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ayant pour objet : Matériel composite stratiforme formé d'un tissu et d'une substance élastomère et , procédé de préparation.
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La présente invention concerne une matière composite
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stratiforme foru#d'un tissu et d'une substance élastomère, convenant pour la confection de vêtemonta d'articles et pro- duits Manufacturés prticuliereta&nt indiques ' l'usage de prv-
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tc;ot3.f et/ou aux usages sportifs, caractérisé par le fait 1 que la substance dlaatomro est séparée sous forme de pellicu- j l#ou de ooLtchca du tissu par des cellules d'air et reste fixée au tissu même par un système flexible.
L'invention concerne aussi un procède pour la prépa-
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ration dg ladite Matière coi,iposite xtratiforme ainsi que les \ articles et produits manufactures obtenus avec la matière selon l'invention. normalement on obtient l' impcrJ,1rabl1ieation des tis- sus par l'utilisation de substances hydrofuges ou bien par l'in- termédiaire d'un recotivr(..rnQiit ou d'un aoooupiemont avec des résines synthétiques ou des caoutchoucs. Il est connu que le
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procède basé sur les substances hydrofuges ne donne pas une iMpcrmeabilisation durable; en général ces substances sont len- tement enlevées par suite d'expositions longues et répétées à dès-jets d'eau violents.
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L'usage d'élastomère$ ou de polymères thernoplastiques comme agents imperméabilisants entraîne divers illconv6nicn'ts.' Le tiassseKibi:Ldemc:nt à ces polymères organiques perd ses caractéristiques bien connues d'élasticité et de douceur; le produit qui en résulte acquiert pratiquement les propriétés de
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rigidité ou d'élasticité propres à la substance avec laquelle le tissu a été traité ot le vêtement devient comme il se dit ;
"froid". Pour cette raison, il n'est pas possible d'utiliser les vêtements plastifiés ou caoutchoutés en contact direct avec le corps, comme il serait opportun dans beaucoup do cas pratiques, comme par exemple dans le cas de vêtements pour gens de mer ou de survêtements utilisés dans les activités sportives. En outre, les tissus ainsi traités acquièrent des . caractéristiques qui dépendent du type de polymère utilisé.
Ainsi avec les résines thermoplastiques, caractéri- sées par une température de transition du deuxième ordre nota- blement supérieure 4 la température ambiante, la flexibilité est acquise à l'aide de fartas doses de plastifiant, Toutefois, même dans ces conditions, la température de transition caoutchoor -verre n'est jamais assez basse pour pouvoir empêcher le passa- ge à l'état vitreux aux températures normalement atteintes au cours des mois d'hiver.
En outre les plastifiants micro-moléculaires qui conviennent le mieux pour abaisser la température de transition du second ordre, présentent normalement le phénomène de migra- tion vers l'extérieur et entraînent une rigidité progressive de la couche résineuse.
L'inconvénient de la variation de flexibilité avec le temps et avec la température peut être éliminé en substituant les substances élastoméres ou les caoutchoucs rux polymères thermoplastiques. Ces dernières .n'atteignent l'état vitreux qu'à des températures trés basses et trés différentes do celles qui correspondent normalement aux conditions atmosphériques habituelles. Les caoutchoucs aptes qui se prêtent le mieux à cet effet sont les caoutchoucs du type diée et par conséquent
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facilement dégradables par action de la lumière et de l'oxygène.
Ces dégradations accompagnent une rigidité plus grande et des fissures entraînant des pertes de flexibilité et d'imperméabi- lisation au cours du temps..
Ainsi, on'n'est pas encore arrivé jusqu'à ce jour à préparer une matière qui allie la souplesse du'tissu à la stabilité désirée dans le temps de la flexibilité et de l'im- perméabilisation d'une couche d'élastomére.
La présente invention a pour objet principal une .matière composite stratiforme exempte des inconvénients susmen- tionnés et caractérisée par une flexibilité, un toucher doux et une imperméabilisation à l'eau absolument constants dans le tenps,
L'invention a aussi pour objet une matière composite stratiforme dans laquelle entre les deux consti- tuants, tissu et pellicule d'élastomère, est réalisé indirec- tement par l'intermédiaire de cellules d'air de telle façon que , la matière composite acquière effectivement toutes les qualités des deux matières, la présence de l'une d'elles pouvant nuire ou réduire les propriétés de l'autre,
le matériel composite selon l'invention aura ainsi toute la douceur du tissu de base et toutes les caractéristiques d'élasticité, de résistance aux agents externes et à l'abrasion, d'imperméabilité à l'eau, de perméabilité aux gaz et à la vapeur dues à, la pellicule d'élas tomére.
La matière composite selon l'invention est caractéri- sée par le fait qu'elleest constituée de a) un support ou base en forme do tissu tricoté en maille indéformable de fibres naturelles, artificielles ou syn- thétiques!
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b) des cellules d'air obtenues au moyen de boucles
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qui représentent un eoulèvemeht par rapport au plan du tissu ainsi que la continuation ininterrompue des filaments dudit tissu;
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0) une couche ou une pellicule imperméable à l'eau formée d'une substance élastomère appuyée sur les sommets des boucles mais détachée du tissu et flottant'sur celui-ci.
Selon un aspect de l'invention, le tissu-support à mailles indéfor-
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mables ainsi que les boucles continues qui le u:paseent, sont constituée de fils à filaments multiples et/ou parallèles à faible degré de torsion par métre, ayant des titres de 20 à
250 deniers.
Les fils du tissu et des boucles sont formes d'un
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polymère choisi parmi les p&lyo16iinéo, 7.c;s l'olyanides, les polyesters, les polyuréth4nes et les polymères ou copolymèrce du chlorure, de vinyle, de 1's.cr;-.onitri.e, ou du tétrafluor- éi;h7lne; les mOes fils peuvent Etre à base d'acétate ou do triacétate de cellulose et de soie, tandis que l'emploi d'un tissu éponge en fibre de coton peut être avantageux à condition que les boucles soient réalisées de façon à rester très sou- levées.
Selon un autre aspect de l'invention, la série de
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boucles de la couche int(rr.1d1oi.re est formée par un tissu à Mailles indéformables de texture particulière obtenu sur un
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métier à chaîne avec un mouvc-gent approprié du peigne par un procédé d'ennoblissenent textile;
le 1,nerE perMet l'extrac- tion des fils l'extérieur du plan du tissu sans que ces fils mêmes soient nompas, Une. dus caractéristiques essentielles de l'invention
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réside dans le fait que la pellicule alestcftèra est à base d'une
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. substance choisie dans le groupe .formé :par le polyéthylène et '." le polyprbpylënb chlorosulioné, les copoiymères éthylène-pro-, le ter 01 mbre ' pyl b noi/d tliyi 1 nçà-p-r6pyl bnè -monomère insaturé, les copolymbrez de Ilisobutylkne avec de petites quantités d'isoprène, les co-
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,
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polymères butadîèno-acrylonitriles les caoutchoucs polyuréthanës nitriles, siliconea ou polysulfurési les polyoléfitics fluoréee ct.lùx chloro prénix. et,lca chloroprenos.
"A ces polymères, ou copolymères peuvent 6tre ajoutée dus :pigil1enta et/ou des colorants, der, atabi-lir ..teurs, des agents d6 rét1culation, des chargea de rcnflrccnent organiques ou niindralus, dus promoteurs de dieporsion,,des accélérateurs dc- vulcanisation et'd'autres aeante semblables, Selon les eïplications auxquelles la matière compo- site est destinée,, il tic-ra possible'du prévoir due pùlliculex .superficielles avec une plus ou r1oiru; grande résistance à \ . l'abrasion, à la prositë,- à la flexibilité, etc... afin d'obte-. nir selon le cas,'les t:'illcurea car8ctéristiques désirées, grâce à ,un choix judicieux des charges et des autres ingrédients du mélange- yU1CD.nienble ou non, L'invention cQf'1p:rmd aussi les articles, manufacturée ou vêtemcnts" qomú pnr exemple sur vêtements, vestes, Couvertu- res;
rideaux, X'\;VOtGl.;\mts, garnitures, etc.. confectionnes ' avec là-susdite matibre composite atrotiforne.
Cette dernière est caractérisée par le laiÉque l'on prépare un.tissu à mailles indéformables de fibres naturelles, s'.rtificie.liss ou. synthétiques, que l'oÙ tire de ce tissu une uério da boucles qui représentent la continuation ininterrompue des -fils du tiss\ ut fait que l'on applique sur le SOIN- met de oos 'boìclqa une pellicula formée d'une, substance élasto- ..t;lure réticulée ou. non oon,tt:;11!:lnt ou non dos charges, cette.
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pellicule étant séparée du-tissu et flottant sur colui-oi, Pour la foretion dv la couche intermédiaire on uti- ,lise un tissu constitué de fils à filaments multiples ou paral- lèles ayant, un faible di&r6 de torsion par mètre, un titre de 4 250 deniers 'à partir duquol, par ra3tra:nt sur un métier à chatte nvoc un mcuvur.c:
rt approprié du poigne per un procéda d'ennoblissement textile, . eo.vc3.r ,.a lainage, soit l'extrac-
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tion des fila hors du plan du tissu, est obtenue sans rompre ces fils.
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La pellicule t:1laator.1è.t'8 .et fixée au aonmet de cee boucles dans des plana verticnux. te volume compris entre cette pellicule et le tissu est occupa pr¯ ,l'air qui t'orPic.dc3 cellu- les idéales Remettant à la pellicule éleatombre do flottor sur le tissu, entraînant ainsi la douceur du toucher et la 16gèrot6 de 1'ensemblo et agissant C017:I.:e isolant thermique.
La riobilit4 relativement ind pindantc de la poucha formée par la tissu et de cellu formée par la pellicule élas- tique flottante confère aux vLtcrr4nts soumio aux déformations normalenent causera par le nouvtinent du corps husaint .6 tou- cher doux propre 'aux t1 aBue et l' indéfo1'l!1abili té propre aux élastonbres. Cette structure particulière a été réalis6é in tenant compte de la fonction et du c('IportCI.'H,nt des plaux des animaux et en particulier ; la. peau hunaino. Il est connu que la pcpu est fornide d'un; couche supériéurc protectrice (6piderme...darmto) 6taléo sur un tissu riche cn n;.tiérsB grasses, qui porrret à In pinu de se 3p.ccr;r, le liaison entre le derme et les ticsua ouo-juCtnt6, et rp.n11st8 par des fibres de ti9'* aux de liaison c::poct structurera Gn faisceaux qui traversent la cliuclu riche en r.1e.tièrt:B grE'aa8.
Ainsi, comme dans le cas de 1 calibre atrntiforuie otijut dû l'invention, la couche
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supérieure protectrice est capable d'une certaine mobilité indé- pendante, tout en étant parfaitement reliée aux couches infél- rieures.
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Toujours par analogie avec le cooportenent et la fonc- tion de la peau, on a réussi à'donner à la pellicule élastique une, perméabilit'é appropriée à l'air et à la vapeur et ceci .constitue un autre objet de la présente invention. La possibi- .).< .lité de l'éliMination de l'humidité produite par le corps heu- Main. Bous .forme de transpiration et une aération suffisante de
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la peau, sont les é7.n:cnts indispensables à tout vêtement.
Dans le cas des tj-saus des véteuants en général, cette transpirution est habituellement liée à la perméabilité )1 à l'eau..,
Selon l'invention, la pellicule élastique réalisée
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avec une matière hydrofuge Ft au 1:untraire, une porosité si "fine", qu'elle devient apte à transpirer, o'cst-à-dire perméa- ble aux gaz et à la vapeur d'eau et imperméable à l'eau. Cet effet ourpr*ntnt tat obtenu trbe simplement en fixant sur la ! tissu une pellicule obtenue à partir d'une suspension trés fine des polymères caoutchouteux dans un véhicule bien choisi.
Un
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tretiteiacnt successif effectue à chaud et sous pression permet 1.' "agglomération" des diverses particules qui constituent ainsi ) une couche unique- avec une fine porosité. La présence d'agents
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opportuns de r6tjoultition peut entraîner dans cette phase, si on le désire, la réticulation àe, 1'±ltiBÉ0mélil utilisé; par sur- .te d'uno telle opératioUt la pellicule acquîcrt tous les avan-- twee connus ds i=xp;;tu en la matière.
Cor't'tM ' o7.ym,;rc:s caoutchouteux on a choisi les élasto- mbrue ayant une résistance élevée aux agents atmosphériques et ' qui rM7 s;,nt aïnsi 4 l'action de dégradation relative des con-
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ditiona mente les plus a4vôrex. il''application de la pellicule Ólnstomère sur l'en- . semble des sommets des boucles peut ttrc. faite par étalement
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direct au uoyen d'une lause ou par bt7.er:rcnt indirect au moyen
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d'un cylindre porteur.
Dans une forme de réalisation préférée
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on prépare la pellicule d' é2astorxe sur un matière non adhé- rive (papier ou tissu avec une couche antitidheeive à base de silicone et de polytetrafluorethylene) ou bien sur des plaques waalliqUl;:s et on la porte sur les sonnets des boucles du tissu par passage entre des rouleaux oonv4nr;blcr.tent ajustes.
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D'autres aspects particuliers des produits et des
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procèdes suivant l'invention ap¯--rattront au cours do la des- cription, cependant, pour uettre part3.cu,irc:rtnt on évidence la structure du la ieatiére composite stratiforne revendiquée, celle-ci tu été illusti,6;, à titre indicatif, nais non limita-
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tif, par les figures 1 à 3 qui représentent trois sections lon-
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gitudinales schenatiqucs du produit selon 'l'invention.
La figure 1 montre une partie de tissu munie do bou- clos A. On voit clairement que ces dernières sont la continun-
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tion ininterrompue et le soulevaient sans discontinuitd des
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fils du tissu ''a'S; en d'autres termes biles ne sont pus obtenues avec des tronçons de fils droits ou brises, saillante ou suréle- vés, qui affaibliraient ainsi le tissu de b,sc et ne donnarviont pas naissance à un' coussin dytique pour la pellicule aupé- rieur, rruis bien par une série dense d'extc;ntions ou de glis- scrt1fmts des fils du tissu On a trouve, et ceci est Durprc...
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nant,que seulq una série de boucles serrées et des boucles en
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forme de déni b17 .psa , de àemi-e;
reics ot de paraboles renV0r s6ue, chacune d'elle étant obtenue evqc un pr010ngencnt continu des fils du tissu, peraet l'assemblage indXcct de la pellicule
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do 1141P.Stonère ,tau tissu mtma at la formation des cellule. loe ooucho de boucles continues ne doit donc pas 3txe conianduo
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avec les frisures désordonnées que l'on peut obtenir avec des
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files volumineux ou avec les effilochages de fils (tissu p;1u- choux), Et il est fondaucnto.1 pour l'invention que les boucles (compren:
--nt aussi sous ce terme les "po.7.s", en particulier
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ceux qui sont déposes avec des moyens mécaniques ou 61eotri- ques afin d'obtenir des tissus "flockés") 1 soient parfaitement verticales sur unv lorigu4u,r compriso do préférence entre 25 et
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200 microns pour soutenir la pellicule élastomère flottc.nte.
Il et à rvrini-quer que lis tipeue flockes sont lcs seuls qui ;rèént< nb dù* nr:ra.at3rist,qucs seabinblcs à' celles des tissus
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r.vec boucles décrits dans cette invention. Si on le désire, on
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peut donner à la, pellicule d'elastomeres une rugosité qui lu rend semble oux popux ou .^,ux cuire naturels, par des moyens connus cornue pro exemple le rétr6cisselîent du tissu alors que In pellicule est déjà en pitce ou encore pcr gaufrage méof.'.11iquEh Li figure 2 permet de voir olpireiient que .n pelli- cule d'k$1,o.stor.i?;re PU alrdrpte per r,sseNblP.go sur l'enveloppa des sonnets des boucles A créant des cellules d'nir If, parce qu'elle n'est pas en contpot direct stable r\VQC le tissu TS.
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Une conséquence di cette! structure qui constitue une cnraotd- i,1;tiqut typique dc l'invention réside àcna ie fr-it que, lorsque l'on souffle sur la. pellicule 61t'.stornèrc;, si celle-ci nteE;t'pf.0 du type poreux i't4r né passer!'. prs tandis qu'il y aura pnssnge
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d'air si l'on souffle sur la. surface du support friit de mailles indéformables prc'e que l'air peut circuler dans li chambre IA entre lr. pellicule dlastonbro PE et le tissu de fond TS. La
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figure 3 montre un procède préféré pour assembler la pellicule
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PE (préformée sur un support non adhésif C) au tissu 'TS muni
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de boucles A au moyen d'un rouleau B dispose convçnblernent.
L'invention ser. maintenant claireMent illustrée sous d'nutrea aspects essentiels, par les exemples suivants, qui ont un carac- tère illustratif riais non limitatif,',
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A) PREPARATION DE LA PELLICULE D'ELASTOMERE
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EXEI,i t T 1 .
90 g d'un polyester linéaire de didthy.ènc glycol et de l'acide nldipique, ayant un poids moléculaire d 500-2000, sont mélangds p.vëo 190 g d'un 1lange constitue de SOp de di- isocycnte de :tRtolyle ot 20% de diisocyaiinte de pAr'itoly1oe per exemple le produit t C0f.1l'!10rcil'\l connu sous le non de NACC0lATO 80 avec agitation et dns un milieu exempt d'huhidit4, Ln réac- tion dure environ 1 heure en augrit-nt,,nt progressivement la température jusqu"à 3GQC.
On prépare une solution 50:50 du pro- duit de réactipn dr-ns un aolv.nt nromtiqu etc (bc.nzna, tolu- ène, xylène) et l'on njouto un catalyseur aoruom la N-6thyl T:1or- pholine on proportion de 1,5 pnr rnpport à Ilonsamblo polyester 4- .t30Cyt?naU On Ct;.7.c énsuite une couche mince du produit sur du papier enduit de silicone -t nprl'x vt:
porrtion du solvant, on obtient pr ohuffngc'à environ 100 C unc pellicule élastique et transparente nyr.nt ha cr.rr.otériatiqù4JS méoaniquus suivantes!
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rdaistance à la rupture kg/cn2 180 r.llongenwnt à la. rupture 600 nodule d'±1nxticitO à 300 20 dureté Shoro A 60
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EXEMPLE 2.'
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On procède corime tdnne l' oxemplo 1 en njoutant dos pib'" ncnta in t'l.l-ntt6s égrics a 4-20 parties pour 100 parties du i polyn-rt avant d'nju'r le cntalyeiur, dr.na le but do donner
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une coloration désirée. On obtient une pellicule colorée élas- tique, comme dans l'exemple 1.
EXEMPLE 3.
100 g d'un, copolymère éthylène-propylène contenant 55% en moles de propylée et ayant une viscosité ML (1+4) à 100 0 de 45, sont mélanges dans un mélangeur à rouleaux et l'on ajoute 0,2 g de soufre, le mélange est ensuite dissous dans
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1-lheptc-ne afin d'avoir une solution d'élnstomère'à 15%' 100 cc de solution sont trits avec 50 or àtacdtone, en agitant, pour obtenir une très fine suspension du polymère à l'étant gonflé.
Cette suspension -est étalée sur un spport de papier ou de , 'tissu rendu non adhésif par traitement avec due silicones ou
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avec des polytdtrafluorétliylbnes et l'on plonge d'r:bord la pellicule dans l'acétone afin d'éliminer la plus grande partie d'heptane et de coaguler lo polymère., puis dans l'eau pour éli- miner l'acétone.
L'élimination définitive des solvants peut se faire au moyen d'un traitement à la vapeur pendant quelques minutes, par un traitement subséquent à la vapeur d'eau sous . pression pendant 15 minutes à 160 C on obtient une pellicule vulcanisée, élastique, perméable à l'air et à la vapeur et
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imperméable à l'eau* EXEMPLE 4. '
On opère cmme à l'exemple 3 mais en préparant une solution avec les teneurs en produite suivants :
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copoly1216re 'thyln-propyl.ne.. 100 parties en poids
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<tb> Acide <SEP> silicique <SEP> 10
<tb> bioxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> 5
<tb>
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maléate de diallyle 3
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<tb> soufre <SEP> 0,2
<tb>
<tb> peroxyde <SEP> de <SEP> benzoyle <SEP> 2
<tb>
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En Procédant oomma dans l'exemple 3 on obtient une pellicule dlnst1qu portable eux vbpcurt? t à l'nir ot 1mpor ménble à l'eau nycc les caractériatiquau 4nqu suivantes s
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réa1stnno à la rupture kg/orn2 50 allongement à'la rupture . % - -450 module d'élasticité 300% ' 5
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L'er.ploi rlo cht".rg(,s pernet do oon:t'6rur à la pellîoule . la6tiqu.e,d'i;!a caractéristiques mécnnique$ oaillouros et une réaistnncc à l'brr.8ion plus forte suivant les npplicr-.tions auxquelles on le destine.
La pernlabilit4 à l,cau nosurëjs selon la nthode A.STM D 583-58 ur la pellicule d'lautoméru, (en puivr'nt prr exemple la I)oda1it:.. du chapitre (suivant 0) nvwo un tissu à mailles Fnd4ivrni;biws de POlY±l.I:1idbS nvoo due fils ''le 30 deniers (prd-pr..r6 par èxcmple ±JcJ on lb procéda décrit t da.ne B) est telle qu'il ne pnase pas d'eau jusqu'à une hauteur de 180 on de colonne hydrostvtiquo, I'r. perinéabilitd vapeur d'écu a ètd nseurëe p'nr If1.
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cathode suivante:
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Un r6cipic1nt con énant de Ilenut ,t'ç,rm6 hf.:rmétiqut..f.10nt pcir la pellicule d'élnetonère à essayer, est placé dnna un rd- cipient contenant du chlorure de o-Icium anhydre. La quantité de vt'.peur d';nu qui passe à travers la Jsmbrl1ne est f.1oel.llée par la variation de poids du récipient contcnunt l'enu.
Dnns le cas de notre pellicule nous rvons trouvé un paa6 de vpeur corresponarnt h 4-5 ing d'eJ,u pour 100 a2 ot par heure.
On opère 00f.l\:1(I à l'exemple 4, tmis en utiiisrmt à la Place du iiradate de di11y1e d'nutros produite lnsaturde viny- liquea monomèrC:'a, comme les esters mc;tncry1iquQs de. polyôthy- lente glycol, .cy:mur!:'.tG de triE'.11yle, CLconHrA.to de trinllylc,
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anhydride-Mimique, itaoonatv de d1allyie et des poiyméres CQmme pa.r .cxelJ1ple: l. polybutndiène avec en chatnciaent 1-2 (Buna ' .32, 'J3uton 100 etc...) qui donnant un degré plus élevé de rôti- Qulf\ti'on' e-t conibront à la pellicule uns cluilIQure résistnncl superficielle à l'dgra.tignuro et à l'abrasion., , EXEIiPLES ..6-7...8.
D.'Mtrea pulliGUls ont ±%6. un 'utilisnnt à;s.t1-1;nôeu rl;àlJcti Vêt1C.H'J.t à. base da : caoutchouc nitrile (ex. HYGAR 1042), caoutchouc butyle (J3t!TILt 325) et oploroprène (il>;o>rlsne "), Les.cfNposItions doa lnos avec loa carAàt4ristî- . qui6 iiôÉnniq/ux sont reportées dnne le tablcru 1. l'Our la préparation.dea pellicules on P, préféré uti- liser le. technique déjà décrite dans les exemples préoddonts et qui o,q',"l;;no.i la prdpnrntion de In solution du wnnge, 1'éta1ornnt de la solution sur un support non adhésif, 1'é1i- , mination du solvant ut la vulcanisation sous pression on pr6-
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senoc de vapeur d'eau.
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TABLEAU 1.
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lnp::rédienta TIxemJ>le,r Exemple 7 ExomJ>le 8
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<tb> Caoutchouc <SEP> nitrile <SEP> 100 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb> Caoutchouc <SEP> butylo <SEP> - <SEP> 100
<tb>
<tb> Chloropréne <SEP> (x)- <SEP> - <SEP> - <SEP> 100
<tb>
<tb> Acide <SEP> stéarique <SEP> 1
<tb>
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Résine polyterphénique (x) 10
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<tb> Phtalate <SEP> de <SEP> dibutyle <SEP> 10
<tb>
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 5
<tb>
<tb> Noir <SEP> SRF <SEP> 65
<tb>
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ono8ulfure de tt;rdty7.
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<tb> thiurame <SEP> 0,3 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb> Soufre <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb>
<tb> ;
Acide <SEP> silicique <SEP> 20 <SEP> -
<tb>
<tb> Kaolin <SEP> dur <SEP> - <SEP> 80 <SEP> 90
<tb>
<tb> p-chinone <SEP> dioxine <SEP> - <SEP> 1 <SEP> -
<tb>
<tb> Glycérine <SEP> - <SEP> 3
<tb>
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Didthyl dithioonrGonnto tollurq 1,4 - 2 mercnptobnzot1azol -' 1,0 ¯
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<tb> Antioxydant <SEP> - <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> 4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Bioxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> -. <SEP> -. <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Heliozone <SEP> (x)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Huile <SEP> minérale <SEP> légère <SEP> 15
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Na-= <SEP> 22 <SEP> (x) <SEP> - <SEP> 1,5
<tb>
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?,1;rcapto-benzo-thi;zo-ùiculfure - -
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<tb> Retarder <SEP> W <SEP> (x) <SEP> - <SEP> - <SEP> 2
<tb> temps <SEP> 30' <SEP> 20' <SEP> 20'
<tb>
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Vul , can1 sr,ti on tqnpérrture 150 a 1i0 C 94ü C
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ractéxisticues mdcaniquea
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Rëaistnnce à le. rupture kg/QM2 140 150 15Q r Alloné,onnt 4 la. rupture, % - 400 600 Module d'élastîcité à µ0Q$ k;/om - 50 50 Dureté ,Shore A ' 5 - -
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(x) caoutchouc nitrilo - Kyoar 1042 - Gopdrioh 0hemioal aompimy'
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Caoutchouc butylu - Rutile 25 de la Enjav Butyl Chloroprëne - Neoprène W - Du 90n'" de Nemours and Co.
Ino, 1 ,R6eina polytcrp6niquo ... Piooolyte 8 <- 10 PansylvRnia Ind, ziE,3,ozone .. ,1, Du .Pont de amours & Co, (Dl.F9tomer 0homioGl 3opt . ) Na 22 - (2-Rt8roapto-i:Hidazolido!o") -Du Pont de Nemoura & 00,ino, Retarder li - Du Pont de Peroure , Co. Ino..
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EXEMPLE 9.
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Une matièro 41astonére -fnitù de ohlorosulfontc de Oly6t,hYlène (S = 1<4, 01 a 27%) (produit coouercial Hypalon 20 de'la Du Pont de Nomours & Co. Elastomor Div.) n Cté trait .
"d<ma un mélangeur à roulof.u Et les ingrédients ci...dessous indiquas ont 4té ajoutes. Le produit a été dissous dans le té- traphlorure. do carbone jusque une concentration de 15% on élf3tomres et ensuite dtr..é sur un support non adhésif* Àprôa 41iia)nction du Boivent et vulcanisation dans la vapeur d'échu (30 minutes.'- 7 a.tli1(1sphèros) 1F. pellicule à'61catoràôre a les ccraotdristiques suivantes ! '
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Résistance à la rupture 'kg/ém2 . '220 Allonenont'à la rupture .
200 Module d'élasticité 100fi 124
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Dureté Ohore A 77
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<tb> Formulation
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Chloroeulfonntc de polyéthylène 100 Colophane hyrogêne 2,5
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<tb> Carbonate <SEP> de <SEP> calcium <SEP> 80
<tb>
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> 20
<tb>
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Tctrr'sulfure de 'dipentn.m6thylène thiunr:ùie 1
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<tb> B) <SEP> PREPARATION <SEP> DU <SEP> TISSU.
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Quoique les tissus éponge habituels normalement obtenue par tissage à partir des fibres naturelles (coton, fibranne, etc...) conviennent aussi pour la réalisation de la présente invention 4 condition de les brosser afin de redres- ser les boucles dos filés,' nous écrirons l'utilisation d'un
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tissu à bràc cl. fibres synthétiques continué qui, à la suite d'un traitençnt approprie d'ennoblissement textile, convient particulibrciuent pour produire, Pprbe l'union à des pellicules élastiques, l'article final objet de l'invention.
Le produit textile est constitue par un tissu'à nnillea indeforMbIcf txv4i.i sur J11ti(r à cht".1ne et sur lequel, à l'aide d'un mouvement convenable du pt.igno on obtient un, texture telle qu'elle perniatte le pr:as^e des fils qurnd cux-ci subissent une tension. Le' tissu est ensuite sounis à l'action d'une
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machine ayftnt dos r.oul.ux tournnnto revêtus d'un ruban la1nou'J't.
Le tcnotionncment de lia ao-ohine est tel qu'une partie des filncents du fil continu soit aoujov6o au-desaus du plan du tissu, sans qu'il y ait la moindre rupture des fils.
Le nombre et la donsité de ces boucles est 'telle
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qu'il se forme une nouvelle surface, placée par1111èlul:1ent pu plan de départ du tissu et constituée par les sonnets dos boucles,
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Cette nouvelle surface semblable au velours est caractérisée par une flexibilité, par une élasticité et une continuité notables, dues au fait que chaque boucle est dis- poses dans un plan perpendiculaire au plan du tissu et reste stable dans cette position. Cette condition ne serait pas remplie ai, par exemple au coure du procède, la sollicitation pratiquée sur le fil était telle qu'il se brise et que la continuité en soit ainsi interrompue.
Dans ce cas, le bout des fils soulevé au-dessus du tissu, la serait pas, comme dans le cas de la boucle identiquement équilibrée sur ses deux pointe d'appui (sortie et rentrée dans le tissu), en position stable et par conséquent il tendrait à s'étaler sur le plan du tissu par suite, par exemple d'une force de compression.
Ce fait, outre la réduction d'élasticité de la nouvelle sur- face, entraïncrait la rupture de sa continuité. ceci constituerait un obstacle pour la réalisation , dE la présente invention qui prévoit le dépôt d'une pellicule élastique flettante sur une surface constituée par les soumets des boucles ct par conséquent déposée sur un plan paralléle à celui du tissu.
Les fils qui constituent les mailles ont un titre de
20 à 250 deniers et sont constitués par des filanents multi- pics et/ou parallèles avec des torsions de 20-30 tours par mètre..
0) ASSEMBLAGE
L'assemblage du tissu à la pellicule d'élastomére peut être effectué avec tous les moyens connus de la technique et utilisables dans ce but. Un moyen préféré consiste à pré- parer la pellic' se d'é;astomére sur un support non adhésif et ensuite à unir la pellicule au tissu. Le support sur lequel
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est étalde la pellicule doit avoir des proprl6tindh&ai"
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vos. Ceci peut ttre obtenu au 116àrill de papiers ou tissus 1'evO... tue de silicone, de téflon, etc';., qui agissent conmo agents de oépa1'rtion, Comte on l'a vu à la figure 3, le tissu Avec les bau..
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clos disposas vers l'extérieur, at accouplé au moyen du rou- lem\ 13 à la pellicule; FE déposée sur 1, f;UPl1ort C.
Ln distance entre le rouleau B et la pellicule d'4laotJmôre IE eat r4elée de telle façon que le aoumet sc.ulo1nt des bouclus A pdnbtre dans la pellicule PB, La vulol'nif'Jt1.tion de lx pellicule PE, oi on la désire peut ttrç eff,tetu6e aprés l'aa6mblrgc. Il cet connu quu 1't.x semblage caoutchouc/tissu synthétique pose le problèmo de l'adhésion. Ce fait n'a toutefois d'i:::portnnce tohniqu6 que lorsque on utilise dos lQ.sto,èr'6 non polaires, comme par c..XIJ!l1- ple le copolynbre d,6thylbna-propylbne ut le caoutchouc butylq.
Dans ce eau$ 1:dh4s3,ori peut Strc atHn1or63 jusqu'à atteindra des valeurs ec,tis:f't'.isE'J1.tua, en utilisant des tdchniqucs nppru- pridea par villeurs dûcr3,i,e en ddtnil dans In. littc3rnturc. for exemple, des tl1lulÉrtB excellents peuvent être Ob(nI\8 par m.st9. cage du tissu avec des solutions du iielanéo du Mectu composition - que les pellicules 61stQMèrus et pÇr l'addition de potit<,s quantités de poly-'iaocyRurtes (1...J;Q ct de produits dE co1dinaS,- tion de d01ivds isocy"niquee.
Parmi li.s premiore, par axerr3.v, li triîtocynnate de triph%'.nyli46thane (corrtopondrut au produit , OOt,1r.lc:roit'l du type D<.8Modur li) .t t 1t: iethy.5n. bla àiwh4 yl diisocyancte corra,arrc?rxt tm produit cowiiorcinl aylbno M), sont particulibrcMcnt indiquas, Ce noc1o c'''Hrc.t;)ir(J j. un pn;>cÉd4 prÓfôr6 pour la 1"úI'\11e±1- tion'du l'invention c,t n'exclut plis lus noinbrcuo4a autres
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possibilités relatives à l'utilisation des moyens d'adhésion
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connus dans la technique. oonnua dina 'lBolmiquo, D) APPLIOION.
EXEUTLE 10
Selon les indications du paragraphe C, on fixe la pel- licule élastomére décrite dans IL$ exemples 1 et 2 à un tissu a mailles indéformable de polyamides avec des fils de 70 de- niers, prépare corme indiqua en B, Les articles obtenus sont utiles pour des applications nautiques, pour des tissus légers,
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isolants et ictpE.rnuabIs's, pour des tentes et des, toiles de camping, en général pour des imperméables.
Dans ce dernier cas,, l'usage de pigments appropries
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dans le mélange de l' lastor,xa pernet de préparer de? tissus pour des, imperméables blancs fluorescents utiles pour les agents de
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police, rame de nuit, et des inpern tables aux couleurs fortes, comme la jaune, l'orange, pour l'entretien, la surveillance des routes et des autoroutes ou encore pour les gens de mer.
Les caractéristiques mécaniques de la matière compo- site ainsi obtunue sont celles du tissu à base de polyamide, tandis que les caractéristiques d'élasticité d'imperméabilité à
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l'eau, et de porositd sont celles de la matière élastonére des exemples 1 et 2. De façon surprenante, les caractéristiques d'un
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des constituants de la matière conpooite nc sont aucunement influencées par la prdaonce de l'futre aux cellules d'air, ËËMPLB 11 - 1 - 13¯.
On opurt. corino dans l'exemple 10 en utilisant cocinc pellicule le clilarc,rts, 1& caoutchouc butylo ct le polydthylcne j chlorasultond r.nnootivament selon les exemples 7, 8, 9.
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Mome dttnj3 Q*a 9q4, on obtient des niitiéris composites
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qui ont toute la douceur du tissu de Polyamide de support et
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toutee lue caraotbriatiquea aurar.c.a7,ia (.raparnnb.l3.td, PQl'0Jitôi résistance l'usure, oto w à18 pellicules à base du Chloroprénot de caoutchouc butyle, et d4 puly4thylbnoq EXEHPLM 14 et 15.
Par 1& mdtbod* C, on sy récliel la fixation des pol- ligules dlagturibrers décrites dans les excMplos 3 et 4 sur un tissu éponge de coton trle hydrophile 0n obtient'des arti, clés convenant pour In confection dc v8tcMent8 qu'on rcvot F.pra le bein, ii&mg nous dcs oliltnt8 c.xtxmc,r.:c. x'xa,ds et trbe v;n%i16a, -rttae au fait quo la couche inférieure do' coton absor- bc l'humidité du corps en l'éliminant à travers la pe lioule élastique poreuse s;pr3.our.
; çi 16 t 1 ? .
'ascmblagc; L été efff,.otu4 corme décrit en 01 antre la pellicule élaetoribro ddoritc tia.ns les examplce 1 et 2 et un ticau b mlillwx,in<1±fàrt.iebl;B de po,7.yn.r,iia avuo des fils de 40 deniers pr6pare 001!1rie Z", V?Crit en Bt On obtient des articles particulièrement logera pour cl4s vôtemente sportifs do haute Montagne qui, tout en nc Ltnant pre les ricuvt;rientj3 offrant protiction ct confort, eux. plus bassas tarpcrrtüxos..
EX'.w2Zâ 18 et 21.
Des pellicules éllastembrze constituées de polyur4ttiani#s (exenpie 2), àc copolyr,:èrus, du tut^dl.:ne et d'acrylonitrile (exemple 6), de poly6tliylbne chlorosulfonate (exemple 9)$ ont été zssembl6a cririitie en C, avec un tissu à iirilles inddfcrzanââ.cs dû pclyp.uide zvec dea fils do 60 deniers, prépare confae il a %tzt4 décrit en B. L'es liatière.,3 composites obtenues convionnont pour la ccanfcetà,nc:a, suyvSteKënts et vetuncnts de travail
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dn,na des milieux ûqntMiina par des produits chimiques toxiques iirào; à in facilita particulière d'emploi et aux caractéristi- qes chimiquos de résistance .de mntièro 4Éagtomére utilisée.
XX31 ùLES 22 - 28, Les poilioulùa dlaBtomèr;,1i'J décrites dans lus exemples 1-2-3-4-5-6-7 sont aamb16ea comme décrit en C, avec un tissu de polyat:1ida à 1:1t'.illQa indôfornablca oonBtLtuë par des fils de 40 deniers trt\i té 00lMU on Bi .
On obtient ainai due mo.tièrr,l cOl.'1!,osi tes convenant pour 1& revêtement des div nag des :reiztç-uilot due cheisce et en ..'entrai pour In garni turc.
EX::!,1?LlS 2Q-'33 , Dis résultats analogues à Oè\tX obtenus dE'J'l1!l les excin- F1cs 10,11,13 c.t' 16,17 ont ltl obtenus un appliquant les i1émeB pullleuloa élaetomCÎr1quoa sur des tiesus à uaillos iixdôforia- bles oonÉ"/tuìs ûo fils avec un titre do 80 deniers, de fibres aoryliuva (Dpnlon, Orlon. 1cril) et polyester (Torilùno), traites confau en D4 L'nss(;mblae pellicule-boucle effectua selon le j> o- odde dt- la figure 3 s'est av4r± partioulièe}1(mt sic!pl<3 et of... ficaoe. On a obtçnu dc-s Matières composites convenant aux appli-
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cations les plus diverses.
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EXEMPLES 35-36 Des pellicul;3 41cwatomérés à base de oopolymbrc 6thy- une-PrOPYlène selon les exéi<ipiùs 3 #t 4 ont ét6 assenblés s±lon le proc6dé 0, avec un tissu à mnilles indéformable constitué par fils i1ultii'iiamento.irex de 60 deniers de nolypropyléna (1,1;reklon), trzitu' comRO décrit en B, On a obtenu une f.1c.tiorc composite cxtrèn1Grcl1t 14-gère, tenace et résistantc- aux agents atriosphériquqs et chiaiquca.
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Les cornes pellicules ont été efpiiquès sur des tissus (traitas oomme en B) doe triacétflt du cellulose (Arnel) oi de - fibres de polyvinyle (1ùlovyl- iovyl) avec ds résultats annloBuvp à ceux ds ;a-p7,cs précédente, c'est'.à.-dire qu'on obtient une matière composite dans laquelle 1<. douceur du tissu de bao4. ainsi que les caractéristiques Je In Feilicule dlretoribrj ecant utainte- nues inalt6ru'ze grâce rux cellules d'air# REV 1DI CJ..'l'!01TS f 1,- tt2'x";
COU''Uâ.r; 8trtt.;r3x'Gl icgére, tl<:x1bJa et ir.pl;,.rmciE1.blQ,:/;'Qr!.é d'un tiaau at d'une couctii d'ulttetonaro, cnract4riaOe en ce qu'elle est constitua do a) un support cn fo t,>; de 1,.1 u à t:1I.\ilhs intlÓ1'orrm... blés de fibres naturelles, rrt.'ia.c,..orz ou synthétiques, , b) dao cellules d'r.ir obhnuos tu Moyen die boucles qui reprsantent 1c eculèvunint sur le. 'plan du tissu ainsi que le continuation 3rzint,:rxci.pue d\ Q filaments de ou tissu at o) und couche ou ;l.à.aule 1r.1Ptlrt1ér.t,lo à l'cnu, i'ornÓe par une substance élE1.ator.1'r. nppuyd6 sur 3.ris eorntets des bàu des mais dt1tt.oha du tissu t flottant sur oolui-ci.
2.- Mntièra selon .rr rlvendicetion 1, or.rnotéria0, en ce que le tissu df. support à Milles indfort).blea n1nei qu 16 boucles continues qui cn ddpnosentl sont constituas de
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tile7rilamcnts multiples et/ou parallèles à faible dtgrd de torsion par lètrb. ,t ayant des titras de 200 250 deniers.
3.- Matiurc selon la revend ioct ion 2, orotCr1860 bn o* que les fils du tissu et des bnucitjs sont constituas ou sont à 'ont':' d'un polyhbre choisi dans le croups suivant t pol- L)16finc, polYS.1.1idút polyester, !)olY1.1.L.t':tha.nu et polYI.'1èrt)B ou cnpolYI:lÔrt.±3 du chloruri. de v9.ny.rr, du 1 'r.crilon1trilc et du ttrr.fl.uar th,r.ènV .
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4.- Matière selon l'-une ou 1autre des revendication,3 1 et 2, caractérisée en ce que les fils du tissu et des anses
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sont à-basr, d''acétate ou de triacetate de oellulcbs, 5*- Llvtière selon l'une oU loutre des revendicetlons . 1 et 2, càrrctéried.Q en ce que les fila du tissu et des boucles sont de soie.
' 6.- Matière selon l'une ou l'autre des revendications 1et 2, caractérisée en ce que le tissu et le.8 boucles' sont obtenus à. partir d'un tissu éponge de 'préférence en fibres de coton.
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bzz Ma-tiëre selon l'une ou l'autre des rcvvnd,oaions , 1 à 5r 'cnractôris6e cn ce que li: série .de boucles de la couche interaediaire provient du tissu à r-ieilloo .ndoxaanbxcrs at est obtenue sur à chaîne pnr un Mouvement du peigne, gr^cr une. opérttion 1,' :z,nobx.esst.an' textile; le lainage permet l'extraction dos file à l'extérieur du plan du tissu sana que cos fils soient brises.
8.- Matière selon l'une ou l'autre des revendications
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précédentes, carnatdrieo en ce que la pellicule d'éiastomére est à. base d'une substance choisie dans le groupa formé par les substances su,v:ntes polyethylene, p lypropylbnc, chlora- sulfonatet copolymere, cthylene-propylene, tripolymère, LI1<'.- propylene moninéru insaturé, copolymbre butadîéne, nerylonitri- le, caoutchouc de pa.yurcthnric;, nitrile, silicone ou polysul-. furd, pclyolCfin4 fluorurc ut chloropréne.
9.- Matière selon In revendication 8, carnetriod.(. en ce que la substzineu ein-stonerc est r;dlang6e à des pignçnts et/ou des colorants, at-8 agents de retioulation, des charges de renforoenent organiques ou Minérales,.des stabilisateurs et des acodl6ratuurs de vulcrnisrtion et/ou des promoteurs de dis-' persion.
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lOf Mntire selon l'une ou l'autre des revendications précédentes, CRract6riede en ce qu'une substance adhésive est interposée Entre la pCllioull3 élastonèro et l'enveloppe dus Bom- neta des bouolss.
11.- Matière selon 1'unç ou l'autre dis revendications précédentes, caractérises par une grande 14géreté, flexibilité, 6lastici té, douceur, ir,lpr',1a.bili td à l'eau, résistance eux agents chimiques tcxiques et 1-ésistance à l'abrasion,
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12, - Matière selon la revendication 11, caractérisée
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par une. portabilité blevec aux gez ct vr.pE.1ura, 13,- lIfC1.tière eu substance, telle qui décrite plus bc-ute notamnent dans les exel.1p ..6.
14.- Articles ct r,:r:nufFCturs obtanua avec 1n nrtière selon l'une ou l'autre dus revndicatin8 précédentes.
15,- Articies'ct produits manufacturés tels que décrite plus haut, notamuent dans les oxbnpias.
16,*. Procai-" pour la fabrication de la mctiére conpo- site selon l'une ou l'autre des revendications 1 à 12, otrrctCrial en ce qu'on prép(',:r) un tissu à w1.i 1 lOB indéfcirmablee de fibres naturelles, artificielles ou synthtiqu6s, puis on extrait de cc tissu une série de bûuo1a qui représentent la continuation inintcrronpuc es fils du tissu et en applique sur 10 sommet de ces bouclas une pellicule fait; d'une aub3trmo..:
11=atomèrù, reticulde et contenant ou non une ohl'SJ cette pellicule tant c,p<rc du tissu. w 17,- Frooddd iolon la revundlontion 15, onractéricd gn oc qu'on applique un tissu fait de fils a. filaniunte rau7,.tlp.c.s iet/ou pE\l"nl1.èlos nynnt un t'c.iblç dcrd de torsion par mètre, :w4c des titres allant de 20 à 250 deniers, à partir duquel par t:rei.1 tI'.H)(';nt sur un mdti4r à chatte grt',cG à un mouv&acnt :dquat
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du peigne ; on obtient une texture qui permet le passage des fils sans entraîner de ruptures, quand les boucles de la cou- che intermédiaire sont extraitos par lainage.
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18.- frocëde selon la revendication 16, onractéried en ce que 1; tissu cet constitué de fila de oopolynérue ou pclynercs synthétiques, soie, d'acétate ou triacétate de cellulose 61 du ootolit 19,, rrood selon l'une ou l'autre des revindica- tiens prdr3ontes, en ce que, sur une surface plane non adhésive, ou prépare une pellicule d'élastomère faits d'un n61ang6 à base de polyr-res ou de copo1ynéi'es d'éthylène, de propylbne, dlîsobutyl-bne, de butendibne, de tëtrafluoréthylënc ou de caoutchouc polysulfure, polyuréthane, nitrile, silicone ou chloroprbne avoc ou sans chargea de renforcements, agent9 de réticu3-.tion, etabilisnnta 1>oa±1<iratouqa, pigmLnts ou cola- rants et on :
fait passer le tissu sur cette pellicule de telle façon que la? boucles qui de-passent, recouvertes ou non d'une
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couche adhdsivo, pénètrent sur une partie de 1l=ur longueur dans 1: pellicule qui est o-insi ferneoent fixée.
20.- Procède, en substance, tel que décrit précédem- ment avec référence aux dessins ci-'annexes.