BE670757A

BE670757A -

Info

Publication number: BE670757A
Authority: BE
Priority date: 1964-10-10
Filing date: 1965-10-11
Publication date: 1966-04-12
Also published as: NL6512620A; FR1450079A

Description


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  Agent de nettoyage et de passivation de surfaces metalliques. 



   Les pièces métalliques souillées par des graisses ou des huiles ou oxydées superficiellement par stockage à l'air humide sont souvent nettoyées, avant d'être vernies,au moyen de liquides qui doivent accomplir la double fonction de nettoyer la surface métallique et de créer, pour le vernis à verir, une couche d'ancrage anti-corrosion ------------- Les agents de ce genre contiennent, par exemple, de l'acide phosphorique ou des composés organiques d'acide phosphorique qui forment des couches superficielles passives par réaction avec les métaux. Des agents non aqueux permettent une mise en oeuvre simple et rapide. Un agent connu contient, par 

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 exemple, des mélanges d'hydrocarbures chlorés aveo des mono-alcools aliphatiques ou alicyoliques, l'acide phos- phorique et   l'acide   acétique.

   On ne peut utiliser des agents de ce type que dans des installations fermées, car les hydrocarbures chlorés sont délétères en raison de leur pression de vapeur élevée. Les inconvénients des vapeurs de solvant sont encore plus grands lorsque l'on utilise des agents contenant, en plue des hydrocarbures chlorés, des phosphates acides et des phosphates mono- méthyliques d'alcools aliphatiques, en particulier du butanol, agents que l'on doit utiliser à des températures comprises entre 80 et 100 C. 



   Il est connu d'améliorer l'adhérence du vernis et augmenter la protection contre la corrosion en utilisant des bains de phosphatation contenant une addition de résines synthétiques solubles. On connaît des agents contenant des résines thermodurcissables -et des esters phosphoriques secondaires dans des solutions aqueuses neutres ou alcalines. Quand on applique de tels agents, on doit effectuer un traitement thermique à des températures comprises entre 100 et 200 C. On connatt également des agents contenant des résines alkydea modi- fiées.à l'huile, de l'acide phosphorique et des alcools, corne l'isopropanol, agents qui sont par conséquent très combustibles. 



   Il serait donc intéressant de disposer d'un agent de nettoyage et de passivation utilisant des solvants aussi inodores que possible et ayant un haut point d'in- flammation. 

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   Or, la Demanderesse a trouvé un agent de nettoyage et de passivation de surfaces métalliques, produit qui a pour particularité essentielle des hydro- carbures' aromatiques ou aliphatiques, liquides à la température ambiante et bouillant à une température supérieure à   150 C'   des éthers mono-alkyliques de l'éthylène-glycol dont les restes éthers contiennent de   1   à 6 atomes de carbone, dans un rapport de mélange de 1 : 1 à 5 : 1 avantageusement do 2 :   1   à 3 :

   1, et de   0,05 à     1,0     %   du produit de réaction d'esters phos- phoriques ou phosphoreux, primaires, secondaires ou tertiaires, d'alcools   aliphatiqvs   comportant de 2 à 8 atomes de carbone avec de l'anhydride phosphorique, de 0,5 à 4 % d'acide phosphorique et de 0,5 % à 5   %   d'une résine soluble. 



   On obtient des résultats particulièrement bons avec des agents dans lesquels les restes éthers des éthers mono-alkyliques do l'éthylène-glycol comportent de 2 à 4 atomes de carbone, les composantes alcooliques des esters phosphoriques ou phosphoreux portent de 2 à 4 atomes de carbone et leurs produits de réaction avec l'anhydride phosphorique sont présents en'une teneur comprise- entre 0,2 et 0,4   %   et dans lesquels la teneur en acide phosphorique est comprise entre 2 et 3   %.   



   Pour préparer le produit de réaction men-   'tionné   on fait réagir, à l'état fondu ou dans un solvant organique inerte à température élevée, de 65 à 90 % en poids'd'un   ester' alkylique   phosphoreux ou phosphorique, primaire, secondaire ou tertiaire, d'alcools 

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 aliphatiques contenant de 2 à 8 atomes de carbone, avec 35 à   10   % en poids d'anhydride phosphorique. 



   Comme résines solubles dans le mélange utilisé d'hydrocarbures et d'éthers mono-alkyliques de l'éthylène-glycol, on utilise des résines naturelles et synthétiques, en particulier l'abiétate de lithium, le colophane et des résines cétoniques. 



   Il est recommandé d'utiliser l'agent de nettoyage et de passivation conforme à l'invention à dos températures comprises entre la température ambiante et 40 C. On peut plonger,   rec@uvrir,   arroser, ou enduire les pièces métalliques et les sécher ensuite à   l'air.   



    On   atteint le temps de contact requis de quelques mi- nutes, par immersion du métal dans l'agent pendant le temps nécessaire ou par séchage de l'agent sur le métal. 



   Les agents conformes à l'invention n'ont que peu d'odeur, ils'ont un point d'éclair élevé et un haut point d'ébullition, ce qui a pour conséquence de faibles pertes par évaporation et un temps de réaction suffisant pour la formation d'une couche do phosphate efficace. Il n'est pas besoin d'un dispositif de séchage, car un séchage à l'air est suffisant. 



   La couche de passivation formée par l'agent conforme à l'invention représente une bonne couche adhésive pour les vernis et elle fournit une excellente protection contre la rouille, égale à celle d'une couche beaucoup plus épaisse de phosphate de zinc. 



   Les exemples suivants illustrent la présente invention   san   toutefois la limiter. 

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    EXEMPLES   
On traite des tôles en acier (tôles pour   '   carrosseries), laminées à froid, avec un agent de nettoyage et de passivation constitué d'un mélange d'hydrocarbures aromatiques à haut point d'ébullition (Marque déposée Shellsol A), de l'éther mono-éthylique do l'éthylène- glycol et des substances indiquées dans le tableau 1. 



  Dans les essais 1 à 9 et'l'essai comparatif   11,   le rapport entre les hydrocarbures et l'éther mono-éthylique de   l'éthylène-glycol. est   de 2 : 1; dans l'essai 10, ce rapport est de 3 : 1, L'essai 11 est un essai comparatif dans lequel on utilise un   ogent   ne contenant pas d'ester phosphorique ou phosphoreux. 



     Dai.s   le tableau suivant, le produit de réac- tion I est obtenu par la réaction de 5 parties de phosphate de mono- et de diéthyle (1:) avec   1   partie d'anhydride phosphorique. Le produit de réaction II est obtenu par la réaction de 3,5 parties de phosphite d'éthyle tertiaire avec   1   partie d'anhydride phosphorique et le produit III est obtenu par la réaction de 3,5 parties de phosphite de n-butyle tertiaire avec 1 partie en poids d'anhydride phosphorique. Le produit IV est obtenu par la réaction de'3,5 parties de phosphite de tri-n-hexyle avec 1 partie d'anhydride phosphorique. Le produit V est obtenu par la réaction de 3,5 parties de phosphite de n-octyle tertiaire avec   1   partie d'anhydride phosphorique. 



   Dans le tableau 2 ci-dessous sont exposés les résultats des essais effectués selon les différentes méthodes. On examine diverses tôles, et les valeurs indi- quées sont des valeurs moyennes. 

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   On traite les t8les avec les agents conformes à   l'invention   par immersion à la température ambiante. 



  Après un temps d'action de 2 minutes, on sèche les tôles à l'air, puis on les traite au moyen d'une résine alkyde à cuire. Ce vernissage permet une évaluation   critlque   des résultais des essais et une comparaison des agents conformes à l'invention avec des agents de composition connue. 



   Lorsqu'on traite d'une manière analogue des pièces en fonte, les valeurs obtenues pour l'adhé- rence du vernis et la protection contre la rouille sous-jacente sont largement en accord.avec les valeurs du tableau 2. Quand on traite avec l'agent conforme à l'invention des surfaces qui viennent   d'être   zinguées au feu ou des surfaces d'aluminium, on peut également observer une notable amélioration de l'adhérence du vernis. 
 EMI6.1 
 

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    T A B L E A U 1 (composition)   
 EMI7.1 
 ¯ ¯ ¯ ¯ ¯ ¯ ¯ ¯ ¯ ¯ ¯ Expérience No ¯ ¯ ' '¯ ' ' ' . -- -- , - .-- -------¯ -1 2 3 4 5 6 7 8 9 ------ H' 11 
 EMI7.2 
 
<tb> acide <SEP> phosphorique
<tb> (teneur <SEP> en <SEP> %) <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> z <SEP> ¯ <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 8 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> rCsine <SEP> en <SEP> % <SEP> soluble <SEP> z""-"'-"
<tb> abiétate <SEP> de <SEP> lithium <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 3
<tb> colophane
<tb> 
 
 EMI7.3 
 -----.Y¯.

   --- --...---- produit de réaction I 0,3 0,3 0,3 --------...-..----....------------...- 0.3 ------- 
 EMI7.4 
 
<tb> produit <SEP> de <SEP> réaction <SEP> II <SEP> 0,05
<tb> 
 
 EMI7.5 
 produit de réaction III c,c5 p 0,3 0,9 
 EMI7.6 
 
<tb> produit <SEP> de <SEP> réaction <SEP> IV <SEP> 0,05 <SEP> 0
<tb> produit <SEP> de <SEP> réaction <SEP> V <SEP> @ <SEP> 0,05
<tb> 
 
 EMI7.7 
 hu¯- T A B L E A U 2 (évalua" 3".:;-r---- essai d'lnrlcntatlon selon Erichsen D11:

   53156 7,9 ï,9 C,4 9,0 8,0 8,0 8,5 8,1 7,8 C,7 6,t3 6pre:uve deri11age par ---- 
 EMI7.8 
 
<tb> découpage <SEP> et <SEP> flexion
<tb> DIN <SEP> 53151/53152 <SEP> bon <SEP> bon <SEP> bon <SEP> bon <SEP> bon <SEP> bon <SEP> bon <SEP> bon <SEP> ben <SEP> bon <SEP> mauvais
<tb> essai <SEP> à <SEP> l'cau <SEP> de <SEP> mer
<tb> DIN <SEP> 50907 <SEP> 5,5 <SEP> 5,5 <SEP> 5,5 <SEP> 5,5 <SEP> 6,0 <SEP> 6,0 <SEP> 6,0 <SEP> 6,0 <SEP> 6,0 <SEP> 5,5 <SEP> 5,0
<tb> 
 
 EMI7.9 
 acsai climzticrue aux eaux de condensation DIN 50017 (cycles) 1c? 1C* 10* 10* 1 la* 10* 1()1t' 1 cFt 10* 5 
 EMI7.10 
 *) 1;terrompu après 1 t3 cycles

Claims

RESUME La présente invention comprend notamment à titre de produits industriels nouveaux, des agents pour le nettoyage et passivation de surfaces métalliques, agents qui sont constitués d'hydrocarbures aromatiques ou aliphatiques, liquides à la température ambiante et beuillant à une température supérieure à 150 C, d'éthers mono-alkyliques de l'éthylène-glycol, dont les restes éthers comportent de 1 à 6 atomes de carbone, dans un rapport de 1 : 1à 5: 1 3t, de préférence, de 2 1 à 3 : 1;

de 0,05 à 1,0 % du produis de réaction d'esters phosphorique et phosphoreux, primaires, secondaires ou tertiqires, dérivant d'alcools aliphatiques comportant de 2 à 8 aloses de carbone avec l'anhydride phosphorique, de 0,5 à 4 % d'acide phosphorique et de 0,5 à 5 % d'une résine soluble. n