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"Système de chromatographie en phase vapeur"
La présente invention se rapporte aux systèmes de chromatographie en phase vapeur, et elle concerne plus particulièrement mais non exclusivement des perfectionne- ments à des ensembles de colonnes tubulaires qu'on utili- se dans la chromatographie en phase vapeur pour séparer par voie chromatographique un mélange de matières gazeu- ses en plusieurs constituants en les faisant passer à travers la colonne.
La chromatographie en phase gazeuse constitue à l'heure actuelle une technique d'analyse et de prépara- tion qui est bien connue et utilisée de façon étendue et, dans toutes les formes de son utilisât!on,cette technique
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est basée sur le principe de séparation d'un mélange de constituants gazeux en espèces moléculaires individuel- les dans ce mélange en le faisant passer dans une colonne chromatographique. Cette colonne est en général une struo- ture tubulaire de forme allongée qui peut être une colon- ne annulaire à double paroi ou une colonne cylindrique à simple paroi.
Dans les deux cas, la colonne chromato- graphique est garnie d'une matière solide ou d'un subs- trat solide revêtu d'une pellicule liquide, et le rôle' de ces matières de garnissage est de séparer les consti- tuant? du mélange gaz'eux passant dans la colonne, en ma- nifestant une affinité différente ou sélective pour les divers constituants du mélange. En raison de ces diffé- rences d'affinités ou de coefficients de séparation des divers constituants du mélange par rapport à la matière de garnissage de la colonne, le mélange se sépare en plu- sieurs constituants pendant son passade dans la colonne de sorte que les constituants sont élués de la colonne dans un ordre qui est déterminé par leurs susceptibili- tés d'être absorbés par la matière de garnissage de la colonne.
Comme le savent bien les spécialistes de la chromatographie en phase vapeur, un des aspects de la chromatographie analytique ou préparatoire en phase va- peur a fait l'objet d'efforts continus pour tenter d'amé- liorer la précision de la séparation obtenue par la co- lonne, lorsque cette dernière est utilisée pour séparer les divers constituants d'un mélange de vapeurs ou de gaz. Les écarts d'une séparation idéale qu'on peut obte- nir avec une colonne donnée se manifestent de diverses façons, dont la plupart apparaissent clairement quand on
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utilise un instrument d'enregistrement sur un graphique en forme de bande pour enregistrer l'élution des consti- tuants séparés à l'aide d'une cellule de conductivité thermique ou d'un autre détecteur approprié.
Ainsi, les divers constituants qui ont été séparés par la colonne passent dans l'instrument de détection et on enregistre sur le graphique des sommets ou crêtes qui correspondent aux passages des constituants à travers le détecteur, et tout écart de symétrie des crûtes successives peut indi- quer une incapacité de la colonne d'effectuer la sépara- tion des constituants du mélange sur le mode optimal.
Dans certains cas, on observe des "traînées", c'est-à- dire que les croies font apparaître sur leur bord posté- rieur une pente progressive à @ndance horizontale ui se prolonge jusquo dans le bord antérieur de la crête suivante, c'est-à-dire représentant le constituant sui- vant qu'il convient d'éluer de la colonne. Les traînées de ce type indiquent une incapacité d'effectuer une sépa- ration nette entre les deux constituants. Dans d'autres cas, des bosses apparaissent sur des crêtes par ailleurs symétriques qui s'inscrivent sur le Graphique, et ces bosses peuvent indiquer la présence d'un contaminant dans un constituant par ailleurs pur en cours d'éluage de la colonne.
Quand se produisent des écarts de la symétrie de crête du type décrit, la forme asymétrique des crêtes peut être due à la présence d'impuretés dans le consti- tuant principal responsable de cette crête, ou elle peut être due au manque d'une séparation suffisante des cons- tituants, comme il a été dit. Dans ce cas, les déforma- tions du tracé d'enregistrement produisant une asymétrie
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de la crête sont dites "réelles". D'autre part, les écarts de la symétrie de la crête peuvent provenir d'une élution irrégulière du même constituant et no pas prove- nir d'une séparation inefficace par la colonne ou de la présence d'impuretés dans le constituant élué. Une asy- métrie de ce type est dite "artificielle".
Dans ce cas, bien que le pouvoir séparateur de la colonne puisse être satisfaisant, l'impossibilité pour l'opérateur chargé d'interpréter le tracé d'identifier sans procéder à d'au- tres investigations si les écarts de symétrie sont réels ou artificiels rend l'interprétation des données enregis- trées difficile et fréquemment peu précise.
La présente invention apporte un perfectionne- ment aux colonnes de chromatographie en phase vapeur per- mettant d'améliorer la symétrie des crêtes enregistrées sur un graphique continu et représentant les différents constituants d'un mélange gazeux qu'on fait passer dans la colonne et qui est séparé dans celle-ci. Cette amélio- ration de la symétrie des crêtes est réalisée par l'in- vention, que l'asymétrie réduite ou éliminée soit réelle ou artificielle, dans le sens où ces termes ont été défi- nis ci-dessus.
Autrement dit, dans les colonnes dont le degré de séparation obtenu n'est pas optimal et où l'on observe une superposition des crêtes, par suite de cette séparation inefficace, l'invention améliore le pouvoir séparateur de la colonne et dans ce processus, elle con- fère un degré de séparation supérieur et une meilleure symétrie des crêtes qui représentent les constituants élués de la colonne. D'autre part, si les bosses et au- tres asymétrie:: des crêtes sont dues à la présence de facteurs artificiels dans les constituants élués, il
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semble que l'invention apporte même dans ce cas une amé- lioration à la symétrie des crêtes.
La réduction des dé- formations d'origine artificielle de la symétrie des crêtes grâce à l'invention semble provenir partiellement de la réduction du degré de formation de canaux ou "cana- lisation" pouvant se produire dans le garnissage de la colonne.
Sous un de ses aspects les plus larges, la présente invention envisage l'installation dans une co- lonne de chromatographie d'un dispositif diffuseur de gaz qui comprend un disque mince et poreux ajusté dans un boftier en forme d'entonnoir peu profond, le disque et le bottier ayant un diamètre sensiblement égal à ce- lui de la colonne. Le diffuseur est placé en travers de la ligne du courant gazeux dans la colonne, ou en d'au-. tres termes, ce diffuseur est perpendiculaire à l'axe longitudinal de la colonne. Dans une forme préférée de l'invention, on utilise au moins trois diffuseurs dans la colonne.
Le diffuseur qui occupe la position la plus élevée dans la colonne et qui est donc le plus proche de l'extremité de la colonne dans laquelle on admet l'échan- tillon gazeux, assure la répartition régulière de l'échan- tillon gazeux sur toute l'aire de la section droite de la colonne et un mouvement régulier de "front" de toutes les portions de l'échantillon dans la colonne alors que l'é- chantillon est admis dans la partie supérieure du garnis- sage et traverse ladite partie. Le diffuseur du haut per- met également d'introduire plus efficacement dans la co- lonne un échantillon d'une dimension plus grande, et cet- te caractéristique est particulièrement utile dans la chromatographie dite "de préparation" dans laquelle on
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charge dans la colonne des échantillons relativement importants, entre 1 ml et 100 ml ou davantage.
Dans l'ensemble représenté d'une colonne à trois diffuseurs, un second diffuseur se trouve près de la base de la colonne et joue le rôle d'un collecteur qui reçoit les constituants élués et les canalise vers un conduit de soutirage-en vue de les transporter à un dé- tecteur convenable, par exemple une cellule à conductivi- té thermique. Le diffuseur occupant la position la plus basse dans la colonne joue le rôle d'un support du gar- nissage de la colonne et par suite de la chute de pres- sion se produisant pendant le passage à travers le disque poreux du diffuseur, ce dernier réduit ou empêche l'éta- blissement de canaux dans la matière de garnissage, le- quel phénomène peut contribuer à l'établissement d'une asymétrie réelle ou artificielle des crêtes enregistrées qui représentent les constituants élués.
Le troisième diffuseur également prévu par l'invention occupe une position intermédiaire entre les diffuseurs supérieur et inférieur et se trouve de préfé- rence à une distance verticale notable de chacun d'eux.
Une fonction de ce diffuseur intermédiaire ou central est de @ é-orienter ou de reformer le bord d'attaque des cons- tituants séparés progressant à travers la colonne, de fa- çon à réduire les variations du débit et du temps d'élu- tion du constituant de la colonne, ce qui résulte en un amoindrissement des écarts de symétrie dans les crêtes enregistrées représentant le constituant.
Le diffuseur intermédiaire ou central modifie l'orientation de bord d'attaque des constituants séparés qui progressent à tra- vers la colonne, en retardant le mouvement de la portion
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la plus avancée de ce bord d'attaque, c'est-à-dire de la portion adjacente aux parois de la colonne, et' en permet- tant à la portion arrière ou en retard de ce bord d'atta- que, c'est-à-dire à la portion située au centre de la colonne, d'avancer plus rapidement à travers celle-ci que les portions.avancées et ainsi retardées de ce bord d'attaque.
Le diffuseur intermédiaire canalise également le constituant qui progresse dans la colonne à travers l'ajutage central de la partie formant entonnoir du dif- fuseur, et on effectue ainsi une reconcentration du cons- tituant dans le centre de la colonne, en réduisant les opportunités de déformation du bord d'attaque du consti- tuant séparé à partir d'un plan transversal par rapport à la colonne.
Bien que la Demanderesse ait ainsi déterminé que l'utilisation de trois diffuseurs dans une colonne chromatographique de la façon décrite apporte une amélio- ration marquée dans la symétrie des crêtes d'enregistre- ment et une amélioration importante de la séparation des constituants, on a également établi que l'emploi indivi- duel de l'un des trois diffuseurs apporte une certaine amélioration de la symétrie des crêtes ainsi obtenues.
C'est ainsi que lorsque des raisons économiques ou autres militent contre l'utilisation de plusieurs diffuseurs, un avantage net, spécialement dans la chromatographie de préparation, peut être réalisé par l'utilisation de l'un quelconque des trois diffuseurs occupant dans la colonne la position respective décrite.
Outre les modes de réalisation de l'invention comportant l'utilisation d'un, de deux et de trois divi- seurs dans une colonne chromatographique de la façon
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décrite, des diffuseurs supplémentaires peuvent être in- corporés entre le diffuseur supérieur et le diffuseur inférieur sensiblement de la même façon que celle qui caractérise l'utilisation d'un seul diffuseur intermé- diaire, comme il a été expliqué. L'introduction de plu- sieurs diffuseurs intermédiaires ou centraux est spécia- lement recommandée lorsqu'on utilise une colonne d'une longueur ou d'un diamètre relativement important, et qu'on se heurte à la nécessité de réorienter le bord d'attaque de plusieurs constituants séparés à intervalles fréquents sur .toute la longuear de la colonne.
De la brève description qui vient d'être faite, on péut déduire facilement les principaux buts de l'in- vention, qui sont : - de fournir un système chromatographique en phase vapeur dans lequel les constituants sont séparés de façon plus prononcée et/ou plus uniforme, en obtenant ainsi des crêtes plus symétriques sur un graphique d'enregistrement servant à donner une indication visuelle exacte de l'élu- tion des constituants de la colonne ; - d'améliorer le pouvoir de séparation d'une colonne chromatographique, de sorte qu'on obtient une meilleure séparation des divers constituants d'un mélange gazeux chargé dans la colonne ;
- de réaliser une colonne chromatographique perfec- tionnée qui élue les constituants séparés d'un échantillon gazeux qu'on fait passer dans la colonne en des bandes plus étroites et plus concentrées, grâce à quoi les cons- tituants peuvent être identifiés et analysés avec une plus grande précision ; - de fournir une telle colonne convenant plus spé-
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cialenent pour la chromatographie de préparation en pha- se vapeur, en ce que des échantillons plus importants peuvent être injectés dans la colonne et sont séparés par cette'dernière en leurs constituants avec une sépa- ration meilleure que les colonnes chromatographiques de la technique antérieure ;
- de réaliser un système amélioré de chromatographie dans lequel les tracés apparaissant sur le graphique d'enregistrement à la suite du passage des constituants d'un mélange qui ont été séparés par la colonne à travers un dispositif de détection convenable dénotent des crêtes symétriques, en permettant ainsi une plus grande certitu- de de l'estimation et de l'analyse de ces crêtes ; - de réaliser une lionne de chromatographie de préparation dans laquelle des échantillons plus grands , peuvent être introduits de façon plus uniforme dans l'en- trée de la colonne, en assurant ainsi un mouvement ini- tial régulier "de front" le long de la colonne ;
et, - de réaliser une meilleure colonne chromatographi- que du type utilisé pour la chromatographie en phase va- peur, se caractérisant par une installation relativement peu coûteuse et une longue vie en service à l'abri des aléas.
D'autres buts et avantages de l'invention res- sortiront de la description qui va suivre en se référant au dessin annexé sur-lequel : - la figure 1 est une coupe verticale de la partie centrale d'une colonne chromatographique dans laquelle trois dispositifs diffuseurs sont installés conformément à l'invention ; et, - la figure 2 est une coupe détaillée montrant un
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autre mode d'installation d'un diffuseur disposé entre les sections d'une colonne chromatographique.
En se référant au dessin en détail, et parti- culièrement à la figure 1, la colonne chromatographique selon l'invention est désignée dans son ensemble par la référence 10, Comme le savent bien les spécialistes, de telles colonnes sont fréquemment tubulaires ou cylindri- ques. De préférence, la colonne 10 est divisée en plu- sieurs sections tubulaires, par exemple les sections 12 et 14.de la figure 1. Ces sections 12 et 14 sont réunies ensemble par des brides concordantes 16 en utilisant des boulons 18 ou autres éléments de fixation convenables.
L'échappement des gaz ou vapeurs par élution entre les brides 16 est empêché par un joint torique 20 qui peut être installé entre les brides 16 d'une façon appropriée quelconque, par exemple en installant la bague torique @
20 dans une', gorge pratiquée dans une des brides, comme il est montré à la figure 1.
Comme le comprendront les spécialistes, les sections reliées en série 12 et 14 constituant la colon- ne chromatographiquo sont en service remplies ou garnies d'une matière de garnissage et do séparation convenable, pouvant être un solide en particules ou encore un tel so- lide portant sur sa surface une mince couche d'un révéla- teur ou agent de séparation liquide convenable.
Dans les deux cas, la matière de garnissage doit se caractériser par une affinité différente vis-à-vis des divers consti- tuants du mélange gazeux qu'on introduit dans la colonne, de sorte que par passage de ce mélange à travers la colon- ne, ceux des constituants du mélange qui sont adsorbés plus intensément sur le solide ou dans le liquide soient
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retenus le plus longuement dans cette colonne, en se trouvant ainsi séparés des constituants qui possèdent une moindre affinité vis-a-vis de la matière de garnis- sage, Pour faciliter la lecture du dessin, la matière de garnissage n'a été représentée sur aucune des deux figu- res.
Selon la présente invention, on introduit un échantillon vaporisé ou gazeux dans le sommet de la co- lonne en utilisant un conduit d'admission approprié 22 qui est vissé ou raccordé de toute autre façon appro- priée à un élément en forme d'entonnoir inversé portant la référence générale 24. Cet entonnoir inversé 24 com- prend une portion d'ajutage ou de col 26 qui se raccorde au conduit d'admission 22 de --'échantillon et une por- tion plate 28 en forme de cuvette. Cette partie plate en forme de cuvette 28 est tournée ou rabattue le long de son bord périphérique comme il est indiqué en 30, et ce bord rabattu 30 reçoit le bord périphérique d'un disque perforé ou poreux 32 qui est espacé du côté inférieur de la portion plate 28 de façon à créer une chambre 31 entre eux.
Le disque poreux 32 peut être avantageusement en verre fritté ou en une matière céramique également frit- tée, mais de préférence il est en acier inoxydable poreux micro-métallique. L'élément en forme d'entonnoir 24 et le disque poreux 32 retenu dans ce dernier dans la construc- tion représentée à la figure 1 seront désignés collecti- vement "diffuseur" ou "dispositif de diffusion". Les dif- fuseurs de ce type général sont disponibles dans le com- merce et on peut se les procurer par exemple à la Micro Metallic Corporation de Glen Cove (New-York).
Pour autant que les diffuseurs de ce type comprenant l'élément d'en-
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tonnoir 24 et le disque poreux 32 sont utilisés dans certains modes de réalisation de l'invention à plusieurs emplacements de la colonne chromatographique, on se con- tentera dans la suite de la description de les désigner par la référence'34, ce qui permettra de simplifier l'é- tude qui va être faite. Le diffuseur se trouvant au som- met de la colonne chromatographique 10 porte la référen- ce 34a.
Le diffuseur 34a est fixé au sommet de la sec- tion supérieure 12 de la colonne chromatographique 10 par soudage du diffuseur à une section de raccordement conve- nable 36 comprenant une bride annulaire 38 qui concorde avec une bride similaire 40 formée à l'extrémité supé- rieure de la section tubulaire 12 et est raccordée à cet- te dernière. D'autres procédés de mise en place du diffu- seur 34a au sommet de la section 12 de la colonne 10 peu- vent être utilisés, pourvu toutefois qu'un joint étanche aux gaz soit établi entre le bord périphérique extérieur du diffuseur et la paroi interne de la colonne.
Dans un mode de réalisation de l'invention, deux dispositifs diffuseurs 34 sont utilisés dans la co- lonne en plus de celui se trouvant au sommet. Ainsi le second diffuseur 34b est disposé entre les extrémités su- périeure et inférieure de la colonne et il peut être pla- cé commodément à l'extrémité inférieure de la section tu- bulaire supérieure 12. Le diffuseur intermédiaire 34b est de construction pratiquement identique à celle du diffu- seur supérieur 34a et comprend coiame lui un disque poreux 42 et un élément en forme d'entonnoir 44. On remarquera que le diffuser intermédiaire 34b est orienté dans la colonne de façon que son ajutage 46 de l'élément en forme
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d'entonnoir 44 soit dirigé vers le bas dans la colonne.
Le but de ce montage sera expliqué par la suite.
Le diffuseur intermédiaire 34b peut être soudé dans la section tubulaire supérieure 12 de la colonne de la façon montrée à la figure 1, ou en variante il peut être placé de façon lâche dans l'extrémité supérieure de la section tubulaire inférieure 14 de façon que son pour- tour extérieur repose sur un épaulement incliné 50 formé dans la section tubulaire inférieure 14, à l'extrémité supérieure de cette section, comme on peut le voir à la figure 2.
Dans cette dernière forme de construction, une gorge est définie entre le pourtour extérieur du diffu- seur intermédiaire 34b et la bride 16 à l'extrémité supé- rieure de la section tubutaire inférieure 14, Une bague torique ou autre élément d'étanchéité convenable 52 est disposé dans cette gorge et établit un joint efficace entre les deux sections 12 et 14 de la colonne et aussi un joint autour de la périphérie extérieure du diffuseur intermédiaire 34b pour empêcher l'échantillon gazeux de .'infiltrer sur le pourtour du disque poreux 42 lors de son trajet de la section superieure 12 à la section infé- rieure 14.
Un troisième diffuseur 34c comprenant un élé- ment en forme d'entonnoir 54 et un disque poreux 56 est assujetti près de la base de la colonne et est placé de façon que son ajutage 58 soit dirigé vers le bas. Cet ajutage 58 est vissé ou autrement raccordé à un conduit de décharge 60 qui achemine les constituants élués de l'échantillon vers un détecteur pouvant 8tre d'un des mo- dèles bien connus des spécialistes. Ce diffuseur infé- rieur 34c est soudé ou autrement assujetti à la paroi
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interne de la section tubulaire inférieure 14 de façon à empêcher le gaz de s'infiltrer sur le pourtour du bord périphérique du diffuseur et sur le dehors du disque po- reux 56.
FONCTIONNEMENT
En fonctionnement de la colonne chromatogra-' phique selon l'invention, on introduit un échantillon qui a été précédemment vaporisé dans le sommet de la co- lonne par le conduit d'admission 22, Cet échantillon ga- zeux, qui comprend un mélange de plusieurs constituants individuels vaporisés, s'écoule par le col 26 de l'enton- noir 24 et se diffuse dans l'espace défini entre la por- tion plate en forme de cuvette 28 et le disque poreux 32.
La porosité du disque 32 est telle qu'une chute de pres- sion est établie à la traversée du disque et l'écoulement de l'échantillon dans la colonne se trouve ainsi retardé.
L'espace entre le disque 32 et la portion plate 28 est ainsi entièrement rempli avec l'échantillon et ce dernier est régulièrement réparti sur toute l'aire de section droite de la partie supérieure de la colonne. Grâce à l'uniformité de cette répartition de l'échantillon au sommet de la colonne, l'échantillon descend dans la co- lonne avec un mouvement régulier "de front".
De plus, la rétention de l'échantillon dans l'espace entre la plaque poreuse ou disque 32 et la portion plate 28 permet d'in- troduire de façon plus régulière dans 'la colonne chroma- tographique un échantillon plus grand, qu'il n'est possi- ble d'introduire directement à l'aide d'une seringue hy- podermique ou d'un autre instrument qu'on utilise norma- lement pour l'injection de quantités importantes d'échan- tillon dans l'extrémité d'admission d'une colonne chroma-
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tographique ne beneficiant pas des avantages du diffu- seur 34a.
A mesure que le mélange gazeux descend dans la colonne chromatographique, il est séparé en ses consti- tuants par suite des coefficients d'adsorption différents de ces constituants par la matière de garnissage. De même, pendant la séparation du mélange en constituants, le bord d'attaque ou ligne de plus grande avance dans la colonne de chacun des constituants se déforme du fait que la por- tion de ce bord adjacente à la paroi de la colonne des- cend plus rapidement que la portion du bord d'attaque qui se trouve dans le centre de cette colonne. En d'autres termes, le dessin du "front" pour chaque constituant qui progresse à travers la colonne ressemble à un U ou un V inversé.
Le phénomène d'avance plus rapide du bord d'at- taque d'un constituant séparé le long des parois de la colonne que dans son centre est familier aux spécialistes de la question. Ceux-ci savent également que los gaz pro- ches de la paroi de la colonne sont habituellement plus chauds que ceux situés dans la partie centrale, et parti- culièrement ainsi lorsque la colonne est chauffée au- dessus de la température ambiante, comme il est évident,
Un rôle joué par le diffuseur intermédiaire 34b est de redonner une nouvelle forme au bord d'attaque des constituants qui descendent à travers la colonne de façon à se rapprocher le plus possible d'une descente sur le même niveau dans toute la section droite de la colonne.
Ce diffuseur intermédiaire 34b sert en outre à mélanger les gaz plus chauds au voisinage de la paroi de la colonne avec les gaz plus froids qui descendent dans le centre de la colonne en suivant l'axe de cette dernière, La façon
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précise dont ces résultats sont obtenus par suite de 1)utilisation du diffuseur intermédiaire n'est pas par- faitement comprise, Toutefois, on suppose qu'au moment où la portion plus avancée du bord d'attaque, voisine de la paroi de la colonne, atteint le disque poreux 42 du diffuseur intermédiaire 34b, la descente de cette portion du bord d'attaque est retardée dans la colonne par suite du petit diamètre des pores formés dans le disque 42 et de la chute de pression se produisant pendant le passage à travers le disque 42.
De plus, l'entonnoir 44 du diffu- seur 34b canalise le bord d'attaque du constituant sépa- ré au voisinage de la paroi de la colonne en le repous- sant vers le centre de celle-ci, et dans ce processus, il est évident qu'une portion du constituant parcourt un trajet plus long que celui suivi par la portion centrale du bord d'attaque pour atteindre l'ajutage 46. Bien en- tendu, en faisant converger les portions périphériques du bord d'attaque vers l'ajutage 46 pour les réunir avec la portion centrale de ce bord d'attaque, on obtient un mélange du gaz périphérique plus chaud avec le gaz plus frais de la portion centrale, de sorte que l'ensemble du gaz formant le constituant séparé tend à acquérir une température uniforme.
Comme il a été expliqué, on peut avoir intérêt dans des colonnes plus longues d'incorporer d'autres dif- fuseurs intermédiaires tels que 34b pour modifier l'orien- tation des bords d'attaque et pour molanger les gaz des, divers constituants séparés à plusieurs reprises pendant la descente à travers la colonne. Il convient également de signaler que l'utilisation d'Un ou plusieurs diffu- seurs intermédiaires supplémentaires 34b est particuliè-
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puisque la déformation apparaissant dans les bords d'at- taque des constituants est proportionnelle au diamètre -de la colonne. En d'autres termes, le bord d'attaque du constituant au voisinage de la paroi de la colonne tend à s'écarter de la portion centrale de ce bord en raison directe de la distance entre l'axe de la colonne et sa paroi .
Le troisième diffuseur qu'on utilise dans le mode de réalisation préféré de l'invention est le diffu-
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+ + inférieur seur 34±. Celui-ci est soudé ou autrement fixé dans l'ex- trémité inférieure de la section tubulaire inférieure 14 et il procure un support adéquat pour le garnissage de la colonne. En dehors ae cela, ce diffuseur inférieur 34c remplit les fonctions qui ont été décrites au sujet du diffuseur intermédiaire, en ce que la configuration du bord d'attaque des constituants atteignant le diffu- seur inférieur est modifiée pour permettre à la portion du constituant descendan axialement dans la colonne de rattraper la portion du bord d'attaque plus proche de la paroi de la colonne.
De plus, le Gaz plus froid dans la partie centrale de la colonne est brassé ou mélangé avec le gaz plus chaud de la zone périphérique pour conférer ainsi une température égale à la totalité du gaz qui est élué de la colonne. L'uniformité de la température qu'on obtient ainsi dans le constituant grâce à l'action de brassage précitée se traduit par l'apparition d'une im- pulsion ou d'un signal plus uniforme ou plus symétrique vers le détecteur (non représenté), et ce'signal amélioré se manifeste par une meilleure symétrie de la crête enre- gistrée sur le graphique.
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@@ est a remarquer qu'en raison de .La chute @ de pression se produisant lors du passage à travers le disque poreux 56 du diffuseur inférieur 34c, la vitesse'! globale du mouvement des constituants dans la colonne si trouve retardée et la tendance à la formation de canaux verticaux dans le. garnissage au moment de l'écoulement de l'échantillon à travers celui-ci est éliminée.
Puisque cette formation de canaux est une des causes d'une sépa ration inefficace et qu'on peut lui attribuer dans une certaine mesure l'asymétrie artificielle des crêtes enre- gistrées, le rôle joué par le diffuseur inférieur 34c et, dans une moindre mesure., par le diffuseur intermédiaire pour réduire ou supprimer cette canalisation des gaz, constitue une particularité très désirable de l'inven- tion.
En utilisant la colonne chromatographique con- forme à l'invention, l'utilisation du diffuseur supérieur 34a ou du diffuseur inférieur 34c permet d'améliorer no- tablement l'asymétrie des crêtes tracées sur le graphique d'enregistrement, représentant les constituants indivi- duels élués de la colonne. Toutefois, le maximum d'amélio- ration de la symétrie des crêtes et de la séparation des constituants est obtenu lorsqu'on utilise au moins un diffuseur intermédiaire 34b. De plus, ot comme il a déjà été dit, pour une colonne relativement longue ou d'un diamètre relativement important, l'utilisation d'une sé- rie de diffuseurs intermédiaires 34b augmente encore da- vantage l'efficacité de la colonne.
Bien entendu, la description détaillée de cer- tains modes de réalisation de la colonne chromatographi- que, en s'appuyant sur le dessin annexé, ne constitue
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qu'un exemple non limitatif, et les spécialistes compren- dront que diverses modifications peuvent lui être appor- téas sans sortir du cadre de l'inventiez.
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