BE641597A - - Google Patents

Description

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     Procédé   de fabrication   électrolytique   de tôle métallique",   Le   procédé se rapporte à la fabrication élec- trolytique de   tôle   métallique à partir,de   solutions   aqueuses de sels   métalliques   avec addition de certaine agents   auxiliaire.   organo-chimiques. 



   Dans la fabrication électrolytique de   tôle   mé-   tallique,   par exemple de   tel.   de cuivre, on peut employer   comme   cathodes des tôles dites   tôles-mères   sur   lesquelles   un précipité électrolytique mince est engendré, que l'on détache ensuite.

   Un tel mode opératoire requiert beaucoup de   manipulation* et   ne per- met que la fabrication électrolytique de petites   tôles.     Sans   le but de rendre ce processus continu, on en est arrivé en partie à   précipiter   le   métal   sur un cylindre rotatif, à l'enlever sous   forme   de feuille mince et à renforcer ensuite celle-ci dans d'autres cellules d'électrolyse, en pouvant ainsi fabriquer une très longue bande métallique. 

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 rn3,vacnt de la feuille métallique mince de la cathode-cylindre requiert, comme cela rencort de la l1tt'- rathure des brevota, do nombreuses précautions pour emploher une déchirure  Ces mesures conaiatont fi'c:

  nu purt en un façonnage soigne de la surface du cylindre pour empOcher un ancrée trop ferma du précipité. D'autre part, on peut arriver par due moyens awd.liiro8 mécaniques bzz ce que l'enlàvomont de la feuille mé- tallique du cylindre ae f;.ase de Manière portioulierenent Ménagée, en aorte que la feuille   dumeure     Intacte,   
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 Etant donné que les collulol d'électrolyse équipées d'une cathode-cylindre exigent un grand encombrement et quo.pfar rapport aux cellules d'électrolyse avec électrodes verti- cales, dans lesquolloa la fouilla pout âtre renforcée, elles sont beaucoup plus coûteuses, on s'efforce de régler la vitesse de rotation du cylindre aussi crandu que possible, c'let-à-d1rl , ne fabriquer our la cathode-cylindre qu'une feuille   aussi   mince que possible.

   La solidité   indispensable   de la feuille impose toutefois à ces tentatives une   lirait*.   



   La densité   de   courant applicable est en outre 
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 déterminante pour la V.1.tOUI;HJ duiio lu fabrication des fouilles, Plua elle est   élevée,   plus la vitesse de rotation du cylindre 
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 peut 8tre réglée élevée, Par une circulation intensive de 1"leo- trolyte on veille aux conditions d'une vitesse de dépôt élevée, mais une limite étroite est également imposée à ces tentatives 
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 parce que 8 ans cola on obtiendrait des précipités irréguliers, 
On vient de découvrir présentement que l'on peut fabriquer des   feuilles   métalliques,   &n   particulier des   touilles   de cuivre,

   de solidité beaucoup plus grande pour une densité de courant considérablement plus élevée lorsqu'on ajoute à l'électrolyte certains composés organiques contenant du soufre, 
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 qui contiennent des groupes hydrosolubillsants, en particulier 

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 acides   La   densité de courant applicable peut   tire   doublée par l'addition de ces agents et la   solidité   de la feuille   Métallique   est considérablement augmentée, au point que l'on peut détacher du cylindre-cathode une feuille encore plus mince que   précédem-   ment,

   Il est   possible   ainsi de multiplier la vitesse de rota- tion du   cylindre-cathode   et par conséquent d'accélérer   consi-     dérablement   le processus. En outre, la surface de la feuille métallique engendrée par électrolyse est remarquablement lisse et dense et elle peut môme acquérir un brillant   spéculaire   lors    qu'on   ajoute à l'électrolyte les agents cités en quantités dé- terminées, 
En plus des groupes déjà cités, extérieurement disposés et reliés au soufre par un reste alcoyle ou aryle,

   les composas sulfurés organiques utilisés conformément à l'invention possèdent comme composant essentiel le groupement atomique 
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 qui peut être contenu dans la molécule une ou plusieurs foie et qui est   caractérisé   par un atome de carbone relié uniquement à 
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 des hdtdro-atomes, Des représentants typiques de ces groupea sont le groupe îoothiourde et le groupe ester dithiooarbanique. 



   Des composés de ce genre peuvent par exemple posséder la constitution suivante : 1. 
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 les acides sultoniquen de cette constitution dérivent par exemple d'acides dithiocarbamiques. 



  2. 
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  De tels acides oultoniques sont des drivée dfacides oarbamino- th:101:Lquls. 



  3. 
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  De tels acides aulton3guas ont pour ban* des 2-thiobanxo xazols et des 2-thiocumalol1 (x<thioben!!0-'m<toxtzin<e)t 4. 
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  Les acides 3ultoniques de cette nature dérivent de 2.aera.pt..' thiazoles ou -benloth1alolea et de thiceyanates, 5. 
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  Les acides au3.i"onicuaa qui ont cette constitution dérivent de l'isothiourée, Lorsque les deux atomes dfamote sont reliés par un reste hydrocarbone, ils proviennent de 2-thlo-imida*ole ou -benzim1dazole ou de leurs produite de substitution. Les dérivés di- ou triaziniques avec groupes morcaptoaloant-oulto. nique sur un ou plusieurs atomes de carbone nucléaires sont également caractéristiques pour cette   formulation,   
Dans les formules   ci-dessus   R représente un 
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 rente a,aay.8ne à poids moléculaire inférieur éventuellement substitué contenant de préférence 2 ou 3 atomes de carbone.

   
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 Le reste acide suli'onique peut aussi être remplacé par un autre reste   hydrosolubilisant   approprié, par exemple un reste acide sulfurique, un groupe carboxyle, un reste oxyde de polyéthylène ou un autre reste   hydrosolubilisant   riche en oxygène.

   Les liai- sons libres des atomes N, S et 0 sont saturées par de l'hydrogène pour le cas où elles ne sont pas reliées par des 
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 renteihydrocarbon,5a, 
Des composés du genre coneidéré ici sont par exemple : 
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 N,Nd thyx.d.thiacarbamxte dtithyl-c.u..au.tanate de sodium N.Néthyl..dithiocarbamate de n-propyl- eulanate de sodium N,N diéthyl-dithiocarbamate de n-propyl- W  suif ouate de sondium 

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 ¯.H-ptat..6thyl'n,.d1thiocarb...,. de n-propyl  .u1t.nat' de totu  M,M"di4thyl-dithieeM'btKMtt< de n-bd tyl. 4oo-suitonate da 
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 sodium 
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 bdt#2n*4 de ltacide ixûthiouy<<-8''butane- -tfoaiquw ainsi que de li acide N-phényl-ifOthiouré -3-propani-C-flulfoniqut 2-merc ptob n*othiaBOl-8*.propftût- U;-BixlfonAt  de potassium thiocyanatn de 8-n-propyl.

   W .,sultonate de .od1\&8, 2.th!ob.nloxa..l.S..propanl.-8ultonate de sodium 2-thio-ra<5toxaxine-3-butane-iulfonfttt de potassium N-butyl-dithiocarbamate de n-butyl-. W -xulfoMw de sodium N..p-tolrl..d1thiocarbamat. de n-propyl. ù-'-Bulfonfttt de p9tâ<" $tu* 
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 dithiooarbamate de n propyluulonate d'amaoniua 0-ph4nyl-trithlocarbonate de n-propyl- (0-oultonate de sodium brithiooarbanste de bi.a.propyl- Guultonats de sodium ieoprapyl-.nthope3nate de n-butyl* -8ultonat. de sodium n-buty,-csnthogénate de n-propyl- W eul'onate de sodium De ces substances on ajoute à l'<l<MMlyt    général des quantités de 1 mg à 20 /litre.

   Fréqu ma nt il etayé. rt utile d'ajouter à l'électrolyte aupplémentairement des pro  <luit,....... à poids moléculaire élevé solubles dans l'eau, par exemple de l'acide pO,yséthacry .ique, de l'alcool polyvinylique ou également des produite de condensation de mélaaine, d'urée et d'un acide eulfonique aromatique, eto, , Finalement on peut 
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 ajouter des oxydes de polyalcoylène et l'on utilise aussi en outre avantageusement dans quelques cas de l'amidon, de la colle, ' des polysaccharides, du mannitol, etc, , La qualité de la 
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 tèle Métallique est souvent influençable favorablement aussi par 
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 l'addition de substances tensioactives telles que des alcoyl. 
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 sulfates ou des alooyl-, alcoyl-aryl- ou tryl-aultonatte, eto, .. 



  On peut ,.t1tu.J.l'lDtnt, par la suite, renforcer davantage galvaniquement la tôle Métallique obtenue. A cet effet 

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 conviennent les installations   usuelles   pour la   galvanisation   en bandes, 
Le procédé de fabrication électrolytique de 
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 tôles lu plût qu'au cuivre, s'applique placent A d'autres Métaux comme par exemple le nickel, l'argent, le   zinc   ainsi qu'aux alliages tels que bronze, laiton et alliages   possédant   
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 des propriété  thor:ni\lu08, mt\à.)ntitucL\ ou électriques ,"terlL1- nées, qui peuvent également contenir des addition* telles que par exemple du cobalt, 
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 ËXËMPÎ.,1... 



  Lorsqu'à un électrolyte qui correspond à un electrolyte de raffinage du cuivre avec les impuretés usuelle. et qui contient comme constituante essentiel* par litre environ 35 g de cuivre,   200   g d'acide sulfurique libre et 15 g de nickel, on ne fuit aucune addition, on obtient entre   30   et 60  0 
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 pour 1,5 et 2,5 A/du2 sur une cathode-cylindre, en dépit d'une circulation intensive de l'électrolyte et pour un temps d'exposi- tion de   40   minutes, une feuille de cuivre qui ne présente qu'une faible résistance mécanique et qui possède des   rugosités     sur]*     cote   tourné vers l'anode, 
Hais, si l'on ajoute à cet   électrolyte   par 
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 litre 250 mg de 1,,. trias.ny. ,t,6.tris.

   (3.aaraapta-x.. hydroxy-propane-l'-aulfonate de sodium 
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 on obtient entre 30 et 60  C, pour une densité de courant allant 
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 jusqu'à 3 A4112 en 30 minute., une feuille de cuivre qui cet oone1dêrablement plus lisse et plue résistants .6oan1qu...nt. 



  LMLL-3 , Zâ-. 



  Lerequ'A un électrolyte selon l'exoeple 1 on ajoute par litre 2 g du produit d'addition   de $   moles   d'oxyde   

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 d'6thy16ne sur 1 mois d'un mélange d'alcools grau en 08-010# qui 4o présent* & concurrence de 15 $ nous forme d'un t*p sulfaté, et en outre 30 mg de morphol1noith:looarbamate dldthyl. 



  W"Iw.Eonate de lod1wa 
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 on obtient à environ 404 0 pour 2,5 A/dmz déjà en 20 Minutée une   feuille   qui   se   laisse détacher sans difficulté du   cylindre-   cathode et qui   présente   une grande solidité.

   
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 ''#""'*"' ah aolutiafl Lorsqu'à un électrolyte qui contl4nt/ôg g de cuivre et 60 g d'acide sulfurique libre par litre on ajoute 0,1 g par litre de N.N..diéthyl-d1tbiocarbamatl d'éthyï- tooulfo- nate de sodium et 2   g   par litre du produit d'addition de 8 moles d'oxyde   d'éthylène   sur 1 mole d'un mélange   d'alcools   gras en C8-C18, on obtient déjà à la température ordinaire pour une densité de courant de 4 A/dm2 une feuille de cuivre que   l'on   peut déjà   détacher   du cylindre   après $   à 10 minutes, étant donné qu'elle présente une grande résistance à la traction, La feuille possède un brillant spéculaire et elle est   constituée   de ma- nière extrêmement uniforme,

     -REVENDICATIONS...   



  1.- Procéda de fabrication électrolytique de 
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 tôles métalliques au moyen d'une cathode cylindre, caractérisé1 on ce qu'on ajoute à l'éleatrolyte des composée organiques sur- ùrdu qui contiennent des groupes b1ro.olub11i.ant. de préféronce acides. 



  2,<* Procédé suivant la ravendioation 1,   caractérisé   en ce que les   compos'.   organiques   sulfurés     ajout'.   contiennent au moine un   atome   de carbone qui est relié unique. 
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 ment a des hétéroatoaes, et en et qu'ils possèdent un groupe   @   

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 acide sulfonique relié par   l'intermédiaire   d'un rente âleoyle ou aryle à un atome de soufre,   3,.   Procédé suivant les   revendications   1 et 2,   caractérisé   en ce qu'on ajoute en outre à   l'électrolyte     des     composée   anioactife ou non ionique,. 



   4,. Procédé suivant les revendication$ 1 à 3, caractérisé en ce qu'on   ajoute   en outre à l'électrolyte des produits haute   polymères   solubles dans   l'eau.   



   5.-   Procédé   suivant les   revendications   1 à 4,   caractérisé   en ce que l'addition de   ces     composée     organiques     $et   fait  à des électrolytes à partir   desquels   on fabriqua par vole électrolytique des   tôles   de   cuivre.   nickel, argent,   lino,   bronze, laiton et d'alliages possédant des   propriétés   thermiques, magnétiques et   électriques     déterminées,   et qui contiennent par exemple du cobalt,