BE666022A - - Google Patents

Description

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    "Prooédé   pour la préparation de diisocyanates et produite obtenus" 
On sait que,   à   partir de diamines ou de leurs selspar réaction avec 2   oles   de phosgène, par l'intermédiaire des dies- ters ohlorocarboniques, après séparation de 2 Moles   d'acide   ohlor- hydrique, on parvient à des diisocyanates, qui, par addition à des composée bifonctionnela contenant des atomes d'hydrogène réactifs, comme par exemple des amines, des amides, des alcools, des merkap- tans, des uréthanes, des urées, eto., peuvent être transformés en produits linéaires, à poids moléculaire élevé. Par utilisation de tels composée oontenant des groupes tri- ou polyfonotionnels du type mentionné, on obtient des matières plastiques infusibles et 

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 insolubles.

   Un exemple d'un tel isocyanate est le 1,6-hexanediiso-   oyanate, préparé à partir d'hexaméthylènediamine et de phosgène. 



  L'objet de l'invention est un procédé pour la prépara-   tion de diisocyanates possédant des propriétés précieuses, qui con- siste en ce que, comme composant diamine, on utilise un compose de formule 
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 dans laquelle R représente des groupes alcoyles semblables ou   dit-(   férents, en particulier des groupes méthyle.

   Un représentant par- tioulièrement important de ce groupe est la 3-(aminométhyl)-3, 5, 5-triméthylcyclohexylamine, qui peut être obtenue très simplement par réaction de l'isophorone avec l'acide oyanhydrique et ensuite hydrogénation du nitrile en présence d'ammoniaque (voir les deman-      des de brevet en République fédérale allemande H 43 837   IVb/12   0 et H 43 916   IVb/12   o).   ,   
Un avantage essentiel du procédé consiste en ce que l'on a une matière première bien accessible et préparable économique- ment.

   D'autre part, les produits obtenus sont caractérisés par une bonne possibilité d'utilisation pour des réactions de réticulation chez les albumines (en matière de tannerie), et en outre par de      très bonnes propriétés adhésives, pour la liaison de métaux avec des produits plastiques ou naturels à poids moléculaire élevé, comme par exemple différentes espèces de caoutchouc, Ils peuvent cependant également réagir par exemple avec des diols ou des poly- ols avec formation des   polyuréthanes   ou aveo des di- ou polyamides avec formation de polyurées. 



   Dans les grandes lignes, les conditions connues sont valables pour la réalisation du procédé. Dans un premier stade, 

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 peut être effectuée la réaction de la diamine avec l'acide chlorhy-   drique   gazeux ou aveo CO2 dans un solvant inerte, avec formation des produits d'addition correspondants. On effectue ensuite le traitement aveo le phosgène, Ainsi se forment en premier lieu les diesters ohloroformiques, HCl ou CO2 et HCl étant éliminé, dans des conditions de réaction, avec formation du diisocyanate. On peut cependant également parvenir aux   diisooyanates   par phosgénation directe des gaz, en phase liquide ou également dans la phase gazeu se. 



   Les températures de réaction sont situées dans le do- maine d'environ 10 à 25000 dans le cas du prooédé en phase liquide et d'environ 100 à 350 C pour le prooédé en phase gazeuee. La pré-   sence     â'eau-,   d'alcools monofonctionnels, de phénols et d'amines devrait être évitée dans le procédé. 



   On peut utiliser tous les solvants indifférente, en par tioulier les chlorobenzènes, les nitrobenzènes, les xylols ou pro- duits similaires ... Comme particulièrement avantageuse s'est ré- vélée l'utilisation d'hydrocarbures   hydroaromatiques   non   substitu-   és. A ceux-ci appartient en particulier la   déoahydronaphtaline,   par l'utilisation de-laquelle des rendements très élevés peuvent être atteints. En général, il est reoommandé de choisir le solvant de telle manière qu'il existe une température d'ébullition suffi- sante   via-à-vis   du produit de réaction. Le solvant devrait   cepen-   dant bouillir également assez haut, pour assurer une séparation et une élimination rapides de l'acide chlorhydrique. 



   Les solvants inertes entrant en oonsidération ne dis- solvent généralement pas les ohlohydrates d'amines. Pour cette rai son, on doit veiller de préférence par une agitation aussi inten- sive que possible,   à   une suspension aussi fine que possible des sels d'amines. 



   Des traces de métaux sont de préférence écartées, pour empêcher une polymérisation du diisocyanate. 

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   Il est également possible d'effectuer la réaction par nébulisation de la diamine, dans le cas de la réaction en phase gazeuse. 



   Exemples. 



   Préparation du chlorhydrate. 
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  1.) 350 g de 3-(aminopéthyl)-3, 5, 5-triméthyloyolôhexyl- amine-(1) ont été dissous dans 3 1 d'o-d1chlorobenzène. Dans cette solution on fait passer, en agitant fortement, de l'acide ohlorhy- drique sec; la température de la suspension monte de 2000 à 100 C. 



  Après 2 heures, la masse de réaction est devenue nettement plus visqueuse et la température a tombé de nouveau lentement. 



    Phosgénation,   
Dans cette solution ohaude, on a fait passer, à   16060   du COCl2 desséché. Après 28 heures, le chlorhydrate était   transfor-   mé. Il s'était formé un liquide homogène brun olair. Les restes de COCl2 et de ROI ont été chassés par barbotage d'azote   desséché,     Distillation.   



   La majeure partie du solvant a été éliminée dans le   vi-.   de à 65 -   7000.   Les têtes contenaient seulement de faibles quanti- tés   d'isooyanate.   La solution d'isooyanate restante a été   fraction'   née dans une colonne courte. Une fraction limpide a passé à 126 - 128 C et 2 mm de Hg. 
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<tb> 



  Rendement <SEP> 1 <SEP> 323 <SEP> g <SEP> = <SEP> 70,7 <SEP> 
<tb> 
 
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 Indice d .eocya.no.te t théorique 
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<tb> Indice <SEP> de <SEP> chlore <SEP> : <SEP> #0,1 <SEP> %
<tb> 
<tb> Consommation <SEP> de <SEP> phosgène <SEP> : <SEP> 1,32 <SEP> kg
<tb> 
 
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 2.) 340 g (2 Moles) de 3-(aminométhyl)-3,5,5¯trimétiyl.. oyolohexylamine-('') sont dissolle dans 3 1 de déoahydronaphtaline      et chauffés à 90 - 95 C. A cette   tempera-tare,   on fait passer, en agitant fortement, un   courant   violent de HCl.   Aussitôt   que la sus-      pension de   ohlorhydrate   formée n'absorbe plus d'acide   ohlorhydri-.   que, on interrompt l'introduction de HCl. 

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   Le mélange de réaction est chauffé à   150 0   et gazé, avec forte agitation, aveo du phosgène. Après 10 à 12 heures, la totalité du chlorhydrate est transformée. La fin de la réaction est reoonnaisable en ce que,   à   partir de la suspension laiteuse, il s'est formé une solution brillante, brun clair. L'aoide   ohlor-   hydrique et le phosgène en excès sont ensuite éliminés par barbo- tage d'azote seo. 



   Le mélange de réaction est soumis à une distillation fractionnée avec une colonne à masse de remplissage de 50 cm. 



  Après les têtes de solvant, on obtient 405 g de   diisooyanate.   



   P.E.15 158 - 159 0 
25 nD25   1,4820   
Rendement 91,2   %   de la théorie 
Consommation de phosgène 20 Moles    500 %   de la théorie. 



   Revendications. 



   1.) Procédé pour la préparation de diisocyanates par   réaction   de diamines avec l'aoide chlorhydrique ou CO2 et ensuite transformation du produit de réaction avec le   phosgne,   caractéri- sé en ce que, comme composant diamine, on utilise un composé de formule 
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Claims (1)

1. dans laquelle R représente des groupes alcoyles semblables ou dif- férents, en particulier des groupes méthyle, 2.) Procédé selon la revendication 1.) caractérisé en ce que, comme matière première, on utilise le produit obtenu par réaction de l'isophorone avec l'aoide cyanhydrique et ensuite hy- drogénation du. produit de réaotion en présence d'ammoniaque. <Desc/Clms Page number 6>

   3.) Procédé selon les revendications 1.) et 2. ) caracté- risé en ce que, comme solvant, on utilise des hydrocarbure* hydro- aromatiques non substitués.

   4. ) Diisocyanates obtenus par un procéda suivant l'une quelconque des revendications précédentes,