BE646448A - - Google Patents

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BE646448A
BE646448A BE646448DA BE646448A BE 646448 A BE646448 A BE 646448A BE 646448D A BE646448D A BE 646448DA BE 646448 A BE646448 A BE 646448A
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  La présente invention est relative à des compol1-, tions adhésives résistant à la chaleur et possédant une 1'4-, -,1 eistanoe mécanique élevée. Elle concerne, en particulier, un type perfectionné d'adhéeif à base de polychloroprénoi que. l'on peut utiliser pour former des ensembles ou assemblages possédant une résistance remarquable à la déformation à des températures élevées, sous des charges continuée...

     -   
 EMI1.2 
 les polymères de ohloroprène (2-ohlorobutadiène-l,3) et de dérivée résines phénoliques ont été utilisée sur une 
 EMI1.3 
 grande échelle pour former des adhésifs à diverses fins* De # #- telles compositions sont utilisées, par exemple, pour la pr6,   paration   de cimente, de collage par   oontaot,   qui,   lorsqu'ils -.,   
 EMI1.4 
 sont appliquée sur deux surfaces et aéchés peuvent être près* ' ses l'un contre l'autre et immédiatement collée de manière à former une   structure   permanente à grande   résistance   mécanique. 



   Des compositions adhéaivee contenant à la foin du 
 EMI1.5 
 polychloropréne et une résine phénolique oldoeoluble et réagie- sent à chaud ont été proposées pour coller divers articles, ait, le brevet des Etats-Unis d'Amérique n* 2 610 910 con- cerne certaines compositions, dans lesquelles du   chloroprène   polymérisé est combiné avec une résine phénolique, de manière 
 EMI1.6 
 à former des a1m.nts adhésifs formant des jointe très résis- tante.

   Le brevet des State-Unis d'Amérique a* 2 918 442 con- cerne des adhésifs analogues contenant de l'oxyde de magnésium; 

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 EMI2.1 
 . , : ,', ty ' .Cependant, ces cimenta adhésifs, bien que convenant .:pour de nombreuses applicatioaso présentent certaine inooti=.;' v ;,., véniente. le  adhésifs qui contiennent peu ou pas d'oxyde de;

   magnésium présentent une résistance thermique trèe'déficien-i' te.   lorsque   des proportions plue élevées d'oxyde de   magnésium   
 EMI2.2 
 1' sont employées, lee adhésifs ont une résistance thermique bzz quelque peu améliorée, maie la durée pendant laquelle,   après',   
 EMI2.3 
 eethage, cou adhésifs peuvent être comprinde pour former un "#.' joint approprié   est   trop limitée pour des applications   pra-   
 EMI2.4 
 tiquee. De plue, lorsque cet adhésifs sont utilisés dans des panneaux   Stratifié$   ou   feuilletés,   par exemple, il se produit 
 EMI2.5 
 couvent une déformation sous l'effet de chargea légères oon-. [#;# tinues, à des température$ élevées. ' .''#'.

   Il a également été proposé jusqu'ici d'utiliser du idoinate de aino, ainsi qu'un adhésif de ohloroprene polymé- ; ,. risé, pour prolonger la durée de collage. Des compositions del ,,. ;oe type sont décrites dans le brevet des Utits-Unie dtamériqut ';':n 2 401 015# mais il a été isonctatd que ces adhésifs ne oon- viennent   pas,     lorsqu'un   joint permanent et solide est désiré, 
 EMI2.6 
 paroe que la pellicule d'adhésif ne possède pas une rigidité .. suffisante, en sorte que sa résistance au ainaillement est ; faible, Au surplus, oea compositions présentent souvent une #r médiocre adhérence interfaoiale.

   A causé de ces inconvénients, il n'a pas été considéré ootnme possible d'utiliser du résinais de zinc ou des matières analogues conjointement avec un adhé¯ ,,ait à base de polvoliloroprènep dans les apyliontions nécésoi- tant l'obtention de joints permanente à   résistance   élevée  par exemple dans les ciments de liaison ou collage par contact 
Il a été découvert   récemment   que l'emploi d'un 
 EMI2.7 
 rdainate de métal, tel que le résinate de zinc# dans écriai"   ne@   proportions, dame une composition adhésive contenant du 

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 EMI3.1 
 polyohloroprène,une résine phénolique thermoduroiaaabla ,et. oléosoluble et un oxyde de métal aloalino-tarreux permet' ;-':

  " d'obtenir des adhésifs dont les propriétés sont supérieures celles des adhésifs Utilisée   jusqu'à   présent comme cimente de liaison par contact et dans les applications   similaires*   Les avantagea particuliers de ces nouvelles   compositions   par 
 EMI3.2 
 rapport aux adhésifs classiques à base de polyohloropr8ne et de résine phénolique réside dans une meilleure résistance ou tenue à la ohaleur, ainsi que dans un tempa de chauffage excellent de même que   d'autre.     propriétés   nécessaires dans 1 cimente de liaison ou collage par   contact,   Ces   propriétés   av 
 EMI3.3 
 tagouses sont obtenues sens que la composition présente les , défauts courants des cimenta connus contenant du résinate de zinc. 



   On a constaté à   présent   que les compositions adhé- 
 EMI3.4 
 cives contenant du polychloroprbne# une résine phénolique ao âiriéo, UL récinate de métal et un oxyde de métal aloalino- terreux ont des propriétés encore   améliorées!   lorsque la rés phénolique modifiée est le produit de réaction d'une résine 
 EMI3.5 
 ph6r1-ald4hyde oldosoluble et thormodrucienable et d'un proc it de condensation préformé d'un terpène et d'un phénol L'emploi d'un tel produit de réaction dans ces compositions adhésives fournit des propriétés physiques   désirables   et per' met aisément de composer un adhésif possédant uno   résistance   très élevée, un temps de collage prolongé et une   résistance .   la chaleur remarquable. 



   Les produits do réaction de résines phénolald6hyde 
 EMI3.6 
 thermoduroineablea et de produits do oondenaatiun terpène-ph nol sont déorits dans le brevet des   .U.A.   n  2 741 651. 

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 EMI4.1 
 et@ produite de réaction ainsi que le@ adhésifs qui en con- tiennent, ta marne temps que du polyohloroprénoo comme décrite dans ledit brevet, ne possèdent pas les propriétés aventa eu  
 EMI4.2 
 son des compositions diorites dans le présent mémoire, ce@ 
 EMI4.3 
 produite ayant des défauts oomparablee 1 ceux des adhésifs du type polyohloroprèno - résine phénolique du type sueddorité Cependant* les produite de réaction décrite dans le brevet des Statu-Unis d'Amérique n* 2 741 651 peuvent 4tre utilisés oomme constituants de résine phénolique modifiés des oompoui- .

   tione ddoritée dans le présent mémoire, Divers composée ter- péniquen et la manière dont on les met en réaction avec un phénol sont décrits dans le brevet préoïy4, de marne que le 
 EMI4.4 
 mode opératoire utilisé pour faire réagi*- le produit du type ..., 
 EMI4.5 
 terpaneirérias phénolique avec une résine phénol-aldéhyde ther- aodurcieeeble et oléonolublet 
 EMI4.6 
 Lors de la préparation des composition@ adhésives 
 EMI4.7 
 suivant la présente invention, les produite de réaction phil nollques préférée sont ceux obtenue en utilisant de la oolo-';;

   phane (acide abietique) come terpènes Le eilophime (ou l'aoi- de ablétique qui, pour les besoins de l'intention est oonsi- déré comme l'équivalent de la oolophane) est = ;ditërpène et 
 EMI4.8 
 donne, lorsqu'il est utilisé comme terpène dans les produite 
 EMI4.9 
 décrite dans le brevet des 8tatr-tinis d'Amérique n* 2 741 651, un produit de rdaotion qui fournit des compositions adheeivee spécialement intéressantes de la clause suidéoritte Pour la préparation du produit de oondonsation 
 EMI4.10 
 terpène-phénol, la oolophane ou autre terpène est chauffée avec un phénol.

   On préfère utiliser du phénol, mais on peut 
 EMI4.11 
 aussi employer, tout au moins en partie, des phénols oubati. tuée en position méta par des riotes d'hydrocarbures, tels 

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 EMI5.1 
 que du m-crécol ou un composé analogue, ou n'importe quel autre phénol substitué dans lequel les   substituants   n'influ- encent pas la condensation désirée. La rdaotion a lieu en présence d'un catalyseur tel que le   trifluorure de   bore, le 
 EMI5.2 
 ohlorure d'étain ou un aoide aultonique substitué, en appli- quant des mode. opératoires connue, Si on la désire, la résine terpone-phÓnol peut Atre modifiée par addition d'une petite quantité de formulddhydop d'anhydride maléique ou de matières analogues. 



   Les produite de réaction phénoliques modifiée sont obtenue en faisant réagir le produit du type   oolophane-   
 EMI5.3 
 résine phénolique ou terpene-reeine phénolique préalablement formé avec une résine phénolique oldonoluble et thermoouroiw- sable, o'eat-à-dire un produit de condensation oldocoluble et thermcduroi8sabll d'un phénol et d'une aldéhyde, Les rdactite       particuliers,les rapporte den   réactifs,   les catalyseurs   et.

   j   
 EMI5.4 
 les conditions de polymérisation sont choisis selon une pra-! tique bien connue, pour obtenir des produits de condensation ! 
 EMI5.5 
 qui sont oldoeolubles et réagissent à chaud, On peut utiliser      dans ce cas n'importe quelle résine phénol-aldéhyde ayant ces propriétés et obtenue par une technique quelconque,   Ordinairement,  la phénol employé est   substitué   en position para. Par exemple, comme phénols utilisés pour pré- 
 EMI5.6 
 parer ces riainent on peut citer le para-phényl phénol, le para-tert.-amyl phénol, le para-cyclohoxyl phénol, le para- .ootyl phénol et lo para-t8rt.-utyl phénol. De telles résinée peuvent aussi .contenir de petitoo proportions de phénol ou de bis-phdnole Les résines obtenues à partir de para-tort,-butyl phénol sont généralement préférée.

   L'aldéhyde qui est condensé avec le phénol   ont   ordinairement du formaldéhyde bien que 

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 EMI6.1 
 'tels que de l'aoétaldéhyde puissent 6gi: 14 'm 0 si't être utilieee, notamment des oompoe6e, librant du me- #\ .îthylene ou de l'aldéhyde, comme le paraformaldéhyde et l'hem ....: méth;rl5no tétramine. En gênerai, le rapport de l'aldéhyde au .phénol excède 1<1, et cet, de préférence, d'environ 1,5 à a''.2,O.mol'es d'eldélarde par mole de phénol. D49 catalyaeuya alcalins. sont très souvent utilisés pour obtenir'des résines "Vv /##### thsrmoduroieenblea. et th4rmodure ise ables, #,'?>V...-.'-'. ' # ¯J;: G,.4 ;.

   Le produit.de réaction de la réaine phénol-aldéhyde >X>'.-. ;#.#.# -. ; ' theraoduroieaable et du produit du type terpène-résine phôno- -''.:iv,lique,e'obtient en chauffant les matières préalablement for- une température comprise entre environ 90 et 200*0. lit W'> .. ###-#,'. 
 EMI6.2 
 ;;: ;;,;'rapport dee matières peut varier fortement, selon lee proprié 
 EMI6.3 
 M, * ', * ":. ; tés désirées. Ainsi, dea rapporte de 1 à 9 partiea de résine ,.,r ph6nol..alddhyde pour 1 partie de réaine terpene-phénol donnez >v" des produite ayant des propriétés de solubilité et de compati '.'."bilite1 -désirables. La durée. d'/la réaction dépend de la tem- 1,a.'pérâttre et de la manière dont la réaction @et exécutée.

   Aine ;",',-lorsqu'un mélange fondu des réaotife est chauffé dans des oon "..Irditiona moyennes, le procédé peut atro terminé en 3 minutes à 
 EMI6.4 
 : peine. Lorsqu'on utilise un milieu solvant, comme cela est 
 EMI6.5 
 :souhaitable dans le oui où de grondée quantités de matièreµ >, sont mines en réaction, des durées de réaoticn plue'longues 
 EMI6.6 
 souhaitables, Dans un mode opératoire typique, un produit de réaction préféra est obtenu à partir de 8 parties de résine 
 EMI6.7 
 phénol-aldéhyde obtenue par réaction alcaline,oatalyed de para-tortt-butyl phénol et d'un exoba de formaldéhyde, et de 1 partie de réélue colophane-phénol.

   les réaotite sont dissout 
 EMI6.8 
 dans une quantité suffisante de toluène pour que la teneur en 

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 matières solides résineuses non volatiles de la   solutionnée   
 EMI7.1 
 ##c v de 70 Jt et par chauffage an reflux pendant 4 à 12 heures, " Zn plus du produit de rdaction phénolique codifie tel que décrit plus haut, les nouvelles compositions adhéai suivant la présente invention contiennent, comme constitua  essentiels, du polychloroprènep un réeinate de métal et un / oxyde de métal aloalino-terreux.

   Pour obtenir les propriété   désirées,     ces   constituante doivent   être     présente   dans   la co   
 EMI7.2 
 position à raison de 100 parties de polychloroprènep d'envi 
10 à 100 parties de résine phénolique modifiée,d'environ, à 100 parties de   résinate   do métal et d'environ 0,5 à 35 pa 
 EMI7.3 
 \- tiea'd'oxyde de métal alcalino-turreùx, Les parties indiqué sont en poids et sont basées sur la teneur en matières soli   des   non volatiles des   matières,   toutes les parties et pour-   centages   indiqués dans le présent mémoire étant en poids, sauf indication contraire. 



   On peut utiliser n'importe quel type de polychlor 
 EMI7.4 
 préne soluble dans les compositions suivant'l'invention. Ai la totalité ou une partie du polychloroprène peut être du t; pe cristallisation lente qui n'est ordinairement pas sou- hal able dans les compositions adhésives à résistance élevé' Les types à plasticité élevée et les types à criatallientioi rapide de   polyohloroprène   que l'on utilise communément dans les compositions   adhésives   peuvent également être employés et l'on préfère ordinairement qu'une partie au moins du   polychloroprène   soit constitué de ces types de   polyohloropri   nes. 
 EMI7.5 
 



  Parmi les divers types de polychloroprène existant dans le commerce, que l'on peut utiliser dans le cadre de li présente invention, on peut citer les divers néaprèneso tell que ceux des types GN# GUAI GRT, W, VERT, WHV, OG 10 et AD. 

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 EMI8.1 
 Ces divers types a ont décrite dans l'ouvrage de Cation intitu- le "The Neoprenoa", publié par la Rubber Ohemioala Division, de la société* lolo Du Pont de semoure a Company, On peut éga- lement utiliser des copolymbres équivalente de chloroprbne et .d'autres monomères, tell que d'autres dièneop de l'aoryloni-   trile,   de l'aoide   méthaorylique,   etc,

   Lorsque   des   proportions 
 EMI8.2 
 ' relativement faiblende cou monomères août copolyndrindes avec du ohloroprene par exemple lorsque des proportions de mono- mère d'environ 20 ou moine sont utilisées , le oopolymère a les propriété$ voulues et @et utilisé dans le cadre de l'in- vention, de la môme manière que les ndoprenea susmentionnés* 1 Ainsi, de tels oopolymèrea sont inclue dans la signification 'du terme Opolychloroprèneu tel qu'il est employé dans le pré- Dont mémoires 
 EMI8.3 
 .,..

   Le troisième constituent essentiel* qui produit, pour une large part, des propriétés améliorées des composi- tions suivant la présente invention, par rapport a celles ,1 utilisées u.cu' 101, est un résinate de métal* De tels résina- tes sont obtenue en faisant réagir de la oolophane avec un oxyde d'un métal à des températures élevées, de façon que le 
 EMI8.4 
 métal ne combine au0olopjane.0omme résinâtes utilisables$ on peut oiter le 26ainate de magnésium et le rdainate.de plomb, . mais on préfère employer du résinate de zinc qui est le plus 
 EMI8.5 
 courant et qui existe dans le ooameroe.

   Le rdainate de calcium ne donne pas les propriétés améliorées nuadécriten et ne peut donc pas être utilisé dans le   oadre   de la présente invention. les formes   oommeroialee   de   résinate   de zinc contiennent sou- vent une petite proportion de calcium combiné et on a constaté que ces résinâtes de zinc contenant de petites quantités de calcium peuvent être utilisés, bien que l'on préfère employer 

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 des   résinâtes   de   lino     contenant   des   quantités   minimales de   calcium...   les   résinâtes   de lino que l'on préfère utiliser 
 EMI9.1 
 dans les compositions suivant la présente,

   invention oontion- nent environ 3 à 9 en poids de aino cabinet Le quatrième constituant essentiel des compoaitiona suivant l'invention ont un oxyde de métal alcalino-terreux$ tel que l'oxyde de   magnésium l'oxyde   de strontium ou l'oxyde de baryum. L'oxyde   profère     @et   l'oxyde de   magnésium.   Bien que la fonction de l'oxyde de mdtal   aloalino-terroux   ne soit pas 
 EMI9.2 
 bien compriael on suppose que celui-ci réagit aveo les autres- constituante et est n40.a.aire pour obtenir les propriétés physiques désirées de la composition adh4.1... 



  D'autres constituants faoultotifat que l'on utilise parfois dans les compositions adhésives suivent l'invention ' peuvent être constitués par des anti-oxydants des charges  . -   , des   plastifiants, des agents rendant   les   compositions   oollan- '   test ainsi que des accepteurs   d'acide-du   type   oxyde     métalli-        que,   télé   que l'oxyde de magnésium et l'oxyde de   lino.   Les 
 EMI9.3 
 accepteurs d'acide sont oommun6meat utilisée dans les compo- 81tion. du type polTch1oroprn., pour neutraliser les traces d'aoidea qui peuvent être libérées par le polyohloroprene au cours du vieillissement de oelui-oi. 



   Lora de la préparation et de l'utilisation des com- 
 EMI9.4 
 positions susddorites, par exeaple, ooame cimente de liaison par contact, ces compositions sont ordinairement dissoutes dans un solvant organique ou dans un Balance de solvants organiques. À cette fin, on peut utiliser n'importe lequel des solvants organiques communément employés dans lea   compo-   
 EMI9.5 
 sitions de polychloroprènet par exemple des hydrocarbures aromatiques, des hydrocarbures chlorde et des mélangea conte- 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 nant des hydrocarbures   aliphatiques,   des   cétones$   dee   esters,   etc. 



   Les compositions précitées peuvent être obtenues 
 EMI10.1 
 de diverses maniérée. Un simple mélange des divere conitl  tuante convient,à condition de prendre des précautions pour -,faire en aorte que oee constituants noient bien mélangée. 



    Dans   le mode préféré de préparation de ces   compositions,   on 
 EMI10.2 
 fait réagir au préalable la résine phénolique et le rdainate métallique   avoo   la totalité ou avec une partie de l'oxyde de   magnésium   ou un autre oxyde de métal   alcalino-terreux   en pré-   sono@'   habituellement d'au moins une trace d'eau.

   Le produit 
 EMI10.3 
 .obtenu par cette réaction est alors mélangé au polyohioropre-   . ne,   en none temps qu'un solvant approprié et lea   éventuels   autres   ingrédients, désirés*   
L'invention sera décrite davantage dans lea exem- 
 EMI10.4 
 p 1. ""8u1vante qui servent à illustrer la nature des oompo.1;1c suivant l'invention et leurs propriétés avantageuses* EXEMPLE 1. 
 EMI10.5 
 



  Dpns cet exemple, an a utilisé comme résine phéno- , 11que modifiée la produit de réaction de 1 partie d'une réaim colophane-phénol ayant un point de fusion (tube capillaire) de 132*0 et un indice d'acidité d'environ 65, cette résine existant dans le commerce tous l'appellation de ordulm 8FSE On a fait réagir oe produit avec un produit de condensation oléoacluble et thermodurcissable de para-tert.-butyl phénol et d'un excès toraldéhy4e, P.P.t 7.O connu noue la dénomi- nation SP-l'4.

   Le polyohloroprèno utilisé était du Néoprène AO et le rdainate de mina était le produit vendu dans le   commerce   nous la dénomination "Zirox", contenant   8,9   de eino combiné et   0,6   de oaloium combiné, La rénine phénolique modifiée et le   réainate   de zinc ont chacun été mis préalablement en réac- 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 tion avec 10 % en poids d'oxyde de magnésium$ nous   forme' '   
 EMI11.1 
 d'une solution t 50 9 dans du toluène contenant une 'trace d'eau.

   Ces produits préalablement formée ont ensuite été mé- langés l'un à l'autre et le mélange obtenu a été incorporé 
 EMI11.2 
 à une solution de base contenant, par 100 parties de polychl   roprène,   les ingrédients suivants 
 EMI11.3 
 Parties an poida Polychloroprène 100 
 EMI11.4 
 
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 1,0
<tb> 
 
 EMI11.5 
 Di-t-butyl p-or68o1 (ant-ox'ydan1;-De.nax) 1,5 , gaz Oxyde de magntSe1um 2,0 ''/'-" Hexane 220 ', ,'f,1 Aodtone 220": '. ',, Tolubne Toluène ' 12 . ;;;

   
 EMI11.6 
 L'adhrfsif obtenu se présentait Doue forme d'un. \/ liquide homogène et fluide, donc lequel les constituants','';. dtaient présente dans les proportions suivantes! ''#-'> 
 EMI11.7 
 rgtclleu en pqda bzz Polychloroprene , .. ,,, 
 EMI11.8 
 
<tb> (solution <SEP> de <SEP> base) <SEP> 100
<tb> 
<tb> Réai- <SEP> phénolique <SEP> modifié@ <SEP> 50
<tb> 
 
 EMI11.9 
 R6einate de zinc 30 
 EMI11.10 
 
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> (/total) <SEP> 10
<tb> 
   EXEMPLES 2 A 5.    
 EMI11.11 
 



  Dans coq exemples, le polyohloroprène était con8- titué par un mélange de 75 parties de lldpprbne WHV et de 25 parties de Néoprène AO. Le résinate de zinc était constitué par le produit commercial "Zinar, oontenRnt 5|6 fi de zinc ooa biné et 108 e de calcium combiné. La résine phdnolique modi- fiée était oelle utilisée dans   l'exemple   1 et avait été préau lablement mise en réaction aveo   13,5   en poids d'oxyde de 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 
 EMI12.1 
 , ' mGln.1um, la rtfainata da aino a été préalablement nia en réac- tion ."'0 10 " en poids d'oxyde de masn4.'.ulI1, Oe. oonatituante ont été mélangée dane lea proportion.

   8u1vant.s, an <a6me temp8 que 4'autre8 1ngr4d1entl et des soir ont a, comme dans l'exom- pla 
 EMI12.2 
 
<tb> Résine
<tb> 
<tb> phéno-
<tb> 
<tb> lique <SEP> Oxyde <SEP> de
<tb> 
 
 EMI12.3 
 Polyobloro- m041- Rlfl1Aate {lmasn6lium &ïaa## ,tl3,e, e no t a '11: Ixempl, 2 100 60 20 14,1 
 EMI12.4 
 
<tb> Exemple <SEP> 5 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 10 <SEP> 14,5
<tb> Exemple <SEP> 4 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 30 <SEP> - <SEP> 16,5
<tb> 
 
 EMI12.5 
 .y'.'' Exemple 5 100 90 30 c 19,1 l '}'".:" 
 EMI12.6 
 ..r EXEMPLE 6. 



  Dana oe exemple, la r<tlna phénoliaue modifiée ?'##> était constituée par le produit de réaction de , 1 partie di 1&; .' résine colophane phénol préformée susdite et de.3 partie du / produit de condensation oldoooluble et thermoduroisaable de.,;r, para-tort.-butyl phénol et de tormaid6hyde, le polychloroprè- ne était du Néoprène AO dans la solution de basé de l'exemple'' 1 et le réainate de zinc était du Zirez, La composition ad-bénive a été préparée de la manière décrit@ plus haut et contenait les lngrddiente suivantes 
 EMI12.7 
 Parties en uo1dft Polychloropréne 
 EMI12.8 
 
<tb> (solution <SEP> de <SEP> base) <SEP> 100
<tb> 
<tb> Résine <SEP> phénolique <SEP> modifiée <SEP> 50
<tb> 
 
 EMI12.9 
 B66inate de zinc 30' 
 EMI12.10 
 
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> (total)

   <SEP> 10
<tb> 
 
 EMI12.11 
 Pour déterminer les propriétés des composition' 
 EMI12.12 
 adhésive. suadécriteet celles-ci ont4été chacune appliquée sur un panneau en aluminium décapé, en appliquant 5 couchée ' < minces de  compositions adhdoivent chacune de ces couches étant tâchée pendant 5 minutes à une température de 121000 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 avant application de la couche suivante$   Les   panneaux ont été immédiatement appliquée l'un sur l'autre après le dernier cy- ole de séchage, en formant un joint chevauchant de 2,5 cm et en utilisant une presse à froid, par laquelle une pression de 70 kg par cm2 a été appliquée.

     Les   panneaux ont ensuite été découpée en échantillons l'une largeur de 2,5 om, pour l'exécution des essaie suivantes 
Essai de cisaillement - Une charge a été appliquée   à   un échantillon soumis à une tension à raison de   544,8   kg par minute, jusqu'à ce qu'une séparation ait lieu. Cet essai a été effectué à température ambiante et à une température de 82 C. 



     Essai   de résistance maximale à la chaleur - Des char*   Son   de tension de 1,75 à 4,2 kg par om2 ont été appliquées à divers échantillons à 82 C. les échantillons ont 6td   maintenu@   sous l'influence de ces charges à une température jusqu'à ce que le joint ait cédé pu pendant 1 heure. Cet essai constitue une mesure de la résistance du joint collé à la déformation, à des températures élevées, noue   des   charges   continu...   les résultats des essaie susdécrite août donnée dans le tableau I. 
 EMI13.1 
 
<tb> 



  TABLEAU <SEP> I. <SEP> 
<tb> 
<tb> 



  Zonai <SEP> de <SEP> cisaillement.
<tb> 
<tb> 



  Exemple <SEP> Température <SEP> 82 C <SEP> Résistance <SEP> à <SEP> 
<tb> ambiante <SEP> kg/cm2 <SEP> chaud <SEP> (kg/cm2)
<tb> (kg/cm2) <SEP> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
<tb> 
<tb> 1 <SEP> 86,8 <SEP> 27,02 <SEP> pas <SEP> de <SEP> rupture
<tb> 
<tb> 2 <SEP> 66,5 <SEP> 19,25 <SEP> , <SEP> pas <SEP> de <SEP> rupture
<tb> 
<tb> 3 <SEP> 73,5 <SEP> 12,6 <SEP> , <SEP> pas <SEP> de <SEP> rupture
<tb> 
<tb> 4 <SEP> 54,6 <SEP> 18,55 <SEP> paa <SEP> de <SEP> rupture
<tb> 
<tb> 5 <SEP> 83,3 <SEP> 14 <SEP> pas <SEP> de <SEP> rupture
<tb> 
<tb> 6 <SEP> 57,4 <SEP> 22,4 <SEP> pas <SEP> de <SEP> rupture
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 14> 

   .

   Un   comparant les   compositions . suivant   la présente 
 EMI14.1 
 " 1Dv.nt10A '. 'diver.es compositions adhésives connues juequ'i en utilisant les divere oeusis tels que ceux décrite à titr d'exemple plue haut, la supériorité des   composition@   euivan 
 EMI14.2 
 l'invention est démontrée, en particulier en oe qui ooneera la   résistance   à la chaleur et la tenue à   chaud.   Ainsi, les   @    essais     précitée   appliquée à des panneaux collée au moyen d 
 EMI14.3 
 cimente contenant du polyohloroprène, du résinate de zinc de l'oxyde de magnésium, mais sans résine phénolique   modifii   
 EMI14.4 
 "..ont donné des valeurs sensiblement moindre@ dans chacun des essais IUld4orits.

   Au surplus, ces cimente étaient relative- ment dépourvue de fusion interpellioulaire dans   des essais   de pelage, dans lesquels les adhésifs ont été utilisée pour coller des nappes de 2,54 om à des bandes de produit   strati-   fiée décoratifs en résine phénolique à pression élevée (Porc 
 EMI14.5 
 oa). Mois échantillons ont été ensuite abandonnée après 7 jou ". -auprès quoi la charge nécessaire pour arracher la nappe de le bande suivant un angle de 1804, à une vitesse de pelage de 5,08 om/minute a été déterminée.

   Les adhésifs dépourvue de rénine phdnolique modifiée n'ont résisté qu'à des chargée in   rieures   à   176,5   kg/m, aucun collage n'étant, dans beaucoup d cas, possible entre la nappe et la bande, tandis que pour ar raoher la nappe avec   l'adhésif   de   l'exemple   1, il fallait une 
 EMI14.6 
 charge de 339,15 kg/m, môme à 7100. 



  D'autres essaim permettant de comparer les pompa'1,   tions     adhésives   décrites dans les exemples donnés plus haut 
 EMI14.7 
 des adhésifs similaires no contenant pas de résinste de zinc ont été effectuée. Dans ces cas, les adhésifs ne oontenant p de résinate de zinc, mais contenant la même résine   phénoliqui   
 EMI14.8 
 modifiée ont donné des valeurs nenaiblement moindres dans 

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   l'essai   de cisaillement à   des   températuresélevées et ont subi une rupture sotie l'effet de chargea moindres dans l'c sai de résistance à la chaleur. 



   Cee   essais,   ainsi que d'autres essaie démontrent   les   propriétés   étonnamment   bonnes des compositions   adhésive   suivant la présente invention,   propriétés   qui ne peuvent pa être obtenues avec 1 e ciments adhésifs oonnue Jusqu'ici, 
Les compositions suivant l'invention peuvent être   utilisée@   comme adhésif, en appliquant n'importe quel. proo classique de collage, pour coller l'une à l'autre les pièce ou articles les plus divers.

     Biles   conviennent particulier rement, lorsqu'elles sont   utilisées     comme   cimente de oontao pour lier l'une à l'autre dea matières rigides et   aemi-rigi   notamment des produite stratifiée décoratifs, du linoléum, et des matières analogues sur des dessus de   pupitres.   de co toire et d'armoires, Elles conviennent aussi pour coller un grande variété de couches et de produits pleine et expansés dans la construction de panneaux feuilletés ou stratifiée.' 
On peut utiliser sensiblement tous les typon de couches pour fabriquer des produits stratifiés avec les adh   si@s   décrits dans le présent mémoire.

   Parmi les matières qu sont avantageusement collées à l'aide des compositions adhé sives suivant l'invention, do manière à former des produite ou   articles   stratifiée, on peut oitor divers produits métal liques, par exemple on acier, aluminium, anier inoxydable, aluminium anodisé, aluminium décapé, acier recouvert de sin etc., ainsi que les produite siliceux, oaloareux et autres produite minéraux, tels que nappes on fibres de verre, verr plat, verre expansé, surfaces de porcelaine émaillée, amian matières on   fouille@   en béton, panneaux en asbeste-ciment;

   perlite, vermiculites et matières analoguesles matières 

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 plastiques chargées ou non, des matières   naturelles   ou syn- thétiques, telles que la linoléum, le oaoutohouo, les poly- esters,   le@   résines   acrylique,     le@     rénine@   phénoliques, les résines de   mélamine,   les résines époxy, les résines alkyde, de mima que les surfaces enduites de ces   matières;

     les   matiè-   res   plastiques     expansées   naturelles ou   synthétiques ,   telles que le oaoutohouo   mousse,   les   mousses   de polyuréthane, les   mousse@     'poil,   etc., ainsi que les couches contenant de la cellulose, telles que les   oouohes   de bois contreplaqué, de panneaux fibreux, de panneaux dure et autres matières ligneu- sesde même que le papier et   ).se   produits à basé de   papier@   tels que les fouilles de papier et les nids d'abeilles, notam- ment les   aide     d'abeille en   papier imprégné de rétine. 



     Ce@   compositions adhésives peuvent   Atre   appliquât au   rouleau, à   la   brosse,   par pulvérisation ou arrosage en ri- deau ou encore par n'importe quel autre procédé permettant d'ob- .tenir une pellicule séchée d'épaisseur   appropriât   le   collage   de   matière@   revêtues de ces adhésifs peut se faire en mettant   le@     surfaces   enduites en contact   l'une   avec l'autre à tem- pérature ambiante, .

   un joint très solide étant   orée     instantan-   nément par le contact   des     surfaces   enduites   d'adhésif,   la   solidité   de ce Joint continuant   à   augmenter pendant un certain. temps, On peut également utiliser des techniques de liaison à chaud qui sont habituellement l'avantage de supprimer les   variations   de la solidité du joint et de produire   immédiate-   ment des joints présentent une grande solidité* 
Il est évident que l'invention n'est pas limitée aux détails décrits plus haut et que de nombreuses modifica- tions peuvent être apportées à ces   détails,   nana sortir du 

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 cadre de l'invention. 



   REVENDICATIONS. 
 EMI17.1 
 



  1.- composition 14h'I1.'t earaoteriaee en of qu'il- le comprend (1) 100 parties de po17oh1oropr'n., (2) environ 10 à 100 parties du produit de réaction de (a) un produit de oondtn.lt1on oléocoluble et 1h'rmo4uo18- sable d'un phénol et dtune aldéhyde, e t (b) une résine torpbne- phénol préformée; 
 EMI17.2 
 (3) environ 5 à 100 partit* 4'wuo&l1nate de métal choisi parmi le résinate de lino, le   rdainate   de magnésium et ,le résinate de plombet (4) environ 0,3 à 35 parties d'un oxyde de métal

Claims (1)

  1. EMI17.3 alcalino-terreux, 2.- composition suivant la revendication 1, oarao-. térinde en oe que la résine torpbnt-phénol est une résine oolophan.-ph4nol, 3- Composition suivant la revendication 1, oarto- terieee en 04 que le rdoinate est du résinate de sino et l'oxyde de métal aloalino-terreux est de l'oxyde de magnésium* 4.- composition suivant l'une ou l'autre des reven- dioatione précédentes, caraotirisée en oe que le phénol eet un phénol substitué en para.
    5.- Composition Suivant la revendioation 4, cargo- térisée en ce que le phénol substitué en para est du para- tert.-butyl phénol, tandis que la résine préalablement formée, EMI17.4 cet une résine oolophane-phénol.
    6.- Composition suivant l'une ou l'autre des reven- dications précédentes, caractérisée en oe qu'elle se présente sous forme d'une eolution dans un solvant organique. <Desc/Clms Page number 18> EMI18.1
    -.'/', ','#±< - 7 - Prooédd de préparation d'une oompocition'âdidui. Ter oaractéried en ce qu'on mélange'100 parties de polyohloro.
    . prène aveo le produit préalablement forme par la réaction de (a) environ 5 à 100 parties d'un résinate de métal choisi par- EMI18.2 ai le résinate de zinc, le résinate de magnésium et le résina. te de plomb, (b) environ 05 à 35 parties d'un oxyde de mé-' tel aloalino-'terremc et (o) environ 10 à 100 parties du pro- duit de réaction d'une résine phénol-aldéhyde clécooluble et thermodurcissable et d'un produit préalablement formé du type EMI18.3 terpéno-réaine phénolique.
    8.- Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que la résine phénol-aldéhyde est une résine phénol EMI18.4 #,1 , ' substitués en para-formaldéhyde, Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que le réainate est du résinate de zinc, l'oxyde de métal aloalino-terreux'et de l'oxyde de magnésium et la résina terpène-phénol est une résine colophane-phénol. EMI18.5
    '''':'";## 10.- Proo.édé suivant la revendication 9 caractérisé ,4'on ce que la résine phénol-aldéhyde edt une résine paratert.-butylphénol-formiildéhyde.
    11.- Produit stratifié, earactéried en ce qu'il - comprend plusieurs couches liées ou collées l'une à l'autre à l'aide d'une composition adhésive suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 6.
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