BE642808A

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Publication number: BE642808A
Authority: BE

Description


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   La présente invention est relative à un procédé pour l'oxydation do divers composée organiques   cycliques   définis plus loin. 



   Dans le passé, l'oxydation de   composes   organiques cycliques se faisait en utilisant de l'acide nitrique   .on-   jointement avec un catalyseur au vanadium. Lorsqu'on oxyde des composée   organique@   de cette manière, l'acide nitrique est réduit en N2 ou N2O qui ne peut pal être   Aisément   récupé- ré. D'autres   procédés   pour oxyder des   matières   organiques cy- oliques, telles que la cycloheranone ou le   oyolohexanol   en acide adipique, ne donnent pas des rendements suffisamment élevés. 



   Dans le procédé suivant la présente invention, on fait passer un composé organique cyclique   dans   un réacteur contenant un composé de vanadium pentavalent en solution ou absorbé dans ou adsorbé sur un substrat, tel   qu'une   résine   échangea se   de cations, de façon à oxyder ce composé organique cyclique.

   Le vanadium panne de la forme v+5 à la forme v+4 au cours de la réaction d'oxydation et il cet régénéra au moyen   d'air   ou d'un article   oxydant   qui peut être présent pen- dant que se déroule la réaction d'oxydation, de telle   sorte '   que le   procédé   peut être exécuté en continu tout comme il puut   l'Otre   de manière   discontinue*   auquel cas le vanadium est régénéré en n'étant pas en présence du composa organique   cyclique   au cours d'oxydation. 

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   Le procédé d'oxydation suivant la   présente   inven- tion   s'applique,   de préférence, à des   composée     organiques   cy- 
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 cliques# tels que la oyolohexanono, le cyclohexariolf la lut2- cyclohexanedîone et le dimbre hydrate de oe o01l1{w86 do formule  
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 'hyâxopaxoxyde de cyclohexylet la oyolopentanon., 1^ cyclo. pentanol et les alkyl benzènes tels que le para-xy1'ne, le -toluène et le tétrahydronaphtalène, Ces composée peuvent être considérés cornue des composés aliphatiques oyoliques et des composés aromatiques cycliques comportant des eliatnes lattera- les cycliquso ou droites saturées.

   lies chaînes latérales des composée aromatiques sont oxydées en dérivé acide,  aldéhyde   
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 ou carboxylique, 
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 Dans la   cas   des compo-   s4s   cycliques saturée, le noyau est brisé et   l'on   obtient des 
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 acides d3,'baa,guea. 



   Les sels ou composes de vanadium qui se dissolvant dans l'eau ou les acides, de manière à former tu produit 
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 choisi parai le VO 2+ et le V(0H) ++ conviennent pour l'oxydation d'hydrocarbures ou dé dérivés oxygénée hyârooarbureo en acides ou aldéhydes. Parmi les composée de vuildium appro- priés, on peut aitsr le vanadate de codiumq 1o vanadate d'ammonium, le pentoxyde de vanadium, "5' VO]1'" vor 3 et VOUI36 
Le compose de vanadium   pentavalent   peut être soit dissous dans un acide, tel que   l'acide   nitrique, l'acide sul- 
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 furique, l'acide perchlorique, l'acide fluorobocique, l'acide phosphorique ou l'a4". acétique) ou bien le composa de vana- 

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 dium peut Être absorbé ou adsorbé sur un milieu solide appro- 
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 prie, tel qu'une résine éohangeuse de cations. 



  On peut utiliser de l'acide nitrique ou de l'air pour régénérer de vanadium pentavalent à partir de la forme   tétravalonte.   



   Si on le désire, des solvants organiques non   réac-   tifs peuvent être présents.. Comme solvants appropries, on peut 
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 citer le tétrachlorure de carbone, les aloanea perfluores et le cyclohexanes 
Si on le désire, un ou plusieurs   catalyseurs   d'oxy- dation peuvent être présents* Comme catalyseurs d'oxydation appropriés, on peut mentionner les sels de métaux tels que l'argent, le plomb, le bismuth, le fer, le nickel, le cobalt, le manganèse, le chrome, le molybdène et le cuivre. 



   Les exemples suivante illustrent davantage l'in-   vention. 



  EXEMPLE 1...Au   
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 500 grammes d'une solution aqueuse contenant 5 fi de v'5 et z d'acide sulfurique, prépara en dissolvant 90 grammes de pentoxyde de vanadium dans 518 grammes d'acide 
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 sulfurique concentré (95 à 97 zij et OG grammes d'eau ont dté chauffes, en agitant, à 750, dans un ballon d'un litre à trois tubulures équipa d'un thermomètre, d'un condenseur et d'un agitateur. 3 grammes de t6trahydronaphtalne ont été injectés dans la solution de vanadium et la température a été maintenue à 75'C pendant 2 heures. Le mélange a été ensuite refroidi jusqu'à 0   à   5 C et le produit   précipite   a été re- cueilli.

   Après lavage à l'eau   glacde   et séchage, on a obtenu 
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 2,2 g d'acide ortho-carboxyhydroo1nnnmique fondant à 166004 La réaction peut âtre schématisée comme suit! 

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 m?M; n, 500 grannoo d'une solution aqueuse à 5 jtf de ? et 50 d'acide sulfurique, préparée coma* dans l'exemple I ont été chauffas, en agitant, à 10 0.

   On a 1A3'o' 1,72 gramme de paracylbne dans la solution de vanadium et on & maintenu la température à 1CO.0 pendant 1 heure* Par traitement du mé- lange réactionnel de la manière décrite dans l'exemple li on a obtenu 1,66 gramme d'une matière solide sèche, L'analyse 
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 du produit de la réaction a révélé qu'il était constitué de 
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 66 d'acide para-toluique, 8 !< d'acide paraa3,deihydobensatcua et z d'acide téréphtaliquet Dans les exemples III à V,  Le vanadium vtat absorbé sur la résine dohanaeuee de cations fortement o.01h nous for- à de Y4* ou de v08j**, I1 semble que la résine 4ohanseu8. d'ions acide transforme l'anion meta vonadate selon les dilua- tions suivantes< 
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 EXEMPLE III. 
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  12 6 de vanadate de sodium (XRVD 3) ont été dissous dans 150 co d'eau. A cette solution, 250 gra#me,de résine "Dowex" 5OW-X8 (Dow Chemioal Company, Midlandp Miohigan) - 

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 rénine Bulton1que fortement acide consistant essentiellement d'un polymère 8tfrène-d1v1!lb.nzn8 aulfone) ont été ajout'.. 



  La auapeneion a été agitée pendant 20 minutes et filtrée. 



  La réaine a été lavée avec 500 00 d'eau et séché$ e l'air peu- dant 1 heure. L'analyse a révélé que plus de 90 % du vanadate 
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 de sodium ont été absorbés par la résine nous forme de Vu* ou de V(OH)3++ . La résine a été ensuite transférée dans un ballon ae 500 ml à trois tubulures équipe d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condonoeure Environ 150 cc d'eau ont été ajoutés et   on *   injecté 1,8 g de   cyolohoxanone   en dessous 
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 de la surface de l'eau.

   Le mélange a été chauffé à 75*0 et agité, de manière continue) pendant   les 5   heures qu'à duré la réaction, La suspension a été filtrée et la résine a été lavée avec 300 ce d'eau chaude.   Les   liqueurs de lavage aqueu- ses ont été réunies au filtrait   Apres   évaporation de l'eau, 
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 on a reoriatalllsé le résidu dans de l'eau. On a récupère en- viron 1,0 gramme d'acide adipique, p.'. 15290# Le vanadium pen- tavalent a été réduit en vanadium t3travalent, lors de l'oxyda-' tion de oyolohexanone en acide adipique. Le vanadium tétrava- lent peut être oxydé par du HNO- et/ou du Oh en vanadium p4xtaa.ont.

   Le procédé se traduit par une oxydation de la cyolohexanone en acide adipique, sans consommation de vanadium ou transformation de ENO- en N ou y200 EXEMPLE ":"',, 
Le ballon do l'exemple III équipe de la manière décrite dans cet exemple a été charge de 250 grammes de   "Dowex"     50W-X8   traita par du vanadate de sodium comme dans 
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 l'exemple III. 150 crammes d'un mélange de 50 de oyolohexanol, de 3ut de oYÓloh#xanono, de 11 d'eau et de 9 de produit d'oxydation inconnus de oyolohexane ont été introduits dans 
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 le ballon, qui a été ensuite chauffé à .00 0 et agité pendant 

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 1 heures La suspension obtenue a été filtrée et la résine a été lavée avec 300 ce d'eau chaude.

   Les liqueurs de lava- ge aqueuses ont été réunies Eu filtrat* Par évaporation de   l'eau   et de la matière organique de départ n'ayant pas réa- gi, on a obtenu un résidu qui a été recristallisé dans de   l'eau.   On a obtenu   1,0   gramme d'acide adipique avec des tra- ces d'acides formique,   glutarique,   et succinique. 



   Dans les exemples III et IV, une conversion complè- te de la matière de départ   n'a   pas pu être effectuée à cause d'une déficience de vanadium. Cependant, une conversion com- plète   de -la   cyolohexanone a été obtenue dans l'exemple V. 



   EXEMPLE V. 



   14 g de   vanadate   de sodium ont été dissous   dans     150   ce d'eau. A cette solution, 250 g de résine échangeuse de cations acide   "Dowex"   50W-XI ont été ajoutée. La suspension a été agitée pendant 20 minutes et filtrée. Le filtrat a été lavé Avec 500 ce d'eau et séché à l'air pendant 1 heure. La résine a été ensuite transférée dans un ballon de   500   ml à trois tubulures équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur.

   Environ   150   co d'eau ont été ajoutés et on a injecté   0,54   g de   oyolohaxanone   en dessous de la surface de   l'eau.   Le mélange a été chauffé à 100 C et agité, de manière continue, pendant 1   heure.   La suspension a été filtrée et la résine a été lavée avec 300 oc d'eau chaude. Les liqueurs de lavage aqueuses ont été réunies au filtrat. Après évaporation de   l'eau,   le résidu a été recristallisé dans de l'eau. On a obtenu environ 0,70 g d'acide   ;adipique,   0,05 g   d'acide   luta- rique et 0,02 g   d'acide   succinique. 

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   Dans le présent procédé où l'on fait usage de vana- dium   pentavalent   pour oxyder   des     composés   organique., par exemple pour oxyder de la cyclohexane en acide adipique, la   régénération   du vanadium (V) à partir du vanadium épuisé (IV) est évidemment une   .nécessite,   Lee oxydante préférée   peur   oette   régénération   sont l'air et l'acide nitrique.

     les   réactions qui interviennent sont décrites plue loin* Les équations 1 et 2 représentent des réactions   concurrentes   qui se déroulent à raison d'environ 90 % pour la   réaction   2 et à raison de 10 % pour la réaction 1, en sorte que l'on n'utilise qu'un peu plus de 1/3 de mole d'acide nitrique par   cote   de vanadium régénéré, 
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L'oxydation par l'acide nitrique du vanadium (IV) en vanadium (V) dans de   l'acide   sulfurique   ont     très   efficace   @   et l'acide nitrique n'est aucunement transformé en N2 ou N2O. 



  Les facteurs variables principaux qui   déterminent   la   quantité   de vanadium régénère sont la température, la concentration de l'acide nitrique et du vanadium, la durée de la réaction et la pression partielle de l'oxyde nitrique (NO). L'oxyde nitrique peut affecter   Indirectement   la régénération, par réaction avec de l'acide nitrique, de manière à former du bioxyde d'azote qui réduit très rapidement le vanadium (V). De même l'oxyde nitrique seul   sous   une pression supérieure à   1,1   kg/cm2 réduit le   vanadium   (V) à 100 C et davantage. En conséquence, pour obtenir   une     régénération     adéquate    l'oxyde nitrique doit être chassé. 

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    EXEMPLE   VI. 
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 g de vanudate de sodium, rayo3g ont été* dissous dans 50 ni d'acide eulfuriqua à 50 si. 0,5 g d'hydroperoxydo de cyolohexyle a été ajouté à 50 ml de cyalohexaae. Cette solution organique a été injectée dans l'acide sulfurique contenant le taY4. ta température a été maintenue à 7500 pondant 2 heures avec un petit dispositif de chauffage* ne agitation continue est entretenue pendant 2 heures à l'aide d'un agittteur magnétique* Apres les deux heuree de réaction  le cyclohuxane a 4té dhaond par distillation noue pression   réduite,   Une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium a.

   été 
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 ajoutde à l'acide sulfurique, jusiulà ce que le pH soit de 2l3# Co4te solution aqueuse a été extraite, de Manière conti- nue, à l'aide d'éther éthylique pondant 8 heures* L'éther a dté évaporé et le résidu solide a été recrintallied dans de l'eau. On a obtenu environ 0,45 g d'acide adipique, P.?* 152*0  
Le vanadium   (+5)   est réduit en vanadium (+4) au coure de l'oxydation   d'hydroperoxyde   de   cyclohexyle.     L'addi-   
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 tion d'acide nitrique à l'acide sulfurique à 50 jî contenant      le vanadium (+4) donne   lieu à     l'oxydation   du vanadium   épuisé   
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 organique *eu vanadium (+5), en sorte que l'oxydation/peut Titre répétée,

   après élimination de l'excès d'acide nitrique.   De   l'air peut également être utilisé pour la   régénération,     Le'procède   glabal est   illustra   par les   équations     suivantes   
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 D'autre. produite d'oxydation du cyclohexane tel 
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 que le oyelohexanol , la oyolohexanono ou de  mélangea de 
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 50 % de oyolohoxunol, de 30 e de cyolohexanonct de 11 si d'eau et de 9 de produite d'orrdation inconnue du cyclohexane ont été oxyd-és en acide adipique avec un rendement élevé (>80 }() par du vanadium pentavalent dane de l'acide sulfurique.

   On 
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 peut utiliser de l'acide phosphorique ou de l'aoide fluorobori- 
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 que (HDF4) au lieu diacide sulfurique, bien que la 801ub111t4 
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 deu composât de vanadium dont* les trois acides soit très dif- 
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 férente * L'oxydation paut ,'effectuer avec ou sana phase orga- 
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 nique, telle qu'une phase de cyclohexane. Des composés de va- 
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 nfldi\u:1 polyvalent solides peuvent également être présente au cours do l'oxydation. Lea tempdratures d'oxydation sont, de prfcronccy de 2 a 150 C. la forme adtonique, de .,?-ayalohexa.nedione est tra,n'or mdo en acide adipique avec un rendement élevé ( 80 ) à l'aide de vanadium pentavalent en présence d'acide nitrique ou d'aci- de sulfurique.

   La forme énolique de 1,2-ayalohoxtned.ane eet transtormée principalement on acide glutarique et en avide suooin1que en prdsence de vanadium (+5) et d'acide nitrique ou sulfurique. La forme cétonique ou dnolique de la 1,,ayo.ahe  
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 xanedione peut être transformée en aoide adipique avec un ren- 
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 dement supérieur à 10 en la présence de vanadium dans de 
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 l'acide nitrique ou de l'aoide sulfurique. 
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  1tP '711, On a ajouté environ z7,5 g de Ni4'O, à 55 ml d'acide nitrique à 25 e. La solution a été introduite dans un réci- pient à aemïmîcrooxydatîon équipé d'un thermometrCt d'un 
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 condenseur et d'un agitateur. Oe récipient a été relié à un 
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 appareil de mesure de gaz, de façon que le gaz qui ee dégage ' 
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 puisée être recueilli et analyse.La . ottd' 1,2-oyclo- hexanedione (0#5 z) dans 10 ce d'eau a été ajouté* à l'acide nitrique contenant le vanadium. La durée d'addition a été de 10 minuter tandis que la température a été maintenus à 5000* Après l'addition, la solution homogène a été chauffée à   105'0   pendant 10 minute$* La solution a   et Refroidie   et la 
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 quantité totale de gaz recueillie a été analysée.

   On a' a pas trouva de N20 dans le gaz dégagé constitué principalement dtoxyde nitrique et de bioxyde dtazote, La solution d'acide ni- trique a été évaporée et on a   récupère   0,6 g   d'aoide   adipique. 



    L'essai   a été répété sans vanadium et et l'on n'a sensible- ment pas   récupère     d'aoide   adipique, Dans cet essai, plus de 1 mole de   HNO   par mole de 1,2-oyclohexanedione a été trans- 
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 formée en N20 et N2A Dans le premier essai, Bzz a du être régénéré in situ, étant donné que la quantité totale de va- nadium en présence était intérieure à 50 des besoins stoé- ohioaétriquespfMr l'oxydation du composé en acide adipique avec un rendement quantitatif. 



  La foxme abtc n3,gue de 1,2-oyolohexanedione peut être oxy- dée vn acide adipique (> 80 5 ) par du vanadium (+5) dans de l'acide sulfurique* Au moins 2 moles de vanadium (+ 5) par mole de 1,2-oyolohexandione sont nécessaires pour cette coin-   version*   
Les données figurant dans le tableau I suivant indiquent   1'efficacité   de l'acide nitrique pour la transfor- mation de vanadium   tétravalent   en vanadium   pentavalent   en solution aqueuse.

   La concentration initiale de vanadium (IV) était   de 2 9   dans chaque cas et les essais ont été exécutés à la pression atmosphérique et à la température de reflux, de manière à obtenir une pression partielle d'oxyde nitrique 

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 sensiblement de zéro* Dans chaque cas, la concentration en      acide sulfurique était comprise entre 40 et 70 %.      



   TABLEAU I. 
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  V+4 <SEP> Durci, <SEP> de
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<tb> Température <SEP> Moles <SEP> HNO <SEP> % <SEP> V+4 <SEP> oxydé <SEP> réaction
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<tb> ( C) <SEP> Mole <SEP> V+4 <SEP> 3' <SEP> en <SEP> V <SEP> +5 <SEP> (minutes)
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<tb> 120 <SEP> 0,3 <SEP> 30 <SEP> 10
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<tb> 120 <SEP> 1,0 <SEP> 33 <SEP> .

   <SEP> 10
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<tb> 120 <SEP> 8,0 <SEP> 95 <SEP> 10
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<tb> 120 <SEP> 0,4 <SEP> 53 <SEP> 30
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<tb> 120 <SEP> 1,2 <SEP> 72 <SEP> 30
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<tb> 120 <SEP> 0,4 <SEP> 60 <SEP> 60
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<tb> 
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<tb> 
<tb> 120 <SEP> 1,2 <SEP> 85 <SEP> 60
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<tb> 160 <SEP> 1,6 <SEP> 85 <SEP> 10
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<tb> 160 <SEP> 4,8 <SEP> 98 <SEP> 10
<tb> 
 
Comme on peut le voir dans oe tableau, I,   les   divers ses combinaisons de température, durée de   réaction et   teneur en acide nitrique donnent un rendement élavé en vanadium (V) à partir de vanadium (IV), à condition, bien entendu, que la pression d'oxyde nitrique ne soit pas importante.

     Ceci   exige une certaine élimination de l'oxyde nitrique forme. 



     L'emploi   d'air ou d'oxygène en combinaison avec de   l'acide     nitrique   est avantageux pour la régénération et est essentiel pour la régénération à des pressions de 5   à   50 atmosphères. 



     EXEMPLE   VIII, 
25 ce   d'acide   sulfurique   à   40 % contenant 4,68 % de V+5 sous forme de pentoxyde de vanadium et 0,38 g de   cycle.   hexane ont été placés dans un tube en verre scelle dans une atmosphè à   d'hélium.   Ce tuba ne contenait ni oxygène, ni air. 



  Le tube a été   placé     dans   un bain d'huile à 120*0 et agité pendant 6 heures,après quoi le tube a été enlevé du bain et 

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 refroidi à 2500. Environ 10 % du oyolohoxane ont été oxydée en acides dibasiqu*8.

   On a obtenu 0,05 g d'acide adipique, 0,01 g d'acide glutarique et 4,fla g.d'acide auooinique. 
Bien que l'invention puisse   Atre   appliquée à divers   composés   organiques,   il   est   spécialement   avantageux   d'appliqu   on 
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 le procédé, pour forner de l'acide adipique cause de la râleur de ce   componé     comme     intermédiaire   dans la   fabrication   du nylon, La matière de départ   préférée   pour la formation 
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 de l'acide adipique est la oyclohexanone et d'autre* dérivés j d'oxydation de cyolohexane  tel que l'hydroperoxyde de cyolo      hexyle,

   A présent on   utilise   de l'acide nitrique pour oxyder de   la     cyolohexanone   en   acide   adipique, souvent en présence 
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 d'une petite quantité d'un composé de vanadium conmo cataly- eeur. Lorsqu'un tel procédé est employé, de grandes quantité,* de N20 et de *T2 se formunty qui ne peuvent pas être aisément rdaénèréeo en acide nitrique et sont perdues lorsqu'on rdgéndre du 7 avec de l'acide nitrique dans le présent procédé, il ne se forme ni N0, ni li2 et un procédé betmooup plus econo- inique est obtenu. L'acide adipique cet, de   préférence,   obte- nu avec des rendements   élevés   d'environ   70   %, par rapport à la matière de départ. 
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  REVmDICATIONS. 1"' Procédé d'oxydation de composée aliphatiquea   cycliques   et de   composés   aromatiques comportant   des   chaines   latérales     saturées,     caractérisé   en ce qu'on met ce   componé     organique   en   contact   avec au moins un équivalent molaire d'un 
 EMI12.6 
 composa de vanadium pontavalent et on récupère le coapoao 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

oxyde, 2.- Procédé d'oxydation d'une chaîne latérale d'un composa aromatique comportant au moins une chaîne latérale <Desc/Clms Page number 13> saturéecaractérisa en ce qu'on met ce composé en contact avec au moins un équivalent molaire d'un composé de vanadium pentavalent et on récupère le composé aromatique avec une chaîne latérale oxydée.

3.- Procédé d'oxydation d'un composé aliphatique cyclique caractérisé en ce qu'on met ce composé en contact avec au moins un équivalant molaire d'un composé de vanadium pentavaleut et on récupère un composé aliphatique oxydé* ! 4.- Procédé d'oxydation d'une chaîne latérale d'un composé aromatique comportant au moins une chaîne latérale saturée, caractérisé en ce qu'on met ce composé en contact avec une solution acide contenant un équivalant molaire d'un composé de vanadium pentavalent à une température de 25 à 150 C, et on récupère le composa aromatique avec une chaîne latérale oxydée.

5.- Procédé suivant la revendication 4, oaraoté- ripé en ce qu'on met ledit composé en contact avec au moine un équivalent molaire d'un compose de vanadium pentavalent supporté par une-résine éohangeuae d'ions et on récupère le composa aromatique avec une chaîne latérale oxydée* 6.- Procède d'oxydation d'un composé aliphatique cyclique, caractérisa en ce qu'on met ce composé en contact atec une solution acide contenant au moins un équivalent mo- laire d'un compose de vanadium pentavalent et on récupère un composé aliphatique oxydé.

7.- Procédé d'oxydation d'un composé aliphatique cyclique, caractérisé en ce qu'on met ce composé en contact avec au moins un équivalent molaire d'un composé de vanadium pentavalent supporté par une résine échangeuse d'ions et on récupère un composé aliphatique oxydé. <Desc/Clms Page number 14>

8.- Procède suivant la revendication 6, caractérisé en ce que le composé aliphatique cyclique est un produit d'oxydation du cyclohexane et le produit principal obtenu EMI14.1 par le prooddées4l'acide adipique. 9," procède suivant la revendication 7 aar&oteria en ce que le composé aliphatique cyclique est un produit d'c- xydation du cyclohexane et le produit principal du procède est l'acide adipique.

10.- Procédé suivant la revendication 6, caractérise* EMI14.2 en ce que le composé aliphatique est de la cyojlohexanone et le produit d'oxydation principal est l'aoide adipiques Il*- Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que le composé aliphatique est de la oyolohexanone et le produit d'oxydation principal est l'aoide adipique, EMI14.3 12 - Procédé d'oxydation d'hydroperoxyde de oycloheyyle en acide adipique avec des rendements de plue de 70 4, Gaxaatr3,sd en ce qu'on met .

hdroparoxyde de oyclohe- xylei en Rtmteiot avec une solution acide d'au aoina un équîva.0 lent molaire d'un composé vanadium pentavalent et on récupère EMI14.4 l'acide c'dapique.

13.-' Procédé d'oxydation de 1,2-cyelohoxanedione en acide adipique avec des rendements supérieure à 70 6, ' oaractoriôtf on ce qu'on net la 1,2-oyclohexanedione en con- tact avec une solution acide d'un composé de vanadium penta- EMI14.5 valent et on récupère l'acide adip.r,ue. EMI14.6

14.- Proc4-du' d'oxydation de composée aliphatiques cycliques ou de composât? aromatiques comportant des chaînes EMI14.7 iatt raies stiturt5ou, caractérise en ce qu'on met ledit compose* organique en contact avec au moins un équivalent molaire d'un composé de vfuindiua pentavalont, ce composa de vanadium éte4t <Desc/Clms Page number 15> réduit en composé de vanadium tétravalent et le composé orga- nique étant oxyde, on récupère le composa organique oxydé et on met le composé de vanadium tétravalent en contact avec de l'air ou de l'acide nitrique, de façon à transformer ce compose de vanadium tétravalent en composé de vanadium penta- valent,

15.- Prooédé suivant la revendication 14,caractéri- sé en ce que le oomposé organique est un composé aromatique.

16.- Procédé suivant la revendication 14,caractéri- sé en ce que le composé organique est un composé cyclique.

17,- Procédé suivant la revendication 14,caractéri- se en ce que l'agent oxydant est l'acide nitrique.

18.- procédé suivant la revendication 15, caractéri- sé en ce que l'agent oxydant est l'acide nitrique.

19.- Procède suivant la revendication 16, caractéri- se en'ce que l'agent oxydant est l'acide nitrique.