allyle, le propionate d'allylet le ohlo- rOtudtRt* d'allyle, le linoléate d'allyle, le bonnotte
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d'allyle, l'acétate de méthallyle, l'acrylats d'allyle, l'oxalate de diallyle, le phtalate de diallyle, le maésate de diallyle et le cyanurate de triallyle. Les monomères pllymérisables indiquée peuvent être employée moule ou en combinaison avec d'autres composés indiquât ou suggérés contenant un groupement
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Des exemples de composé de manganèse ayant une valence au moine égale à 3 et inférieure à 7 compren- nent par exemple :
le perchlorure de manganèse, le fluo- rure manganique, l'hydroxyde aanganique, l'oxyde manga- nique, le dioxyde de manganèse , le trioxyde de manganèse, le phosphate manganique, le phosphite de manganèse, la séléniure de manganèse, le siliciure de manganèse, le sulfate manganique et la sulfite manganique.
Des composés de manganèse divalente, qui sont aisément oxydables en composés de manganèse trivalents et de valence supérieu- re, peuvent être utilisés et oxydée in situ pour obtenir le composé de manganèse désiré* Les composés de manganèse aisément oxydables comprennent par exemple l'hydroxyde manganeux, le sulfate manganeux, le sulfite manganeux et le fluorure manganeux.
La quantité de composés de manganèse qui est utile dans le procède de la présente invention varie dans de grande limites. Un intervalle d'environ 10-6 à 10-1 mole d'ion manganèse polyvalent par mole de monomère polymérisable produit des résultat satisfaisants* Cepen- dant, on préfère utiliser d'environ 10-5 à environ 10-2 mole d'ion manganèse polyvalent par mole de monomère. lies agent))! réducteurs pouvant être oxydée par le componé de manganèse comprennent à la fois des composés
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ratrmrxaer et Polyolèrenib Dans le but de la prïrbll inran- Mon,
les agents réducteurs ooiprtaatnt 4r oo*# 4 obo1.1. dans le groupe comprenant des alcools# dire don composés contenant un ou plusieurs rts#rrfig. . ,. hydroxy aloool1cu.., les cétone** les eratprir.rw .le aldéhyde , les ke4talue les twrx, les aaidit, !## nil<+ tpilex, les péroxydest les au1t1t.., les ti1jodlh.... ,,;' . les th! 0 lU llat,., les phosphites, et loti b1)Ó')ho..,ldi..o;.> '.. , Parmi leu alcools qui pouvant ttrt ù',il1"' '!...
.., l' 4,..k4 dans le procédé de la présente invention il y c 3é '.: ::;; coole wonchydyoxyKt et polyhydroxylér, piliééWry] des alcools primaires, secondaires ou t'l'U.t"'i ".':1', tiou11er, on peut utiliser le njthanol, 1'4t'umbli 1* |*6f#.-| nol, le butanol, l'ootadéaanol, l'alcool ph41îltb11tqV'f : l'alcool pn'n11proPl1iqu., l'alcool ohloropbin,1i'btl1qu.. l'110propanol, la l,3-diohloropropanol-2, le 1.pb11- pr()panol...2 ,1...lkl1n.gl1col. comprenant 1 'lthll'n'cl1001, 1. diithl1.n.1Ioo1, le propyltntglyoolt lut 41proPI1'n,.
11col, la tria.thylènegl1Qol, dotutres alcools pol1bJ4roa,
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lis comprenant la glycéroit le aannitol, le oarbtiol, le' pinacol# 1* sorbitol et leu a10an.4101. oexproumt lt 1,4- butanadioli la 113-butanadioli le 194-pentanedtolg le 2 5* pentanodioli le 1,3-pentanidiol, 1...loell.lotol. ces>* prenant l'ethoX74thanol. l"thoX1propanol, le btojqptlo- pajitol, et les aroxyalcoolit comprenant la pt1-0XI"Jaanol.
111. outre, les mono et le* dilyc<ridee,eo pMMnt 1..0- nClpJ:lOp10nate de glycérolopouvent être utilisés 00......., "i4uo'.ur à titre d'alcool lmonombre, Les alcools polymères qui Ion, ut$leo pour ' lia. présente Invention comprennent par txwtpit; "t 3.')el&oa polyvinylique 4e...ter. partiel*
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que comprenant l'alcool polyvinylique formylé, l'alcool polyvinylique acétylé, J'alcool polyvinylique sulfaté, l'ml- cool polyvinylique nitrate ides éthers partiels d'alcool po-
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lyviaylique comprenant l'alcool polyvinylique 01&nolth111, la cellulose comprenant le coton, la viscose régénérée, la rayonne cuproaamoniaqualet le nitrate de cellulose dènitrit lis esters de cellulose dle&odty14a,la cellulose partielle- ment dérivée comprenant l'acétate de cellulose,
le propic-
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nate de cellulose, le nitrate de cellulose$ la .'thyloI11u- lo.e, lf'thyloellul08..l'hydroxy'thyloellulol..la cellulare cyancéth.,'-.4el l'amidon ou les produite fractionnés de l'a- midon comprenant 1 ateyloae . e t i' am.apeattte, lea ddrlrée partiels de l'amidon,par exemple tl'aaidon oyanoéthy lé, l'a- midon acétylélle méthacrylate de poly..phydraxydthyle et ses oopolymèrea, et l'acrylate de poly-P.hydroX1'th111 et son copolymèrest
Dans un exemple de réalisation préféré de la présente invention, on utilise une forât particulière de cellulose ou de dérivé de cellulose Insoluble dans l'eau.
Cette matière cellulosique est une matière hautement cris- talline préparée par l'hydrolysa de la cellulose eu de dérivée de la cellulose Insolubles dans l'eau. Dans le pro- cédé de traitement de la matière cellulosiques un agent
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hydrolysant# de préférence un acide minéral tel que l'acide chlorhydrique, *et utilisé pour traiter la matière afin de dissoudre les parties amorphes des chaînes cellulosiques originale.. Ce traitement abaisse le degré de polymérisa- tion ou D.P.
de la cellulose à un point auquel un traite- ment d'hydrolyse ultérieur ne produira que très peu d'a- baissement du D.P., si toutefois il en produit* Le produit
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obtenu est une forme cristalline, par'iouli1r.,de oellu- loue ayant une surface extrêmement élevée et une possibilité connexe d'absorber de grandes quantité@ de liquides* Par
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désintégration .'oan1u. de 000 Particules O11u10,1qU"! ou de cellulose Cristalltuet 10 produit d..1ptl.' ou 0.1- lulose alorooriatallint $lent avéré avoir des propriété@ exceptionnelles de formation do gel. de sorte qu'on mi.
lange avec de l'eau ou d'autri.'11qu1d." il et for%# des gela tt das dispersions stables, Un tel produit cellulo- sique et le procédé" pour l'obtenir sont Indiquée dans le brevet br1tan1qu8 n* 874.945 déposé le If déo sabra 1961, La matibre cellulosique cristalline ci-dl"u, décrit* est un agent réducteur alcoolique polysérlsé préféré pour
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cette invention*
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On peut utiliser des cîtonte monomères oome a- Cent* réducteurs telles que l'ao4ton., la m4thyllthylo'to- ne, la dièthylaitonel la méthylpropylo4tont, lf4thlpro*
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pylodtones la dipropyleétone ou leurs dérivés taie que l'ao4tylao4taie de méthyle, l'aoetylaoetate d'éthyle, l'aa4tylao4tate de propyle, et la 1-pb,énylbutaMana*3.
Parmi les externe a polymères qui peuvent ltre employées il y a la polyvinylpyrrolidone. les cétones polrm4thylT1- nyliquea, les cétonou polyéthylvinyliquer, les cétones polypropylvinyliqueu et leurs oopolymérae préparât en po- lymériaant des alkylvinyloétonen avec d'autres matières polyadrisables, telles que les monomères de vinylideae
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et/ou de vinyle indiqués précédemment@
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Parmi les mercaptans qui peuvent ttre utlli- ses comme agents réducteurs dans la présente invention il y a le aéthylmeroaptant l'4thylmercaptan, le n-propyl- m,areaptan, l'inopropylmercaptan, le 2"aeroaptobutanet le n-butylmercaptan, le n-ddoylmercaptang le .aurylaraag.
tant et le ph14thylmerQaptan.ln outre, le t.rtobut11f tertioaayl ou le tortioootylmarcapten peuvent être
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employés
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De plue, on peut utiliser comme nerceptans po1J.'r.. des matière telles que le poly..roap,oé,nl1aor,la'., le polyriercaptobutylacrylate, et le méthacrylate dit polywey- captoithyleb l'aorylate de polytteyoaptoprcpylt et le rittha crylate de polyreroaptopropyle, ou des copolymbrea d'aory. late de mercaptoëthyles d'aorylate de corcaptobutyle# de méthacrylate de aercaptoéthyle, d'aorylate de morcaptoprogyle et de méthacrylate de acroaptopropyle avec d'autres
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mati.r..
polymérisables contenant un groupement
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polyaérisable tel qu'on l'a indiqué ci-doooua# Parmi les aldéhydes monombres qui peuvent être
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utilisés comme agents réducteurs dans la présente inven-
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tion,il y a le formalddhyde, l'acétaldéhyde, le propional. déhyde, le butyralddhydoi le phëny?pragianeldéttyde, l'hep-
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taldéhyde, et des matières produisant des aldéhydes mono-
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mère., telles que le tx,oxymdtky.ëna et le paraforaalde- hyde.
Comme eXemple8d'aldbyd.. po11.rl' qui peuvent
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être utilisée dans la présent* invention, il y a la polya-
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oroléine, le poly-3¯buténal, le po1y.'-p.nânal, le poly- 5-ohloro-'-penténal, ou des copolymères prépayée en paly. mérisant l'acroléine, le 3-butenalt le 3-penténal et le bzz ohloro-3-penténal avec d'autres matière, polymérisables
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contenant le groupement
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telles que celles indri-
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quête ci-dessus,
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Les aoltale qui peuvent être employé1* oomae
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.agents réducteurs dans la présente invention sont par
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exemple t le diméthylacitalt le d1Ithylao'tal. le dipro- pylacétalt le formai, le diéthy If armai, le dipropylforaal, le diméthylbutyral et le d3éthylbutyrsl.
Se plue, on peut employer den hémiacétale comme agents réducteurs sonombres
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tels que l'h'.1Ioft.l du ."h11t0t811d'h,d', l'h'818o"a1 ' de :L' 'thl1tol'.ald'h1,iï X'b4 Uoét*X du .4tb,la 4,.1.4'. hyde, l'hi*irait*. 4u proP11.o',ald'b14., 1â!ii . tal du .,thl1but1rald'b²d. ou l'b'.1ao".l du pro,11bgt,- x"IIldé1 llydr n outre, on peut .apl01lr 4.. 10,,&11 PQIY%B- reg tel$ que la pollvintltoraal. 1. polyTi jrl o4til- #% la pcllvin11butlral...
On peut ut1111.r diftri @$tir$ 00986 Agent$ r<duot.. tels que 1...lonatl "" a"hll., l'i80Ia001Alt. de nithylr, 1...lon,t. de propylr at 1...10a.,. d'4thYlde in outre, on peut utiliser des nitriles wim agents réducteurs tels que la n1tr11...10n1que. 1. nitrile 110luoo1n1qu., la nitrile 'tb118.100iquI, 1. nitril. I**1'1 8.1,:)01qu. et le nitrile iI0'but,laalon1qul.
Parai 1....id.. qui pruvrnt ltrr r*pl,oyir* comme agents réduotrux* dans la présente taYtn'1on,il 1 . la 01U\oao',uic1..1' (I-ol&noprop1an..1d.. la .&101'11814', l "th,fllllalonu1dt, la proP11.a10nd:1d., 11 011101'0..1011&8"4.
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et l'ilo.uoo1nam1dt.
Parmi le. pÍrox1dl. qui oonviennea% 00'" a- conte réducteurs pour la présente inventions .1 r n 1<"U Oxygénée et son d'ri"" minéraux comprenant p8r exemple lar p'roX1de. de métaux alcalins# les produite dt&4&ition de l'eau oxygénée ou de son d6riv6r, Par 490UPlOO&VOC l'u- r,a, et d'autres matières qui produitunt de litatt ay8nit du,* de. milieux xq;ueux.
001. exemple de sulfites# 4'J08Ulfit...i d. tb1olultat.. qui sont utiles co..e agents eédgetogre pour la présente invention, il 1 a l'acide #ttl"""'ï< le sulfite dl .od1u., l'b1dro.ultite de lod1ua, le sulfite
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d'ammoniuM. 1< tulfitw acide 4t...Ob1. les llt1'e. dg baryum, de cadmium, de calcium# 1< tulfitw ohr081qUI, le sulfite cobalteux, le sultite ouivreuxo le sulfite fer- reux, les sulfites de plomb. de lithium# d..an.1u., de nickel, de potassium et de lino, 1 thloiulfttee de QarlU8, de calcium# le thioeulfate ferreux, le thio$Ultatoo due magnésium# de potassium et de wodiuott Comme exomples de phosphites et d'hypophomphi- tes qui sont utiles comme agents réducteur* pour # t$i'pi un oeuvre la présente inventif , il y a le phosphite 8014. d'ammonium, le phosphite acide de modiums l'or1hQphO.
- phite de calcium, l'orthophosphite cobalteu4j Ilortho- phouphite cuivrique, 1<< orthophomphites de toagnd4iUn de potassium et de sodium, le phosphite de ploab. les hypo- phosphîtes d'aaaoniua. de baryunt de daloiua# l'hypephot- phite ferrique, les hypophosphites d...n,.1u.. de alckels de potassium et de sodium* L'agent polymère réducteur peut âVMttg<Ut<w<at avoir la forme d'un article façonne sur lequel le 8ono.ir. vinylique est greffé ou chimiquement attaobé et P01Y%driud pour former un revêtement fermement lié.
Les fil.., les fouillée, les rubans. les filment$ et 104 tilt de o.llu- loseg dt dérivée de cellulose , d'alcool pollY1D111quI, de dérivé* d'alcool polyvinylique, 4t..1don, de de* rivé a det- midone de dérivée ditattre acryliquest do POIY&Oàt&18# d'outrée agents réducteur$ polymères formant des fila a tt le papier peuvent être utilisés co o substrat# dans la
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réaction de polymérisation*
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La quantité d'agent réducteur ..plol4tdan. 14 procédé de la présente invention Peut varier dan.
UA grand
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Intervalle, par exemple d'environ 0,01 jusqu'à environ 1000 % ou même plus, en poids, en se basant sur le poids total du monomère, et de préférence d'environ 1 % jusqu'à environ 300 % en poida, d'agent polymère réducteur.
lors- que les agents monomères réducteurs sont employés, on Peut même utiliser des quantités inférieures dans des exemples de réalisation préférés, par exemple de 0,01 à environ 100 % et de préférence de 0,1 % à environ 10 % en poids, en se basant sur le poids du monomère plymérisable.
Le procédé de la présente invention cet réa" lisé en présence ou en l'absence d'un solvant organique qui est inerte à la réaction de polymérisation qui se déroule,
Parmi les solvants qui peuvent être utilisée avantageusement, il y a le benzène, le toluène, le xylène, le naphtalène, les alcool* minéraux, l'heptane, l'octane et le kérosène, La quantité de solvant employée n'est pas critique et peut varier largement, dépendant de 1'emploi ultime de la matière polymère, de la viscosité désirée et de la teneur en solide de la matière polymère* Les solvants ! peuvent être employés individuellement ou en combinaison les une avec les autre..
.Dans la pratique du procédé de la présente invention, les conditions de réaction peuvent être modi- fiées sur une grande échelle, par exemple les températures de réaction peuvent être utilisées depuis environ -20 C. jusqu'à la température de reflux. Il est souhaitable pour avoir des résultats optima d'éviter un excès dethermo- polymérisation en faveur de 1 polymérisation catalytique et, en conséquence, l'échelle de température préférée est
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.comprise entre 20' et environ 60' Ce La pression n'est pas .un facteur dans la réalisation du présent procède, d'au-
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tant plue que l'on peut employer une pression a't8o.ph4r!- , que,
supérieure ou inférieure à la pression atmosphérique# On préfère la pression atmosphérique.
Les exemples suivants sont présentés pour mieux mettre en valeur l'invention.
EXEMPLE 1 ,
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De la poudre de cellulose (4 i.) a été mécani- quement agitée avec un mélange de 60 ml de HNO3 4,2', de 10 ml d'aorylonitrile et de 100 mg d'acétate manganique pendant 1 heure et demie. La masse pulpeuse couleur de tan a été filtrée, lavée avec un mélange d'acétone et d'eau pour enlever le monomère n'ayant pas réagi et avec une solution aqueuse de SO2 jusqu'à ce qu'elle devienne blan- che. Le produit sec pesait 9,3 g. et était insoluble dans
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un mélange ouivre/éthylènediam1ne. L'extraction avec la diméthyltormamide ne conduisait pas à plus de 0,1 go de polyacrylon1t1'ile.
EXEMPLE
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Un échantillon de 4 go de cellulose mioroar1.. talljne a été mécaniquement agité avec un mélange de 60 ml de H2504 0,3N , de 11 ml d'aorylonitrile et de 100 mg de sulfate manganique pendant 1,8 heure* La masse pulpeuse couleur de tan a été filtrée, lavée avec un mélange d'acéto- ne et d'eau et ultérieurement aveo une solution aqueuse de SO2 jusqu'à ce qu'elle devienne blanche* Le produit sec pesait 10,4 g. et était insoluble dans le mélange cuivre/
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éthylenediamine. L'extraction avec la diaéthylformamide
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conduisait à 0,' go de polyaorylon1 tr11.. ffXEMI Lff 3 " '' 4 je de cellulose aiorooriatalliht #té ait en suspension dans 50 al d'eau, contenant 40 ¯',4.
HnSO H20, et làedosous 205 al de X40H lu étaient *'3<>ttt f# La suspension a été agitée vigoureusement en prooi 4'a1 pendant 15 minute% ; après ce tempe, 80-85 du *ahf*nk e étaient transformé$ en espèce trivalente,, SA aiM bruni tr a été filtrés et lavé.. l'eau. le résidu 4tl1' 840ânïqui4. mortt agité avec un mélange de 16 el d'aoryXonit/llf de 60 MI de H2BO. 093N pendant 1,6 heureptt 1 Mté y< ul tante couleur de tan était extrait. par un *41ange 4*4ton0.1 eau et acide <ul<*uï'eux aqueux. te résidu ...')...1t 14|8f ! EXPLS Un échantillon de 160 de papier tiltt..
été immergé dans une solution *queue@ contenant ' z' 20 mg de mngo4t H20 par a111111tre 1 il a été alors plongé dans une solution de NaOH 0$2$ et exposé à l'air pendant 10 toi nutesa Le papier brun a été ultérieurement agioté mienui-
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quement avec une solution saturée d'aorylonitrile dans
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BIO3 0,'TN pendant 1,1 heure. te produit lavé et sec pesait 1908 se BXKMPIrâ 5 Un Morceau de tissu en coton pesant 1 8# a été traité de la #! nanière que la feuille de papier dU* l'exemple 4.
La matière obobe posait 2,07 go
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EXEMPLE
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Une fibre de rayonne en brins (1 1.) . été traitée ooeoe dans l'exemple 4' La matière sèche pesait 2167 et
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Un dérivé d'hydroxypropyléther de cellulose iai" crocristalline (1g.) a été traité aelon le procédé de l'exemple 3# Le produit sec pesait 3#2 go
EXEMPLE 8
Du nitrate de cellulose ( le.) à été traité selon le procédé de l'exemple 3, Le produit seo pétait 3,9 g.
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g¯3CKHPLg.
1 gramme de oellulo...1oroori.tallin. a été traité coma dans l'exemple 3# main on a utilisé 4 go d'orl1a&idt comme monomère non saturé* te produit 0#0 pe- sait 4,2 g.
EXEMPLE 10
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1 cr...e d'alcool polyvinylique (h1drOl1' .
90 ?<) a été dissous dans 50 el d'eau contenant 40 ma de MnSO, B20 tandis qu'on a ajouté 295 as de &OU m.
La solution a été vigoureusement agitée en présence d'air pendant 15 minute., après quoi 80-85 % du manganèse étaient transformée en espèce trivalente. Le mélange a été alors traité avec suffisamment d'acide perchlorique pour donner
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à la solution un titre égal à os9xa te mélange a été alors mécaniquement agité avec 22,5 ml d'aorylonitrile pendant 0,6 heure ;il a été, filtré, extrait avec un mélange acétone/eau et acide sulfureux aqueux.
Le produit etc posait 1,73 g.
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ff&EMPfrB 11
1 gramme d'acétate de cellulose a été traité selon le procédé de l'exemple 10.Le produit sec pesait 1,91 g.
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EXEMPLE 12 1 ,ramai de fil brut de cellulose régénérée ,
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connut $OU$ 10 nom de la Marqua déposé* *cellophane$# on recouverue a été traité de la même manière que le papier filtre de l'exemple 4. te produit ..0 pétrit a se' EXEMPLE 13
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De l'amylose (1g.) a été traita 0081. dans l'oxoBple 10. Le produit sec pesait 2j95 gt Exumeks 14 1 gramme do cellulose m1orbor11&11in. a été truite avec une solution de sulfate de manganèse avec
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de la soude et de l'air comme on l'a décrit dans 1-ex,.pl.
3. Le produit brun a été filtre et lavé avec B903 0,41.
Le produit encore humide a été chauffe à 850 0. et ni s en contact avec les vapeurs d'aorylonitrile. Après quelqu.,' minutes, la masse est devenue blanche* La mélange rêne. tionnel a été purifia oomme on l'a décrit dans l'exemple 3 et son poids après séchage à la température ambiante était de 2,1 g.
EXEMPLE 15
De la poudre de cellulose (1 g.) a été traitée comme dans l'exemple 14,le =nombre non saturé étant le
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mdthacrylate de méthyles Le prdduit sec pesait 2," gâ 1 ,. de cellulose mioroorietalline a été traite' comme dans l'exemple 14, le monomère non saturé étant le
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méthacrylate de méthyles Le produit sec pesait 1#77 go EXEMPLE iy
De la poudre de cellulose ( le.) . été traitée comme dans l'exemple 14, le monomère non saturé étant le sty-
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rené. Le produit ses jetait 1,24 g.
EXEMPLE 18
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Do la poudre de cellulose (If.) ft été traitée comme dans l'exemple 14, le monomère non saturé étant le
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chlorure de vinyle, te produit sec pétait 1, g*
EXEMPLE 19 De la cellulose en poudre (1 g,) a été traitée
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comme dans l'exemple 3i le monomère non aftturd étant le mi thacrylate de méthyle. Le produit aerc pelait 1#92 go UUMPL-1 .90 1 gramme d'un produit de oendenaatton# .04111' par l'oxyde dldthylènet de l'oxyde de propylène avec le propylfcneglycol désigné commercialement sous le non de Plueonice L64 a été traité comme dans l'exemple 10ê le pro. duit sec pesait 1,73 g.
EXEMPLE 21
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1 gramme de polypropyleneglycol a été traité comme dans l'exemple 30. le produit sec pesait 1,28 gaz EXEMPLE 22
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50 ag d'acétate manganique ont été ajautee a 250 Ni d'un mélange aqueux ce composant de HNO, 0, t et de 40 g. dtacrylamideà Alors que le mélange était agité vigoureusement, on a ajouté lentement une solution aqueuse contenant 100 mg de SO2. Après 1,6 heure, la production de
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païyaary.am3da séahs s' é.eval.t A, 39*1 gus
La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrite, elle
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ont au contraire susceptible de variantes et de modifica- tione qui apparaîtront k l'homme de l'art.