BE672170A

BE672170A -

Info

Publication number: BE672170A
Application number: BE672170A
Authority: BE
Priority date: 1965-11-10
Filing date: 1965-11-10
Publication date: 1966-03-01

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



    '"PROCEDE   DE   PREPARATION   DE CHLORURE DE MOLYBDENE DE HAUTE 
PURETE, DE PREFERENCE DE   PENTACHLORURE   DE   MOLYBDENE"   
L'invention se rapporte à la préparation de chlo- rure de molybdène - de préférence de pentachlorure de mo- lybdène - de haute pureté, qui   doit Être   traité pour la fabrication de molybdène métal et/ou de combinaisons de molybdène de haute pureté. 



   On connaît, pour la purification de combinaisons de molybdène, des procédés d'extraction liquide-liquide, la sublimation de trioxyde de molybdène et la cristallisa- tion de composés de molybdène. Ces procédas de préparation de composés de haute pureté sont   très onéreux,   respective- ment ne permettent pas d'obtenir des composés de haute pu- reté, et l'élimination du tungstène en particulier est dif- ficile. 



   On connaît aussi des procédés de purification de 

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 composés de molybdène par distillation ou sublimation. Dans la distillation ou sublimation de chlorures de molybdène, et plus particulièrement de pentachlorure de molybdène,   @   on ne peut purifier le produit que dans une faible mesure pour des éléments tels que le fer, l'aluminium, et princi- palement le tungstène, si le procédé est basé sur les tem- pératures de distillation ou de sublimation de leurs chlo- rures. 



   L'invention s'est donnée pour problème de prépa- rer des composés de molybdène de haute pureté, par distil-   lati:.   ou sublimation de chlorure de molybdène, et en par- ticulier de pentachlorure de molybdène, suivant un procédé où des éléments tels par exemple le fer, l'aluminium, le titane, le silicium, le niobium, le tantale et principale- ment le tungstène, sont éliminés du composé molybdique trai- té. 



   Ce problème est résolu, conformément à l'inven- tion, en ce que pour la préparation de chlorure de molybdè- ne de haute pureté par distillation ou par sublimation, on ajoute au produit traité, avant et/ou pendant la distil- lation ou sublimation, de l'oxygène, de l'eau, des gaz con- tenant de l'oxygène ou de l'eau, des combinaisons oxygénées qui.réagissent facilement avec les chlorures métalliques,   @   et dont les produits de la réaction sont volatils ou faci- lement séparables de la masse traitée, ou ne constituent pas d'autres impuretés additionnelles pour le composé mo- lybdique soumis à purification ;

   tels sont par exemple les oxydes de molybdène, de chlore, de soufre, d'azote,   l'anhy-   dride carbonique, le phosgène, les oxychlorures de molybdè- ne et le soufre, et autres produits similaires, ou encore des mélanges de ces substances. 



   Ce traitement transforme quelques chlorures mé- talliques en oxydes peu volatils, et d'autres en oxychlo- 

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   rures   plus volatils, faciles à séparer du pentachlorure de molybdène. 



   Comme agents' de purification, l'oxygène, l'air, l'eau, les chlorures et oxychlorures de molybdène en parti-   culier,   ont fait leurs preuves. 



   L'addition d'oxygène doit être mesurée au moins en quantité suffisante pour pouvoir transformer quantitati- vement les impuretés à éliminer, en oxydes ou en   oxychloru-   res, un excès favorisant leur élimination du produit   à   pu-. rifier. 



   Les gaz ou combinaisons oxygénées sont ajoutés avant et/ou pendant la distillation ou la sublimation du chlorure de molybdène, ou introduits dans l'évaporateur. 



  Avec un pentachlorure de molybdène ainsi traité, les oxy- chlorures volatils, et en particulier l'oxychlorure de tungstène, distillent ou subliment en tête et sont précipi- tés dans une chambre froide, tandis que les oxydes peu vo- latils restent dans la masse. L'élimination du tungstène, en particulier, se fait déjà par chauffage du chlorure de molybdène, de préférence sous reflux, avec ou sans gaz por- teur. 



   Les avantages de ce procédé, par rapport aux procédés connus à ce jour pour la préparation de pentachlo- rure de molybdène de haute pureté, sont une technologie commode et rapide, une production variable, des frais déri- soires de réactifs à mettre en oeuvre.et de très faibles pertes de rendement.en pentachlorure de molybdène. 



   L'invention est commentée plus en détail dans les deux exemples d'exécution   ci-après : .   



  1er exemple d'exécution. 



   A 500 g de pentachlorure de molybdène, on ajoute goutte à goutte, avant distillation, 1 cm3   d'eau  on dis- tille le chlorure à 280 C avec l'allonge tenue à   200 C'.   



    @   

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 EMI4.1 
 
<tb> Eléments <SEP> à <SEP> l'état <SEP> de <SEP> traces <SEP> ppm <SEP> avant <SEP> ppm <SEP> après
<tb> 
<tb> Fe <SEP> 60 <SEP> 6
<tb> 
<tb> A1 <SEP> 20 <SEP> < <SEP> 0,3
<tb> 
<tb> Si <SEP> 50 <SEP> < <SEP> 0,3
<tb> 
<tb> W <SEP> 20 <SEP> <
<tb> 
 2me exemple d'exécution. 



   On fait passer pendant 5 minutes un courant mo- déré d'air dans 500 g de pentachlorure de molybdène fondu, et passe à la distillation du chlorure après un temps plus ou moins prolongé. Distillation à   300 C ;  allonge tenue à   250 C.   
 EMI4.2 
 
<tb> 



  Eléments <SEP> à <SEP> l'état <SEP> de <SEP> traces <SEP> ppm <SEP> avant <SEP> ppm <SEP> après
<tb> 
<tb> Fe <SEP> 20 <SEP> 2
<tb> 
<tb> Al <SEP> 13 <SEP> < <SEP> 0,3
<tb> 
<tb> Si <SEP> 90 <SEP> < <SEP> 0,3
<tb> 
<tb> w <SEP> 100 <SEP> < <SEP> 1
<tb> 
 
Ces exemples d'exécution se rapportent à une simple distillation ; une colonne de distillation permet d'augmenter à discrétion la purification. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

REVENDICATIONS 1. Procédé pour la préparation, par distillation ou par sublimation, de chlorure de molybdène - en particu- lier de pentachlorure de molybdène - de haute pureté, ca- ractérisé en ce que, avant et/ou pendant la distillation ou la sublimation, on ajoute au produit traité de l'oxygène, de l'eau, des gaz contenant de l'oxygène ou de l'eau, des combinaisons oxygénées qui réagissent facilement avec les chlorures métalliques, et dont les produits de la réaction sont volatils ou facilement séparables de la masse traitée, ou ne constituent pas d'autres impuretés additionnelles <Desc/Clms Page number 5> pour le composé molybdique soumis à purification ;

tels sont par exemple les oxydes de molybdène, de chlore, de soufre, d'azote, l'anhydride carbonique, le phosgène, les oxychlorures de molybdène et de soufre, et autres substan- ces similaires, ou encore des mélanges de ces substances.

2, Procédé suivant la revendication 1, caracté- risé en ce que les agents oxygénés sont introduits, passés dans et/ou sur la surface du chlorure de molybdène.

3. Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que, en particulier, le tungstène peut être éliminé comme chlorure d'oxyde de tungstène du chloru- re de molybdène par chauffage, avec ou sans gaz porteur.