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"Matière sensible à la lumière, oontenant un copulant réactif
La présente invention est relative à une matière sen- sible à la lumière et contenant un copulant (coupler) réactif.
Dans le procédé soustractif couramment utilisé comme procédé de photographie en couleurs,l'image colorée est obtenue en utilisant un copulant formant les trois couleurs de oyan, magenta et jaune. On a coutume d'utiliser des dérivés de phénol ou de naphtol comme copulant cyan, des dérivés de pyrazolone, de ooumarone ou d'indazolone comme copulant magenta et des déri- vés de benzoylacétanlide comme copulant jaune.
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Lorsque ces trois copuants sont utilisés, en les fncor- porant dans trois couches d'émulsion photographique ou plus. différant les unes des autres en ce qui concerne lets sensibilités spectrales, chaque copule se diffuse et se dégage de chaque ouche d'émulsin photographique et un mélange des couleurs se produit lors du développement. En conséquence, poux éviter ceci. on a généralement utilisé un copulant ayant un groupe d'allé à longue chaîne comme groupe impartissant une propriété de résis- tanoe à la diffusion au copulant, mais ceci ne peut pas empêche la diffusion et le mélange des couleurs de façon complète, car le copulant n'est pas combiné chimiquement avec la gélatine.
Le but de la présente invention est d'empêcher la dif- fusion d'un copulant dans une matière sensible à la lumière en utilisant un copulant comportant un groupe réactif (désigné ci. après par "copulant réactif) capable d'une liaison chimique avec le groupe amino ou le groupe hydroxyle de la gélatine ou de l'alcool polyvinylique.
De ce fait, suivant la présente invention, on prévoit une matière sensible à la lumière dans laquelle est incorporée un copulant réactif ayant la formule générale:
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dans laquelle Q représente un radical résiduaire copulant, oapa... ble d'une copulation avec un produit oxydé d'un révélateur de couleur. pour former des colorants, X représente un groupe capa- ble de lier Q et le groupe de chlorure cyanurique, et Y repré- sente un atome d'halogène, le groupe hydroxyle ou le groupe Q -X-lié à un composé de poids moléculaire élevé.
Dans la formule précédente, à titre d'illustration du radical résiduaire copulant Q capable d'une copulation avec un
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produit oxydé d'un révélateur de couleurs pour former des colo.. rants, on peut citer des composés contenant un groupe hydroxyle phénolique, tel que le phénol, le naphtol et leurs dérivés, ou des composés comportant un groupe de méthylène actif, tels que de la pyrazolone, de l'ind/azolone, de l'acylacétanilide et leurs dérivés. A titre d'illustration du groupe capable de lier Q et le groupe de chlorure cyanurique, X peut représenter des radi- caux résiduaires de dérivés d'alkylène et d'allylène, comportant un groupe imino ou un groupe amino lui-même.
Comme un tel oopulant réactif comporte un groupe réac- tif capable d'une liaison chimique avec un groupe amino ou un groupe hydroxyle, et est fortement lié chimiquement avec un com- posé de poids moléculaire élevé, tel que de la gélatine ou de l'alcool polyvynilique, il devient résistant à la diffusion. @ Lors de l'utilisation d'un tel copulant réactif, il devient pos- ) sible d'empêcher le mélange des couleurs de façon totale, ce qui ' ne pouvait pas être empêché précédemment, même si un copulant comportant un groupe d'alkyle à longue chaîne était utilisé, et en outre on peut obtenir une image colorée qui est excellente en ce qui concerne la reproduction des couleurs et la coloration.
On a déjà signalé dans les,brevets U.S.A. n 2367036, 2380033, 2397864 et 2397865, que le radical résiduaire oopulant, tel que mentionné ci-dessus,est lié chimiquement à du formaldé- hyde ou de l'alcool polyvynilique et est ensuite polymérisé pour donner un copulant non diffusant, mais ce oopulant de poids molécu- laire élevé suppose la liaison directe du radical résiduaire oo- pulant (Q) et d'un composé de poids moléculaire élevé, comme motré dans la structure suivante:
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Par oontre, dans le copulant réactif utilisé suivant la présente invention, un oomposé de poids moléculaire élevé, tel
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que de la gélatine ou de l'alcool polyvynilique, est lié au ra- dical résiduaire copulant par un groupe réactif dans un noyau hétérocyclique substitué, comme montré dans les structures sui- vantes, qui sont différentes du copulant de poids moléculaire élevé mentionné précédemment, en ce qui concerne la structure et l'idée.
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De plus, le oopulant réactif utilisé suivant la présen- te invention; peut trouver une large utilisation ne se limitant pas aux seuls composés synthétiques de poids moléculaire élevé, oomme dans le cas du copulant de poids moléculaire élevé, du fait de la caractéristique suivant laquelle son groupe réactif peut être librement lié non seulement avec des composés de poids moléculaire élevé, tels que l'alcool polyvynilique, mais égale- ment à des composés naturels de poids moléculaire élevé, tels que la gélatine. Ceci se compare favorablement au cas du copulant de poids moléculaire élevé.
Le oopulant réactif ayant la formule générale précitée est dissous dans une solution aloaline aqueuse ou dans un solvant organique tel que du méthanol, de l'acétone ou du diméthylforma- raide, ou, suivant le cas, dans une solution mixte d'une solution alcaline aqueuse et d'un solvant organique ou d'un solvant orga- nique contenant un alcali, puis la solution résultante est ajoutée
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à un solution d'un composé de poids moléculaire élevé, tel que de !. alcool polyvynilique ou de la gélatine, qui est chauffée à 30-10 C pour qu'il y ait ainsi une liaison arec le groupe hydro- xy ou le groupe amino, puis on ajoute à une émulsion photogra,- phitue avec ensuite application à un support et séchage de la ma- nière habituelle.
Ou bien, après liaison du copulant réactif aval le groupe amino ou le groupe hydroxyle et séparation du sol@ant organique, on peut l' aj outer à l'émulsion photographique aveu ensuite application au support et séchage. De plus, une solution du copulant réactif peut être ajoutée directement à une émulsion photographique de gélatine et d'halogénure d'argent, pour être ensuite chauffée à 30-40 C et laissée au repos pendant plusieurs heures, afin que la liaison du copulant réactif avec lq gélatine se produise, aveo ensuite application à un support.
Cependant, il n'est pas toujours nécessaire d'ajouter le copulant réactif lié à un composé de poids moléculaire élevé à une émul- sion photographique, le copulant réactif lié à un composé de poids moléculaire élevé pouvant être appliqué à un support à ti- tre de couohe différente de la couche d'émulsion sensible à la lumière, avec ensuite un séchage.
En outre, ce copulant réactif n'est pas limité à l'uti- lisation pour la photographie en couleurs, mais il peut être eu- ployé pour obtenir des images à deuxcouleurs ou des images à une seule oouleur et pour l'impression. o
Des exemples des copulants suivants l'invention sont.
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Des exemples du copulant suivant l'invention sont don- nés ci-après.
Exemple 1
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9 -phér7-3 - d.eh.oro-8-trl.ax 3.ny1 ) amin-5ormuleo ( 1 ) e formule (1) On dissout AT, 5 g de 1-phényl-3-amino-5-pyrazolone et 10 g de carbonate de sodium dans une solution mixte de 150 m1 d'acétone et de 150 ml d'eau. On dissout 18,4 de chlorure cya- nurique dans une solution mixte de 70 ml d'acétone et de 150 ml d'eau, à laquelle on ajoute goutte à goutte la solution précéden- te avec agitation, à une température de 5-10 C Après cette ad- dition goutte à goutte,on poursuit l'agitation pendant 4 heures à la température normale.
En y ajoutant ensuite 500 ml d'eau, on obtient ensuite des cristaux qui sont recueillis par filtration, lavés à l'eau, puis avec 500 ml de méthanol chaud, et dissous dans,
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150 ml de méthylcelloaolve avec chauffage, avec addition ensuite de 300 ml de méthanol pour provoquer le dépôt des cristaux.
Ceux-ci sont recueillis par filtration et sèches pour donner
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20 g (rendement de 63) de 1-phényl-3-'(diohlo--o-S-triazinyl) amino?-5-pyrazolone ayant un point de fusion supérieur à 300 c.
Exemple 2 Acide 3-f4-diohloro-S-%riazinyl)ammo-benzoylaoéto- amidg?-4-méthoxybenzolque formule (5) 333 g d'acide'3-,(À-ammobenzoylaoétoamiàe)-4-méthoxy- benzoïque et 11 g de carbonate de sodium sont dissous dans une solution mixte de 100 ml d'acétone et de 150 ml d'eau. On dis- sout 18,4 g de chlorure cyanurique dans une solution mixte de 100 ml d'acétone et de 30 ml d'eau, à laquelle on ajoute goutte à goutte la solution précédente à 5-1000, aveo agitation. Après cette addition goutte à goutte, on poursuit l'agitation pendant 5 heures à la température normale.
Les cristaux déposés sont recueillis par filtration, lavésavec de l'eau et avec 700 ml d'aoétone chaude, puis dissous
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dans 70 ml de dlmétlformam1d' avec chauffage, avec addition ensuite de 140 ml de méthanol pour provoquer le dépôt des crie- taux.
Ceux-ci sont recueillis après filtration et séchés pour
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donner 12 g (rendement de 35%) d'acide 3-/4-(dichloro-S-triazinyl) amino-benzoylacétoamide-4-méthoxybe=olquoq dont le point de fusion est de 260 C Exemple 3
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2-/4- ( ( dichloro-S-triazinyï) -amino)benzyl-carbaaoyl/- 1-naphtol formule (6)
On dissout 18,5 g de chloruré cyanurique dans 200 ml d'acétone, puis on ajoute goutte à goutte à 10-15 C avec agita-
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tion, une solution de 29 g de 2-(4-aminobenzélcàramoyl)-1-naphtol/ dans 200 ml d'acétone et une solution de 11 g de carbonate de so- dium dans 300 ml d'eau.
Après une réaction de 3 heures, la mati- . ère huileuse au départ est convertie en une matière du type cria- tallin. Les cristaux obtenus sont recueillis après filtration, puis lavés à l'eau jusqu'à ce que le filtrat devienne neutre,et dissous dans 1000 ml d'acétone, avec chauffage, avec ensuite une agitation. Le filtrat est concentré jusqu'à la moitié de son volume et refroidi, pour donner des cristaux. Lorsque les cris- taux sont recueillis et sèches, on obtient 11 g (rendement de
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25) de 2--((diohloro-S-triazinyl)-amino)benzylcarbamoyl/- 1-naphtol qui a un point de fusion de 190-193 C
Des exemples d'utilisation des matières suivant l'inven= tion sont données ci-après.
Exemple 4
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On dissout 5 g de 2- -((dichloro-S-triazirl)aaino) benzylcarbamOYl}-1-naphtol (formule (6)) dans une solution mixte de 50 ml d'acétone et de 5 ml d'une solution aqueuse de soude caustique 1 N, puis on ajoute cette solution à 100 g d'une solu- tion aqueuse à 10% de gélatine et on agite pendant environ 3 heures à 45 C pour lier le copulant réactif à la gélatine. On refroidit pour que la gélatine fasse prise et on laisse au repos
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- p:1l1ls1ell:r8 tempes. EDsu'.s.te,1a géJ.at1.ne e81; à noo:yeau dimonte fi mé3AM&,Îe anc z00 g doum solution d'halog4nM'$ deer- gent eoakenan% un colorent- se#:l.b1J.j.sateur sensible à la couleur rouges tandis que sn #H e-3t réglé à 7,1-8 par de la soude c#st1qme ou. de l'acide c:l.'t:r1que.
Le mélange résultant est ap- p1i.qué à un support tel qu'un:f:l.1a, qui est ensuite sèche, expo- xé, développé par le révélateur suivant, blanchi et fixé.
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X,X-diétbyl-p-phénylènediamine 2,0 g Salfitedesodiom 2,0 g Carbonate de sodimm 20,0 g roaure de potass1U!1. 1,0 g
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<tb> Eau <SEP> pour <SEP> faire <SEP> 1000 <SEP> ml.
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L'image de couleur cyan ainsi obtenue a un maximum d'ab-
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corption de 690 mi"imicronset on ne pouvait pas observer une diffusion du copulant.
Exemple 5
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On dissout 5 g de 1-phémyl-3-fldichloro-S-triazinyl) em1nç!-5-py:raz010ne (formole (1)' dans une solution mixte de 50 ml d'acétone et de 5 ml d'une solution aqueuse de soude caus- tique 1 N. la solution résultante du oopulant réactif est ajou- fée à une solution de 5 g d'un produit copolymérisé d'acétate de vinyle et d'anhydryde maléique dans 100 ml d'une solution aqueu- se à 5% de soude caustique, puis on chauffe à 35-40 C pendant 10 minutes pour lier le copulant réactif au produit copolymérisé, et on mélange aveo 500 g d'une émulsion d'halogénure d'argent contenant un colorant sensibilisateur sensible à la couleur verte. le pH est réglé à 7,1-8 par de la soude caustique ou de l'acide citrique.
Le mélange est appliqué à un support tel qu'un film qui est séché, exposé, développé par le même révélateur qu'à l'exemple 4, blanchi et fixé pour obtenir une image de couleur magenta, ayant un maximum d'absorption de 525 millimicrons. On ne pouvait pas observer de diffusion du copulant.
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Exemple 6
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On dissout 5 g de -/4dichlora--;ria3l'.- carbamoyl-1-naphtoltormule (9) dans une solution mixte de 50 ml d'acétone et de 5 ml d'une solution aqueuse de soude caus- @ tique 1 N, puis la solution est mélangée arec 400 g d'une émul- sion d'halogénure d'argent contenant un colorant sensibilissteur.
@
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sensible à la couleur rouge, et On agite pement 3 boeoeo à 4 pour lier le copulant réactif avec la gélatine.. bzz pour que ltémulsion fasse prise et on laisse ea repos )@!Ba&N*t; 24 heures.
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L'émulai on est dissoute à nouveau et le :pH <est '!eg & 7,1-8 par de la soude caustique ou de l'acide o:1n.. On l'applique ensuite à un support, tel qu'un fLlx4 qui t wumAàke , séché, exposé. à la lumière, développé par 'le même révélateur qu'à
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l'exemple 4, blanchi et fixé pour obtenir Tmo Image &"8 <Q<steCbEMË' cyan, et un maximum d'absorption de 685 :m1l::J..mie.. 1b.#... vait pas observer de diffusion du copulant, Exemple 7
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On utilise de l'acide 3-L4-( .c9..chl.ot-'t'i .nobe.or5aoétoami,de'-4-méthoxybenztqu '(f8 <?) mu lieu de la 1-phéryl-3-dichloro-S-tc3a,l,.-..er de ,l'exemple 5 et on lie cet acide au proaait <tJ."\'1:D8 nav.3.ee semblable à celle prévue à l'exeatple 5 :
#re it mélange avec l'émulsion d'halogénure d'atgemt et lbvààb# aw à )nême ItahÎèYè gu. â, l'exemple 5, pour dompter =e âa <?& t-tuuue jauae ayant 'Un maximum d'absorption de 43.5 'nd.. zou wu pouvait pas observer de diffusion du copulant,
REVENDICATIONS
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1. 'Une matière sensible à la l'Ul111-è - lant 'réactif lié à des composés de pciât io.si copu@@nt ayant la formule générale:
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dans laquelle représente un radical résiduaire copulant capa- ble 'un* copulation avec un produit oxydé d'un révélateur de couleurs pour former des colorants, X représente un groupe capa- ble de lier Q et le groupe de chlorure cyanurique et Y représente un atome d'halogème, un groupe hydroxyle ou le groupe Q-X-
2. 'Une matière sensible à la lumière, telle que décrite ci-dessus, notamment dans les exemples donnés.