BE687032A - - Google Patents

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BE687032A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11C3/00Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/04Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
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    • A21BAKING; EDIBLE DOUGHS
    • A21DTREATMENT OF FLOUR OR DOUGH FOR BAKING, e.g. BY ADDITION OF MATERIALS; BAKING; BAKERY PRODUCTS
    • A21D2/00Treatment of flour or dough by adding materials thereto before or during baking
    • A21D2/08Treatment of flour or dough by adding materials thereto before or during baking by adding organic substances
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    • A21D2/16Fatty acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Description

  

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  "Monoglycrides alcoxylés" ----- 
La présente invention concerne   de!   monoglycérides   alooxylés.   Les buta de l'invention sont la préparation de monoglycérides alcoxylés à partir de monoglycérides, et un procédé pour   la   préparation en une seule   phase   de monoglycé- rides éthoxylés à partir de triglycérides gras. 



   La demanderesse a découvert, et cette découverte est la base de la présente invention, que des monoglycérides   alooxylée   peuvent être préparés à partir de monoglycérides. 



  Ces monoglycérides   alooxylée   (par exemple éthoxylés), août utiles oomme additifs et adjuvants de réglage de la qualité du pain, lorsqu'on les utilisa à des   concentrations,   par 

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 exemple de   0,05 @     0,6 %   par rapport au poids de   famine.   Ces   monoglyoérides   éthoxylés sont   tensio-aotifs   et peuvent aussi être utilisés comme émulsionnants, ctc. On a en outre   décou-   vert que les   monoglyoérides     éthoxyléa   peuvent également être préparés en un seul stade, par réaction simultanée d'un tri- glycéride gras, de la glycérine et d'oxyde d'éthylène de la manière qui va être décrite ci-après. 



   Conformément à la présente invention, on prépare des   monoglyoérides   éthoxylés, par réaction d'un   monoglyoéride   avec l'oxyde d'éthylène à des températures   comprises)   entre 150  et   2500,   de préférence à des températures comprises entre 1600 et   220 0,   par exemple 170  à   193 0.   La pression peut être de   0,7 à   14 kg/om2 environ au manomètre bien que des pressions allant   de 1,4   à 7   kg/om2  au manomètre, par exemple de   2,1   à 3,5 kg/cm2 environ au manomètre soient préférables. Les durées de   réaction   varient largement en fonction de la quantité d'oxyde d'éthylène à condenser.

   Les durées de réaction sont ordinairement de l'ordre de 10 minutes à 2 heures, bien que des durées de 15 à   45   minutes soient plue communes. Pour réa- liser ces faibles durées de réaction, la demanderesse a estimé nécessaire d'utiliser un catalyseur. les hydroxydes de métaux   alcalins   (par exemple de sodium, potassium, lithium, etc), et les hydroxydes de métaux   alcalino-terreux   (par exemple cal- oium, baryum, strontium, etc) sont préférables. On peut uti- liser des mélanges de catalyseurs,,Une quantité typique de catalyseur utilisable sera de   0,05 à   1 %, par exemple de   0,1   à   0,5 %   en poids calculé sur le poids de monoglycéride.

   La demanderesse préfère maintenir à son minimum la teneur en oa- talyoeur, de façon à éviter la formation de quantités inutiles de   savons.   



   Les produits de condensation ou d'addition selon la 

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 présente invention contiennent de   10   à   95 %   en poids d'oxyde d'éthylène   calculé   sur   100   parties en poids du 
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 produit éthoxylé. Plus communément, ces produite thoxylée   contiennent   de 25 à 80 % en poids d'oxyde d'éthylène   calculé   sur 100 parties en poids du produit   éthoxylé.   Une quantité particulièrement préférée d'oxyde d'éthylène se situe entre 45 et   75 %   en poids (sur la   même     base).   



   L'un des avantages de la présente invention est que 
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 des produits utiles (c'est-à-dire comme adjuvant du pain) peuvent être préparés à partir d'un grand nombre de sources de   monoglyoérides.   Ces sources de monoglyoérides qui peuvent être mises en réaction avec l'oxyde d'éthylène pour préparer les   monoglyoérides   éthoxylés peuvent oontenir une faible proportion de   la %   jusqu'à 90 % en poids ou davantage de 
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 monoglycérides totaux (alpha et bêta), le reste, s'il en subsiste un, comprenant un ou plusieurs des produite suivante 1 
 EMI3.4 
 1) diglyodrides, 2) triglyoérides et 3) glycérine. De façon typique, les   monoglyoérides   sont présenta en mélange avec tous ces trois produits.

   En conséquence, les monoglyoérides éthoxylés produits selon la présente invention seront typi- quement des mélanges très complexes. S'il est possible de séparer certains des produits éthoxylés (par exemple séparer 
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 la el serine éthoxylésj, la Demanderesse a estimé que ceci n'4.   tait   pas nécessaire pour les besoins de la présente invention. 
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  Il est préférable que les monoglyoéridee (a'aet.-èa... dire les produits de départ) soient préparés a partir des 
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 aoidos gras en 0,0 à 0, par exemple les acides gras en 0 14 la  '6' ou les tr1glyorlde8 correspondants (cleet-à-dire oeux ayant dt r,1dloaux gras en  ,0 à (24)' Comme il a été indiqué oi'"dû:jM8, on peut observer que dos adjuvunte efficaces pour le ptun peuvent être prépar6a par 4thoxylation de mélangea divers de monoglycéridea (0 1 e8t-..,i1 1'A den m4lAnr:x avec par 

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 exemple des diglycérides et la glycérine), de type déjà connu, par exemple déjà connu en boulangerie.

   Ou bien, on peut uti- liser des monoglycérides distillés (minimum en alpha 90   %).     Les   monoglycérides que l'on trouve dans le commerce (qui sont des   mélanges   avec, par exemple, des diglycérides) et contenant de 25 à   70 %   en poids de monoglycérides totaux, sont particuliè- rement utiles. De tels   monoglyoérides   sont déjà connue dans l'industrie, par exemple en   boulangerie,   
Dans un autre procède, la demanderesse peut préparer d'abord un monoglyoéride par glycérolyse d'un   triglycéride.   



  Ensuite de quoi, on peut condenser le monoglycéride avec l'oxyde d'éthylène de la manière   déjà   signalée. Conformément   à   ce procédé différent, on fait réagir un mélange de trigly-   céride   gras et de glycérine à des températures de   150 à   250 C et de préférence à des températures de 155 à   220 0,   par exem- ple entre 1600 et 193 0, La pression peut être de façon typique la pression atmosphérique, bien que l'on puisse utiliser des pressions plus élevées. Le mélange réactionnel contient géné- ralement (initialement) de 5 à 40, et plus communément de 8 à 30 % en poids de glycérine, le reste étant le triglycéride gras.

   On a pu observer que la réaction se produit bien mieux (pour les besoins de l'invention) si on utilise une lente diffusion de gaz (par exemple de l'azote). Les durées de réac- tion sont ordinairement de 1/2   à   6 heures, les plus communes étant de 1 à 4 heures, par exemple 2 heures. Il est nécessaire d'avoir des catalyseurs et ils seront présenta en quantité catalytique de   0,05   à 1 % par exemple de 0,1à 0,5 % en poids   calculée   sur le poids combiné de triglycéride et de glycérine. 



  Il est préférable d'utiliser les hydroxydes des métaux aloa- lins et dos métaux   alcaline-terreux   comme catalyseurs. On a constaté qu'il était avantageux d'employer des hydroxydes   al-   calins en poudre (par exemple hydroxyde de potassium) et de 

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 les disperser d'abord dans la   glycérine.   On a en outre découvert qu'en utilisant des hydroxydes des métaux alcalins comme catalyseurs pour la réaction de   glyoérolyse   (par exem- ple à raison de 0,3 % en poids) on pouvait procéder directe- ment à la réaction de condensation avec l'oxyde d'éthylène sang addition de catalyseur supplémentaire (bien que cette addition soit   possible).   En tous cas, après avoir préparé le   monogly-   oéride par   glyoérolyse.,

     on oondense ce   monoglyoéride   avec l'oxyde d'éthylène de la manière qui a été   décrite   ci-dessus. 



   Selon un autre procédé encore, on prépare le mélange de triglycéride et de glycérine, comme ai   l'on   voulait obtenir un monoglycéride par glyoérolyse, Cependant, on introduit simultanément l'oxyde   d'éthylène   dans la zone   réactionnelle   et l'on fait réagir les trois substances en un procédé à un seul stade. Dans ce but, on utilise de façon typique des tem- pératures de   1540   à 221 0, par exemple de 160 à 193 C et une pression élevée (comme dans la réaction de condensation simple de   l'oxyde     d'éthylène),   là encore, on utilise un   catalyseur   (hydroxyde de métal   alcalin   ou alcalino-terreux, ou leurs mé- langea).

   L'hydroxyde de potassium est particulièrement prêté-   rable.   



   Dans tous lea procédés précédents, on a estimé fré- quemment désirable de neutraliser finalement le   monoglyoéride   éthoxylé produit, en utilisant un agent acide de neutralisa- tion, par exemple   l'acide   aoétique.   On   préfère   l'acide   phos- phorique dans ce but, parce que le produit résultant est de couleur claire. Ces agents de neutralisation   détruisent     l'aloa-   linité résiduelle due aux catalyseurs alcalins. 



   Par le fait que les   monoglyoéridee   employés dans la pratique de la présente invention sont fréquemment et avan-   tageusement   (d'un point de vue économique) des mélanges de 

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 monoglycérider alpha et bêta aveo des   diglyoérides,   des   triglycérides     et. '.. il   de la glycérine libre, le calcul du nombre de moles d'oxyde d'éthylène qui doivent être conden- sées n'est pas une tâche simple. Dans un but de   simplette   et de constance, les références données ici en poids % d'oxyde d'éthylène sont calculées sur le poids du produit   éthoxylé   qui est typiquement un mélange complexe de monoglycérides étho- xylés.

   En conséquence, il est souhaitable de considéreé à la fois les chiffres concernant le poids % d'oxyde d'éthylène dans le produit complexe de condensation et les chiffres concernant le pourcentage de monoglyoéride total présent dans la source initiale de   monoglyoéride   brut pour avoir des don- nées efficacement comparables.En utilisant   ces   deux jeux de chiffres, il est possible de faire des   Comparaisons   asses pré-   oises   de deux   monoglyoérides     éthoxylés   différents.

     Ceci   est particulièrement vrai puisque les quantités de diglycéride, de triglycéride et de glycérine libre présentes dans un mono-   glyoéride   du commerce se trouvent sensiblement fixées dès qu'a été déterminé le pourcentage de teneur en monoglycéride total (alpha et bêta). 



   D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront mieux des exemples suivante, donnés à titre ex- plicatif mais nullement limitatif et dans lesquels, sauf in-   dioation   oontraire, toutes les parties et pourcentages sont en poids. 



   Préparation de monoglycérides alcoxylés   EXEMPLE   1 
On prépare un   monoglyoéride   à partir d'un mélange de 90 parties de suif hydrogéné (c'est-à-dire un triglycéride   gras),   10 parties de glyoérine et 0,3 partie d'hydroxyde de potassium en poudre. L'hydroxyde de potassium en poudre est 

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 d'abord mélangé à la glycérine. Le mélange est chauffe sous pression atmosphérique à 160 C tout en étant soumis à une diffusion d'azote. On arrête la réaction de glyoérolyse au bout de 2 heures.

   On a analysé le produit résultant et il a été constaté   qu'il   contenait approximativement 30 % de monogly-   cérides     totaux (25 %   d'alpha   monoglyoéride),   et   2,2 %   de gly-   cérine   libre. Le reste est un mélange de di- et triglycérides. 



   On fait alors condenser l'oxyde d'éthylène avec cette source de monoglycérides bruts   à   une température comprise entre 171 et 176 C et sous une pression manométrique de   2,1 à   3,5 kg/cm2. Le récipient utilisé pour la réaction est   une! bombe   de Parr en acier inoxydable, et la durée de réaction est d'environ 15 minutes. L'oxyde d'éthylène est introduit dans la bombe par un tube ayant son orifice de sortie situé au voisi- nage du   fond     gravimétrique   de la bombe de Parr.

   On introduit dans le récipient réactionnel l'oxyde d'éthylène en quantité suffisante pour former un produit éthoxylé oontenant 29,8 % en poids d'oxyde d'éthylène calculé our 100 parties en poids du produit complexe   éthoxylé.   Le   oatlyaeur   utilisé au cours de la réaction d'éthoxylation est le môme hydroxyde de   potas-   sium que celui utilisé au cours de la glycérolyse. On n'ajoute pas de catalyseur additionnel. Le monoglycéride complexe étho-   xylé   obtenu par cette technique est un nemi-solide blano. 



  EXEMPLE 2 
On a répété le processus de l'exemple 1 en utilisant la ntme source de monoglycérides bruts.   La.   réaction de oonden- sation eat poursuivie jusqu'à ce qu'un   monoglycéride     éthoxylé   soit produit, contenant   46,1 %   d'oxyde d'éthylène. Ce produit complexe est un semi-solide blano. 

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  EXEMPLE 
Le processus de l'exemple 1 a été répété en utili- sant la même source de   monoglyoérides   bruts. La réaction de condensation est poursuivie jusqu'à la production d'un mono-   glyoéride   éthoxylé qui contient 51,4 % d'oxyde d'éthylène. 



  Ce produit complexe est un   semi-solide   blanc. 



  EXEMPLE 4 
Le processus de l'exemple 1 a été répété en utilisant la môme source de   monoglyoéride   brut. La réaction de   oonden-   sation a été poursuivie   jusqu'à   obtention d'un monoglycéride éthoxylé contenant 55,8 % d'oxyde   d'éthylène.   Ce produit oom- plexe est un semi-solide blanc. 



  Exemple 5 
On répète le mode opératoire de l'exemple 1 et l'on poursuit la réaction jusqu'à production d'un monoglycéride éthoxylé qui contient   70 %   d'oxyde   d'éthylène,   EXEMPLE 6   On   répète le processus de l'exemple 1.   La.   réaction est continuée jusqu'à production d'un monoglycéride éthoxylé contenant 90 % d'oxyde d'éthylène. 



  EXEMPLE 7 
On répète le processus de condensation de l'exemple 1 à 185 C, en utilisant une source commerciale de mono- et   diglyoérides   comme produit de départ   (Starfol   GMS 400). La teneur en monoglycéride total de ce produit est d'environ 53 %. 



    On   poursuit la réaction de condensation jusque production d'un produit éthoxylé contenant 55 % d'oxyde d'éthylène. 



  EXEMPLE 8 
On répète le processus de condensation de l'exemple 1 en utilisant une source commerciale de monoglycéride comme produit de départ   (Starfol   GMS   900)   et en utilisant un mélange 

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 d'hydroxyde de sodium et d'hydroxyde de caloium (total 0,4 %) comme catalyseur. Ce produit contient un minimum de 90 % d'alpha-monoglycérides. La réaction de condensation est pour- suivie jusqu'à produotion d'un monoglyoéride éthoxylé qui contient 64 % d'oxyde d'éthylène. 



  EXEMPLE 9 
On mélange intimement dans une bombe de Parr, 80 parties de glycéride gras en C16   à   C18 saturés et 20 parties de glycérine contenant 0,3 partie d'hydroxyde de potassium pulvérisé. On chauffe le mélange à 165-176 C, sous une pression manométrique de 5,6 à 6,3   kg/om2   tandis que l'on introduit l'oxyde d'éthylène dans la zone réactionnelle. La réaction se poursuit jusqu'à ce que l'on ait un produit étho- xylé contenant   40-45     %   d'oxyde d'éthylène (calculé sur le poids combiné de la glycérine et des triglycérides gras). Le produit de la réaction est alors refroidi et il est neutralisé avec de l'acide phosphorique. 



   Il va de soi que la présente invention n'a été dé- orite ci-dessus   qu'à   titre explicatif, mais nullement limitatif et que l'on pourra y apporter toutes variantes sans sortir de son cadre.



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  "Alkoxylated monoglycrides" -----
The present invention relates to! Alooxylated monoglycerides. The aims of the invention are the preparation of alkoxylated monoglycerides from monoglycerides, and a process for the single phase preparation of ethoxylated monoglycerides from fatty triglycerides.



   Applicants have discovered, and this discovery is the basis of the present invention, that alooxylated monoglycerides can be prepared from monoglycerides.



  These alooxylated (eg, ethoxylated) monoglycerides are useful as additives and aids to control the quality of bread when used in concentrations such as

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 example of 0.05 @ 0.6% based on the weight of famine. These ethoxylated monoglyoerides are surfactants and can also be used as emulsifiers, etc. It has further been found that ethoxylated monoglyoerides can also be prepared in a single step, by the simultaneous reaction of fatty tri-glyceride, glycerin and ethylene oxide as will be described below. after.



   In accordance with the present invention, ethoxylated monoglyoerides are prepared by reaction of a monoglyoeride with ethylene oxide at temperatures of) between 150 and 2500, preferably at temperatures of between 1600 and 220 0, for example 170 at 193 0. The pressure may be around 0.7 to 14 kg / om2 at the gauge although pressures ranging from 1.4 to 7 kg / om2 at the gauge, for example from 2.1 to 3.5 kg / cm2 approximately at the pressure gauge are preferable. Reaction times vary widely depending on the amount of ethylene oxide to be condensed.

   Reaction times are usually in the range of 10 minutes to 2 hours, although times of 15 to 45 minutes are more common. To achieve these short reaction times, the Applicant has found it necessary to use a catalyst. alkali metal hydroxides (eg sodium, potassium, lithium, etc.), and alkaline earth metal hydroxides (eg calcium, barium, strontium, etc.) are preferable. Mixtures of catalysts can be used. A typical amount of catalyst usable will be 0.05 to 1%, for example 0.1 to 0.5% by weight calculated on the weight of monoglyceride.

   The Applicant prefers to keep the oxygen content to a minimum, so as to avoid the formation of unnecessary amounts of soap.



   Condensation or addition products depending on the

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 present invention contain from 10 to 95% by weight of ethylene oxide calculated on 100 parts by weight of the
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 ethoxylated product. More commonly, these thoxylated products contain 25 to 80% by weight of ethylene oxide calculated on 100 parts by weight of the ethoxylated product. A particularly preferred amount of ethylene oxide is between 45 and 75% by weight (on the same basis).



   One of the advantages of the present invention is that
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 useful products (i.e. as a bread builder) can be prepared from a variety of sources of monoglyoerides. Those sources of monoglyoerides which can be reacted with ethylene oxide to prepare the ethoxylated monoglyoerides can contain from a small proportion of up to 90% by weight or more.
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 total monoglycerides (alpha and beta), the remainder, if one remains, comprising one or more of the following products 1
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 1) diglyodrides, 2) triglyoerides and 3) glycerin. Typically, the monoglyoerides are present in admixture with all of these three products.

   Accordingly, the ethoxylated monoglyoerides produced according to the present invention will typically be very complex mixtures. If it is possible to separate some of the ethoxylated products (e.g. separate
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 ethoxylated serine, the Applicant has estimated that this is not 4. was not necessary for the purposes of the present invention.
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  It is preferable that the monoglyoerides (a'aet.-èa ... say the starting materials) are prepared from
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 fatty acids in 0.0 to 0, for example fatty acids in 0 14 la '6' or the corresponding tr1glyorlde8 (cleet that is to say oeux having dt r, 1dloaux fatty in, 0 to (24) 'As it has been indicated where '"due: jM8, it can be observed that effective adjuvants for the ptun can be prepared by the oxidation of a mixture of various monoglycerides (0 1 e8t - .., i1 1'A den m4lAnr: x with par

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 example of diglycerides and glycerin), of a type already known, for example already known in baking.

   Alternatively, distilled monoglycerides (minimum alpha 90%) can be used. Particularly useful are commercially available monoglycerides (which are mixtures with, for example, diglycerides) and containing 25 to 70% by weight of total monoglycerides. Such monoglyoérides are already known in the industry, for example in baking,
In another process, the Applicant can first prepare a monoglyoeride by glycerolysis of a triglyceride.



  Then, the monoglyceride can be condensed with ethylene oxide in the manner already mentioned. According to this different method, a mixture of fatty triglyceride and glycerin is reacted at temperatures of 150 to 250 ° C., and preferably at temperatures of 155 to 220 ° C., for example between 1600 and 193 ° C. pressure can typically be atmospheric pressure, although higher pressures can be used. The reaction mixture generally (initially) contains 5 to 40, and more commonly 8 to 30% by weight of glycerin, the remainder being fatty triglyceride.

   It has been observed that the reaction proceeds much better (for the purposes of the invention) if a slow diffusion of gas (eg nitrogen) is used. Reaction times are usually 1/2 to 6 hours, the most common being 1 to 4 hours, for example 2 hours. It is necessary to have catalysts and they will be present in a catalytic amount of 0.05 to 1% for example 0.1 to 0.5% by weight calculated on the combined weight of triglyceride and glycerin.



  It is preferable to use the hydroxides of the alkali metals and the alkaline earth metals as catalysts. It has been found to be advantageous to employ powdered alkaline hydroxides (eg potassium hydroxide) and

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 disperse them first in glycerin. It has further been found that by using alkali metal hydroxides as catalysts for the glycoerolysis reaction (eg 0.3% by weight) the condensation reaction can be carried out directly with. ethylene oxide blood additional catalyst addition (although this addition is possible). In any case, after having prepared the monoglyceride by glyoerolysis.

     this monoglyoeride is oondense with ethylene oxide in the manner which has been described above.



   According to yet another process, the mixture of triglyceride and glycerin is prepared, as it was desired to obtain a monoglyceride by glyoerolysis. However, ethylene oxide is simultaneously introduced into the reaction zone and the compounds are reacted. three substances in one single stage process. For this purpose, temperatures of 1540 to 221 0, for example 160 to 193 ° C and high pressure (as in the simple condensation reaction of ethylene oxide) are typically used, again. a catalyst (alkali metal or alkaline earth metal hydroxide, or a mixture thereof) is used.

   Potassium hydroxide is particularly loanable.



   In all of the foregoing methods, it has frequently been found desirable to ultimately neutralize the ethoxylated monoglyoeride produced, using an acidic neutralizing agent, for example aoetic acid. Phosphoric acid is preferred for this purpose, because the resulting product is light in color. These neutralizing agents destroy the residual alcohol due to the alkaline catalysts.



   In that the monoglyoerides employed in the practice of the present invention are frequently and advantageously (from an economic point of view) mixtures of

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 alpha and beta monoglycerides with diglyoerides, triglycerides and. If there is free glycerin, calculating the number of moles of ethylene oxide that must be condensed is not a simple task. For simplicity and consistency, the references given herein by weight% of ethylene oxide are calculated on the weight of the ethoxylated product which is typically a complex mixture of ethoxylated monoglycerides.

   Accordingly, it is desirable to consider both the figures relating to the% weight of ethylene oxide in the complex condensation product and the figures relating to the percentage of total monoglyoeride present in the initial source of crude monoglyoeride in order to obtain data. - effectively comparable. Using these two sets of figures, it is possible to make substantial comparisons of two different ethoxylated monoglyoerides.

     This is particularly true since the amounts of diglyceride, triglyceride and free glycerin present in a commercial monoglyoeride are found to be substantially fixed as soon as the percentage of total monoglyceride content (alpha and beta) has been determined.



   Other characteristics and advantages of the invention will emerge more clearly from the following examples, given by way of explanation but in no way limiting and in which, unless otherwise indicated, all the parts and percentages are by weight.



   Preparation of alkoxylated monoglycerides EXAMPLE 1
A monoglyoeride is prepared from a mixture of 90 parts of hydrogenated tallow (i.e. a fatty triglyceride), 10 parts of glyoerin and 0.3 part of powdered potassium hydroxide. Powdered potassium hydroxide is

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 first mixed with glycerin. The mixture is heated under atmospheric pressure at 160 ° C. while being subjected to nitrogen diffusion. The glycerolysis reaction is stopped after 2 hours.

   The resulting product was analyzed and found to contain approximately 30% total monoglycerides (25% alpha monoglyoeride), and 2.2% free glycerin. The rest is a mixture of di- and triglycerides.



   Ethylene oxide is then condensed with this source of crude monoglycerides at a temperature between 171 and 176 ° C. and under a gauge pressure of 2.1 to 3.5 kg / cm2. The container used for the reaction is a! Parr bomb made of stainless steel, and the reaction time is about 15 minutes. The ethylene oxide is introduced into the bomb through a tube having its outlet orifice located near the gravity bottom of the Parr bomb.

   Ethylene oxide is introduced into the reaction vessel in an amount sufficient to form an ethoxylated product containing 29.8% by weight of ethylene oxide calculated as 100 parts by weight of the ethoxylated complex product. The catalyst used during the ethoxylation reaction is the same potassium hydroxide as that used during the glycerolysis. No additional catalyst is added. The complex ethoxylated monoglyceride obtained by this technique is a white semi-solid.



  EXAMPLE 2
The procedure of Example 1 was repeated using the same source of crude monoglycerides. The oondensation reaction is continued until an ethoxylated monoglyceride is produced containing 46.1% ethylene oxide. This complex product is a semi-solid white.

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  EXAMPLE
The procedure of Example 1 was repeated using the same source of crude monoglyoerides. The condensation reaction is continued until the production of an ethoxylated monoglyoeride which contains 51.4% ethylene oxide.



  This complex product is a white semi-solid.



  EXAMPLE 4
The process of Example 1 was repeated using the same source of crude monoglyoeride. The oondensation reaction was continued until an ethoxylated monoglyceride containing 55.8% ethylene oxide was obtained. This complex product is a white semi-solid.



  Example 5
The procedure of Example 1 is repeated and the reaction is continued until an ethoxylated monoglyceride which contains 70% ethylene oxide is produced. EXAMPLE 6 The procedure of Example 1 is repeated. The reaction is continued until an ethoxylated monoglyceride containing 90% ethylene oxide is produced.



  EXAMPLE 7
The condensation process of Example 1 is repeated at 185 ° C., using a commercial source of mono- and diglyoerides as starting material (Starfol GMS 400). The total monoglyceride content of this product is approximately 53%.



    The condensation reaction is continued until an ethoxylated product containing 55% ethylene oxide is produced.



  EXAMPLE 8
The condensation process of Example 1 is repeated using a commercial source of monoglyceride as a starting material (Starfol GMS 900) and using a mixture

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 sodium hydroxide and calium hydroxide (total 0.4%) as a catalyst. This product contains a minimum of 90% alpha-monoglycerides. The condensation reaction is continued until the production of an ethoxylated monoglyoeride which contains 64% ethylene oxide.



  EXAMPLE 9
80 parts of saturated C16 to C18 fatty glyceride and 20 parts of glycerin containing 0.3 part of pulverized potassium hydroxide are mixed intimately in a Parr bomb. The mixture is heated to 165-176 ° C, under a gauge pressure of 5.6-6.3 kg / ² while the ethylene oxide is introduced into the reaction zone. The reaction is continued until there is an ethylene product containing 40-45% ethylene oxide (calculated on the combined weight of glycerin and fatty triglycerides). The reaction product is then cooled and it is neutralized with phosphoric acid.



   It goes without saying that the present invention has been described above for explanatory purposes only, but in no way limiting, and that all variations can be made without going beyond its scope.

 

Claims (1)

- RESUME - A) - Procédé de fabrication de monoglycérides éthoxylée, caractérisé par les points suivants, isolément ou en oombi- naisons : 1) On fait réagir l'oxyde d'éthylène aveo une source de monoglycérides à une pression supérieure à la pression atmosphérique et à une température de 149 C à 250 C, pendant une période de temps suffisante pour fabriquer un produit éthoxylé contenant 10 à 95 % en poids d'oxyde d'éthylène.. - ABSTRACT - A) - Process for the manufacture of ethoxylated monoglycerides, characterized by the following points, singly or in combinations: 1) Ethylene oxide is reacted with a source of monoglycerides at a pressure above atmospheric pressure and at a temperature of 149 C to 250 C, for a period of time sufficient to produce an ethoxylated product containing 10 to 95 % by weight of ethylene oxide. 2) La température de réaction est comprise entre <Desc/Clms Page number 10> 170 C et 193 la pression manométrique est de 0,7 à 14 kg/cm2 (environ 0,7 à 14 bars) ;on utilise un catalyseur qui est un hydroxyde de métal alcalin ou un hydroxyde de métal aloalino-terreux ou un de leurs mélanges ; la source de mono- glyoérides est un mélange de monoglycérides gras en C10 à C24 et elle comporte au moins un diglycéride, un triglycéride et/ou de la glycérine, et la teneur en monoglycérides totaux est dans le mélange au moins égale à 10 % en poids. 2) The reaction temperature is between <Desc / Clms Page number 10> 170 C and 193 the gauge pressure is 0.7 to 14 kg / cm2 (approximately 0.7 to 14 bars); a catalyst is used which is an alkali metal hydroxide or an aloalino-earth metal hydroxide or one of their mixtures; the source of monoglyoerides is a mixture of C10 to C24 fatty monoglycerides and it comprises at least one diglyceride, a triglyceride and / or glycerin, and the total monoglyceride content in the mixture is at least equal to 10% in weight. 3) La quantité de monoglyoérides totaux dans le mélange est de 25 à 70 % en poids et l'on neutralise au moyen d'acide phosphorique le produit éthoxylé. 3) The amount of total monoglyoerides in the mixture is 25 to 70% by weight and the ethoxylated product is neutralized with phosphoric acid. 4) La source de monoglycérides est un produit de glycé- rolyse obtenu en faisant réagir un mélange d'environ 90 par- ties en poids de suif hydrogéné et environ 10 parties en poids de glycérine, à une température comprise entre 149 0 et 250 0, et à une pression au moins égale à oelle de l'atmosphère en présence d'une quantité catalytique d'hydroxyde de métal al- calin pendant une période de temps suffisante pour former un produit de glycérolyse contenant au moins 10 % en poids de monoglycérides totaux, et durant cette réaction on applique une diffusion lente d'azote dans le mélange réactionnel, 5) On fait réagip simultanément la glycérine, 4) The source of monoglycerides is a product of glycerolysis obtained by reacting a mixture of about 90 parts by weight of hydrogenated tallow and about 10 parts by weight of glycerin, at a temperature between 149 0 and 250 0 , and at a pressure at least equal to that of the atmosphere in the presence of a catalytic amount of alkali metal hydroxide for a period of time sufficient to form a glycerolysis product containing at least 10% by weight of monoglycerides total, and during this reaction a slow diffusion of nitrogen is applied in the reaction mixture, 5) The glycerin is reacted simultaneously, un tri- glycéride gras et l'oxyde d'éthylène à une température de 154 C à 221 C et à une pression supérieure à celle de l'atmos- phère pour former un produit éthoxylé contenant 10 à 95 % en poids d'oxyde d'éthylène. fatty tri-glyceride and ethylene oxide at 154 ° C to 221 ° C and above atmospheric pressure to form an ethoxylated product containing 10 to 95% by weight of oxide d 'ethylene. 6) Le triglycéride gras est un triglycéride gras en C10 à C24 ; la quantité de glycérine présente représente 5 à 40 % du poids combiné de glycérine et de triglycéride ; la pression est de 1,4 à 7 bars au manomètre et la température est de 1600 à 193 C <Desc/Clms Page number 11> 7) La source de monoglycérides est un produit de glycérolyes obtenu en faisant réagir un mélange de triglycéride gras et de glycérine à une température de 149 C à 250 0 à une pression au moins égale à celle de l'atmosphère et pendant une durée suffisante pour obtenir un produit de glycérolyse oonte- riant au moins 10 % en poids de monoglycérides totaux. 6) The fatty triglyceride is a C10 to C24 fatty triglyceride; the amount of glycerin present represents 5 to 40% of the combined weight of glycerin and triglyceride; the pressure is 1.4 to 7 bars at the manometer and the temperature is 1600 to 193 C <Desc / Clms Page number 11> 7) The source of monoglycerides is a product of glycerolies obtained by reacting a mixture of fatty triglyceride and glycerin at a temperature of 149 C to 250 0 at a pressure at least equal to that of the atmosphere and for a period sufficient to obtain a glycerolysis product containing at least 10% by weight of total monoglycerides. 8) Le mélange soumis à la réaction de glycérolyse contient 8 à 30 % de glycérine, en poids, on utilise l'hydro- xyde de potassium comme catalyseur pour la réaction de glycé- rolyse et pour la réaction subséquente avec l'oxyde d'éthy- lène, et le produit éthoxylé ainai obtenu contient 25 à 80 % en moide d'oxyde d'éthylène, B) - A titre de produits industriels nouveaux, les mono- glycérides éthoxylée obtenus par le procédé défini sous A. 8) The mixture subjected to the glycerolysis reaction contains 8-30% glycerin, by weight, potassium hydroxide is used as a catalyst for the glycerolysis reaction and for the subsequent reaction with sodium oxide. ethylene, and the ethoxylated product thus obtained contains 25 to 80% by weight of ethylene oxide, B) - As new industrial products, the ethoxylated monoglycerides obtained by the process defined under A.
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