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EMI1.1
Demande 4e brevet ,aux Etats-Unis d'Amérique éu 5 jui'1'i1 19{Ó4 en faveur de 2a±;GIIiB2RI iet .B",\VEJL#tI1T.tS..
La présente Mention concerne des herbicides.
Le brevet principal de même date au non de la Deman-
EMI1.2
deresse intitulé "Cétones arylaminohalocy clique a pour objet de nouvelles cétones arylaminohalocyellques de formule-.
EMI1.3
où Q représente le raàical - CF2 - ou - CF2 - CF - ;
Ar représente un radical aryle; et
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EMI2.1
représente un atome d'hydrogàne ou un radical a11y7,Q comptant jusqu'à 5 atomes de carbone, ainsi qu'un procédé de préparation de ces cétones.
La présente invention concerne la découverte que ces cétones ont un effet herbicide. Certains des composas sont spé- cialement intéressants comme herbicides contre de nombreuses plantes et d'autres comme herbicides sélectifs qu'on peut uti- liser. en pré- ou en. post-émergence dans le cas de certaines associations, particulières de plantes parasites et de plantes cultivées.
Le symbole Ar représente de préférence un radical
EMI2.2
9h±ny%e ou pbnyle substitué. Le radical phényle peut porter en une ou plusieurs positions des atomes d'halogène, par exemple d.e cbXorc,o des radicaux alkyle comptant de préférence jusque 5 atomes de carbone, des radicaux aikoxy ou des radicaux halo- alkyle.
Des exemples de composés utilisés dans les compositions herbicides et les procédés suivant l'invention sont les cétones à. cycle pentagonal ci-après :
EMI2.3
1 l.-.(l-chl.arohényla:nina) -,-chi,oratétrafluaracyclopsntézoze..3 la L-(3-QhZorophénylùmino)-2-chlorotétraflmorocyclopenténono-3 la T"-.3;
-cisLora--mêthylphénylamizo)..-ch7.orotétrafluorocycla- llentênone-3 ' la 1-(3t4-di,Ghlorophénylamino)-2-chlorotétrafluorocyclopenténone-3 la T,-( rifluoraméthylphénylamino)-2-chlorotétrafluorocyclo- pente*none-3 la 1-(N-é%hylphénylamino)-2-chloro%étra±luorocyclopenténone-3 la 1-(N-mêthylphénylamino)-2-chlorotétra±luorocyclopenténone-3 la 1-(2-néthylphénylamino)-2-chlorotétoeafluorocyclopenténone-3 la 1-(3-méthylphénylamino)-2-ehlorotétrafluorocyclopenténone-3 la 1-(t-méthylphénylaino)-2-cülorotétrafluorocyclopenténone-3 la 1-(4-méthoxyphénylamino)-2-chlorotétrafluorocyclopenténone-3
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EMI3.1
la 1-phénylaniino-2-chlorotétrafluorocyclopenténone-3 la 1-(2-éthyli>hénylamino)-2-chlorotétrafluoroc%clopenténone-3 la 1-(3-trifluorométhyl-6-chlorophénylamino)
-2-chlorotétrafluoro-
EMI3.2
cyclopenténone-3 la 1-(2,3-dichlorophénylamino)-2-chlorotétrafluorocyclopenténone-3
EMI3.3
la 1-(3,5-dichlorophénylamino)-2-chlorotétrafluorocyclopenténone-3 la 1-(2,4-àichlorophénylamino)-2-chlorotétrafluorocyclopenténone-3 la l-(2,5-d.ichlorophënylaalno)-2-chlorot et rafluorocyclopenténone-3
EMI3.4
Des exemples des cétones hexagonales sont:
EMI3.5
la 1-(4-chlorophénylamino)-2-chlorohexafluorocyclohexénone-3 la 1-(3-ehlorophénylamino)-2-ehlorohexafluorocyclohexénone- la 1-(3-chloro-4-méthylphénlamino)-2-chlorohexafluorocyclo-
EMI3.6
hexénone-3
EMI3.7
la 1-(3,4-dichlorophénylamino)-2-chlorohexafluorocyclohexénone-3' la 1-(3-ti'ifluorométhylphénylamino)-;;
-chlorohexafluorocyclo-
EMI3.8
hexénone-3
EMI3.9
la 1-(N-éthylphénylamino)-2-chlorohexafluorocyclohexénone-3 la l-(N-!'iëthylphënylaaino) -2-chlorohexafluorocyclohexénone-3
EMI3.10
la 1-(2-méthylphénylamino)-2-chlorohexafluorocyclohexénone-3 '
EMI3.11
la 1-(3-méthylphénylamino)-2-chlorohexafluorocyclohexénone-3 la 1-(4-méthylphénylamino)-2-chlorohexafluorocyclohexénone-3 la 1-(4-méthoxyphénylamino)-2-chlorohexafluorocyclohexénone-3
EMI3.12
la 1-phénylamino-2-chlorohexafluorocyclohexénone-3
EMI3.13
la 1-(2-éthylphénylamino)-2-chlorohexafluorocyclohexénone-3 la 1-(3-trifluorométhyl'-6-chlorophénylainino)-2-chlorohexafluoro-
EMI3.14
cyclohexénone-3
EMI3.15
la 1-(2.3-dichlo'rophénylamino)-2-ehlorohexafluorocyclol-exénone-3 la 1-(3,5-dichlorophénylamino)-2-chlorohexafluorocyclohexénone-3 la 1-(2,1-dichlorophénylamino)
-2-chlorohexafluorocyclohexénone-3 la 1-(2,5-àichlorophénylamino)-2-chlorohexéfluorocyclohexénone-3.
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Ces composés sont efficaces pour empêcher la croissan- ce des plantes parasites. Certains composés sont particulière- ment efficaces comme herbicides de contact pour combattre les vé- gétaLions parasites établies,tandis que d'autres sont très ef- ficaces conne' herbicides de pré-émergence.
L'invention a pour objet les -compositions herbicides comprenant un véhicule et au moins une cétone arylaminohalocycli- que,comme défini ci-dessus. Les compositions herbicides conte- nant les cétones peuvent être préparées en mélangeant une ou plusieurs de ces cétones en quantité efficace aux fins envisagées avec un véhicule, ce terme désignant des agents appelés par les spécialistes des herbicides et des pesticides,adjuvants, véhicules et diluants,pour former des compositions permettant une applica- tion commode et efficace sur le sol ou la végétation parasite à l'aide des appareils d'application classiques.En d'autres termes, le constituant actif est mélangé avec une ou plusieurs autres matières de type connu pour former une composition se prêtant à une application facile par des procédés classiques, par exemple à l'aide de pulvérisateurs, d'ajutages,
d'appareils de disoersion appropriés, etc. Les compositions herbicides peuvent être prépa- rées sous la forme d' un mélangé solide ou d'un mélange liquide, par exemple d'une solution, d'une émulsion, d'une suspension ou d'une pâte, d'une poudre :.:ouillable, de granules, de pastilles ou de poudre à poudrer,suivant l'application envisagée. Les compositions solides peuvent être préparées, par exemplel'état de poudres mouillables,et combinées de façon à former des poudres homogènes meubles par broyage ou mélange du constituant actif avec des solides finement divisés, comme l'argile, la terre à foulon, la terre de diatomées, le charbon de bois,lacraie,etc.,en présence d'agents tensio-actifs mouillants et dispersants.
Les compositions solides peuvent se présenter également à l'état de poudres à poudrer qui peuvent être préparées par mélange du 'con- stituant actif avec un véhicule solide finement divisé,comme in-
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diqué ci-dessus,à moins que le constituant actif ne soit mis en oeuvre par imprégnation ou par incorporation à des granules ou des pastilles.
Les compositions liquides peuvent être préparées à l'état de solutions ou de pâtes, par exemple de la façon habi- tuelle,en mélangeant le constituant actif avec un solvant liqui- de approprie,qui peut être ensuite, si on le désire, incorporé de façon homogène à un véhicule solvant (par exemple du fuel oil n 2) ou de l'eau, de préférence en présence d'un agent tensio- actif, c'est-à-dire émulsionnant. Le solvant inerte utilisé dans la préparation liquide n'a de préférence aucun effet toxi- que pour l'homme et est de préférence inodore et difficilement inflammable. En outre, le solvant ne peut avoir d'effet corrosif sur les récipients de stockage. Les solvants appropriés sont le , xylène, les naphtalènes alkylés, les cétones immiscibles à l'eau et les naphtas a@omatiques lourds.
Les agents tensio-actifs utilisés dans les compositions solides ou liquidas peuvent être anioniques, cationiques ou non- ioniques. De tls composés sont répertoriés par J. B. McCutcheon dans "Soap and Chemical Specialities", décembre 1957 et janvier, février, mars et avril 1958. De façon générale, l'agent tensio- actif ne représente @as plus d'environ 1 à 10% du poids de la composition.
L'invention a également pour objet un procédé pour combattre la croissance de la végétation parasite en un endroit déterminé, suivant lequel un applique à L'endroit de la croissance une quan- tité efficace comme herbicide d'une cétone arylaminohalocyclique, cornue défini ci-dessus.
Dans un procédé préféré, les composés sont appliqués à l'état de solutions à pulvériser. Ces solutions à pulvériser peuvent être préparées à l'état de" simples solutions en dissol- vant le constituant actif dans des solvants,tels que des huiles aromatiqués pour herbicides, le kérosène et le fuel oil n 2.
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Ces compositions à pulvériser peuvent être appliquées également à l'état de compositions aqueuses à pulvériser sur les tiges et le feuillage ou directement à la surface du sol. La quantité de constituant actif des compositions appliquées réellement pour détruire, inhiber et combattre la végétation parasite, varie avec le mode d'application, la nature ae la végétation à.com- battre, le but envisagé lors de l'application et des variables ana- logues.
Toutefois, de façon générale, les compositions herbicides sont appliquées à l'état de compositionspulvériser ou de poudres' a poudrer contenant environ 1 à 25% en poids de constituant actif. '
Certains composés suivant l'invention sont sélectifs à l'égard des herbes annuelles à petites graines et des plantes feuillues et efficaces également contre la plupart des plantes parasites habituelles,mais n'ont que peu d'effet sur des @lantes de culture comme le mais, le soya et le froment.
Si on le désire, on peut incorporer aux compositions herbicides suivant l'invention, d'autres agents pesticides tels que des fongicides et des insecticides,outre d'autres herbicides.
Les exemples suivants illustrent l'invention. Pour , établir l'effet des composés herbicides, l'état de plantes de chaque espèce est coté sur une échelle de dégâts. Cette échel- le de dégâts comprend les cotes 0 à 10 suivantes :
0 = aucun effet,
1, 2, 3 = dégâts légers, la plante se rétablit habituellement. ' avec réduction faible sinon nulle du rendement, 4, 5, 6 = dégâts modérés, la plante se rétablit habituellement avec réduction au rende- men t , 7, 8, 9'= dégâts importants, la plante ne se rétablit habituellement pas,
10 =- toutes les plantes sont tuées.
EXEMPLE 1.-
Pour montrer l'effet herbicide de certains composés suivant l'invention, on exécute des essais de post-émergence en serre. Les composés sont appliqués à raison de 18 kg/hectare
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par le procédé de Shaw et Swanson (Weeds, vol. 1, #4, page 352, juillet 1952).
Les essais sont exécutés en utilisant du colza (re- présentant les plantes parasites feuillues) et du ray-grass (représentant les herbes parasites). Les résultats sont les sui- , vants :
EMI7.1
Compose ¯ Ray-erass Colza
EMI7.2
<tb> 1 <SEP> 3 <SEP> 10
<tb>
<tb>
<tb> 2 <SEP> 1 <SEP> 9
<tb>
<tb> 3 <SEP> 9 <SEP> 10
<tb>
<tb>
<tb> 4 <SEP> 10 <SEP> 9
<tb>
<tb>
<tb> 5 <SEP> 8 <SEP> 0 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> 6 <SEP> 8 <SEP> 1 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> 7 <SEP> 10 <SEP> 0
<tb>
<tb>
<tb> 8 <SEP> 9 <SEP> 1 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 9 <SEP> 7 <SEP> 0 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> 10 <SEP> 7 <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb> 11 <SEP> 9 <SEP> 4
<tb>
<tb>
<tb> 12 <SEP> 10 <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb> 13 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb>
<tb>
<tb> 14 <SEP> 7 <SEP> 10
<tb>
<tb> 15 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb>
EMI7.3
xI. 1-(3-chlorophénylamino)-2-chlorotétraflorocyclopenténone-3 2.
1-(3-ehloro-4-méthylphénylamino)-2-ohlorotétrafluorocyclo- penténone-3 3. 1-(3,4-àichlorophénylamino)-2-chlorotétrafluoroc;clopenténone-3 4. 1-(3-trifluorornéthylphénylamino)-2-chlorotétrafluorocyclo- penténone-3 5. 1- (N-éthylphény larsino) -2-c:lorot ét rafluorocyclopent énone-3 6. 1- (N-méthylphénylami.no) -2-chlorot ét rafl urocyclopent énone-3 7. 1-(2-méthylphényla;
nino)-2-cYlorotétrafluorocyclopenténone-3 8. 1-(3-méthylphénylamino)-2-chlorotétrafluorocyclogenténone-J
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9. 1-(4-méthylphénylabino)-2-chlorotétrafluorocyclopenténone-3 10. 1-(4-méthoxyphénylamino)-2-chlorotétrafluorocyclopenténone-3 11. 1-phénylamino-2-chlorotétrafluorocyclopenténone-3 12. 1-(2-éthylphénylamino)-2-chlorotétrafluorocyclopenténone-3,
EMI8.2
13. 1-(4-chlorophénylamino)-2-chlorohexafluorocyclohexénone-3 14. 1-(3-trifluorométhylphénylamino)-2-chlorohexafluorocyclo- hexénone-3 15. 1-(3,l-dichlorophénylamino)-2-chlorohexafluorocyclohexênone-3 L'exemple 2 ci-après illustre l'efficacité ae la 1-(l.-chlorophénylamino)-2-chlorotétrafluorocycloper.ténone-3 comme herbicide de pré-émergence et comme herbicide de post- émergence.
EXEMPLE 2. -
Les essais sont exécutés en serre sur des plantés parasites et des plantes cultivées en utilisant 18 kg/hectare suivant le procédé de Shaw et Swanson (eeds, vol. 1, # 4., page 352, juillet 1952).
EMI8.3
Essais comme'herbicide de ;rÉ-emerence en serre
EMI8.4
<tb> Mais <SEP> Coton <SEP> Froment <SEP> Ray- <SEP> Colza
<tb> @ <SEP> ¯¯¯¯ <SEP> ¯¯¯¯¯ <SEP> gras
<tb>
EMI8.5
1 2-2 z 1 2 il 1 3
EMI8.6
<tb> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 12 <SEP> 5 <SEP> 45 <SEP> 7 <SEP> 65
<tb>
Légende: 1 = Cote de dégâts 2 # Pourcentage de réduction de hauteur 3 # Pourcentage de mortalité
EMI8.7
Essais comne herbicide de nost-émerzence en serre.
Cote de dégâts
EMI8.8
<tb> Compose <SEP> ¯ <SEP> Ray-grass <SEP> Colza
<tb>
EMI8.9
1-(4-chlorophénjlamino)- 2-cloroté trafl:,rocyclo-
EMI8.10
<tb> penténone-3 <SEP> 1 <SEP> 9
<tb>
EMI8.11
YD. Cv. PDC-11 - 8 - FA/1941-1
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Comme on peut le remarquer, la 1-(4-chlorophÉnylamino- 2-chlorotétrafluorocyclopenténone-3 Utilisée comme herbicide de post-émergence est efficace contre les plantes feuillues et n'a guère d'effet sur les plantes herbacées.
EXEMPLE 3.-
Dans cet exemple, on choisit arbitrairement la 1-(4-
EMI9.1
chlorophénylamino)-2-chlorotétrafluorocyclopenténone-3 (composé 1) et la 1-(3,4-dichlorophénylamino)-2-chlorotétrafluorJcyclopenté- none-3 (composa 2) pour des essais sur culture réelle en plein air,de façon à établir l'effet en pré-émergence et en post-émer- gence sur les plantes cultivées et les plantes parasites. Les plantes cultivées sont plantées le 29 août et le traitement est exécuté le 30 août. L'effet des traitements est apprécié le 20 septembre. Les composés sont appliqués à raison de 4,5, 9,0 et 18,0 eg/hectare. Le procédé consiste à planter 10 à 12 plan- tes en deux rangées distantes de 49 cm longitudinalement.
La sur- face plantée est alors ensemencée ae graines de colza et de ray- grass de façon à disposer d'une plante parasite feuillue et d'une plante parasite herbacée comme témoin.
Traitement de pré-émergence :
Un à deux jours après la plantation, on applique le produit sur des parcelles de 20 m2,tracées de façon à croiser les rangées de plantes,en utilisant un pulvérisateur à main muni de quatre ajutages n 730154 de la Spraying System Company, travaillant sous une pression d'air de 2,1 kg/cm2. On applique 60 litres de solution par hectare (acétone ou eau).
Les cotes sont établies 3 semaines après l'appli- cation des produits chimiques.
EMI9.2
Pos t-émergence
On applique les compositions 10 a 12 jours après la plantation (après l'apparition des premières feuilles vraies).
Les cotes sont établies 10 à 12 jours plus tard.
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EMI10.1
Essais de yré-emersence sur culture en nletn air.¯¯ Plantes
EMI10.2
<tb> parasites <SEP> Plantes <SEP> cultivées <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Composé <SEP> kg/hec- <SEP> Feuil- <SEP> Herba- <SEP> Fro- <SEP> riais <SEP> Maïs <SEP> Soya <SEP> Potiron
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tare <SEP> lues <SEP> cées <SEP> ment <SEP> sucré <SEP> ordi-
<tb>
<tb>
<tb> naire
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> 19,0 <SEP> 7 <SEP> 4 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> '
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 18,0 <SEP> 9 <SEP> 8 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 4 <SEP> 3
<tb>
<tb>
<tb> 2 <SEP> 4,5 <SEP> 6 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb> 9,0 <SEP> 8 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb> 13,
0 <SEP> 9 <SEP> 6 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> 4
<tb>
Essais de post-émergence sur culture en plein air
EMI10.3
<tb> Plantes <SEP> parasites <SEP> Plantes <SEP> cultivées
<tb>
<tb> Composé <SEP> kg/hectare <SEP> Feuillues <SEP> Herbacées <SEP> Mais <SEP> sucré <SEP> Maïs <SEP> ordinaire
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> 9,0 <SEP> 9,5 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> 18 <SEP> , <SEP> 9,8 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb>
<tb> 2 <SEP> 4,5 <SEP> 9 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb>
EMI10.4
Comme il ressort de cet exemple, la .1-(4-chlorophériylamino)-2-ahlorotétrafluorocyclopenténone- et la 1-(3,4-dichloro- phénylamino)-2-chlorotétrafluorocyclopenténone-3 sont des her- bicidesqu'on peut utiliser en présence de plantes cultivées.
La
EMI10.5
1-(4-chlorophénylamino)-2-chlorotétrafluorocyclopenténone-3 est
EMI10.6
un herbicide non sélectif de pré-émergence,mais en post-émergence , elle est efficace contre les plantes feuillues et n'attaque
EMI10.7
que peu les plantes herbacées. La 1-(3,±-dichlorophénylamino)-2- chlorotétrafluorocyclopenténone-3 à un effet herbicide plus mar- qué sur les plantes parasites feuillues que sur les plantes herbacées en pré-émergence,etapfiàqqée à raison de 1,5 kg/hectare en post-6mergence,eUe est efficacepour combattre les plantes para- sites feuillues mais n'a guère d'effet sur les plantes herbacées..
EXEMPLE 4.-
Les essais de pré-émergence de l'exemple 2 sont ré- pétés à l'aide des composés suivants :
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13. la 1-(4-chlorophénylamino)-2-chlorohexafluorocyclohexénone-3
EMI11.1
14..la 1-(3-trifluorométhylphénylamino)-2-ehlorohexafluorocyclo- - hexénone-3 Essais corune herbicide de pré-émer7,ence-en serre.
EMI11.2
<tb> Composé <SEP> Hais <SEP> Coton <SEP> Froment <SEP> Soya <SEP> Ray- <SEP> Colza
<tb> grass
<tb>
EMI11.3
123 1 2 3 123 123 1J3 13
EMI11.4
<tb> 13. <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 7 <SEP> 70 <SEP> 9 <SEP> 90 <SEP>
<tb> 14. <SEP> 2 <SEP> 510 <SEP> 1 <SEP> 6 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 2911 <SEP> 3 <SEP> 25 <SEP> 9 <SEP> 95 <SEP>
<tb>
(Les symboles 1, 2 et 3 sont les mêmes que dans l'exemple 2).
Les effets en pré-émergence de la 1-(4-chlorophényl- amino)-2-chlorohexafluorocyclohexénone-3 permettent de constater qu'elle combat efficacement les plantes parasites sans nuire aux plantes cultivées. Les effets en pré-émergence de la 1-(3-
EMI11.5
trifluorométhylphÉnylamino)-<-chl^wohexafluorocyclohexénone-3 montrent qu'elle combat efficacement les plantes parasites feuillues,a un effet faible sur les plantes herbacées et un effet très faible sur les plantes cultivées.
Les résultats en post-émergence de la 1-(4-chlorophenyl-
EMI11.6
amino)-2-chlorohexafluorocyclohexénoné-3 montrent qu'elle a une excellente activité comte herbicide de contact non sélectif, que la 1-(3-trifluorométhylphénylamino)-2-chlorohexafluorocyclo- - hexénone-3 a une bonne activité commeherbicide de contact non
EMI11.7
sélectif que la 1-(3,-dicilorophénylamino)-2-chlorohexafluoro- cyclohexénone-3 a une activité bonne à excellente comme herbicide non sélectif de contact, comme il ressort de l'exemple 1, ci- dessus.