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La présente invention se rapports à un procédé de traitement de matériels photographiques en couleur et plus spécialement à un procédé do contrtle du grain et du contras- te des images de colorant en photographie en couleur.
Dans les procédés bien connus de photographie en couleur, des images de oolorant sont produites dans les cou- ches d'émulsion d'halogénure d'urgent pur expouition à des sujets coloréo et en développant les images latentes résul- tantue avoc un agent de développement d'halogénure d'argont du type amine aromatique primaire, un prononce d'un coupleur qui réagit avec l'agent de développement oxydé pour former des colorante.
Procédé de traitement de matériels photographiques en couleur.
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Dans un tel procédé de formation d'une image de
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colorant, le lr,ucu doe colorant qui sont formées ont en gênerai un pu .voir couvrant relativemant très élevé et pat conséquL,,,t 11'10 dunuité beaucoup plua élevée en raison de leur coefficient d'absorption élevé comparativement aux ima- gea d'éiriont qui sont produitee par le traitcmnt normal en noir et bJ ',:lC.
Par condéquent il est nécessaire de ourmon- tur CI) effet Il' int..:!hJificution du développement chromogène, Lu u;m::,r: 1;. p.1.,JtJ nimpio pour résoudre ce problème est de réduira 1 l'V, :i',:1 té d 'litilot:énure d'argent dans lee couches d' âmula :rr., >é '....n =o:;t que 1Na ir.H:iG')S du colorant formées lors du r":'';!V>Jlq),'' -,':1;1: <.;hr00;t::n};:; aient les valeurs de contraste normal ''''''1U;''¯'''''. :..:1 fait, on a trouvé que cette façon de fuir. cc.rui 3L l'smploi :e quantités très faiblec d'halogé- nure d' erb'3n:
':',\:1e 1,,<e couchée d'émulsions par rapport aux qu,anl.it(e#3 nO,;,{.'la.1Elf:leat utllioe6 dans les matériels sensibles à la lumière en noir et blanc,
Or, les imagée de colorant résultant du développe- ment chromogène ont une structure à grain très grossier et il
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au produit t un(' pertf3 de netteté de l'image à cause des quan- tités réduites d'argent dans les couches d'émulsion. Cette difficulté pourrait être surmontée en utilisant de l'halogé- nure d'argent à grain fin. Malheureusement cette solution simple ne peut pas Atre réalisée sauf pour un usage spécifique, parce que la viteoue d'uno émulsion d'halogénure d'argent est en général directement reliée à la dimension du grain.
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La doeiiandereexe vient de découvrir une solution au problème du grain, de la porte de netteté de l'image et de
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la denaito élevée dua images de colorant sans réduire la quan- tité d'halogénure d'argent dans les couches d'émulsion.
Il est déjà connu d'utiliser certains composés capables de contrôler le contraste des imagea, qui sont ajou-
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tée au révélateur chromogène ou aux én,uls1ons sensibles à la lumière. L'acide 1-amino-8-nugt:toi-j, 6-,iitulfonique et ses dérivée qui sont ajoutés au révélntuur chromogène en vue d'améliorer le contraste peuvent par exemple convenir se-
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lon le brevet américain NO 2.6e9.7J.
Cependant il en résulte des conuéquencoe indéei- rablee à cause de la vita8e de rJuctjon élevée lore de la réaction avec l'usent de dévvloppc.^.3nt oxydé et l'échelle d' exposition étroite qui en réuulte.
L'ucide 2,6-dihydroxy-iuoiiicotinique décrit dans la brevet américain ? 2.742.832 est un composa qui convient assez bien pour contrôler le contraste. Cependant il ne con- vient pas pour obtenir les autres efets déuirée.
Lorsqu'on ajoute des uentu de contrôle du con-
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traste au révélateur chroinogèru ou à l'úmulsion sensible à la lumière, les/ -naphtols propvu4;; à mt 7lfdt dans leu bre- vete allemands 1W 1123558 et l.Orj.37 s'avoront convenir.
Mais ceux-ci égalom0nt ne COnViQ1Lent pau pour obtenir les autres effets désirés.
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Il est cralemunt connu que des composés portant des groupes méthine réactifo subutitucu uont capables de con- trôler les caractéristiques de coiitraute quand on les ajoute ou au révélateur chromogène/à l'éauluion u(}rJt31ble t la lumière comme décrit dans le brevet allomand N 1.115.675.
Los objotu du l'invention sont d'apporter de nou- veaux agents do contrôle du contraute, nettement meilleurs oom-
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parativillent aux composés connus décrits ci-deeaus. Lus agents d contrOlu du contrastu qui eont em- ployée dans l'invention on vue d'obtenir un meilleur contras- te, un meilleur grain et une meilleure netteté tout en éten-
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dant l'échelle due oxpositionn sont due composés ayant la formule générale :
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/ , COX dans laquelle X est un groupe alcoy- HO-- COX le ayant 1 à 5 atomes de carbone, OH un groupe phényle ou un groupe phé- nyle qui peut être substitué par un groupe alcoyle ayant 1 à 5 atomes de carbone, un groupe amino ou hydroxy.
Des composée représentatifs que l'on utilise de préférence dans l'invention et qui répondent à la formule générale qui précède sont les suivants :
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(1) H0-C0 \ 2,4-dihydroxy-benzoph6none.
OH (2) H0 -C0 - CX 2,4-dihydroxy-4'-méthyl-ben- OH zophénone (3) X0 C0-CH 2,4-d3hydroxy-ace5tophénone OH .
(4) OH CO C5H11 2,4-dihydroxy-4'-pontyl- benzophénone OH (5) HO CO NH2 2, 4-dihydroxy-4' -aino- benzophénone OH (6) HO Q 00 2,4-iihydroxy-2'-hydroxy 0H OH benzophénone
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'r",. 'F1:1t1tJ8 outima (jC' ;,,... ,o:;<: > - utilleer août SG1'9C:'t ;..;0-'. i.f::SS une .'.ti^3 111';'8\1:'.' "1J:',...',: 1:- . ()3HI')0!3 oc.
::nc!1t.:'r.':.ons dei COU91'1ur's.,t !vn;;,3 'Je 'l,::velopI1Qlcent, lu valeur dv pq des :ev<jlaflJ;r8, en ïoàa .nr du aontrùeo dselr6.
Los u"'iÎlLlÎ13 apprcpriuaa, qui ne 8C',[; pas limitutives, sont 9r çéi;éraJ. de O,le.\. 3 {J" s4olalx;,c . de (',8 i.s. 1,;1 z do cas cuiu pas'-.-3 9'f Utre <1'.' , .vlatoar chroro 75no, Lorsqu'on aLi7' 'A de qUar.t.1t0 moindres que oel 18a
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:!.!'lQ't.e:3 p.lu3 haut, oi; obtient pau ,i'e=;ioaoil;? et d'un aUldO c3të CJ3 \{:a:1t1';!!! be'1t1c.G- '1:'Uf' ,.",,:;,) ont pour eiiet, ud d1m1!.)ar la deT!e1t ù>r ''i:.-H 'ir c;>icr<.i:: ,:sultnztee. loi 00!l'.pOSúe uti ;taùa diàiin ::1:"....)!'lon pouvent outre employús d!l!10 les méthOdes dos de').?. - . ' l')r;vent1onnele de procèdes (1 couleur, o'ee:-ù-dlre <in 1:c>r=>ornnt les ooupleme du.78 les films photographiquoa ou les pllp1ero photographiques on oouleur ou en les ajoutait duns ln solution de traitement ch rama f:"'::n 19.
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L'invanclon va être u-alritanam 111uBtr6e davantage pur les exaiples qui suivent. Exemalo 1
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Une únuIBtoI1 do glatlno-l,ro.;.L1-1Jd'.1r(J d'argent Bonsl- ble QU l'CJ Uf6, une émulsion do gGllltlnc-bro.llo-1octure d'arfon sotJs1blo au vert, une oouohe rlltrll.:1te jfiuno contenant de l'!!.r'1:r::':Î. collo'1dal OO!fJl,6 oolorant pour abeorber la lumière bleue, une mulslon de gélatlne-broHio-1ollure d'araent oonalbid au bleu, sont endu1tes dans oet ordro sur un filtft de base eu aoetate de cellulose et 10 film el; oouleur û aouahee lI1u1tlplttB ainsi obtenu est exposa au eons1tOill0tro standurd et ensuite eoumla aux stades de traitement au1v±:..'1ta:
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grenier ù6veloPPoUlent tI. 24 C) 5 mln. lavage à l'eau 2 min . expoultion inverse en lumière roure 100 mis
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<+v...:,;
" .. chrcxoyénfi ble.J-veri >1... ml!:.
--.''a? ce; bleue ..00 THS r" ?. "? ...Jqàne a,.i n mlu.
.c i in .
'? 1 ,. 4 .' --#:'<' ol' e: b.l e...-"1 Glllà, :';;; 2 oein. ç, . ;, i: re*.?é or'0 CE13 '1 ', "" ." ' ? 2 n TC IC.iàl± magenta >i' j .,,., \'-j- Pmin.
>;1-. 'f Îli=zl.'r"r' ? a la.
'<I! '.1 2 min. cllll 1e ttx;;vp 2 min. l ù'éa.;s = 1 ' o<. : m1n.
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Les cca:ooaition9 de chaque solution de trs.1ttwa:1t aor. les ?Q1vantea:
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o relier 0! :,;c'Jor.d réWlateura : . -.: ::.1' l-Ç-[]"l11nophénol. lu HZOO 4 l', g eul:1t9 de sodium 90,0 g hydroq1none 8,0 g
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<tb> carbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 5,5 <SEP> g
<tb>
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bros-ure de pota.!!'S1UlD 5,0 sr t1:1ocYllnat de potassiom 1,0 i eaU pour complécer à 1 litre. ité :lac eu r ohrou.e8na bleu-vert : sul:lt.e 'le soeiun 5<0 ? 4-#ntno-,t-=lthyl-ii,? -ùiéthyl-aniline> Hol 0,4 < c3.rf-o!1'1e Be soctium 15,0 g bro;j]r ;1e poto.8s1wn 0.25 zur loure ? otfis81um (solution à. 0,1) cm3 1,-sirdrcC-y,6-dlbromonaphtalane 1,;', r hyurcxyde de sodium ,0 .
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eau pour coli;lùcer a. 1 :1tre.
Bain de e dùvol>c ><e..,o:> : C^:i.0.t ' 't u,3I aulr1ta no Jùf'11'kà 5,0 4^:l:it7v-:,h-,.il:!':'1^p7111:13. iiµ1 ,5 1 bromure de ;,0 .f:: l:z,. i,o r 10ù.Ure ie ..?0:;'\3' L:;, \SQ:t: t0!: v t 5 an3 i-LL -ben:H):;l- ,-\,)-')1'.l ,: (,1-2'.11,00: :...:.!I) 'o.j;IL!11l1c.1e 1,c z hydroxyde 4> 80'J '.JJ '],5 z eau pour conpl'j'<er a 1 liera.
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Bain do dGyelc:,e.onC ohro.o ''i .: :,:..
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suliice de scu1J 5,0 r d-eamlno-3-rthvl-:,t;-dlth;rl-;1I1:1:::.>.;:': oz bromure (la potllsS1t1U1 0, For 1-phr;nyl-3-lm-nltrobeozoyl.ir;o)-. -y;;rm:olo::a 1,4 R hydroxyde de eodium ",5 K n -butylnm1r.e om eau pour oouiplt5cer ù 1 litrd, Bain de blun ol'1mn t : prussiate rouye 100 g bromure de potaegltiza 10 g borax 2 Q acide borique 1 g eau pour oOID,>l0.5ter ù 1 licre. in do lxC1e:
thloaulrate de aodium lejo g sultite (le sod1um la eau pour Compléter à 1 litre.
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Les composes de l'invention ont útJ ép'olOOlftnt employé co,e addition au r$ivlateur chro;,or'Jr1n maR8ntR et lea rueul- tata ainalobtellus Bout 're,9rod'11tl! au tnblectu 1 ol-deawuee
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I, F .1J 1
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Composta ajouts Coco. Dévelop. Contraste Variation d Sensibilité <z/i) <>in.) laritude rel.i:l7$ néant -- 5,C' 1,V,F C 0,(".
2,4-O.Ihydro- 0 , 0 7 10 1,61 i) , 1:: L,C" ben2!oph':Íno:; 2Wih;,dr- -ç=.- 1,0 7,C 1,CC ,.',:1 mJChyl-jen;h6o 2,"Lli:7ß1T0:'.,'.^ 1,0 7,0 1,5.' 0,11 0.0ts,'CO jJâ:GI1Q:1 aoiàe cicn-lnique 0,4 7.C 1,6. Q,10 0,?:
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Da-is le tableau. le comnsT: d9'3 lill9."S8 : 1 L :. 3g .:ou' won^c':s Ça::.e I!ra11enr; aoyen aeoc10 :1 la courbe csira;1=- ris4lque entre les densités 0,4-2,0, tandis que la :aC1uu0 eau la valeur éi3ale a la différence cr.tr3 les expositions 10?rlB-
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tives oorreapondant aux dessins 0,3 et 2,5.
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la variation de laticlicie est la ù1ffr6noe de lnticudv
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dana le développement test et celle dune le développement de
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oontrôle. la valeur de oensibilit t;
relative des images de oolo- rnnt magenta est donnée oocune l'exposition log. correspondant 1, de densit( de colorant développé obtenu par d6veloPPoJJtlIJt iÎ:"/9rTe. Conaernluiit les oonoentrations ùea additifs, on utillee duns l'oxo.nple leurs quancitue opcimn.
On vole que l'effet de oontrôle de la caraotérletlque de contraste dee 1!1'.ao::! de oolorant obtenuee oonionnunent a l'invention est bien meilleur cotiiparativemert a. celui obtenu avec l'acide citraziiiique conventionnel coume additif. 1')1 OtJ 1'&, la vitesse d'émuleion de la aouohe sensible fomaoriae de ma- @-enta est augmentée et l'on dvite une copulation Indésirable provoquanc la contamination de le couleur en obtenant aisumtotit, ooniorn3wenc à l'invention une excellence reproduction de la
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couleur.
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Example 2
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Uno émulsion de q3latino-Dromo-lodure d'arK6no ooiite- nant un coupleur bleu-vert eut endvlte niir un film de base dii acétate de cellUlOae et le film de base résultant, eat aouzie aux stades do traiteuont suivante aprua exposition.
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développement ohrowollùne ( ù a4*C) 6 min.
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<tb> lavage <SEP> à <SEP> l'eau <SEP> 30 <SEP> sec.
<tb>
<tb>
<tb> premier <SEP> bain <SEP> de <SEP> fixage <SEP> 4 <SEP> min.
<tb>
<tb> lavage <SEP> à <SEP> l'eau <SEP> 5 <SEP> min.
<tb>
<tb>
<tb> bain <SEP> de <SEP> blanchiment <SEP> 4 <SEP> min.
<tb>
<tb>
<tb> lavage <SEP> a <SEP> l'eau <SEP> 5 <SEP> min.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> second <SEP> bain <SEP> de <SEP> fixage <SEP> 4 <SEP> mine
<tb>
<tb> lavage <SEP> à <SEP> l'eau <SEP> 5 <SEP> min.
<tb>
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solution d (/t1velo"o&met ahro:oß3no :
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(A) alcool benzylique 3 OM3 sulfite de sodium 2 ? 3-rEChyl-l-awino-p-éthyl-h-chaner 1#5 ealtOn6>lido-é hylanillne,1/& Ti.,8C 1,5 g carbonate se sodium monohydrBt4 60,0 g bromure de potassium 1 g hydroxyde de sOd 1\.1m à. 10;J 1 om3 eau pour complût aI' à 1 litre.
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(B) 1 g/litre de ¯^-,,4-dih.ydroxy-benaophnone est ajoute à la BoluC1on (') (0) 1 g/litre de 2,4-dihyùroxy-fi'-mJshyl-benzophénono est ajouté a la solution (si).
Solution de fixage:
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<tb> sulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 15 <SEP> g
<tb>
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thlo3ulfute de sodium 150 g acide ').oé t 1que {à. 26.) 48 om3
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<tb> acide <SEP> torique <SEP> 7 <SEP> g
<tb>
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alun potiaslque 15 g
EMI9.11
<tb> eau <SEP> pour <SEP> compléter <SEP> à <SEP> 1 <SEP> litre,
<tb>
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Solution de blanchiment :
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<tb> bromure <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 20 <SEP> g
<tb>
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blehro,r.ate (1') potassium 5 alun potassique 40 e 6.c,tatfJ de a< tian 8 v acide aot 1q1l6 57 cm3 eau poiir compléter à 1 litre.
8 ei ,. :'¯.:::¯.!": !on¯u6 .t1xe,r&: th1os'Ü.t'lit;P, 'je sodium 150 ? BU l r 1 t de 'i' il!ix 15 g
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<tb> alun <SEP> potassique <SEP> 15 <SEP> g
<tb>
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eau poir cc.z)lúter à 1 litre Après traitements les densités des imagée bleu-vert.
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sort mesurésa au denBltomtre du type seri-àliîùs et les résultats sont reproduits au tableau 2 où la valeur du gamme est la valeur de la pente correspondant à la par,-le linéaire de la courbe caractéristique.
PABLEAU 2
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formuie ie d''7. dur'je du traitez>ont sensibilité relative valeur du
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<tb> bleu-vert <SEP> de <SEP> la <SEP> couohe <SEP> bleu- <SEP> gamma
<tb> vert.
<tb>
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i<;1 8ynin.) 3,10 1,05
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<tb> (B) <SEP> 10 <SEP> 2,02 <SEP> 0,85
<tb>
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c) ic ?,(15 0:
'0
Comme montré ci-dessus il est possible au choix de diminuer la valeur du pauma ainsi que détendre la latitude, Exemple 3 3
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Une émulsion de gélatino-bromo-iodure d'argent sensible au roupe contenant un ooupleur bleu-vert, une émulsion de géla- tlno-bromo-iodure d'argent sensible au vert oontenant un cou- pleur magenta, une couche filtrante jaune contenant de l'argent
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colloldal comme colorant, une émulsion de gélatino-bromo-lodure d'argent sensible au bleu contenant:
un ooupleur jaune, sont en- duites dans cet ordre sur un film de base en acétate de cellulose
<Desc/Clms Page number 11>
et le film en couleur inverse resultant est expose et ensuite soumis aux stades de traitement, suivante.
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premier dévelop,)6U1en& ll:l. 4"c) 10 min.
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<tb> bain <SEP> d'arrêt <SEP> 1 <SEP> min.
<tb>
<tb> bain <SEP> de <SEP> durcissement <SEP> 3 <SEP> min.
<tb>
<tb> lavage <SEP> à <SEP> l' <SEP> eau <SEP> 3 <SEP> min.
<tb>
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eeoonde exposition 1000 Qw8 <1t3veloppeIù6l1 ohromogbne G min.
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<tb> bain <SEP> d'arrêt <SEP> 1 <SEP> min.
<tb>
<tb> bain <SEP> de <SEP> duroissement <SEP> 3 <SEP> min.
<tb>
<tb>
<tb> lavage <SEP> 4 <SEP> l'eau <SEP> 5 <SEP> min.
<tb>
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bnin de blurchiment 3 min.
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<tb> lavage <SEP> à <SEP> l'eau <SEP> 5 <SEP> min.
<tb>
<tb> bain <SEP> de <SEP> fixage <SEP> 3 <SEP> min.
<tb>
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lavage ù l'eau m 1 n .
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Preoeiôr 4uvôloppou,enµ; identique a celui de 1 :xerylo 1 Pain d'arrêt :
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<tb> acide <SEP> acétique <SEP> 3 <SEP> om3
<tb>
<tb> acétate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 30 <SEP> g
<tb>
<tb> eau <SEP> pour <SEP> compléter <SEP> à <SEP> 1 <SEP> litre.
<tb>
EMI11.10
nain de dl:!r9..!!!IemeEJ..: alun, de e oh 1"01:18 30 1r eau pour compléter à 1 1 11 t ro, DérTlop?eiP:> t ohrorr.or3ne:
EMI11.11
<tb> lA) <SEP> aloool <SEP> benzylique <SEP> 6 <SEP> om3 <SEP>
<tb>
<tb> sulfite <SEP> do <SEP> sodium <SEP> 5 <SEP> g
<tb>
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hydror7d de aodium (ii 10;) b ocn3 phoephate de eofiium 30 g
EMI11.13
3-m<i thy 1-4 -am 1uo -fi - thyl-r;-m.;
t hl1l:" -!)'} 1 fOI) wn 1 d G 1/2 H2304 10 Lr.
EMI11.14
<tb> acide <SEP> phoaphorique <SEP> 10 <SEP> g <SEP>
<tb>
<tb> bromure <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 1 <SEP> g
<tb>
EMI11.15
éohyléno diaalne 5 om3
EMI11.16
<tb> eau <SEP> pour <SEP> compléter <SEP> à <SEP> 1 <SEP> litre.
<tb>
<Desc/Clms Page number 12>
EMI12.1
(B) on ajoute 1,0 9/litre de 2,4-dihydrory -benzophv:m iL la eolution (A) Bain deblanchiment :
EMI12.2
<tb> prussiate <SEP> rouge <SEP> .00 <SEP> g
<tb>
<tb> acétate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 10 <SEP> g
<tb>
<tb> acide <SEP> acétique <SEP> glacial <SEP> 20 <SEP> cm3
<tb>
<tb> bromure <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 10 <SEP> g
<tb>
<tb> eau <SEP> pour <SEP> oompléter <SEP> à <SEP> 1 <SEP> litre
<tb>
<tb> Bain*de <SEP> fixage <SEP> :
<tb>
<tb> thiosulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 150 <SEP> g
<tb>
<tb> sulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 10 <SEP> g
<tb>
<tb> acétate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 70 <SEP> g
<tb>
<tb> alun <SEP> potassique <SEP> 20 <SEP> g
<tb>
<tb> eau <SEP> pour <SEP> compléter <SEP> à <SEP> 1 <SEP> litre.
<tb>
Après traitement on constate une amélioration de la
EMI12.3
oarf.\ctr1st1'1lt1e de contraste une latitude étendue et Uloba ue COl1te.r;,1natlon de couleur, OO:8 on le voit par le tableau 3.
PABLEAU 3 traitement bleu- denelté variation de latitude sensibilité relative
EMI12.4
vert magenta jaune bleu-ver*y,magenta,jaune bleu-vert,maRe:ta,jan ne
EMI12.5
td) 6 min. li 1,àO 1,85 0 0 0 1,--0 1,1s 1,15 B) 7 min. 1,63 1,60 1,72 0,15 0122 o,1± 1,35 1,30 1,?5
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The present invention relates to a method of processing color photographic materials and more particularly to a method of controlling the grain and contrast of dye images in color photography.
In well-known color photography methods, colorant images are produced in the halide emulsion layers of urgently pure exposure to colored subjects and developing the resulting latent images with a developing agent. primary aromatic amine argont halide, a pronouncement of a coupler that reacts with the oxidized developing agent to form dye.
Process for processing color photographic materials.
<Desc / Clms Page number 2>
In such a method of forming an image of
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dye, the lr, ucu doe dye which are formed have in general a relatively very high covering power and a consequL ,,, t 11'10 dunuity much higher due to their high absorption coefficient compared to the images. eiriont which are produced by the normal line in black and bJ ',: lC.
Therefore it is necessary to urmon- tur CI) effect II 'int ..:! HJificution of chromogenic development, Lu u; m ::, r: 1 ;. p.1., JtJ nimpio to solve this problem is to reduce 1 the V,: i ',: 1 litilot tee: silver enure in the amula layers: rr.,> é' ... .n = o:; t that 1Na ir.H: iG ') S of the dye formed during the r ":' ';! V> Jlq),' '-,': 1; 1: <.; hr00; t :: n};:; have the normal contrast values' '' '' '1U;' '¯' '' ''.: ..: 1 fact, we found that this way to escape. cc.rui 3L employment: very low quantities of erb'3n halide:
':', \: 1e 1 ,, <e lying down of emulsions compared to qu, anl.it (e # 3 nO,;, {. 'La.1Elf: leat utllioe6 in light sensitive materials in black and white,
However, the dye images resulting from the chromogenic develop- ment have a very coarse-grained structure and it
EMI2.2
This produces a loss of image sharpness due to the reduced amounts of silver in the emulsion layers. This difficulty could be overcome by using fine grained silver halide. Unfortunately this simple solution cannot be achieved except for a specific use, because the speed of a silver halide emulsion is generally directly related to the size of the grain.
EMI2.3
The doeiiandereexe has just discovered a solution to the problem of grain, image sharpness gate and
EMI2.4
The high density of the dye images without reducing the amount of silver halide in the emulsion layers.
It is already known to use certain compounds capable of controlling the contrast of images, which are added.
<Desc / Clms Page number 3>
EMI3.1
test with color developer or light sensitive en, ulsons. The 1-amino-8-nugt: toi-j, 6-, iitulfonic acid and its derivatives which are added to the chromogenic developer in order to improve the contrast may for example be suitable.
EMI3.2
According to U.S. Patent No. 2.6e9.7J.
However, this results in undesirable consequences because of the high rate of reaction in reaction with oxidized development wear and the resulting narrow exposure scale.
The 2,6-dihydroxy-iuoiiicotinic acid described in the US patent? 2.742.832 is a composa that is quite suitable for controlling contrast. However it is not suitable to obtain the other effects deduced.
When adding control points
EMI3.3
traste to the chromogenic developer or to the light-sensitive emulsion, / -naphthols propvu4 ;; at mt 7lfdt in leu- German patent 1W 1123558 and l.Orj.37 will agree.
But these also do not work well to achieve the other desired effects.
EMI3.4
It is generally known that compounds bearing subutitucu reactive methine groups are able to control the path characteristics when added to or to the color developer / to the light as described in the Allomand N patent. 1,115,675.
The object of the invention is to provide new, much better, control agents.
EMI3.5
parallel to the known compounds described above. The contrast control agents which have been employed in the invention are intended to obtain better contrast, graininess and sharpness while at the same time extending.
EMI3.6
On the scale due to oxpositionn are due compounds having the general formula:
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/, COX in which X is an alkyl-HO-- COX 1 group having 1 to 5 carbon atoms, OH a phenyl group or a phenyl group which may be substituted by an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an amino or hydroxy group.
Representative compounds which are preferably used in the invention and which correspond to the general formula above are the following:
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(1) H0-CO \ 2,4-dihydroxy-benzophenone.
OH (2) H0 -C0 - CX 2,4-dihydroxy-4'-methyl-ben-OH zophenone (3) X0 C0-CH 2,4-d3hydroxy-ace5tophenone OH.
(4) OH CO C5H11 2,4-dihydroxy-4'-pontyl-benzophenone OH (5) HO CO NH2 2, 4-dihydroxy-4 '-aino-benzophenone OH (6) HO Q 00 2,4-iihydroxy- 2'-hydroxy 0H OH benzophenone
<Desc / Clms Page number 5>
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'r ",.' F1: 1t1tJ8 outima (jC '; ,, ..., o:; <:> - use August SG1'9C:' t; ..; 0- '. if :: SS a.' .ti ^ 3 111 ';' 8 \ 1: '.' "1J: ', ...' ,: 1: -. () 3HI ') 0! 3 oc.
:: nc! 1t.: 'r.' :. ons dei COU91'1ur's., t! vn ;;, 3 'Je' l, :: velopI1Qlcent, lu value dv pq des: ev <jlaflJ; r8, en ïoàa .nr from aontrùeo dselr6.
Los u "'iÎlLlÎ13 apprcpriuaa, which is not 8C', [; not limiting, are 9r çéi; éraJ. De O, le. \. 3 {J" s4olalx;, c. de (', 8 is 1,; 1 z do cas cuiu pas' -.- 3 9'f Utre <1 '.', .vlatoar chroro 75no, When one hasLi7 '' A of qUar.t.1t0 less than oel 18a
EMI5.2
EMI5.3
:!.! 'lQ't.e: 3 p.lu3 high, oi; gets pau, i'e =; ioaoil ;? and an aUldO c3të CJ3 \ {: a: 1t1 '; !!! be'1t1c.G- '1:' Uf ',. ",,:;,) have for eiiet, ud d1m1!.) ar la deT! e1t ù> r' 'i: .- H' ir c;> icr <.i ::,: sultnztee. loi 00! l'.pOSúe uti; taùa diàiin :: 1: "....)! 'In addition to using! l! 10 the methOdes back of').? . -. 'l') r; vent1onnele of processes (1 color, where: -ù-dlre <in 1: c> r => adorning the ooupleme du.78 the photographic films or the photographic pllp1ero we color or add them to some ln treatment solution ch rama f: "':: n 19.
EMI5.4
EMI5.5
The advance will be more u-alritanam 111 uBtr6e in the examples which follow. Exemalo 1
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EMI5.7
A únuIBtoI1 do glatlno-l, ro.;. L1-1Jd'.1r (Silver J Bonsl- ble QU l'CJ Uf6, an emulsion do gGllltlnc-bro.llo-1octure of arfon sotJs1blo to green, an oouohe rlltrll.:1te jfiuno containing !!. r'1: r :: ': Î. collo'1dal OO! fJl, 6 dye to absorb blue light, a mulslon of gelatlne-broHio-1ollure d'araent oonalbid to blue, are coated in oet ordro on a base filtft with cellulose aoetate and 10 el; oolor û aouahee the lI1u1tlplttB thus obtained is exposed to the eons1tOill0tro standurd and then eoumla to the stages of treatment at1v ±: .. '1ta:
EMI5.8
attic ù6veloPPoUlent tI. 24 C) 5 mln. washing with water 2 min. reverse expulsion in roure light 100 set
<Desc / Clms Page number 6>
EMI6.1
<+ v ...:,;
".. chrcxoyénfi ble.J-veri> 1 ... ml!:.
--.''at? this; blue ..00 ths r "?."? ... Jqàne a, .i n mlu.
.c i in.
'? 1,. 4. ' - #: '<' ol 'e: bl e ...- "1 Glllà,:' ;;; 2 oein. ç,.;, i: re *.? é or'0 CE13 '1'," "." '? 2 n TC IC.iàl ± magenta> i 'j. ,,., \' - j- Pmin.
>; 1-. 'f Îli = zl.'r "r'? a la.
'<I! '. 1 2 min. cllll 1e ttx ;; vp 2 min. l ù'a.; s = 1 'o <. : m1n.
EMI6.2
The cca: ooaition9 of each solution of trs.1ttwa: 1t aor. ? Q1vantea:
EMI6.3
o connect 0! :,; c'Jor.d réWlateura:. - .: ::. 1 'l-Ç - [] "l11nophenol. Lu HZOO 4 l', g eul: 1t9 of sodium 90.0 g hydroq1none 8.0 g
EMI6.4
<tb> <SEP> sodium <SEP> carbonate <SEP> 5.5 <SEP> g
<tb>
EMI6.5
bros-ure de pota. !! 'S1UlD 5.0 sr t1: 1ocYllnat of potassiom 1.0 i water to make up to 1 liter. ity: lake eu r ohrou.e8na blue-green: sul: lt.e 'le soeiun 5 <0? 4- # ntno-, t- = lthyl-ii ,? -ùiethyl-aniline> Hol 0.4 <c3.rf-o! 1'1e Be soctium 15.0 g bro; j] r; 1e poto.8s1wn 0.25 zur loure? otfis81um (0.1 solution) cm3 1, -sirdrcC-y, 6-dlbromonaphthalane 1 ,; ', sodium hydroxide, 0.
<Desc / Clms Page number 7>
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water for coli; liquid a. 1: 1tre.
Bain de e dùvol> c> <e .., o:>: C ^: i.0.t '' tu, 3I aulr1ta no Jùf'11'kà 5.0 4 ^: l: it7v - :, h- , .il:! ':' 1 ^ p7111: 13. iiµ1, 5 1 bromide of;, 0 .f :: l: z ,. i, or 10ù.Ure ie ..? 0:; '\ 3' L:;, \ SQ: t: t0 !: vt 5 an3 i-LL -ben: H) :; l-, - \,) - ') 1'.l,: (, 1-2'.11,00:: ...:.! I)' oj; IL! 11l1c.1e 1, cz hydroxide 4> 80'J '.JJ'] , 5 z water for conpl'j '<er a 1 liera.
EMI7.2
Bain do dGyelc:, e.onC ohro.o '' i.::,: ..
EMI7.3
suliice de scu1J 5,0 r d-eamlno-3-rthvl - :, t; -dlth; rl-; 1I1: 1 :::.>.;: ': oz bromide (the potllsS1t1U1 0, For 1-phr; nyl-3-lm-nltrobeozoyl.ir; o) -. -y ;; rm: olo :: a 1,4 R sodium hydroxide ", 5 K n -butylnm1r.e om water to oouiplt5cer ù 1 liter, Blum bath ol'1mn t: rouye prussiate 100 g bromide of potaegltiza 10 g borax 2 Q boric acid 1 g water for oOID,> l0.5ter ù 1 licre. in do lxC1e:
aodium thloaulrate lejo g sultite (soda water to make up to 1 liter.
EMI7.4
The compounds of the invention have been used as an addition to the chro; r $ ivlator, or'Jr1n maR8ntR and the rueul- tata ainalobtellus Bout 're, 9rod'11tl! at tnblectu 1 ol-deawuee
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I, F. 1J 1
EMI8.2
Composta additions Coco. Develop. Contrast Variation d Sensitivity <z / i) <> in.) Laritude rel.i: l7 $ none - 5, C '1, V, F C 0, (".
2,4-O.Ihydro- 0, 0 7 10 1.61 i), 1 :: L, C "ben2! Oph ': Íno :; 2Wih;, dr- -ç = .- 1.0 7, C 1, CC,. ',: 1 mJChyl-jen; h6o 2, "Li: 7β1T0:'., '. ^ 1.0 7.0 1.5. 0.11 0.0ts, 'CO jJâ: GI1Q: 1 aoiàe cicn-lnique 0.4 7.C 1.6. Q, 10 0,?:
EMI8.3
In the table. the comnsT: d9'3 lill9. "S8: 1 L:. 3g.: or 'won ^ c': s That ::. e I! ra11enr; aoyen aeoc10: 1 the curve csira; 1 = - ris4lque between the densities 0.4-2.0, while the: aC1uu0 water the ei3al value has the difference cr.tr3 the 10? RlB- exhibits
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tives corresponding to drawings 0.3 and 2.5.
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the variation in licicia is the ù1ffr6noe of inticudv
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in test development and in the development of
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o control. the value of oensibility t;
relative images of oolo- rnnt magenta is given oocne the log exposure. corresponding 1, of density (of developed dye obtained by d6veloPPoJJtlIJt iÎ: "/ 9rTe. Conaernluiit the oonoentrations ùea additives, we use the oxo.nple their quancitue opcimn.
We fly that the effect of control of the contrast caraoterletic of 1! 1'.ao ::! oolorant obtained oonionnunent to the invention is much better cotiiparativemert a. that obtained with conventional citraziiiic acid as an additive. 1 ') 1 OtJ 1' &, the speed of emulation of the susceptible aouohe fomaoriae of ma- @ -enta is increased and undesirable copulation causing contamination of the color is avoided by obtaining aisumtotit, ooniorn3wenc to the invention an excellent reproduction of the
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color.
<Desc / Clms Page number 9>
Example 2
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A latino-Dromo-lodide ark6no emulsion ooiting a blue-green coupler could have negated a cellulOa acetate base film and the resulting base film, was added to the following treatment stages after exposure.
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development ohrowollùne (ù a4 * C) 6 min.
EMI9.3
<tb> washing <SEP> to <SEP> water <SEP> 30 <SEP> sec.
<tb>
<tb>
<tb> first <SEP> bath <SEP> of <SEP> fixing <SEP> 4 <SEP> min.
<tb>
<tb> washing <SEP> to <SEP> water <SEP> 5 <SEP> min.
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> whitening <SEP> bath <SEP> 4 <SEP> min.
<tb>
<tb>
<tb> washing <SEP> a <SEP> water <SEP> 5 <SEP> min.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> second <SEP> bath <SEP> of <SEP> fixing <SEP> 4 <SEP> mine
<tb>
<tb> washing <SEP> to <SEP> water <SEP> 5 <SEP> min.
<tb>
EMI9.4
solution d (/ t1velo "o & met ahro: oß3no:
EMI9.5
(A) benzyl alcohol 3 OM3 sodium sulfite 2? 3-rEChyl-l-awino-p-ethyl-h-chaner 1 # 5 ealtOn6> lido-é hylanillne, 1 / & Ti., 8C 1.5 g sodium carbonate monohydrBt4 60.0 g potassium bromide 1 g hydroxide from sOd 1 \ .1m to. 10; J 1 om3 water to add aI 'to 1 liter.
EMI9.6
(B) 1 g / liter of ¯ ^ - ,, 4-dih.ydroxy-benaophnone is added to the BoluC1on (') (0) 1 g / liter of 2,4-dihyùroxy-fi'-mJshyl-benzophénono is added has the solution (if).
Fixing solution:
EMI9.7
<tb> <SEP> sodium <SEP> sulfite <SEP> 15 <SEP> g
<tb>
EMI9.8
sodium thlo3ulfute 150 g acid ') .oé t 1que {à. 26.) 48 om3
EMI9.9
<tb> <SEP> toric acid <SEP> 7 <SEP> g
<tb>
EMI9.10
alum potiaslc 15 g
EMI9.11
<tb> water <SEP> for <SEP> complete <SEP> to <SEP> 1 <SEP> liter,
<tb>
<Desc / Clms Page number 10>
Whitening solution:
EMI10.1
<tb> <SEP> potassium <SEP> bromide <SEP> 20 <SEP> g
<tb>
EMI10.2
blehro, r.ate (1 ') potassium 5 potassium alum 40 e 6.c, tatfJ de a <tian 8 v acid aot 1q1l6 57 cm3 water to make up to 1 liter.
8 ei,. : '¯. ::: ¯.! ":! On¯u6 .t1xe, r &: th1os'Ü.t'lit; P,' i sodium 150? BU l r 1 t of 'i' il! Ix 15 g
EMI10.3
<tb> alum <SEP> potassium <SEP> 15 <SEP> g
<tb>
EMI10.4
pear water cc.z) lúter to 1 liter After treatment the densities of blue-green images.
EMI10.5
fate measured with the denBltometer of the seri-aliîùs type and the results are reproduced in Table 2 where the value of the range is the value of the slope corresponding to the linear par of the characteristic curve.
TABLE 2
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form of '7. duration of the treatment> have relative sensitivity value of
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<tb> blue-green <SEP> from <SEP> the <SEP> couohe <SEP> blue- <SEP> gamma
<tb> green.
<tb>
EMI10.8
i <; 18ynin.) 3.10 1.05
EMI10.9
<tb> (B) <SEP> 10 <SEP> 2.02 <SEP> 0.85
<tb>
EMI10.10
c) ic?, (15 0:
'0
As shown above it is possible to choose to decrease the value of the pauma as well as relax the latitude, Example 3 3
EMI10.11
A group sensitive silver gelatin bromo-iodide emulsion containing a blue-green coupler, a green-sensitive gelatin-bromo-iodide silver emulsion containing a magenta color, a yellow filter layer containing money
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colloldal as a colorant, a blue-sensitive gelatin-bromo-lodide emulsion containing:
a yellow coupler, are coated in that order on a cellulose acetate base film
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and the resulting reverse color film is exposed and then subjected to the following processing steps.
EMI11.1
first develop,) 6U1en & ll: l. 4 "c) 10 min.
EMI11.2
<tb> stop <SEP> bath <SEP> 1 <SEP> min.
<tb>
<tb> <SEP> bath of <SEP> hardening <SEP> 3 <SEP> min.
<tb>
<tb> washing <SEP> to <SEP> the <SEP> water <SEP> 3 <SEP> min.
<tb>
EMI11.3
eeoonde exposure 1000 Qw8 <1t3 envelopeIù6l1 ohromogenic G min.
EMI11.4
<tb> stop <SEP> bath <SEP> 1 <SEP> min.
<tb>
<tb> <SEP> bath <SEP> hardening <SEP> 3 <SEP> min.
<tb>
<tb>
<tb> washing <SEP> 4 <SEP> water <SEP> 5 <SEP> min.
<tb>
EMI11.5
blurchiment bnin 3 min.
EMI11.6
<tb> washing <SEP> to <SEP> water <SEP> 5 <SEP> min.
<tb>
<tb> <SEP> bath <SEP> fixing <SEP> 3 <SEP> min.
<tb>
EMI11.7
washing with water m 1 n.
EMI11.8
Preoeiôr 4uvôloppou, enµ; identical to that of 1: xerylo 1 Stop pain:
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<tb> <SEP> acetic acid <SEP> 3 <SEP> om3
<tb>
<tb> sodium <SEP> acetate <SEP> <SEP> 30 <SEP> g
<tb>
<tb> water <SEP> for <SEP> complete <SEP> to <SEP> 1 <SEP> liter.
<tb>
EMI11.10
dwarf of dl:! r9 .. !!! IemeEJ ..: alum, of e oh 1 "01:18 30 1r water to complete at 1 1 11 t ro, DérTlop? eiP:> t ohrorr.or3ne:
EMI11.11
<tb> lA) <SEP> aloool <SEP> benzylic <SEP> 6 <SEP> om3 <SEP>
<tb>
<tb> sulfite <SEP> do <SEP> sodium <SEP> 5 <SEP> g
<tb>
EMI11.12
aodium hydror7d (ii 10;) b ocn3 eofiium phoephate 30 g
EMI11.13
3-m <i thy 1-4 -am 1uo -fi - thyl-r; -m .;
t hl1l: "-!) '} 1 fOI) wn 1 d G 1/2 H2304 10 Lr.
EMI11.14
<tb> <SEP> phoaphoric acid <SEP> 10 <SEP> g <SEP>
<tb>
<tb> <SEP> potassium <SEP> bromide <SEP> 1 <SEP> g
<tb>
EMI11.15
ethyleno diaalne 5 om3
EMI11.16
<tb> water <SEP> for <SEP> complete <SEP> to <SEP> 1 <SEP> liter.
<tb>
<Desc / Clms Page number 12>
EMI12.1
(B) 1.0 9 / liter of 2,4-dihydrory -benzophv: ml is added to the solution (A) Bleach bath:
EMI12.2
<tb> prussiate <SEP> red <SEP> .00 <SEP> g
<tb>
<tb> sodium <SEP> acetate <SEP> <SEP> 10 <SEP> g
<tb>
<tb> <SEP> acetic acid <SEP> glacial <SEP> 20 <SEP> cm3
<tb>
<tb> <SEP> potassium <SEP> bromide <SEP> 10 <SEP> g
<tb>
<tb> water <SEP> for <SEP> o complete <SEP> to <SEP> 1 <SEP> liter
<tb>
<tb> Fixing <SEP> <SEP> bath *:
<tb>
<tb> sodium <SEP> thiosulfate <SEP> <SEP> 150 <SEP> g
<tb>
<tb> sulfite <SEP> of <SEP> sodium <SEP> 10 <SEP> g
<tb>
<tb> sodium <SEP> acetate <SEP> <SEP> 70 <SEP> g
<tb>
<tb> alum <SEP> potassium <SEP> 20 <SEP> g
<tb>
<tb> water <SEP> for <SEP> complete <SEP> to <SEP> 1 <SEP> liter.
<tb>
After treatment, there is an improvement in
EMI12.3
Oarf. \ ctr1st1'1lt1e of contrast an extended latitude and Uloba ue COl1te.r ;, 1natlon of color, OO: 8 as seen from Table 3.
TABLE 3 blue-denelté treatment latitude variation relative sensitivity
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green magenta yellow blue-ver * y, magenta, yellow blue-green, maRe: ta, jan ne
EMI12.5
td) 6 min. li 1, atO 1.85 0 0 0 1. - 0 1.1s 1.15 B) 7 min. 1.63 1.60 1.72 0.15 0122 o, 1 ± 1.35 1.30 1,? 5