BE641611A - - Google Patents

Description

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  Lubrifiants synthétiques et liquides   hydraulique..   



   Le   bravât   belge 619.875 concerna 1* application de certaines mélanines N-substituées comme lubrifiant* synthétiques et/ou comme liquides   hydraulique.,   ainsi que les compositions qui, outre les dérivés de la mélamine en question, contiennent également d'autres liquidée usuels d'origine minérale ou synthétique, ainsi que des épaissis- sants, dos   réducteurs   de point de solidification, des addi- tifs pour haute   pression   et/ou des   inhibiteurs   de corrosion usuels. 



   Or la demanderesse a trouvé que ces mélamines N,N'.N"-trisubstituées, liquides ou   graisseuses,   qui con- tiennent en tout, sur les atomes d'azote, 4 substituants 

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 crtitas r -est@$ portant éventuellement  J**4 !$.uJ:t.itl.lrln,ts inerte pt éventuellement dé restes hdtd- rtwrycitqu ? iso-lés, substituants qui, par couple port' rme un mAn  aton* d'azote, reuvent érxerrert former un ht(<ro#ycïw inhli)nt V9ntu.1l9mont d'autres h<t<M-ttO)M<t \W1i'nt #tre i'1tiof'ln6t's. lsrxu'ellaa doivent ôtr*r utili- ':  . -4-ol t<MpTattur&9 âL:ef'ii,9L'':a t50*C  n vue de mettre 3t rrfit leur excellente stabilité* à la chaleur, e "4f*rttS artz.oxc,*ts de$tir'\04s ) inhiber l'auio-o)tydaUon  ma s, ."rrrrh est tir je cette t9npr.ture. 



  :,x,,e anti-oxydants on peut envisager d.. mjll'!'! h5?, ?cycli'a?$ îj 1..5 t ' :,vd iqu('s, des hydrocarbures 1'1tit portant ces .'"'3ps hydroxyl1quat de  composés jtmA!'!<3'-hvdn!xy-arYliqu'&  -""i 1u certain  composé  h4t4- t#'td, iqutts. aria les a-tines, on a constaté qu'il était 3rttculirnt int;r5ntJ an général, d'utiliser les mono-ami"$ $econairs, en nartlc11or les diarylamines portant des restes aromatiques homocycliques ou h4tèro- cycliques, ainsi cue les dia:iines aromatiques dont lea çïouipes amino, de ;rrf>r,c: secondaires, occupent, l'un par ra-port à l'autre, des positions ortho ou, de préfé- 
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 rence, des positions para.

   Comme exemples de diarylamines aromatiques 
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 hocycl1ques ou hétérocycliques on mentionnera des diphnyl- amines, des phényinaphtvlanines, des f>h4nylacénaphtényl- emînes; le 4.4t-dinarhtylam1no-d1phnyle ; des thietolyl- (2)-naphtyl-amines 1 à titre de diaminos aromatiques on peut envisager par exemple ! t la N.N'-diph4nYl..p-phnylbn.- diamine, la N.:

  P-dioctyl-p-,h!'1ylène..di8l1\1n", la N.N'-di- 

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 cyclohoxyl-p-pli6nylbne-diamine  la N-sec. butyl-N.-phényl- p-phénylbno-di aminé, la N.Nf.b1.-( -am1noproPY1)-p- phonylene-diaminét 
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 Parmi les hydrocarbures aromatique. hydro- 
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 oxydés, auxquels on a surtout recours lorsque les lubri- fiants et liquides hydrauliques ne doivent pas être expo- $3 h des températures trop élevées (c'est-à-dire inférieures à 2UO-300CC suivant le type et le substrat), on utilise ceux qui patent un croupe hydroxyliques J1 empêchement stfirique, ainsi que les dérivés de composés dihydroxy- acryliques dont les groupes hydroxyliques sont en position 
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 ortho ou naira l'un par rapport a l'autre.

   Comme composés utilisables particulièrement intéressante on mentionnera 
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 par exemple les d6Ilvs monorh4noliquos, tell que le .b- di-tort,.-butyl-4-dthylphénol# le 2.6.bi.s(1' mthy.cyCio- hoxyl)-4-mdth)rlt,)hLnol# le 2.6-.di.-tert.-butylw-dimthy,l  amino-msthylphnol, le 2.2' mthyine..bi.e(A-mthyx. b.tert. butylphnol), f 10 :;.2' ...thio-bis-( 4-méthy.1-6-tert .-butyl- phénol), sulfure et le disulfuro do/ phénol ), le/;4' *-dïhydVy%T-lfinvrthvl¯5. 5 # -di-tert .- butyl-diphônylo, le 2.a.bi.s-(2'.-hyc'roxy..3 ..tert. butyi. 



  5'-méthyl-benzyl)-4-méthylph nol, le 1.1.3..tris.(4'hydro- xy-I-tort.-butYl-21-m6thylphûnyl)butane, des d6rivêl de phëno h plusieurs noyaux, comme le 2.tart. butyll.hydra  xynaphtalne, le 4,6-dl tort-butyl-5-hydroxy-indane, le 5-hydroxy-acdnarhtnet dos phénols polyfonctionnels et leurs dérives, tels quo le butyl-pyrocatdeholt le gallati 
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 d'octylo, l'hydroquinone, le butyl-hydroxy-anisol, l'éther 
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 mono bonxyliqu^ do l'hydroquinone. 



  Parmi les composes amino-hydroxy-aryliquest ceux d nt les groupes amino et hydroxylique 4ont on position 

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 para l'un par rapport à l'autre conviennent   particulier   rement bien*   On   mentionnera par   oxempie    1 la   p-hydroxy- 
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 diph6nylamin,. la p-hydroxy-octyl-aniline, la p hydroxyw N- 0-'aminopropyl-aniline< 
Parmi les hétérocycles, les imides cycliques sont la  plus connu*; on peut en outre envisager des hété- recyclée non azotés, dans la mesure où elle  n'appartiennent 
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 pas à la classe dos aminés h6trocycliquos.

   A titre d'exemple: on mentionner t la phénothiazinef l'imino- dibenzyle, la 5¯éthy|l 1O,1O-diphényl¯phénoi>ilazine, la 6-méthoxy  ou -dthoxy- ou 6-dthylamino-2.2.4-trimGthyl" 1.2...dihydro...quinoléine ou leurs têlombros, la 3..hydroxy- 'i.abenzo-1..3,4wttr'ahydra-quinoline ou le tocophérol.   On   peut également utiliser dos anti-oxydants comportant des non-métaux ou semi-métaux lourds, comme par exemple 
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 le sdldnivro de didodécylo. 



  Par ailleurs, les m6lamines N.111#Nll-substi- tuées utiiisablas selon l'invention peuvent également contenir des additifs pour hautes pressions, tels que dos   phosphites,   des phosphates, l'huile de spermacéti soufrée etc.., des   acajou-suif onatos   de baryum ou de calcium, des 
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 inhibiteurs de corrosion, tels que des sarcosinos ou des   benzotriazoles,   des agents abaissant le point de   solidi-   fication et, si   oossible,   également dos agents anti-mousses 
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 base do silicones. 



   On utilisera en particulier des mélaminos répondant à la formule suivante 

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 ditnb laquelle et Ai * t1pttsutihht châbum uh ÏÎÎU4 a1kYle contenant de 8 à 19 atomes de taibôh9j fit dé pi*1- fQfOnCe 12 atomes de carbone< plus sp Jciai Ih#n4 di. ?<- 111nrJO$ de cnt compb$4sé . , , duo tnit md18HQbl bouvont .i eMit t$ prdpar4s de là montre iane. 



  A. Prd"8tl}t6n do l a ttdlâkihàî ,,î,.4 . *,t- Dans un ballon rond de 5 liftât an agites sous atinosPh4tb d'atout 1250 parties do 2.4-bi8-dibuty!. amino-6-chloto*s-ttiiaïinb et 1490 partiel de l'aminé "Armcon 2 CI' qui 1a tl:lltlt>o.tu", indiquée ')i0 oua. 



  On ajouta ensuite 1!:1e parties d'hydrowyde de iodium p'1. v6 inde Par suite do la tÓaction oxothotinigut la tempo** rature rÓactiohnoi1o monte , 133 C* AOrbt quoi zon agité ' laonr (tomp<<rcture dU bain) pondant 20 H ui#l| Püit Oh lave à 90 C avec de l'eau Jusqu'à an pH do 1 a 6 et dis- parition dos ions chlore. t et on filtre . ftoids Le ren- dement est de 07 U # to résidu est o8.ehti.i1''ht eoniU  tué d'amines tottinirett bons cet oxoiiipii il tilttat contint 013 dl.

   diahitiot secondaires et ptihaitdà at Ïobe ti dl.1Minc$ tertiaires Suivant id composition del lah9" ilémninos utilisas, le flittat Ott d6poutvU dt$Mihod pti<' faites, secondaitot et tattititôtè 

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 L'aminé "Arnean 2 Cil utilisée dl'nl cet 
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 exemple est un produit technique de la Société Armour 
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 Chemical Division, Chicago, E.U.A., qui, pour 6t6 %test constitué d'aminos secondaires ayant un poids moldculairi moyen de 423, pour 6,6 dlimines primaires ayant un poids moléculaire moyen do 220 et pour 7,8 ?. d'aminés tortiaire. 
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 ayant un poids moléculaire moyen do 626. 
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  Les rt.di caux présents dpns l'aminé "Armeen 2 C" sr repartissent de 1* façon suivante s Ca 8 %, C'0 9, Cia 47, C'4 1U, C'6 8. C'8 10 C18 non stur 0 ut Il résulte 1a ces valeurs quo, pour faire réagir 35,5 parties de chlore labile, il faut 415,7 par- tias do ce m<5lanrjo d'isminois. On doit alors analyser chaque charge dMIArineon 2 Ci, car la composition do ce produit commercial varie toujours lqrQmont. Par distillation fractionnée de l t Mine "Armaon 2 Cil on peut fractionner ce mdlrnge d'aminés suivmt les besoins spéciaux. 
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  On dilue 250 parties du produit do condensa- 
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 tion, décrit dans le paragraphe pr6céont, obtenu à par- tir de la 2,4-bits .diutyllno-6Mchloro.a-trlQzino et de 1,"'Aznnsn Cil (produit commercial qui, dans ce ces, contient 1 t 6 domines secondaires ayant un poids molé- culaire moyen do 423 et 1,6 î* d'aminés tertiaires ayant 
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 un poids moléculaire moyen de 626) avec 750 parties de cyclohoxano, on agite le mélange avec 110 parties d'une 
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 terre di=colornntc acide (connue sous le nom commercial do "Tonsil AC" de la Socht<5 3Udchomie A.G., Munich) dans un mélangeur rotatif trs rnpide, panr'ant 30 minutes a 0.-SC, et on filtre.

   On traite encore une fois le filtrnt avec 

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 90 parties de "TQnail AC" dans los m8mol conditions  puis on filtra et on hydrogène la filtrat à froid sur palladium avc de l'hyerocène afin d'éliminer les doubles liaisons olcfiniques éventuellement présentée. On chasse ensuite la cyclohexane par t'istillation et on chauffe le résidu J'on... dnnt 1 huuro à 230 C ot sous 0,1 mm do mercures On obtient 217 parties d'un liquide limpide, presque incolore, dont 
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 la teneur en amin#ost inférieure à la limite décelable. 



  Comme anti-oxydants on peut envisager en particulier le 1.1.3-tri-.(2 mthyi.-4hydroxy-tort.-butyl  phdnyD-butano, la 2,6-di (tort.-butyl)-4-méthyl-1-hydroxY- benzène, le 2-tart .-octyl..im1nodlbonzyle, la 5-dthyl-10#10- diphJnyl-phnosilazino, la N¯phi5nyl -a-naphtylomino ot 10 séléniure de   dodcylo.   



   Los exemples suivants Illustrent la   présente   addition sans aucunement en limiter la portée. On verrat 
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 d'>>r2s ces cxarmlas que les melaminoo N.Nt .N"-subst! tuéo. conviennent particulièrement bien, additionnées d'anti- oxydants, comme lubrifiants synthétiques, coumo liquides hydrauliques et égolomont comme huiles do turbines b gaz*   EXEMPLE   1 :   On   chauffe à   260 C   pondant 6 houros 88 g (100 ml) du produit obtenu comme décrit   ci-dessus   tous A. 
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 Au cours do ce chauffage on fait passer à travoza le li-   quit'o   5000 parties on volume d'air par heure. On a   ou$-   
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 pendu f)3ns ce liquida 2 pibeos d'acier doux. L'attaque du m.tal est exprimée on mg/cm.

   Ln variation o viscosité qui sa produit eu cours du chauffago cet mesurée à 37,8 C 
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 ot ont donnée on il,,, L'acido formé ost mosuré la fin do   l'expérience   et est   exprime   on mg do KOH/9. La formation      

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 do boues, c'est-à-dire de constituant non dissous disper  8118 dans le mélange rÓact10nnol, déterminé*  par filtration ot posée, est exprime on mg pour 100 ml de produit.

   Le   dépôt   insoluble adhérant au récipient réactionnel$ qui ao forme au cours do l'oxydation, est estimé à vue d'oeil* 
Cet essai effectué sans additif donno les résultats suivants t Variation do viscosité   +   16,0   %   Teneur en acide : 5,06 Boues : 11,4   Attacuo   du métal 0,08 
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 D6p8t :

   Trèt fort. a) 88 c (100 ml) du produit obtenu comme décrit sous A, araditi.ann do 1 g do 1.1 ,3 tri-(2  méthyl  4 .hydroxy-5 tort,-butyl -ph<5nyl)-butano, donnent,dans   l'essai décrit ci-dessus, les résultats suivants ! :   Variation de viscosité : + 6,4 % Teneur on acide : 0,45   Boue$ : 8,8     Attaque   du   métal   0,06   Dépôt   Moyen, b) Dans le môme test, 88 g   (100     ml   du pro- duit obtenu comma décrit sous A, additionné de 1 g do 
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 2.G-.di.(tert.butyi). 4. mthyl.-1 hydraxy.bonzbna donnent   les valeurs suivantes : Variation do viscosité : + 5,6 % Teneur on acide ! : 0,55   Boucs t 20,1   Attaque-   du   mdtrl   : 0,13   Dépôt :

   Faible    

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   c)   Dans le môme test, 88   g    (100   ni) du pro- 
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 duit obtenu selon A, additionnât de 1 g de 2.tbtt.-Óctyllminodihonzylo, donnent les valourt <uivonto< Variation do   viscosité :   + 4,7%   Teneur   on   acido :   0,48    Boucs ! 7,1   Attaque du   mdtnl   : 0,14 
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 C<<pAt: Paib14. d) Dans le   môme     test,   88 g (100 ml) du pro- 
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 duit obtenu selon A, additionnât de 1 g de 5''dthyl-10t10- diphdnyl-phénosilazino 
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 ot de 1 g de N"phônyl-a-nophtyl-am1no donnent les r4.ul-   tate suivants :

   Variation de viscosité : + 5,1 % @@   Teneur on acide : 0,45 Boucs t 9,6 
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 Atttquo du métal t 0,l2 Dépôt : Tre< faibles 0) Dans le mfimo test, 8# g (100 ml) du   produit obtenu comme décrit sous A, additionnée de 1   
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 de séléniure do didodécylo, donnent les valeurs suivantes 1   Variation de viscosité : + 3,1 %    Teneur on acide 0,43 Boucs t 25,6 Attaque du métal t   Or 13   Dépôt : Fort. 



    @   

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   EXEMPLE 2 @   
On agite 60 parties du produit obtenu   $olon   les indications fournies sous A,   avoc   38 partie* 
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 du diéster sdbaciquo du 2-Jthyl-hôxanol et 2 partiel do ?-tort.-octyl-iminodlbon1.ylo, dx manière * obtenir un liquide homogène* Co mélange a uno viscosité de 7,3 centi-   stokoa h   98,8 C.

Claims (1)

1. RESUME Le posent Perfectionnement comprend notamment : 1 ) A titre do produit industriel nouveau, une composition qui contient au moins une mélamino N.N'.N"- substituée comportant on tout au moins A substituant. sur les azotes, substituants qui sont constitués de restes hydrocarboné. portant éventuellement dos substituant.

   inertes et évontuellemont de restes hétérocyliques isolas, doux substituants portas par lo même atome d'azote pouvant également être unis en un cycle, évontuellemont avoc inclu- sion d'hétéro-atomes supplémentaires, ot au moins un anti- oxydant ainsi que, le cas échéant, d'autres corps tels qua dos huiles minérales très purifiées, dos huiles lubri- fiantes synthétiques à base d'asters, dos huiles de sili- canas, dos épaississants, des réducteurs do point do soli- dification, des additifs pour hute pressions et des inhibiteurs do corrosion.

   2 ) Dos variétés do la composition spécifiée sous 1 ), pr sentant les particularités suivantes prisas séparément ou on combinaison a) la composition contient, comme mélamine, un composé répondant :' la formule suivante EMI11.1 <Desc/Clms Page number 12> dans laquelle R et R' représentent chacun, Indépendamment l'un de 1' outre un groupe alkyle contenant de 8 à 18 atomes de carbone, de préférence 12 atomes do carbono, ou des mélamnges du tels composé ! b) comme anti-oxydant la composition ren- EMI12.1 ferme du t .9 ..-tri-t2-mGthyl..4..hydxoxy.-5..toxt. butyl ph{ny 1) -but,:no, du a,6-.di-(tort.-butyl)-4-m<lthyl-1 hydro xy-bn7.'nc, du 2¯tort -octyl-iminodibonzylo, de la 5 3thy1 j0lC.4 r;

   r,y.t-phnaailaina, de la N-jihtinyl-e-naphtyl amine ou du fvéiéniuro dio dodécyloo