BE680582A - - Google Patents

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BE680582A
BE680582A BE680582DA BE680582A BE 680582 A BE680582 A BE 680582A BE 680582D A BE680582D A BE 680582DA BE 680582 A BE680582 A BE 680582A
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60Optical bleaching or brightening
    • D06L4/657Optical bleaching or brightening combined with other treatments, e.g. finishing, bleaching, softening, dyeing or pigment printing

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

  

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  "Procédé d'azurage optique de matières fibreuses cellulo- siques". 



   La présente invention a pour objet un pro- cédé d'azurage optique de matières cellulosiques, plus spécialement du coton, les bains d'azurage utilisés à cette fin, et également, en tant que produits industriels   nouveaux.   les matières qui ont été azurées optiquement par le présent procédé. 



     Jusqu'à   présent, lorsqu'on devait azurer optiquement des matières fibreuses cellulosiques et les soumettre à un autre traitement d'ennoblissement, destiné par exemple à amélior.er leur toucher, on devait effectuer les diverses opérations d'ennoblissement dans des bains 
 EMI1.1 
 séparés, ce qui, naturellement, exigeait à chaque fois des dépenses de main-d'oeuvre et d'appareillage. Les tt? tatives erfectudea en vue de réaliser l'a:u^¯-<. ogti .f,,.i 1' , ;i i i matières f ibreilse3 cellulosiquea et d'autre'. ' ':1 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 ennoblissant. en un seul et même bain ont toutes abouti à un échec, dû au fait que les azurants optiques commer- ciaux perdent généralement une partie de leur efficacité, ou deviennent même totalement inactifs, en présence d'autres agents à cations actifs.

   Pour la même raison il était également impossible jusqu'à présent d'effectuer simulta-   n6mont,     c'est-à-dire   en un soudain, l'azurage optique de la matière fibreuse cellulosique et l'ennoblissement dos autres fibres organiques, par exemple de fibres synthétiques* 
On en arriva donc à souhaiter avoir des azurants optiques cationiques qui conservent leur pleine efficacité en présence des agents cationiques cités.

   De plus, ces azurants doivent avoir une bonne solidité la lumière et   conféier à   la matière traitée une blancheur tirant autant que possible sur le blou. a   . or,   la présente invention a justement pour objet un procédé permettant de conférer à des matières fi- breuses cellulosiques une blancheur tirant sur le bleu et solide à la lumière ainsi que d'ennoblir ces matières,   par   exemple d'améliorer leur toucher, cela par traitement en un seul et même bain. Ce procédé permet aussi do réaliser , 
 EMI2.1 
 tt'ilt8!'nt l'azurage de la matière cellulosique et 1 cment d'autres fibres, comme par exemple le trai- 1 e.fibres synthétiques qui ont tendance se charger électriquement, par dos agents antistatiques cationiques solubles dans l'eau. 



   Le procédé conforme à l'invention consiste à traiter la matière fibreuse cellulosique par une solution aqueuse contenant un azurant optique répondant à la formule 1 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 0::,0 -3- 0 .. 



  . - /'" '\ '0-R'' X.. (1) N  '" ;1   dar:   laquelle R' t R" représentent chacun un reste alkyle inférieur contenant au maximum 5 atomes de carbone, R1   ..   R2 représentent chacun un groupe alkyle inférieur non ramifié, ccntenant au maximum 5 atomes de carbone, groupe qui est dépourvu do substituant ou ne porte que des substituants non ionogènes, et X représente un anion incolore, ainsi   u'un   autre agent cationique. 



   Dans la formule I, les symboles   R',   R",   R   et R2   représentent   de préférence des groupes méthyles ou éthyles. 



   Les substituarts non   ionogènes   que peuvent porter les groupes   alkyles   R1 et R2 sont par exemple des groupes cyano ou des halogènes. Comme exemples de tels groupes   R,   et R2 on mentionnera le groupe ss-cyanéthyle ou des groupes haogéno-alkyles, comme le groupe ss-chloréthyle. 



   Le symbole X est par exemple l'ion chlorure ou bromure ou l'équivalent d'un acide aryl-sulfonique ou   de@   l'acide sulfurique. 



   Dans des composés de formule I particulièrement efficaces et appréciés en raison de leur blancheur. pure, les symboles R', R", R1 et R2 représentent chacun un groupe méthyle et X représente l'équivalent d'un acide   aryl-sulfo-   nique, en particulier de l'acide p-toluène-sulfonique,   p-chloro-benzène-sulfonique     ou   benzène-sulfonique. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 



   La   préparation   des composés de :'ormule I utilisables selon l'invention est décrite dans le brevot américain N  2.620.282 du 9 Janvier 1950. 



   Les composés de formule I se prés,intent   sous forme de poudres jaune pâle à jaunâtres. En bains   aqueux, ils montent bien sur les matières fibreuses cel-   @@@osiques.   



   Comme autres agents cationiques le bain   d'aitrage   contient par exemple des agents capables d'amé- lioret le toucher   (la   "main") de la matière textile, par   exemple   des sels d'ammoniums   quaternaires   organiques hydro- soluble renfermant au moins un reste hydrophobe, de pré- férence   @@s   sels hydrosolubles de   bis-stéaryl-bis-méthyl-     amm6nium   dans ce cas, le bain permet, en même temps, d'azurer de matières fibreuses cellulosiques et d'en amé- liorer le touner, Le bain d'azurage peut en outre contenir, comme autres agents cationiques, par exemple des composés antistatiques hyorosolubies, tels que des sels d'imidazo- lines disubstituées en 1.

   2 et contenant au moins un reste hydrophobe, en particulier des,sels hydrosolubles de 
 EMI4.1 
 1-alkyl-2-oléyl-iaadazr'.înes. On peut alors, avec un seul , et même bain de ce genre, azurer les   matières   cellulosiques et rendre antistatiques de:, matières fibreuses, telles que    fibres de polyamides, de polyesters et de polyacrylonitriles, fibres tendance à prendre de. charges électrostatiques.'   
La quantité d'azurant de formule I contenue dans le bain est avantageusement comprise entre 0,003 et    0,1 % par rapport à la matière à azurer.

   Si le bain contient,   comme autres agents cationiques, des substances améliorant le toucher, la quantité de   ces  substances est comprise 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 entre 1 et 50 %;  s'il   contient des antistatiques, leur quantité est avantageusement comprise entre 5 et 50 % (par rapport à la   matière.   traiter). 



   Les matières fibreuses cellulosiques qui ont été azurées optiquement par la présent procédé ont   une trs belle blancheur tirant sur le bleu et solide à   la lumière. Cette fluorescence bleuâtre accompagnée d'une bonne solidité à la lumière est une autre propriété inat- tendue, du plus haut intérêt technique, qu'ont les azurants optiques utilisés selon l'invention. 



   Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Sauf indien- tion controires les parties dont il est question dans   ce-   exem- ples s'entendent on pnids. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 



  EXEMPLE 1 s 
On traite pendant 15 minutes 10 parties de cretonne de coton, à une température de 40 , dans 300 parties d'un bain contenant 0,6 partie d'un composé cationique améliorant le toucher de la matière textile, en l'espèce un composé du type 
 EMI6.1 
 du chlorure do bis-stdaryl-bis-méthyl-ammonium, et 0,01 partit du composé répondant à la formule suivante t 
 EMI6.2 
 Après séchago le tissu traité présente un bel aspect blanc et   @   
 EMI6.3 
 il a en outre un"toucher$doux. 



   On obtient un effet de blancheur nettement plus in-   tonse   si, au lieu de 0,01 partie de l'azurant mentionné ci- . dessus, on en utilise 0,06 partie et que l'on opère par ailleurs comme décrit dans cet exemple. 



   L'apurant mentionné plus hautpeut être remplacé par des quantités équimolaires des composés indiqués dans le ta- bleau qui figure 'ci-dessous après les   exemples}*on   obtient alors, par le même procédé, un tissu présentant un effet de blancheur analogue. 



    EXEMPLE 2 :   
A une température de 40  on traite pendant 10   minu-   tes 10 parties   d'une   crotonne de coton dans 300 parties d'un bain contenant 2 parties d'un   compose   cationique répondant 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 à la formule suivante : 
 EMI7.1 
 
 EMI7.2 
 le touche (jJ1j composé qui a la propriété d ' améliorer/Ta matière textile, et 0,05 partie. de l'azurant mentionné à l'exemple 1. La matière ainsi traitée présente à la lumière du jour une blancheur prononcée et elle a en outre un   toucherdoux.   L'azurant peut être remplacé par dos quantités équimolaires des azurants indiqués dans le tableau 
 EMI7.3 
 ci-dessous; on obtient alors un tissu,crésentant des effets do blancheurs analogues. 



   On obtient des résultats similaires en utilisant 
 EMI7.4 
 l'acétate de la 1-stéaroyi-amino4thyl-2-heptadéeyi-imidazolinG au lieu du composé précédent ( voir formule ci-dessus ) améliorant le toucher,et on opérant, quant au reste,de la m8me façon. 



  EXEMPLE 3 
A une température de 40  on traite pendant 15 minutes 
10 parties de cretonne de coton dans 300 parties d'un bain conte- nant 1,5 partie   d'un   composé cationique à activité antistatique, 
 EMI7.5 
 du type do l'acétate d'uno 2-oléyl-l-alkyl-imidazoline,et 0,02 partie du l'azurant mentionné à   7.'exemple   1.   Lo   tissu ainsi traité   présente   un bel effet do blancheur. 



     Grtce à   l'addition du composé cationiquo antistati-   que,les   tissus mixtes ou les tissus cn fibres artificielles les plus diverses, telles que les fibres de polyamides, de polyesters   , ou   do   polyacrylonitriles,   qui se trouvent également dans le bain (comme c'est le cas par exemple lors de la lessive domestiquo ou /temps/ 
 EMI7.6 
 dans le procédé à bain unique), sont en MZ!,Fc7rndus antistatiques sans   quo   l'azurago du coton en soit sensiblement   altéré.   



   L'azurant   mentionné /ci-dessus   peut être remplacé 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 par dos quantités équimolairos dos composta indiqués dane le tableau ci-dessous; on obtient alors, par le même mode opéra- toire, des effets de blancheur analogues, 
EXEMPLE 4 
Dans 300 parties' d'un bain contenant 0,6 partie d'un composé cationique améliorant le toucher du textile, 
 EMI8.1 
 ,., du type du chlorure de bi&-$téaryl-bis-méthyl-ammonium, 1,5 , . partie d'un composé cationique antistatique du type d'un acé- 
 EMI8.2 
 ' tate de 2-ol±yl-1-alkyl-imidaznline et 0,04 partie de l'azurant indiqué !) l'exemple 1, on traite 10 parties d'une cretonne de coton pendant 15 minutes à une température de   40 .   Le tissu ainsi traité présente, à la lumière du jour, un effet de blancheur intense. Il a en outre un toucher doux. 



   Grâce à l'addition du composé cationique   antistà-.   tique, les tissus mixtes ou les tissus en fibres synthétiques les plus diverses,telles que les fibres de polyamides, de 
 EMI8.3 
 polyesters ou de polyacrylonitriles, qui se trouvent 6gale- ment dans le bain (comme c'est le cas par exemple lors de la lessive domestique ou dans un procédé à bain unique),   sont ,'     @   en même temps rendus antistatiques sana que l'azurage du coton en soit notablement diminué.   @   
L'azurant mentionné ci-dessue peut être remplacé par des quantités équimolaires des azurants indiqués dans le   tableau donné ci-dessous ; tissu ainsi traité présente   alors un effet de blancheur analogue. 



   EXEMPLE 5 : 
Dans cet exemple on utilise uns popeline de coton 
 EMI8.4 
 qui a été apprêtée au moyeh d'une prdparatimn inchiffonnabili-   sont@   renfermant, par litre,100 g d'une résine réactive et 10 g de chlorure de magnésium./   '   

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
A une température de 40  on traite pendant 12 minutes 10 parties de la popeline de coton apprêtée comme dé- crit ci-dessus, dans 300 parties d'un bain contenant 0,6 partie d'un agent cationique améliorant le touchor,du type du chlorure 
 EMI9.1 
 de bls-stéaryl-bls-m4thylammoniumt O,C2 partie de l'azurant mentionné à l'exemple 1. Le tissu ainsi traité présente un bel effet de blancheur et il a en outre un toucherdoux. 



   Si l'on utilise dans cet exemple 0,06 partie au lieu de 0,02 partie de l'azurant mentionné on obtient un effet de blancheur nettement plus intense. 



   L'azurant mentionné ci-dessus peutêtre remplacé par quantités équimolaires de l'un des composés indiqués dans le tableau donné ci-dessous;on obtient alors un tissu présentant un effet de blancheur analogue. 



    EXEMPLE 6 ! , ,   
On introduit 10 parties d'un tissu de coton dans 300 parties d'un bain de rinçage contenant 0,6 partie d'un agent cationique du type du chlorure de bis-stéaryl-bis- 
 EMI9.2 
 nCthyl-ammnnium, composé qui à la propriété d'améliorer le   toucher,et     0,001   partie de l'azurant mentionné à l'exemple 1, et on remue doucement   pendant 15   minutes à une température d'environ 40 . On sort ensuite le tissu de coton du bain de rinçage et on le sèche. Le tissu présente un bel effet d'azurage et il a un toucherdoux.

   Si l'on traite alors ce tissu de coton, comme cela se fait à la maison, dans des con-   c:itions   identiques avec d'autres bains de rinçage ayant la m8me composition, l'effet de blancheur du tissu croit lente- ment et, aux concentrations   indiquées,il   n'atteint un maximum      qu'après passage dans 16 bains de rinçage successifs. Evaluée sur une échelle conventionnelle la blancheur augmente alors comme indiqué, ci-dessous : 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 
 EMI10.1 
 ..... - ...... 17....".

   T'" ... -r --- .. - . v r "'l ........-..---......-....-- 
 EMI10.2 
 
<tb> Nombre <SEP> des <SEP> bains
<tb> de <SEP> rinçage <SEP> lx <SEP> 2x <SEP> 4x <SEP> 8x <SEP> 16x
<tb> 
 
 EMI10.3 
 -- -.................. - ..... --.-........-........--.- v... -......... r r '1 Blancheur 170 190 205 225 230 -----....-..-. ...-.-.. f 1 V"'f "t'...L r-""'--""" ............. 



   Les effets ainsi obtenus présentent une hlancheur brillante. La quantité de l'azurant utilisée dans cet exemple peut varier dans un intervalle étendu On peut utiliser des bains de rinçage contenant de 0,0003 à 0,025 partie d'azurant. 



  Le nombre des bains de rinçage nécessaires pour atteindre l'azurage maximum'varie en fonction do la concentration. 



   Si l'on remplace dans cet exemple le composé cationique améliorant le   toucher   qui a été mentionné ci-dessus, par l'un de ceux qui ont été mentionnés à l'exemple 2, ou si   @   l'on utilise G,2 ou 1,5 partie au lieu de 0,6 partie de ce composé, ou si l'on règle la température du bain de rinçage à 20  ou à 50  et le temps de séjour dans le bain de rinçage 1 minute ou à 30 minutes, on obtient des effets d'azurage et des améliorations du toucher correspondants. 



   Si l'on utilise des bains de rinçage qui contien- nent en outre 1,5 à 2 parties d'un composé cationique antista- 
 EMI10.4 
 tique du type d'un acétate de 2-oléyl-l-alkyl-imidazoline et que l'on traite avec ces bains, non seulement du coton, mais également des fibres synthétiques telles que des fibres de polyamides, de polyesters ou de polyacrylonitriles, on rend en   mme   temps ces fibres antistatiques'sans que les effets de blancheur sur coton,qui ont été décrits   ci-dessus,en   soient sensiblement altérés. 



   De plus,   l'azurant  mentionné ci-dessus peut être 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
 EMI11.1 
 remplacé par des quantités équivalentes de l'un des azurants inlicu.is dant le tableau ci-dessous* On obtient alors des 
 EMI11.2 
 tissus prése::tant des effets'de blancheur analogues. 



  T A B L E A U 
 EMI11.3 
 
 EMI11.4 
 1'  j Roi R1 R 2 '1 Î : 1 -CX : ¯ . 'CH3 ¯ t -CH 3 = .. : -CH3 SOI¯ ' -Cil 3 . "Cg3 ; -CH3 : s 3 ¯ -CH J SC ¯0" Cl : : -CH3 : : -CR3 -CH3 -C"3 Cl ' -CIi 3 -{)!I3 : s --CH 3 :: -C1I3: so 4/2 1 . ^J:i 3 ? '5 : -CIi3 s ..c so -0 3 30- ,; -CH3 . : -CH 3 "25 , -<J,,'I5: SC3 µ - --Cii3 <x, -CI13 5 so -iiD-' CH% -vu .". :J...J..-..I ]1 -Cil 3 O O-cfl -C 2H5 : -CH.3: DO 3 ..J.Í\\ j-"zi's : 1 / 3 j-C]15 : 1 5 µ : 1 1 -Cilµ 2 5 ' j 1 ) -Cd5 3 rJj ÔCIIS - 2 li5 -17,211 5 -CIi 1 CiD3 -0-



   <Desc / Clms Page number 1>
 



  "Method for optical brightening of cellulosic fibrous materials".



   The subject of the present invention is a process for optical brightening of cellulosic materials, more especially cotton, the brightening baths used for this purpose, and also, as new industrial products. materials which have been optically brightened by the present process.



     Hitherto, when cellulosic fibrous materials had to be optically brightened and subjected to another finishing treatment, for example intended to improve their feel, the various finishing operations had to be carried out in baths.
 EMI1.1
 separated, which naturally required expenditure on labor and equipment. The tt? tatives erfectudea in order to achieve the a: u ^ ¯- <. ogti .f ,,. i 1 ',; i i i materials f ibreilse3 cellulosicea and other'. '': 1

 <Desc / Clms Page number 2>

 ennobling. in one bath have all been unsuccessful, due to the fact that commercial optical brighteners generally lose some of their effectiveness, or even become completely inactive, in the presence of other active cation agents.

   For the same reason it has also been impossible until now to carry out simultaneously, that is to say in a sudden, the optical brightening of the cellulosic fibrous material and the finishing of other organic fibers, for example. synthetic fibers *
It has therefore come to be desired to have cationic optical brighteners which retain their full effectiveness in the presence of the cationic agents mentioned.

   In addition, these brighteners must have good lightfastness and give the treated material a whiteness drawing as much as possible on the blou. at   . Now, the object of the present invention is precisely a process making it possible to give cellulosic fiber materials a bluish whiteness and solid in the light as well as to ennoble these materials, for example to improve their feel, this by treatment in one and the same bath. This process also makes it possible to achieve,
 EMI2.1
 The blueing of the cellulosic material and the cement of other fibers, such as for example the treatment of synthetic fibers which tend to become electrically charged, by dosing water soluble cationic antistatic agents.



   The process according to the invention consists in treating the cellulosic fibrous material with an aqueous solution containing an optical brightener corresponding to formula 1

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 EMI3.1
 0 ::, 0 -3- 0 ..



  . - / '"' \ '0-R' 'X .. (1) N'"; 1 dar: where R 't R "each represent a lower alkyl residue containing a maximum of 5 carbon atoms, R1 .. R2 represent each an unbranched lower alkyl group, containing at most 5 carbon atoms, which group is free of a substituent or has only nonionogenic substituents, and X represents a colorless anion, as well as another cationic agent.



   In formula I, the symbols R ′, R ″, R and R2 preferably represent methyl or ethyl groups.



   The nonionogenic substitutes which the alkyl groups R 1 and R 2 may bear are, for example, cyano groups or halogens. As examples of such groups R 1 and R 2 there will be mentioned the ss-cyanethyl group or halo-alkyl groups, such as the ss-chlorethyl group.



   The symbol X is, for example, the chloride or bromide ion or the equivalent of an aryl-sulfonic acid or sulfuric acid.



   In compounds of formula I which are particularly effective and appreciated on account of their whiteness. pure, the symbols R ', R ", R1 and R2 each represent a methyl group and X represents the equivalent of an aryl-sulfonic acid, in particular p-toluene-sulfonic acid, p-chloro- benzene sulfonic acid or benzene sulfonic acid.

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   The preparation of the compounds of: 'ormule I which can be used according to the invention is described in American patent No. 2,620,282 of January 9, 1950.



   The compounds of formula I are present in the form of pale yellow to yellowish powders. In aqueous baths, they rise well on cellular fibrous materials.



   As other cationic agents, the cleansing bath contains, for example, agents capable of improving the feel (the "hand") of the textile material, for example water-soluble organic quaternary ammonium salts containing at least one residue. hydrophobic, preferably @@ the water-soluble salts of bis-stearyl-bis-methyl-ammonium in this case, the bath allows, at the same time, to brighten cellulosic fibrous materials and to improve their touner, The brightening bath may also contain, as other cationic agents, for example water-soluble antistatic compounds, such as salts of imidazolines disubstituted in 1.

   2 and containing at least one hydrophobic residue, in particular water-soluble salts of
 EMI4.1
 1-alkyl-2-oleyl-iaadazr'.înes. It is then possible, with one, and the same bath of this kind, to brighten the cellulosic materials and make antistatic of :, fibrous materials, such as polyamide fibers, polyesters and polyacrylonitriles, fibers tend to take. electrostatic charges. '
The quantity of brightener of formula I contained in the bath is advantageously between 0.003 and 0.1% relative to the material to be brightened.

   If the bath contains, like other cationic agents, substances improving the touch, the amount of these substances is included

 <Desc / Clms Page number 5>

 between 1 and 50%; if it contains antistatic agents, their amount is advantageously between 5 and 50% (relative to the material. to be treated).



   Cellulosic fibrous materials which have been optically brightened by the present process have a very attractive bluish whiteness and lightfast. This bluish fluorescence accompanied by good fastness to light is another unexpected property, of the greatest technical interest, which the optical brighteners used according to the invention have.



   The following examples illustrate the present invention without in any way limiting its scope. Unless otherwise agreed, the parts in question in these examples are understood to be pnids.

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  EXAMPLE 1 s
10 parts of cotton cretonne are treated for 15 minutes, at a temperature of 40, in 300 parts of a bath containing 0.6 part of a cationic compound improving the feel of the textile material, in this case a compound of type
 EMI6.1
 bis-stdaryl-bis-methyl-ammonium chloride, and 0.01 leaves the compound corresponding to the following formula t
 EMI6.2
 After drying, the treated fabric has a beautiful white appearance and @
 EMI6.3
 it also has a "soft $ touch."



   A distinctly more whiteness effect is obtained if, instead of 0.01 part of the brightener mentioned above. above, 0.06 part is used and the operation is also carried out as described in this example.



   The abovementioned purifier can be replaced by equimolar amounts of the compounds indicated in the table which appears below after the examples} * a fabric having a similar whiteness effect is then obtained by the same process.



    EXAMPLE 2:
At a temperature of 40, 10 parts of cotton wool are treated for 10 minutes in 300 parts of a bath containing 2 parts of a cationic compound corresponding to

 <Desc / Clms Page number 7>

 to the following formula:
 EMI7.1
 
 EMI7.2
 the touch (jJ1j compound which has the property of improving / Ta textile material, and 0.05 part. of the brightener mentioned in Example 1. The material thus treated exhibits a pronounced whiteness in daylight and has also a soft touch. The brightener can be replaced by equimolar amounts of the brighteners indicated in the table.
 EMI7.3
 below; a fabric is then obtained, exhibiting similar whiteness effects.



   Similar results are obtained using
 EMI7.4
 1-stearoyi-amino4thyl-2-heptadéeyi-imidazolinG acetate instead of the preceding compound (see formula above) improving the feel, and the rest of the operation is carried out in the same way.



  EXAMPLE 3
At a temperature of 40 we treat for 15 minutes
10 parts of cotton cretonne in 300 parts of a bath containing 1.5 parts of a cationic compound with antistatic activity,
 EMI7.5
 of the type of uno 2-oleyl-1-alkyl-imidazoline acetate, and 0.02 part of the brightener mentioned in Example 1. The fabric thus treated exhibits a good whitening effect.



     Thanks to the addition of the cationic antistatic compound, mixed fabrics or fabrics with a wide variety of man-made fibers, such as polyamide, polyester, or polyacrylonitrile fibers, which are also found in the bath (like that). is the case for example during domestic laundry or / time /
 EMI7.6
 in the single bath process), are made of MZ!, Fc7rndus antistatic without the azurago of the cotton being appreciably altered.



   The brightener mentioned / above can be replaced

 <Desc / Clms Page number 8>

 per equimolar quantities of compost indicated in the table below; we then obtain, by the same operating mode, similar whiteness effects,
EXAMPLE 4
In 300 parts of a bath containing 0.6 part of a cationic compound improving the feel of the textile,
 EMI8.1
 ,., of the type of bi & - $ tearyl-bis-methyl-ammonium chloride, 1.5,. part of an antistatic cationic compound of the ac-
 EMI8.2
 'tate of 2-ol ± yl-1-alkyl-imidaznline and 0.04 part of the brightener indicated!) Example 1, 10 parts of a cotton cretonne are treated for 15 minutes at a temperature of 40. The fabric thus treated exhibits, in daylight, an effect of intense whiteness. It also has a soft touch.



   Thanks to the addition of the cationic compound antistà-. tick, mixed fabrics or fabrics of a wide variety of synthetic fibers, such as polyamide fibers,
 EMI8.3
 polyesters or polyacrylonitriles, which are also found in the bath (as is the case, for example, in household laundry or in a one-bath process), are, at the same time, rendered antistatic without the bluing of cotton is notably reduced. @
The brightener mentioned above can be replaced by equimolar amounts of the brighteners indicated in the table given below; fabric thus treated then exhibits a similar whiteness effect.



   EXAMPLE 5:
In this example we use cotton poplin
 EMI8.4
 which has been primed with an unbreakable preparation containing, per liter, 100 g of a reactive resin and 10 g of magnesium chloride. / '

 <Desc / Clms Page number 9>

 
At a temperature of 40, 10 parts of the cotton poplin prepared as described above are treated for 12 minutes in 300 parts of a bath containing 0.6 part of a cationic touch-improving agent of the type. chloride
 EMI9.1
 of bls-stearyl-bls-m4thylammoniumt O, C2 part of the brightener mentioned in Example 1. The fabric thus treated exhibits a beautiful effect of whiteness and it also has a soft touch.



   If 0.06 part is used in this example instead of 0.02 part of the brightener mentioned, a markedly more intense whitening effect is obtained.



   The brightener mentioned above can be replaced by equimolar amounts of one of the compounds indicated in the table given below, in which case a fabric is obtained having a similar whiteness effect.



    EXAMPLE 6! ,,
10 parts of a cotton cloth are introduced into 300 parts of a rinsing bath containing 0.6 part of a cationic agent such as bis-stearyl-bis- chloride.
 EMI9.2
 nCthyl-ammnium, a compound which has the property of improving the feel, and 0.001 part of the brightener mentioned in Example 1, and gently stirred for 15 minutes at a temperature of about 40. The cotton fabric is then taken out of the rinse bath and dried. The fabric has a beautiful azure effect and has a soft touch.

   If this cotton fabric is then treated, as is done at home, under identical conditions with other rinsing baths having the same composition, the whiteness effect of the fabric increases slowly. and, at the concentrations indicated, it does not reach a maximum until after passing through 16 successive rinsing baths. Evaluated on a conventional scale, the whiteness then increases as indicated below:

 <Desc / Clms Page number 10>

 
 EMI10.1
 ..... - ...... 17 .... ".

   T '"... -r --- .. -. V r"' l ........-.. --- ......-....--
 EMI10.2
 
<tb> Number <SEP> of <SEP> baths
<tb> of <SEP> rinsing <SEP> lx <SEP> 2x <SEP> 4x <SEP> 8x <SEP> 16x
<tb>
 
 EMI10.3
 - -.................. - ..... --.-........-........-- .- v ... -......... rr '1 Whiteness 170 190 205 225 230 -----....-..-. ...-.- .. f 1 V "'f" t' ... L r - "" '- "" ".............



   The effects thus obtained exhibit a brilliant hlancheur. The amount of brightener used in this example can vary over a wide range. Rinse baths containing from 0.0003 to 0.025 part of brightener can be used.



  The number of rinsing baths required to achieve maximum blueness varies depending on the concentration.



   If the cationic touch-improving compound which was mentioned above is replaced in this example by one of those which were mentioned in Example 2, or if G, 2 or 1 are used , 5 part instead of 0.6 part of this compound, or if we set the temperature of the rinse bath to 20 or 50 and the residence time in the rinse bath 1 minute or 30 minutes, we obtain corresponding blue effects and touch enhancements.



   If rinsing baths are used which additionally contain 1.5 to 2 parts of a cationic anti-static compound.
 EMI10.4
 tick of the type of an acetate of 2-oleyl-1-alkyl-imidazoline and which is treated with these baths, not only cotton, but also synthetic fibers such as fibers of polyamides, of polyesters or of polyacrylonitriles, these fibers are made antistatic at the same time without the effects of whiteness on cotton, which have been described above, being appreciably altered.



   In addition, the brightener mentioned above can be

 <Desc / Clms Page number 11>

 
 EMI11.1
 replaced by equivalent quantities of one of the brighteners listed in the table below * We then obtain
 EMI11.2
 fabrics exhibiting similar whitening effects.



  BOARD
 EMI11.3
 
 EMI11.4
 1 'j King R1 R 2' 1 Î: 1 -CX: ¯. 'CH3 ¯ t -CH 3 = ..: -CH3 SOI¯' -Cil 3. "Cg3; -CH3: s 3 ¯ -CH J SC ¯0" Cl:: -CH3:: -CR3 -CH3 -C "3 Cl '-CIi 3 - {)! I3: s --CH 3 :: - C1I3: so 4/2 1. ^ J: i 3? '5: -CIi3 s ..c so -0 3 30-,; -CH3.: -CH 3 "25, - <J ,,' I5: SC3 µ - --Cii3 <x, -Cl13 5 so -iiD- 'CH% -vu. ".: J ... J ..- .. I] 1 -Cil 3 O-cfl -C 2H5: -CH .3: DO 3 ..J.Í \\ j- "zi's: 1/3 jC] 15: 1 5 µ: 1 1 -Cilµ 2 5 'j 1) -Cd5 3 rJj ÔCIIS - 2 li5 -17,211 5 - CIi 1 CiD3 -0-

 

Claims (1)

RESUME La présente invention comprend notamment 1 ) Procédé d'azurage optique de matières fibreuses cellulosiques, procédé selon lequel on traite ces matières avec une solution aqueuse contenant un azurant optique répondant à la formule 1 EMI12.1 dans laquelle R' et R" représentent chacun un reste alkyle inférieur eontenant au maximum 5 atomes de carbone, R1 et R2 représentent chacun un groupe alkyle inférieur non ramifié, contenant au maximum 5 atomes de carbone et qui ne porte pas de substituant ou ne porte que des substituants non ionogènes, et X représente un anion incolore, et contenant également un autre agentà cation actif. ABSTRACT The present invention comprises in particular 1) Process for optical brightening of cellulosic fibrous materials, process according to which these materials are treated with an aqueous solution containing an optical brightener corresponding to formula 1 EMI12.1 in which R 'and R "each represent a lower alkyl residue containing a maximum of 5 carbon atoms, R1 and R2 each represent an unbranched lower alkyl group containing a maximum of 5 carbon atoms and which does not bear a substituent or bears only nonionogenic substituents, and X represents a colorless anion, and also containing another cation active agent. 2 ) Des modes d'exécution du procédé spéci- fié sous 1 , présentant les particularités suivantes prises séparément ou selon les diverses combinaisons possibles : @ @ a) on utilise un àzurant de formule 1 dans lequel les symboles R', R", R1 et R2 représentent chacun ' un groupe méthyle ou éthyle et X represente l'équivalent d'un acide aryl-sulfonique ou de l'acide chlorhydrique b) on utilise un agent cationique qui confère un toucher doux au textile traité ; c) comme agent cationique améliorant le @ toucher on utilise un sel d'ammonium quaternaire organique <Desc/Clms Page number 13> hydrosoluble contenant au moins un reste hydrophobe ; 2) Modes of execution of the process specified under 1, having the following features taken separately or according to the various possible combinations: @ @ a) an azurant of formula 1 is used in which the symbols R ', R ", R1 and R2 each represents a methyl or ethyl group and X represents the equivalent of an aryl sulfonic acid or hydrochloric acid b) a cationic agent is used which imparts a soft feel to the treated textile; c) as a cationic agent improving the feel, an organic quaternary ammonium salt is used <Desc / Clms Page number 13> water-soluble containing at least one hydrophobic residue; d) comme agent cationique améliorant le EMI13.1 toucher on utilise un sel hydrosclubla de bis-st4aryl-bis- méthyl-ammonium ; e) comme agent cationique supplémentaire on utilise un agent antistatique hydrosoluble ; f) comme agent antistatique on utilise un sol hydrosoluble d'imidazolino disubstituéc en 1.2 et contenant au moins un reste hydrophobe ; g) couine agent antistatique on utilise un EMI13.2 sel hydrosoluble de 1-alkyl--2-olyl-imidazoline. d) as cationic agent improving the EMI13.1 touching using a hydrosclubla salt of bis-st4aryl-bis-methyl-ammonium; e) as an additional cationic agent a water-soluble antistatic agent is used; f) as an antistatic agent, a water-soluble sol of imidazolino disubstituted in 1.2 and containing at least one hydrophobic residue is used; g) squeaks antistatic agent we use a EMI13.2 water soluble salt of 1-alkyl - 2-olyl-imidazoline. 3 ) A titre de produits industriels nouveaux, les matières fibreuses cellulosiques qui ont été azurées optiquement par le procédé spécifié sous 1 et 2 . 3) As new industrial products, cellulosic fibrous materials which have been optically bleached by the process specified under 1 and 2.
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