BE660638A - - Google Patents

Description

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  " Procédé pour CILORER des composée N- vinyliques hétérocycliques ", 

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La présente invention est relative à un procédé pour chlorer des composés   N-vinyliquee   hétérocycliques. 



   On sait que l'on peut chlorer du chlorure de vinyle en   phse   gazeuse, de manière à obtenir du 1,1,2-trichlorétha- ne et du dichloréTHYLéNE. On sait aussi que l'on peut chlorer, dans le noyau, des composés hétérocycliques azotés, de manière à obtenir des produits chlorés dans lesquels le chlore est a- jouté sur les doubles liaisons en présence ou est substitué à de l'hydrogène. Lorsque l'on opère en phase gazeuse, on n'ob- tient les composés hétérocycliques chlorés désirés qu'avec des rendements moyens. Un grand inconvénient de ces procédés rési- de dans le fait qu'il se forme, per suite de réactions secon- daires, de grandes quantités de matières résineuses indésira- bles. 



   On a constaté que l'on peut chlorer des composés N- vinyliques hétérocycliques évaporables, lorsque l'on fait réagir les composés N-vinyliques hétérocycliques à   chlorer.   en phase gazeuse, avec du chlore qui peut, le cas échéant, être dilué par des gaz inertes dans les conditions de la réaction. 



   Comme.composés N-vinyliques, on utilise des composée   igue N-vinyl/hétérocycliques pouvant s'évaporer sans subir de décom-   position et comportant un noyau à cinq ou six chaînons. Ce noyau peut aussi contenir plusieurs atomes d' azote et éven- tuellement encore d'autres HéTéROATOMES. Ce noyau peut être saturé ou non saturé, Ainsi, on peut chlorer, les composés N- 

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 vinyliques hétérocycliques évaporables suivants: N-vinylimi- 
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 dozo]4 N-vinylpyrrolidone;N-vinylpyrazole, N-vinylbenzimid8zo N-vinyloxazolidine,   N-vinyl-2-méthyl-imidazoline.   



   La réaction de chloruration s'effectue avantageuse- , ment à des températures comprises entre le point d'ébullition de la matière à chlorer à la pression .utilisée et   500 C,   On préfère travailler à une température de 300 à 380 C. Le procé- dé peut être exécuté à la pression normale ou à pression ré- duite ; on préfère travailler à la pression normale. Lors de l'exécution du procédé, les matières à chlorer sont évaporées et conduites, de préférence en   continu,dons   le récipient de réaction, dans lequel on introduit en même temps le chlore, le plus souvent on mélange avec un gaz inerte, tel que l'azote, qui est avantageusement préchauffé à la température de réaction, Le rapport molaire en poids du chlore aux matières de départ est compris entre 1 : 1 et 20 : 1.

   Les réactifs peuvent être mélangés avant d'être introduits dans le récipient de réaction. 



  Cependant, les réactifs peuvent être introduits séparément, en des endroits différents, dans le récipient de réaction. 



   Les composés obtenus servent de produits intermédi- 
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 aires pour la préparation do produits phytophurmoceutiqueo. 



   Dans les exemples suivvnts, los parties sont en poids. Les parties en poids se rapportent aux parties en vo- lume comme le gramme au litre. 



   Exemple 1 
Dans un réacteur tubulaire vertical d'une longueur de   1-mètre   et d'un diamètre de 40 mm, on introduit, par heure, à une température do   340   à 370 C, un mélange préchauffé à cette température de 500 parties en volume de chlore et de   350   parties en volume d'azote. En même temps, on introduit, de 

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 manière continue,   pur   heure, dans le récipient de réaction, dans un évaporateur 
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 w 18$ parties de N-vinylimidozoi7c-huuffé à 200-230OCo Ó Le rapport molaire pondéral entre le chlore ot le   vinylimidazol est de 11 : A l'extrémité inférieure du   réacteur tubulaire, le mélange de chloruration est séparé, dans un système séparateur et refroidisseur. en fractions gazeuse et liquide.

   La fraction liquide est débarrassée do l'a- cide chlorhydrique et du chlore dissous par soufflage au moyen d'azote. 



   Par fractionnement des 2980 parties de produit de chloruration obtenues en l'espace de 6 heures, on obtient, comme fraction principale, 2710 parties d'une huile jaune d'un point d'ébullition   d123   à 127 C sous une pression de 0,5 mm de mercure, ainsi que 120 parties d'une huile jaune foncé d'un point d'ébullition do   140   à 144 C sous une pression de 1,5 mm de mercure. Il reste un résidu résineux de 128 parties. 



   La fraction d'un   ooint   d'ébullition de 123 à 127 C sous une pression de 0,5 mm de mercure est constituée par un 
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 mélange comprenant principalement de la 1-(a,-dichloréthyl)- 44,5.5-tètrochlor-imidozoline-A 2 ainsi que de la 1-(a#P- dichlor-vinyl)-t,1,5,5-tétrachlor-imfdazoline- 2. 



   L'analyse donne pour la   1-(a,p-dichloréthyl)-4,4,5,5     tétrachlor-imidazoline-A   2 : C5H4N2CL6 ( poids moléculaire : 305) Calculé : C   19,7%;   H 1,3 %, N 9,2 % ; Cl 69,8   %;   Trouvé : C   20,0%;   H 0,8 %; N   9,4 % ;   Cl 70,1 %. 



  Poids moléculaire (d'après l'abaissement du point de congé-   lotion   dans le benzène) : trouvé 291 
La fraction d'un point d'ébullition (p,e.1,5) de 140 
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 à 144 C contient principalement de la 1-(apppp-trichloréthyl)- 4,4,5,5-tétrochlor-imidazoline- à 2. 

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  L'analyse donne : C5H3N2CL7 ( poids moléculaire : 339) Calculé : C 17,8%; H 0,9%; N 8,2% Cl   73,1%;   Trouvé : C   18,5%;   H 0,5%; N 8,5%; Cl 72,6%. 



   Le rendement total en produits de chloruration atteint   75,5%   du rendement théorique calculé par rapport au vinylimidazol utilisé. 



   Exemple 2 
Dans le même récipient de réaction que dans l'exemple 1, on fuit réagir à 340-370 C, par heure, 200 parties de N- vinylpyrrolidone, venant d'un évaporateur chauffé à 220-250 C. avec un mélange de 500 parties en volume de chlore et de 250 parties en volume d'azote. 



   Par distillation du produit de chloruration obtenu en l'espace de 6 heures, on obtient, à une température do 143- 146 C sous une pression de 2,5 mm de mercure, 2610 parties d'un 
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 mélange de zij parti.s de N-(a,-dichloréthyl)-4,4,5trichlor. pyrrolidono et de 520 parties de N-(a,dichlorvinyl).,4r5- trichlorpyrrolidone. 



  L'analyse pour la N-( ,fi-dichloré%hyl)-4,4,5-%ri- chlorpyrrolidone donne : C6H6ONCL5 ( poids moléculaire : 286) 
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 Calculé : C 25,2%; H 291%; 0 5e6%; N 4o9%; ci 6292%; Trouvé : C 2597%; H 2,1%; 0 5v7%; N 597%; Ci 6195%. 



   Poids moléculaire (par abaissement du point de con- gélation dans le benzène) trouvé : 271. 



   Le rendement global en produits de chloruration at- teint 85% du rendement théorique calculé par rapport à la N- vinylpyrrolidone utilisée.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS.

   1.- Procédé pour chlorer des composée N-vinyliques de l'imidazol ou de la pyrrolidone, caractérisé en ce qu'on fait réagir le composé à chlorer, en phase gazeuse, à des tempéra- tures pouvant aller jusqu'à 500 C et comprises, de préférence, entre 300 et 380 C, sous pression normale ou sous pression ré- duite, avec du chlore éventuellement dilué à l'aide de gaz inertes dans les conditions de la réaction.

   2.- Composés N-vinyliques de l'imiduzol ou de la pyrro- lidone chlorés par le procédé suivant la revendication 1.