BE651199A - - Google Patents

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BE651199A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25CPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C1/00Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  Proe<d<! pouf 1sol... S'à' ..ct1"011r, 4...'taux lotat 4.. I81to* . i 
 EMI1.2 
 On connaît, déjà digère procédéscompregant Illattaque à l'aide d'un aultrr--, de minerais contenant des z<t<MX for- T marit des iu1foSeis,  Me les minerais dearsoniop d'urtimaine, d#d- tain, d'or, do do tursgstrs etc* Différentes façons d"i<e* ler le métal à pturtif 4# là solution obtenue ctrt été priaoai,sées.^I On sait qui de* par exemple 3'rat3moine peuvent être obtenu par'él tfflrto à partir de solutions de leurs sels dériv4nt de thla.aaddd. *Un 3'éleatroirse s'xccc4npegne d#imp tm-! tes dlffiC!Lt<0, paffl 16I se forme à l'MOdt du soufre ou'don produits d'oxrd<tai*. sotre. Il   résulte uns dialmation du rendement du omrat **,J*' r6g6néràUon de I#dlectrolyte apparat%, en autre, très 4itNj#$i1i#t. à oo sujet 0Lawn, 3noyolopl4io der teeha. Cbsm3,n, .4A r,.

   Volume 9s pas@ 018). La tout= de dd- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 composition est dans ce cas relativement élevée* 
Suivant d'autres procédés connus, les métaux formant des sulfosels sont obtenus à partir de solution de leurs sulfosels par réaction avec un amalgame de métal alcalin. Dans ce cas, il se forme, soit des amalgames du métal à isoler, soit des poudrée métalliques qui contiennent toutefois le plus souvent de fortes quantités de mercure, de sorte que l'isolement du métal pur requiert d'autres opérations pour séparer le   mercure.   Le contact intime entre la poudre de métal qui apparaît et   l'amalgame   favorise très souvent la décomposition indésirable de l'amalgame (en par- ticulier, lorsqu'il   s'agir   d'un amalgame de métal alcalin)

   avec dégagement d'hydrogène et formation de l'hydroxyde du métal. 



   On a découvert à présent que   'l'on   peut éviter les diffcul-      tés des procédés connus en utilisant pour l'électrolyse de solutions! de métaux formant des sulfosels, comme l'antimoine, l'arsenic, le mercure, l'étain, etc., des anodes d'amalgame de métal alcalin ou 
 EMI2.1 
 alcalino-terreux* Suivant le procédé de l'invention, lesmétoux formant des sulfosels sont donc isolés électrolytiquement de leurs solutions de sulfosels en utilisant, pour l'électrolyse, un amalgame 
 EMI2.2 
 de métal alcalin dans leo procéd6s classiques d'isoiement des métavx( 'l ce que   l'on   fait dans les procédés classiques d'isolement des métaux à partir de solutions de sulfosels, on   ne   doit, dans le procédé   sui-   vant l'invention, utiliser aucune tension de décomposition,

   parce 
 EMI2.3 
 que la pile métal/solution de s lfosè1/omalgame qui se forme engen- dre une tension et parce que l'électrolyse peut être exécutée en faisant débiter la pile   dans   un circuit consommant du courant, en particulier en   court-circuit.   Pour augmenter la densité de courant, il peut   toutefois   être utile aussi d'entretenir une teuton exté- rieur* supplémentaire   pendant     l'isolement   du métal. 



   Le procédé suivant l'invention permet d'isoler le   métal   de façon continue sans utiliser de diaphragme, surtout lorsque la solution de sulfosel, ne tend pas à participer à des réactions 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 gênantes avec 3'dmairme de l'anode. Mais dans une tome d'exécution préférée du procède de I l'invention,, on sépare IL* compartiment mnfl- que et le compartiment cathodiquo de la façon habituelle par un dia- phrasme (voir par exemple le brevet allemand n'b89.88) pour minutez nir la solution de sultosel à L'écart de l'anode. Le compartiment   anodique contient alors avantageusement une solution de sulfure on calin ou alcalino-terreux et le compartiment anodique, la solution   de sulfosel.

   Dans cette forme d'exécution du   procède,   il est avan- 
 EMI3.2 
 tageux d'entretenir un apport d'electrolyte, et en particulier de solution de sulfure alcalin ou alcalino-terreux, en direction de la cathode., en maintenantp par exemple par addition d'une so- / lution de sulfure alcalin ou alealino-terrmw, le niveau dû liquide plus élevé dans le compartiment anodique que dans le   compartiment   cathodique. ' Suivant une autre forme de réalisation de l'invention, il 
 EMI3.3 
 est avantageux de procéder à I#dlectrolyse dans des cellules à ano- de d'amalgame verticale. On peut arriver ainsi à'disposer de sur- faces d'électrode relativement grandes dans un espace   restreinte   sans devoir porter les densités de courant à des valeurs exagérément élevées.

   Les électrodes verticales évitent également les pertur- 
 EMI3.4 
 bations qui peuvent résulter, dana le cas des électrodes horizonta- les., de la chute 4e p,n*aqeo<métalliquox de la cathode ou de l'ac- cuontlation d'hydrogène au diaphragme. 



   Un avantage du nouveau   procède   est que la quantité d'éner gie nécessaire pour   l'électrolyse   est nulle ou tout au plus   faible   
 EMI3.5 
 et qu'il se forme comme produit anodique un sulfure .cat3n ou ol- calino-terreux soluble. Par exemples si on électrolyse de la façon indiquée une solution de thioantimonite de sodium, en utilisant comme anode un amalgame de   sodium   et coma liqueur anodique une so- lution de sulfure de sodium,, on dépose de   l'antimoine   métallique à la cathode.

   Le   résidu   sulfuré du sulfosel est   recueilli   nous      forme de sulfure de sodium, qui peut être sépare assez facilement 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 par cristallisation de l'és' 1' ''"i r4e temps que le sulfure ' soluble amené éventuellement   dans   le compartiment anodique. 



   Le procédé suivant l'invention se distingue principalement des procédés électrolytiques classiques d'isolement de métaux formant des sulfosels par lofait   que la   réaction à l'anode se déroule uniquement avec formation de sulfures alcalins ou alcali- 
 EMI4.2 
 no-terre=* Au contraire des procédés dans.lesquels les métaux      sont obtenus par réaction avec un amalgame, le métal apparaissant n'entre pas en contact avec le mercure, et les autres opérations destinées à la séparation du mercure sont inutiles. De   plus,'   on évite efficacement de   ro@iller   le mercure, qui peut être   recyclé   
 EMI4.3 
 sans autre purification à uni'cellule,, par exemple une cellule à chlorure de potassium. 



  EXEMPLE 1 - 
On utilise comme liqueur cathodique 100 cm3 de solu- 
 EMI4.4 
 tion dit iluoantimonite à 7,'!% d'antimoine et comme liqueur anodique 100 cm3 de solution de sulfure de sodium. Le compartiment cathodi- que et le compartiment anodique sent séparés par un diaphragme. 



  Dans cet essai, on utilise comme cathode une tôle de platine etcom- anode un amalgame de sodium d'une concentration de 0,1 à 0,5% 
 EMI4.5 
 en sodium. La pile antimoine (sur plati)ae)/thioantimonite/sulfure de sodium/amalgame de sodiup datme une tension d'environ 1 volt, ' et on amorce lpél"trolyse 'en fq19ai&$ débiter la pile, par exemple en court-circuit. ; Pour attpei3 la Id ité de courant,. on reçoit   à une tension extérieure iSre, , dQnt l'importance à4peir- de l'intensité refiuise Wt X4 ptanfe ohmique de la pile. 



  L'antimoine métallique est un rendement dépassant 90%. 
 EMI4.6 
 Le rendement est de 85 90% jqjl%p base' de la consommation de sodium. On obtient du sultgrq 4e sium comme sous-produit avec le même rendement. 



  EXEMPLE 2 - 
On utilise un montre tel que représenté sur la Fig. 1      L'anode d'amalgame 1 est horizontale et la cathode métallique 2 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 et le   diaphragme 3   sent verticaux. L'appareil cet en verre. Le   diamètre   des deux tubes verticaux est d'environ 40 mm et leurs hau- teurs sont d'environ 100 à 140 mm.

   Le diamètre du diaphragme est de 
35 mm et la   dimension   de   ses   pores est de   40   à 90   @ u.Le     comparti-   ment   surmontant     l'amalgame     contient   une solution 4 de Na2S à envi- ron 10% et le compartiment comprenant la cathode métallique   contient   une solution 5 de sulfosels, par exemple une solution de thioantimo- nite à environ 40 - 90 g   d'antimoine   par litre.   Comme   anode 1, on u- tilise de   l'amalgame   de sodium.

   Si on   court-circuite   la pile à l'ai- de   d'un   ampèremètre, le courant commence à circuler et de l'antimoi- ne métallique se dépose   à   la cathode. 



    EXEMPLE ? -    
On utilise un montage semblable à celui de l'exemple 2, mais on prend comme solution de sulfosel une solution de thio- stannate à environ 10 g d'étain par litre. La mise en court-circuit de la cellule entraine également le passage du courant. Pour augmen- ter l'intensité de courant, on peut recourir a une tension   @rtérieu-   re   supplémentaire   et de l'étain se dépose alors a la cathode avec un bon rendement. 



   EXEMPLE 4 - 
On procède comme dans l'exemple   3,   mais en utilisant une solution de HgS dans   @n   sulfure alcalin. Dans ce   cas,,   du mercure se dépose à la cathode. 



   Il est avantageux de maintenir le niveau de la solution de sulfure alcalin dans le compartiment   anodique   plus haut que ¯dans le compartiment cathedique, de façon qu'il s'écoule de l'ano- de vers la cathode   *ne   quantité de solution de   culte*   alcalin   @@p@-   chant la diffusion du sulfosel vers   l'anode.   Lorsqu'on utilise du sulfure de potassium au lieu de sulfure de sodium et de   l'am@lgame   de potassium au lieu de l'amalgame de sodium, les condition* sont sensiblement les   aimes,,   comme on a pu l'établir. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 



  XEMPLE 5 - 
On procède à une électrolyse à grande échelle. A cette fin, on utilise une anode d'amalgame verticale,   cornas   le montre la fig.2. 



  One tale de fer 11 d'un diamètre d'environ 30 cm susceptible de tourner et isolée sur une face, plonge dans   l'am. '.game   12. Un dia- phragme 13 sépare cette électrode d'une électrode métallique 14 (en cuivre) montée en regard. Le compartiment cathodique contient la solution de sulfosel 15, et le compartiment anodique contient la solution de sulfure alcalin   16. La   solution dans le compartiment ! i      anodique a un niveau suffisamment élevé pour entretenir un passage ; de liquide   à   travers le diaphragme en direction de la cathode. 



  Dans le compartiment cathodique, la circulation de l'électrolyte est maintenue de façon à établir une concentration moyenne   d'en@i-   ron 40 à 50 g par litre d'antimoine. Dans le compartiment anodi- que, on ne.remplace que la solution qui a passé à travers le diaphragme. La concentration de l'amalgame est maintenue à environ 0,2%.      
 EMI6.1 
 



  REVENDICA TIC US. fobmant 
1 - Procédé pour isoler par électrolyse des m étaux formant j des sulfosels à partir de solutions de leurs sulfosels, caractérisé en ce que pour l'électrolyse on utilise une anode d'amalgame de métal alcalin ou   alcalitio- terreux   et de préférence une anode d'amal- game de sodium.

Claims (1)

  1. 2 - Procédé suivant la revendication l, caractérisé en ce qu'on sépare le compartiment anodique du compartiment cathodique de façon classique à l'aide d'un diaphragme.
    3 -'Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on entretient dans la cellule d'électrolyse de façon clas- sique un courant d'électrolyte, en particulier de solution de sul- ture alcalin ou alcalino-terreux, en direction de la cathode. <Desc/Clms Page number 7>
    4 - Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications EMI7.1 1 à 3. caractérisa en ce qu'on exécute l'electrolyse en faisant dé- biter la cellule dans un circuit consommant du courant et en par- ticulier en court-circuit.
    5 - Précédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que pour augmenter la densité-du courant EMI7.2 pendant 1961ectrolysop on utilise une tension extérieure supplimen- taire.
    6 - Procède suivant l'une ou l'autre des revendications EMI7.3 1 a 5, caraatér,sé wn ce qu'on exécute l'electrolyse dana ies cel- Iules à anode d'amalgame verticale.
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