BE646449A - - Google Patents

Info

Publication number
BE646449A
BE646449A BE646449DA BE646449A BE 646449 A BE646449 A BE 646449A BE 646449D A BE646449D A BE 646449DA BE 646449 A BE646449 A BE 646449A
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
sep
parts
phenol
resinate
oxide
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of BE646449A publication Critical patent/BE646449A/fr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L65/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/34Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids using polymerised unsaturated fatty acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J111/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of chloroprene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C09J161/06Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C09J161/14Modified phenol-aldehyde condensates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   La présente invention   est   relative à des composi-   tione   adhésives résistant à la chaleur et possédant une ré- sistance mécanique élevée. Elle   concerna,   en particulier, un type perfectionné d'adhésif à   base   de polychloroprène, que l'on peut utiliser pour former   dea   ensembles ou   assemblage@     possédant   une résistance remarquable à la déformation à des tempertures élevées, sous des chargea continuée. 



     Les   polymères de chloroprène (2-chlorobutadiène-1,3) et de dérivés résines phénoliques ont été utilisés sur une grande échelle pour former des adhésifs à diverses tins.   fies   compositions adhésives contenant   ces   deux constituants ont été proposées pour lier ou coller l'une à l'autre les   divers,  < ses   surfaces*   Ainsi, le brevet des   Etats-Unis   d'Amérique n  2 610 910 concerne certaines compositions, dans lesquelles du        chloroprène   polymérisé   est   combiné avec une résine   phdnolique,   de manière à former des cimenta adhésifs formant des jointe très résistante.

   Le brevet des   Etats-Unis   d'Amdrique n  2 918 442 concerne des adhésifs analogues oontenant de   l'oxy-   de de magnésium. 



   Cependant, ces cimenta adhésifs, bien que convenant pour de nombreuses applications, présentent certaine incon- vénionts. Lee adhésifs qui contiennent peu ou pas d'oxyde de magnésium présentent une résistance thermique très déficien- te. lorsque des proportions plue élevées d'oxyde de magnésium sont   employé..,   les adhésifs ont une résistance thermique quelque peu améliorée, main la durée pendant laquelle,   après   

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 séchage# 008 adhésifs peuvent être comprimée pour former un joint approprié cet trop limitée pour des   applications     pra-     tiquons De   plue, lorsque cas   adhésifs   sont   utilisée   dans dee panneaux   stratifiés   ou feuilletée, par exemple,

   il se   produi   souvent une déformation   nous   l'effet de chargea   légères   con- 
 EMI2.2 
 tinuea, à des températures élevées. 



  *'. ,\ Il a également été proposé jusqu'ici d'utiliser du réainate de Bine, ainsi qu'un adhésif de ohloroprene polymé- ;#; risé, pour prolonger la durée de collage. Ses composition@ : oye type sont décrites dans le brevet des Etats-Unis d'Amdriq ";-'.n ,2 401 013. Cependant, de tels adhésifs -ne conviennent pas lorsqu'un joint permanent et solide est   désiré,   parce que la 
 EMI2.3 
 pellicule d'adhésif ne ponaède pas une rigidité suffisante, ,.'/ en aorte que sa résistance au cisaillement est faible.

   Au eu #"'.plus, ose compositions présentent 'souvent une médiocre adhè- ./ renée interfaciale, A cause de ces inconvénients# 11 n'a pas considéré comme possible d'utiliser du rdainate de sino < ;lr;dee mat.ree analogues conjointement avec un adhésif à base ,, , de polyohloroprène, dans les applications adoisaitant l'obtej tion de jointe permanente à résistance éldovde. 



   Une des applications   importantes,   dans   lesquelles   les   inconvénients   des   matières     précitées     s'avèrent   notables, 
 EMI2.4 
 ' est l'utilisation des adhésifs en tant que ciments de liaison par oontaot, etent-à-dire noue forme d'adhésifs qui, lorsqu' ils sont   appliquée   sur deux   surfaces   et   séché@   peuvent être   pressée   l'un contre   l'autre-et   collent immédiatement, de   façon à   former un joint permanent à   résistance   élevée. 



   Il a été découvert à présent que l'emploi d'un 
 EMI2.5 
 réainate de métal, tel que le rdainate de zinc, dans certai-   non   proportions, dans une composition   adhéeive   contenant du 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 polychloroprène, une résine phénolique theraoduroiaeable et oléosoluble et un oxyde de métal alcaline-terreux permet      d'obtenir des adhésifs dont les propriétés sont supérieures 
 EMI3.2 
 celles des adhésifs utilisés jusqueà prêtent comme cimenta de liaison par contact et dans les applications   similaires;   Les avantages particuliers de ces nouvelles compositions r6. aident dans leur temps de collage prolongé et dans leur apti 
 EMI3.3 
 tude améliorée au moulage à chaud, o'eet-h-dire leur réels- tanoe améliorée à la chaleur.

   Ainsi, en plus des autres pro- priétée nécessaires dane des cimente de comage par contact, ces compositions   possèdent   une résistance thermique   meilleui   que celle des adhésifs phénoliques classiques contenant du 
 EMI3.4 
 polyohlordprènep tout en possédant également un temps de   oollage   excellent.

   Cés   propriété@   avantageuses sont obtenue. de manière inattendue, sans que se présentent les   incon- -     vénients   que l'on renoontre couramment dans les cimente oon- 
 EMI3.5 
 tenant du résinate de zinc# Ainsi, les couchée des oomposi- tiona suoddorites forment des jointe permanente z résistanoe élevée, en dépit de la présence d'un réainste métallique, Les nouvelles compositions adhésives suivant'la présente' 
 EMI3.6 
 invution comprennent quatre constituants essentiels, à sa- voir (1) du polyohloropréne, (2) une rieine phdnol-alddhyde oldosoluble et thermodurcissable (3) un rdainate métallique et (4) un oxyde de métal alcaline-terreux.

   Pour obtenir les propriétés   désirées,   ces constituants doivent être   présents   dans la composition dans   des proportions   telles que celle-ci 
 EMI3.7 
 contienne, pour 100 parties de polychoroprènep 10 à 100 par- tien de résine phénolique et 5 à 100 partiea de rdainate mé- tallique et 0,5 à 35 parties d'oxye de métal aloalino-terre 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 lien partira des divers constituants sont des parti..

   pende-   rales     basées   sur la teneur en matières   solides   non   Volatiles*   
Sauf indication contraire, les parties et   pourcentages   dont il est question dans le présent mémoire sont en poids* 
 EMI4.1 
 On peut utiliser n'importe quel type de polychloro- ' prene soluble dans les compositions suivant l'invention.

   Ainsi, la totalité ou une partie du polychloroprène peut être du ty-      pe à cristallisation lente qui n'est ordinairement pas .ou- 
 EMI4.2 
 haitable dena les compositions adhéaives à résistance élevée* Lee types à plautioitd élevée et les type$ à cristallisation rapide de polychloroprène que l'on utilise communément dans les compositions adheaivea peuvent également être employée et l'on préfère ordinairement qu'une partie au moins du 
 EMI4.3 
 polyohloroprene soit constitué de ose types de polyohloroprb- nea, Parmi les divers types de polychloroprène existant ' , dans le commerce, que l'on peut utiliser dans le oadre de la présente invention, on peut oiter les divers néoprènes, tels ; .que ceux des types ON, CN1, GRIT Vt VRIZO*MMP OG, AO et AD. 



  Cee divers typée sont décrite dans l'ouvrage de Cation intitu- lé "The Utopreneauo publié par la iubber Chemicale Division, de la sooiétd J.I. Du Pont de Nemoura t Oompany. On peut iega- lement utiliser des copolymbres équivalente 4.. chloropràne et d'autres monomères,   telo   que d'autres   diènes,   de l'acryloni- trile, de l'acide   méthaorylique,   etc. Lorsque de télé autres 
 EMI4.4 
 monomères copolymdricables sont présente en une petite propor- tion, paiexemple à raison d'environ 20 ou moins, le copoly- mere possède généralement les propriétés requises du polychlo- roprbut, Ces copolymères sont englobée dans le terme "polyohlo   roprène"   tel qu'il est utilisé dans le présent mémoire. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



   Le second constituent   essentiel     des   compositions suivant l'invention est un produit de condensation thermo-   duroisoable   et   oléoeoluble   d'un phénol et d'une   aldéhyde.   Le choix des réactifs particulière, les rapporte   des   réactifs, les   catalyseurs   et lea conditions de polymérisation permettant      d'obtenir des produite de condensation phénol-aldéhyde oléo- solubles et réagissant à ohaud sont bien connus dans la teoh-   niquo.   On peut utiliser, dans le oadre de la présente inven- tion, n'importe quelle résine phénolique possédant ces   proprié-   tés. 



   Le phénol utilisé est ordinairement substitué en position para. Comme exemple de   phénol@   pouvant être utilisés pour préparer de telles résines, on peut citer le   para-phényl   phénol,le   para-tert-amyl   phénol, le   para-oyolohexyl   phénol, le para-ootyl phénol et le para-tort-butyl   phénol*   Ces rési-   non   peuvent également contenir di petites proportions de   ,\ phénol   ou de bisphénol.

   Les   résines   produites à partir de para-tert.-butyl phénol sont habituellement préférées* L'al- déhyde condensé avec le phénol est le plue souvent constitué par du formaldéhyde, bien que d'autre. aldéhydes,   tolu   que l'aoétaldéhyde, puissent également être   utilisés*   Des agent$, libérant du méthylène et des agents libérant de l'aldéhyde, tels que du paraformaldéhyde et de l'hexaméthylène tétramine, peuvent également 8tre utilisée comme réactif aldéhyde, ai on le désire. En général, le rapport de l'aldéhyde au phénol      dépasse 1:1; on utilise avantageusement environ 1,5 et 2,0 moles d'aldéhyde par mole du phénol.

   Dea catalyseurs alcaline sont très souvent utilisée pour produire ces réninesthermo- durcissables et cléosolubles. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 . Le   troisième ' constituant     essentiel,   qui   procure   'aux   compositions   adhésives despropriétés meilleuresque celles des compositions connues, est un   résinate   de   métal$   
De tels   résinâtes   sont obtenue'en faisant réagir de la col   phane   avec un oxyde d'un métal à des températures élevées, 
 EMI6.1 
 , de façon que le métal à* combine à la oqloitam  Comme résina /, utilisables, on peut citer le réninate de magnésium et le réoinate de plomb,

   mais on préfère employer du réainate de   sine   qui cet le plue courant et qui existe dans le   commerce   
 EMI6.2 
 Le résinate de oaloium ne donne pas les propriétés amélic: euedeoritea et ne peut donc pas Atre utilisé dans le oadre ,<',;',>&# la présente invention. Les forme$ commerciales de rdoira "#/A de clac contiennent couvent une petite proportion de caloii combiné et on a   constaté   que   ces   résinâtes de zinc   oontena   , de petites   quantités   de   oaloium   peuvent être   utilises,   bier 
 EMI6.3 
 , '#:- que l'on préfère employer des résinâtes de sino contenant des quantités minimales de   oaloium, .   



  Les   résinâtes   dezinc que l'on préfère utiliser dans les compositions suivant la présente invention   contiez   nent environ 3 à 9 % en poids de sine combiné. 
 EMI6.4 
 



  Le quatrième constituant essentiel des oompositic ..suivant l'invention est un oxyde de métal aloalino-terreux, tel que l'oxyde de magnésium, l'oxyde de strontium ou   l'oxy   de baryum. L'oxyde préféré est l'oxyde de   magnésium*   Bien c la fonction de l'oxyde de métal aloalino-terreux ne soit pa 
 EMI6.5 
 bien ooaprise, on suppose que oelui-ni réagit avec les aut constituants et cet nécessaire pour obtenir les propriété 
 EMI6.6 
 physiques désirées de la composition adhoaive, D'autres constituants facultatifs, que l'on util 
 EMI6.7 
 parfois dans les compositions adhdoives suivant l'inventio 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 "'r peuvent être constituée par dee anti-oxydants, des chargea des plastifiante, des agents rendant les compositions 00111 tes, ainsi que des accepteurs d'acide du type oxyde mtall:

   que, tels que l'oxyde de magnésium et l'oxyde de zinc. Les accepteurs d'acide sont communément utilisés dans les   compi   
 EMI7.2 
 aitione du type polychloroprene, pour neutraliser leDtr8ot d'acides qui peuvent être libérées par le   polychloroprene   
 EMI7.3 
 au cours du vieillissement de celulwela lors de la préparation et de l'utilisation dee cc positions suadécritesp par exemple, comme ciment. de liai.c par oontaot, ces compositions   oont   ordinairement   dissoutes   dans un solvant organique ou dans un   mélange   de   solvants   organique..

   A oette fin, on peut utiliser n'importe lequel des solvants organiques communément employée dans les   oompe   
 EMI7.4 
 aitions de polychloroprene, par exemple de@ hydrocarbures aromatiques, des hydrocarbures chlorde et des mélangea oont< nant des hydrocarbures aliphatiques, des cétones, des este@ etc, 
Les compositions   précitées   peuvent être obtenues de diverses   maniérée,   Un simple mélange des divers   ooneti-   
 EMI7.5 
 .

   tu..te oonvient, à condition de prendre dee précautions pov faire en sorte que ces constituante soient bien mélangeât Dans le mode préféré de préparation de ces compositions, or tait réagir au préalable la résine phénolique et le résinai métallique avec la totalité ou aveo uno partie de l'oxyde d magnésium ou autre oxyde de métal   aloalino-terreux   en pré-   aenoe,   habituellement en présence d'au moine une trace d'en Le produit   obtenu   par cette réaction est alors mélangé au 
 EMI7.6 
 p olyohloropràne, en même tempe qu'un solvant approprié et les éventuels autres ingrédients   désirés.   

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 



  Lea exemples suivant  Illustrent davantage l'in- vention.   EXEMPLE   Lesconstituante suivante ont   été     mélangea   intime- 
 EMI8.2 
 ment à une température de 2500 à 40*0 pendant 18 heure@# 
 EMI8.3 
 Parties en poids R'a1natv de zino (0#9 e de 
 EMI8.4 
 
<tb> mina, <SEP> 0.6 <SEP> de <SEP> calcium
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> "Zirex") <SEP> 28
<tb> 
 
 EMI8.5 
 Résine ph4no11quo obtenue par 
 EMI8.6 
 
<tb> réaction <SEP> catalysée <SEP> par <SEP> un
<tb> 
<tb> alcali <SEP> de <SEP> para-tert.-butyl
<tb> 
<tb> phénol <SEP> avec <SEP> un <SEP> excès <SEP> de <SEP> for-
<tb> 
 
 EMI8.7 
 malddhyde (SP-134) 38 
 EMI8.8 
 
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> 6,6
<tb> 
<tb> Toluène <SEP> 100
<tb> 
<tb> au <SEP> 0,9
<tb> 
 
A ce produit,

   les   ingrédients     attirante   ont   été     ajouté..   
 EMI8.9 
 



  24rtleu en moide Polychloroprène (Néoprène WH7) 37r5 Polyohloroprèae (Néoprène 1) 37t5 
 EMI8.10 
 
<tb> Polyohloroprène <SEP> (Ndoprène <SEP> AO) <SEP> 25
<tb> 
<tb> éthyl <SEP> éthyl <SEP> cétone <SEP> 386
<tb> 
<tb> Naphte <SEP> de <SEP> pétrole <SEP> aliphatique <SEP> 345
<tb> 
<tb> Toluène <SEP> 28
<tb> 
<tb> Di-t-butyl <SEP> p-oréaol <SEP> (antioxydant-
<tb> 
 
 EMI8.11 
 Deenaz) 1,5 
 EMI8.12 
 
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 3
<tb> 
 Le mélange obtenu a été malaxé rigoureusement dans 
 EMI8.13 
 un mélangeur du type ohunn pendant 24 heure.. La oompo- aition adhésive obtenue ne présentait sous forme d'un liquide fluide homogène ayant une viscosité d'environ 250 contipoises et une teneur en matières solides non volatiles d'environ 17 %.      

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 



  Dans les exemples suivante* le polychloropréne employé était du   Néoprone   AO. La résine phénolique était cone- 
 EMI9.2 
 tituée par un produit de condensation 100 phénliquet clic- soluble et   thermodurcissable   de para-tert.-butyl phdnol et' de   formaldéhyde,     oonnu   Boue la dénomination de "Bakélite CKR- 1734".Le   réeinate   de zinc était constitué par le produit 
 EMI9.3 
 oocmeroial "Zlrex" et contenait 8,9 de zinc oomb1n6 et 0,6 de calcium combiné.

   La résine phénolique et le résinate zinc ont été   chacun   soumis à une   réaotion   préalable aveo 10 % en poids d'oxyde de magnésium, noue forme d'une solution à 50 % dans du toluène contenant une trace d'eau, les produite obtenue ont été ensuite mélangés et le mélange obtenu a été 
 EMI9.4 
 à son tour mélangé à une solution de base de 100 parties de polychloroprène de composition suivantes 
 EMI9.5 
 Patie8 en poids Polychloroprène 100 
 EMI9.6 
 
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> 2,0
<tb> 
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> zino <SEP> 1,0
<tb> 
<tb> Anti-oxydant <SEP> (Deenax).

   <SEP> 1,5
<tb> 
<tb> Hexane <SEP> ' <SEP> 220
<tb> 
<tb> Acétone <SEP> 220
<tb> 
<tb> Toluène <SEP> 12
<tb> 
 
 EMI9.7 
 On a obtenu des composition@ adhésives ho#o,nel et flulîes, dans lesquelles Ion proportions des ingrédients 'bien,1      les   suivantes   
 EMI9.8 
 les ouivantest zmurlà 2. 
 EMI9.9 
 
<tb> 



  Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> 
 
 EMI9.10 
 Polychloroprbne (en solution 
 EMI9.11 
 
<tb> basique) <SEP> ' <SEP> 100
<tb> 
<tb> Résine <SEP> phénolique <SEP> 50
<tb> 
 
 EMI9.12 
 Récinate de zinc 30 
 EMI9.13 
 
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> (total) <SEP> 10
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 
 EMI10.1 
 ¯ , y- 4 ,. - - , ., , , 1 -,. J "-3 , . EDJiPLI 3.. -: 
 EMI10.2 
 . v ; #!" l'o11ohloropdne ( n  olution v.. #; ; ..V;':*. baaique)' 100 -.'##,' ' * "',###' #'> v ' ' Résine phénolique 25 , # -- ;;# #* ## ' ' '/-':r\' Réolnate de zinc 15 ;## -#;;# : .Oxyde de magné sium. (total) .,'##. '-"Ah'1- 
 EMI10.3 
 "#'.#V¯ EXEMPLE 4. J 1 . y v r l rt. vJ .. 



  Dans cet exemple }.a résine phénolique ut-lieds 
 EMI10.4 
 était un produit de condensation oléosoluble et thermodur- 
 EMI10.5 
 çiejeabie de formaldéhyde et de paxa-ph6n,yl vphénoi.. -K¯-' . .'...., 
 EMI10.6 
 :#"'' parties en poids # #?:;<#> 1. , , ' -# - ?>'#-' ., \ > #I ' - j - #*" ' '* - < " . PolTohoropr.n. (.01u1i10JJ basique) . 100 . ' 1 ;; '..... "..,.1. 



  . *%#'.. nd.1ne phénolique ' 50 -' Ut' / Réelnete , de lino 30 # -wH #'##", Oxyde de magnésium (total) . 10 
 EMI10.7 
 ;'t --:j:} :## # # Afin d'apprécier les propriétés des compositions ' adhésives suivant la présente invention, celles-ci ont été <;'-v\. 



  . soumises à divers essais. Ces essais ont été effectude euro des panneaux d'aluminium ddoapds en-duits de 5 couches minois 
 EMI10.8 
 de la composition adhésive, chacune des couche@ ayant été 
 EMI10.9 
 séché@ pendant 5 minutes à 121#Cp avant application de la 'r , 
 EMI10.10 
 Couche suivantes Les panneaux ont été immédiatement appliquée l'un sur l'autre après le dernier cycle de séchage, en formant 
 EMI10.11 
 un joint chevauchant de 2#5 cm et en utilisant une prose* à froid, par laquelle une pression de 70 kg par om2 a été appli- 
 EMI10.12 
 quée.

   Les panneaux ont ensuite été découpés en échantillons 
 EMI10.13 
 d'une largeur de 2,5 oàt pour l'exécution des essaie suivantes 

 <Desc/Clms Page number 11> 

   Bocal.-de   cisaillement - Une charge a été appliquée 
 EMI11.1 
 à un échantillon soumis à une tension if raison de 544,8 ka ; par minute, jusqu'à ce qu'une séparation ait lieu. Cet   essai   a été effectué à température ambiante et à une température de      
 EMI11.2 
 8280. 



  Essai de résistance maximale la."ghal" - Des.char gee de tension de 1#75 à 4,2 kg par om2 ont été appliquées * à divers échantillons à 82C. Les échantillons ont été mainte- nus sous l'influence de ces charges à cette température jug  qu'à ce que le joint ait codé ou pendant 1 heure. Les résul- fats sont exprimés par la oharge maximale supportée pondant la durée spécifiée ou par la charge maximale à laquelle aucune rupture ne   s'est   produite dans l'espace de 1 heure. Cet essai constitue une mesure de la   résistance   du joint à la   déforma-.   tion.à des températures élevées et sous des charges continues 
Les résultats de ces essais sont indiquée dans le . 



    ) tableau   suivant. 
 EMI11.3 
 



  .A.BLEAU 1. " Eseai de 
 EMI11.4 
 
<tb> ci <SEP> Bâillement <SEP> Résistance <SEP> maximale <SEP> chaud
<tb> Température <SEP> 82 <SEP>  0 <SEP> Résistance <SEP> maximale <SEP> à <SEP> chaud <SEP> ' <SEP> 
<tb> 
 
 EMI11.5 
 emple ambiante ',.5 2i # , ,(k/oro2) 
 EMI11.6 
 
<tb> 1 <SEP> 71,4 <SEP> 14 <SEP> 2,1 <SEP> pas <SEP> de <SEP> rupture
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 2 <SEP> 89,5 <SEP> 25,9 <SEP> 4,2 <SEP> pas <SEP> de <SEP> rupture
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3 <SEP> 58,8 <SEP> 10,78 <SEP> ' <SEP> 2,45 <SEP> pas <SEP> de <SEP> rupture
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 4 <SEP> 43,4 <SEP> 13,3 <SEP> 4,2 <SEP> pas <SEP> de <SEP> rupture
<tb> 
 Pour illustrer les avantages inattendue des oompo- 
 EMI11.7 
 sitions suivant l'invention et la n'ce88ité d'utiliser tous les constituante indiqués, on a préparé plusieurs cimenta do la manière décrite dans les exemples 2 à 4,

   mais eu omettant 
 EMI11.8 
 la résine phénolique , Les compositions ont été préparée. à l'aide   des .constituants   suivantes 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 
 EMI12.1 
 Béeinate de .,. Oxyde de Néoprene AO zinc "Zirex) gngné*flium cimentà 100 parties 10 parties parties 
 EMI12.2 
 
<tb> .Ciment <SEP> B <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> 25 <SEP> parties <SEP> parties
<tb> 
<tb> Ciment <SEP> 100 <SEP> partie$ <SEP> 40 <SEP> parties <SEP> 6 <SEP> parties
<tb> 
 Ces   cimente   ont ensuite été   soumis   aux   @osais   de- 
 EMI12.3 
 crits plus haut et les résultats sont donnée dans le tableau ..II$ Au surplus, J'abasage relative de fusion interpelliou- , laire   cet   révélée par,un essai de pelage,

  dans lequel 4 à 6   couchée   d'adhésif sont appliquées sur des bandes de 2,54 cm x 
 EMI12.4 
 -.'#'v. 10,16 on d'un produit stratifié d6ooratf baae de résine phénolique (pomica) et d'une nappe de ooton d'une largeur de 2054 ome Chaque oouohe d'adhésif est séchée à la tempéra- ',tuxeambiante, après quoi la nappe de coton est liée à la bande de   Formica   par laminage noue une forte   pression@     il échantillon     est   ensuite   laissé   au repos pendant 7   jour@$,   
 EMI12.5 
 #.'" après quoi la charge rAO08saire pour arracher ou peler la z ''nappe, de manière à la séparer de la bande de Formica sur un angle de 1806 à raison de 5,08 cm par minute est déterminée.

   l'essai est effectué en maintenant l'échantillon a la tempe- rature ambiante et en le maintenant à .71*0. Les résultats de COU essais avec les cimenta euedécrite sont également indi- qués dans le tableau II, de môme que les résultats obtenus en utilisant la composition adhésive de l'exemple 2 qui contient 
 EMI12.6 
 une quantité comparable de rdainate de zinc* 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 
 EMI13.1 
 .11 , 1tableau II. #>' 
 EMI13.2 
 -Binai de ciaaille- # ## ' sont . 8sie Essaie de e ,.\ Taapëratu- tance Tempera-, , 
 EMI13.3 
 
<tb> re <SEP> ambian- <SEP> maximale' <SEP> ture
<tb> 
 
 EMI13.4 
 te 820280 à chaud ambiante 71*0 d é (kc/om2) (koni2) (ktt/om2) 1G k Ciment A 42 5,74 1,75/5 min. 267,75 142,8,' Ciment 3 44,8 6,3 1,75/15mine Pas de pas de ;

   
 EMI13.5 
 
<tb> collage <SEP> collage'
<tb> 
 
 EMI13.6 
 Ciment 0 45,4 10,5 1,?5/45min, 
 EMI13.7 
 
<tb> Exemple <SEP> 2 <SEP> 89,6 <SEP> 25,9 <SEP> 4,2/pae <SEP> de <SEP> 410,55 <SEP> 357
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> rupture
<tb> 
 
 EMI13.8 
 Dans d'autree'aaaaia oomparatifât les avantages ';

  # des compositions suivant la présente invention par rapport à des cimenta de résine 'phénolique et de polyohloroprène# pre- parée de la manière   décrit*     dans les   exemples donnée.plus   haut ,    0 main   ne contenant pas de résinate de zinc sont   montras    
 EMI13.9 
 Mans une série d'essais, on a prépare des adhésifs à partirai de 100 parties de Néoprène AC et-80 parties d'une résine' phanoiiqua et 10 parties d'oxyde do'magniniume Le ciment prapa-' ré en utilisant la résine   phénolique employée   dans les exem- 
 EMI13.10 
 p les 8 et 3 a été désigné nous l'appellation de aiment D,

   tondis que la composition similaire prdparde à partir de la résine phénolique employée dans l'exemple 4 était   désignée   sous l'appellation de aiment E. Les   résultats   des essaie   décrits   plue haut   avec   ces adhésifs   sont   donnée dans le ta- bleau   suivent,  de   même   que les   résultats   obtenue avec les compositions   adhésives   suivant la présente invention. 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 
 EMI14.1 
 



  '.' <.- r< ,/ jV l ">',':'!"':j.,1 1: ÏABL2AB III. #''# ''''\-'< '...,J f'-;"'" 1'1" J .,"t r V't .-.&. 
 EMI14.2 
 <\ Essai de 'v #> ' ' /.,#-''/..' ,. 



  ,#--,,'-'''*##'<#*,' température J"Vjl' ambiante 82,22*0 ' R4.,1stanoe maximale Adhégit (kR/om2) (kg/om2) à ohaud¯(k.vom2l...; -, L '?>:*'. } ' Oimettt 73 <5 *6,8, . 1,75 jas de ;rupture r .# ' . 



  J' Ixemple.2 89<5 2599 42 pas 46 rupture cimoit 3 '9,2 38,5 1,75/15 minutée #.'%&:'±. 



  Exemple 4 4' ,4 13,3 . - 4,2 pas de rupture i '''\ ;. :;-1,.-:.)' ¯4 . 
 EMI14.3 
 



  Ces essais ainsi que d'autres essais ont révélé 4; ; .. que   les   compositions suivant la présente invention   possèdent   des   propriétés  améliorées par rapport aux divers types d'adhé 
 EMI14.4 
 aile in base de ré aine et de polyohloroprène connus jusqu'ici.! ces avantagea permettant d'utiliser les adhésifs suivant l'in 
 EMI14.5 
 vention dans des applications où les adhésifs à base de re- -.. sine et de polyohioroprënea connus ne peuvent pas être employ ;

  . de. manière satisfaisante,, Les compositions suivant l'invention peuvent être comme   adhésif ,   en appliquant n'importe quel procède 
 EMI14.6 
 4.,clannique de collage, pour coller l'une à l'autre les pièces ou articles les plue   divers.     Biles   conviennent   particulière-     mont,     lorsqu'elle$   sont   utilisées     comme   cimenta de contact 
 EMI14.7 
 lier ltune à l'autre des matières rigides et aemi-riside notamment   des   produite stratifiée   décoratifs,   du   linoléum,   et des matières analogues sur des   dessus   de   pupitres,   de com- toirs et   d'armoires,

       ailes   conviennent   aussi   pour ooller une grande variété de couchée et de produite pleine et   expansés   dans la   construction   de panneaux feuilletés ou   stratifiés*   
On peut utiliser sensiblement tous les types de couchée pour fabriquer des produite stratifiés avec les adhé- sifs décrite dans le présent mémoire.

   Parmi les   matières   qui sont avantageusement collées à l'aide   des   compositions adhé 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 sives suivant l'invention, de manière former des produite ou   articles     stratifiées   on peut citer divers produite métal- liques, par exemple en acier, aluminium, acier inoxydable, aluminium anodisé, aluminium décapé, acier recouvert de   zinc,   etc., ainsi que les produite   siliceux,   calcareux et autres produite minéraux, tels que nappes en fibres de verre, verre plat, verre expansé, surfaces de porcelaine émaillée, amiante matières en fouilles en béton, panneaux en asbeste-ciment;

   perlite, mermiculite et matières   analogues;   lea matières   plastique@   chargées ou non, des matières naturelles ou syn-   thétique@,   tels que le linoléum, le   oaoutohouo,   les poly- esters, les résines acryliques, les résines phénoliques,   le@   résines de mélamine, les résines   époxy,   les résines alkyde, de   même   que les surfaces   enduite@   de ces   matières)   les   matie-   res plastiques expansées naturelles ou synthétiques,   telle@   que le oaoutohouo   mousse,   les mousses de polyuréthane, les'   mousses     époxy,   etc.,

   ainsi que les   oouohee   contenant de la celluloses telles que les   couche@   de bois   oontreplaqué,   de panneaux fibreux, de panneaux durs et autres matières ligneu-   seul   de même que le papier et les produits à base de papier, tels ue les feuilles de papier et les nid-d'abeilles, notam- ment les nids d'abeille en papier   imprégnés   de rénine. 



   Ces compositions adhésives peuvent être appliquée$ au rouleau, à la brosse, par pulvérisation ou arrosage en ri- deaux ou encore par n'importe quel autre procédé permettant d'obtenir une pellicule séchée d'épaisseur appropriée. Le coll de matières revêtues de ces adhésifs peut se faire en mettant les surfaces enduites en contact l'une avec l'autre à tem- pérature ambiante, un joint   très   solide étant créé instan- tanément par le oontaot des surfaces enduites d'adhésif, la solidité de ce joint continuant à augmenter pendant un certain 

 <Desc/Clms Page number 16> 

   . tempe.

   On peut   également utiliser des   techniques   de liaison à chaud qui ont habituellement l'avantage de supprimer les variations de la solidité du joint et de produire immédiate- ment des jointe présentant une grande   solidité,   les matière. collées à l'aide des compositions adhésives suivant la présente   invention' résistent   aux essaie, les plus   sévère@,   Ainsi, des panneaux   stratifiés   ont été obtenue à l'aide de   1 'adhésif   de l'exemple 1, en utilisant   des   fouilles d'acier et des feuilles d'aluminium décapé pour   .revêtir   un noyau en verre expansé (Fo mglas),

     Ces   panneaux ont été ensuite soumis aux cycles   d'essais   des   Forent   Products 
Laboratories   (ASTU     D1037-49T).     Ces   panneaux ont été soumie à 6   cycles   d'application   de@   conditions   suivantes   1.- Immersion dans l'eau à 50 C pendant 1 heure 2.-   Pulvérisation   de vapeur humide pendant 3 heures 3.- Conservation à 12,2 C   pendant   20 heure. 



  4.- Chauffage à l'air chaud sec   à     100*0   pendant 3 heures 
5.- Pulvérisation de vapeur humide pendant 3 heures 
6.- Chauffage à l'air sec à 100 C pendant 18 heures. les jointe se sont avérés entièrement satisfai- sants dans les conditions de cet   essai,   aucune déstratifica- tion n'ayant eu lieu, 
Il est évident que l'invention n'est pas limitée aux détails décrite plue haut et que de nombreuses   modifica-   tions peuvent être apportée à ces détails, sans sortir du cadre de l'invention.

Claims (1)

  1. EMI17.1
    . : 1 1 .. DIC I'4N8 ' ¯. , - 1 1 , . , 1 ,'1.. EMI17.2
    1.- Composition adhéniveo oaraoteriaoe en ce qu'elle comprend! ' >1-..
    (1) 100 parties de polyohloroprèns; , .. \J (2) 10 à 100 parties d'un produit de condensation thermodur- ciseable et clécooluble d'un phénol et d'une aldéhyde #¯#' (3) environ 5 à 100 parties d'un reainate de métal choisi parmi le réainate de sine@ le reainate de magnésium et le résinate de plomb; et " (4) environ 0,5 à 35 parties d'un oxyde de métal aloalino- terreux.
    2.- Composition adhésive suivant la revendication 1, caractérisée en oe qu'elle contient environ 5 à 100,parties: ; de résinate de zinc et environ 0,5 à 35 parties d'oxyde de EMI17.3 Magnésium. '-,#.'-'#, \- %''#'' l'\-;, '".'.,# 3.- Composition adhésive suivant la* revendication 1, caractérisée en oe que le phénol *et un phénol substitué ; en para. EMI17.4
    4.- Composition adhdoive suivant l'une ou l'autre ,.... des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle -'se EMI17.5 rr,itnte eoua forme d'une solution dans un solvant organique 5.- Composition suivant la revendication 3, oarac- térisée en ce que le phénol subatitué en para est le para- EMI17.6 tort,-butyl phénol.
    6.- Composition suivant l'une ou l'autre des reven- dioatione précédentes, caractérisée on ce que le résinate de métal est du résinate de zinc et l'oxyde de Bâtai aloalino- terreux est de l'oxyde de magnésium* <Desc/Clms Page number 18> EMI18.1 : f. .? 7. procédé de préparation d'une momposition adh #iv suivant l'une ou l'autre des revendications précédent oaraotivied en et qu'on mélange 100 parties de polychlorop:
    .ne avec le produit de réaction préalablement formé de (a) EMI18.2 aviron 10 100 partie* d'un produit de condensation oléong, blé et thermodurcissable d'un phénol et d'une aldéhyde, ;(b)7 environ 5 à 100 parties d'un rieinate de métal ohoisi -parmi le réeinate de zinc, le résinate de magnésium et le : sinate de plomb et (o) environ 0,5 à 35 parties d'un oxyde EMI18.3 de métal aldalino-terrouzo Bt- :
    Procédé suivant la revendioation 7< oaraotdrj \en oe que,le rdainate de métal est du résinate de eino et l'oxyde de métal aloalino-terreux est de l'oxyde de magné si Procédé de préparation d'une composition adhd caractéried en ce qu'on mélange 100 parties de poly-m ! obloroprène avec le produit de réaction préalablement formé .a.partir.de (a) environ 10 à 100 parties d'un produit de oo 1:
    #'#!#-,''"#<''".## ' c'densition oléoeoluble et thermoduroieaable d'un phénol aube titué en para et de formaldéhyde, (b) environ 5 à 100 parti d'un résinate de métal choisi parmi le réeinate de aine, 1 EMI18.4 résinate de magnésium et le réeinate de plomb et (0) enviera /05 3& parties d'un oxyde de la4tal alcalino-terreux# 10.- Procédé suivant la revendication 9, caractère en ce que le phénol substitué en para est du para-tert.-but EMI18.5 phénol, le résinate de métal est le rdainate de eino et l'on- de métal alcalino-terreux est de l'onde de magnésium. EMI18.6 11.- Produit stratifié,
    caractérisé en ce qu'il en Constitué par une série de couchée liées ou collées l'une l'autre à l'aide d'une composition adhésive suivant l'une l'autre des revendications 1 à 6.
BE646449D 1963-05-09 1964-04-10 BE646449A (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US27931563A 1963-05-09 1963-05-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE646449A true BE646449A (fr) 1964-10-12

Family

ID=23068449

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE646449D BE646449A (fr) 1963-05-09 1964-04-10

Country Status (2)

Country Link
BE (1) BE646449A (fr)
NL (1) NL6403338A (fr)

Also Published As

Publication number Publication date
NL6403338A (fr) 1964-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2517320A1 (fr) Adhesifs a base d&#39;acryliques/epoxydes, durcissables a la temperature ambiante, a prise rapide, et procedes de collage
US2414415A (en) Production and utilization of cold setting polyhydric phenolic aldehyde resin adhesives
US3144428A (en) Contact adhesive compositions
US4994519A (en) Rubber-to-metal binders from chlorinated rubber and brominated polydichlorobutadiene
US2537982A (en) Adhesive cementing and coating composition
FR2561656A1 (fr) Colle fusible pour l&#39;assemblage d&#39;objets en epdm
US4634727A (en) Emulsion adhesives
Palaniappan et al. Synthetic binders for polymer division
US3124548A (en) Neoprene-epoxy-phenol- aldehyde
WO2012131185A1 (fr) Adhésifs structuraux, procédé pour leur préparation, et leur application
DE1769063A1 (de) Klebstoffe auf Polychloroprenbasis
RU2326918C2 (ru) Клейкое эпоксидное покрытие, слоистая структура металлопласта и способ армирования металлической фольги
BE646449A (fr)
US20220306922A1 (en) Adhesive composition and method of making and using the same
US3518159A (en) Method of making a fast-curing adhesive and a method of bonding members utilizing said adhesives
CA1148921A (fr) Methode de lamellage, et stratifies connexes
JPS5938890B2 (ja) 金属ラミネ−ト鋼板
FR2460782A1 (fr) Feuille lamellaire en resine renforcee par de la fibre de verre et son procede de preparation
BE646448A (fr)
DE1594215A1 (de) Klebstoffe
DE2429378B2 (de) Klebefolie
DE7044270U (de) Bitumenfaserstoffbahn mit mindestens einer klebbeschichtung und einer abziehbaren trennabdeckung
US3173889A (en) Adhesives
DE2007761A1 (de) Verfahren zum Verkleben von Polymerisaten mit schwer zu benetzenden Oberflächen, anm: USM Corp., Flemington, N.J. und Boston, Mass. (V.St.A.)
DE956617C (de) Fluessige Kittkomposition