BE690435A - - Google Patents

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BE690435A
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/10Organic substances
    • G03C1/12Methine and polymethine dyes
    • G03C1/14Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups
    • G03C1/18Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups with three CH groups

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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Matériel photographique en   couleur   à couches multiples 
 EMI1.1 
 La présenta inversion so apprte à #< Lérxe: de photographie en couleur ei ;àu>3 ;tar:;.iculi'rt;;i!1IfJ.1t. ,;" J sensibil!.sat.i..H" spect=ale fi ....=a S:tazsua .;' :<logénure d3r;rt coKiprenant de-, r.",,p.ra â3r. ¯a Il est bien connu, en tant. qu mutnode diz mi" duction d'un 'artériel de pr tar:.. ru couleur &pj r xS.¯ ble au procédé soustractif =rdi.,r de superposer vart:

   . couches de base sensibles chacune au bleu, au vert du au rouée, dans chacune desquelles est incorporé   un   coupleur capable de former une image de colorant de couleur complé-   mentaire à   chaque sensibilité pendant le développement chromogène, dissous dans un solvant insoluble dans l'eau à point d'ébullition élevé,   pair.   dispersé dans une solution 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 de gélatine. Ce coupleur est %,.ne w''",,".:";:f,: i . # ri<±1 dovi-snt un colorant par copulation avec le produit d'oxydation d'un agent de développement chromogène, comme les déri- vés de p-phénylène diamine, dans une solution de dévelop-   pement   chromogène qui les contient. 



   Dans la production de ce matériel   phota@@   phique en couleur à couches multiples par   dissolution   d'un coupleur dans un solvant insoluble dans   l'eau 4   point   d'ébullition   élevé, par dispersion dans de la géla- tine et ensuite addition aux trois Pulsions de base, des couches d'émulsion et des couches ausiliaires sont   endui-   tes en plusieurs stades.

   Dans ce mode opératoire et   @@@   les matériels photographiques en   couleur à   couches multi- ples ainsi produite, un sensibilisateur spectral sensibi- liée non   seulement   la couche recherchée, mais aussi la couche d'émulsion adjacente sensible à une autre région spectralece qui a pour effet d'abaisser considérablement la qualité de reproduction des couleurs, t'objet de la présente invention est   d'umpê-   cher cette sensibilisation d'une couche adj&cente par un sensibilisateur spectral, qui abaisse la qualité de reproduction des couleurs. 



   Dans un matériel de photographie en couleur à couches multiples où l'on utilise un coupleur dit protecteur, où l'on dissout un coupleur dans un solvant insoluble dans l'eau   à   point   d'ébullition   élevé, on le disperse dans une solution de gélatine et l'on ajoute la dispersion résultante à une émulsion photographique, il est connu d'utiliser un colorant de carbocyanine ayant un groupe sulfoalcoyle ou un groupe   carboxyalcoyle   à la position N comme substituant, en vue de réduire l'action réciproque entre la dispersion du coupleur et le sensibilisateur spectral au minimum et de sensibiliser   efficacement.   Un   colo-   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 rant sensibilisateur représenté par la formule générale (I) suivante est donnée comme exemple de thiacarbocyanines.

   
 EMI3.1 
 On connaît un composé ayant des groupoes hydro- 
 EMI3.2 
 solubilisants, conwie un groupe eulfoalcoyle ou un groupe   carboxyalcoyle,   sur les deux atomes d'azote. (ci. brevet 
 EMI3.3 
 des Etats-Unis d'Amérique N  2.503.7?o, brevet des EtatsUnis d'Amérique N" 2.b40.77b).

   Or, lorsque des groupes hydrosolubilisants tels qu'un groupe sulòalcoyle et un groupe crboxya3.coy,e sont substitues aux deux positions N dans la molécule du colorant, 003.9 dana ces brevets, le colorant sensibilisateur sensibilise non bei.ÛC!):mt la couche visée #ais aussi la couche ..1' 0muloion adjacente S. 3epi 
 EMI3.4 
 une sensibilité spectrale différente lora 1<r, ''',),'!>, i't;!1... duction des coucho8 1<'éh.Ulsltn t ios co.;ci;oJ3 :JUxi1';'-.tr'!.1.? ce qui souvent ppadutt. une extension 1ér'>.\vor.tbll! r:<;< 1! ',<:, aibilité .pectr18 En outre, on 0 ti,;uv : que loyaquo<t entrepose le film photolrrap.iique en C\.\.t '..1r in ouucnc* 1'1\\.11.,. tiples résultant dulie des conditions d'waidite 01v 1 sensibilisateur spectral semsibilisa la couche dja.;en:. en affectant ainsi d6favor...Dle!1H!!t .4' Benitbilizô 3;nct.r .Il*. 



  Oteat pourquoi la fJendbU1t.é apecrlo ctlt matéri 1;. ?1..# #, ,. graphique en couleur à couches L.u.l1}..;'ô;j "'r. i. s¯ .  -.s celle recherchée et la reproduct.ion des c{'I1)leu.ra ,t,"v1t:'at   moins   bonne. 
 EMI3.5 
 



  L'inconvénient qui précède est probMciStn' .1 au fait que les deux groupes hydro.soli4blli::HI,.o.ts dana un sensl bilitsateur spectral employé pour empêcher l' obstruct,ion de la sensibilisation spectrale par le coupleur incorpore, accélèrent la diffusion du   sensibilisateur   spectral dans une 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 couche adjacente, lequel alors s usibL-1::;, :,.j.3 ;;potrélle.. ment cette couche. 



   Conformément à la présente invention, on peut remédier à cet inconvénient dans la sensibilisation spac trale d'une émulsion photographique d'halogénure d'argent comportant le coupleur protecteur précité, au moyen d'a. sensibilisateur apectral représenté par la   formule   générale suivante (II) :

   
 EMI4.2 
 dans laquelle R est un groupe   alcoyle   tel que méthyle, éthyle, propyle et butyle, un groupe   hydroxyalcoyle   tel que 
 EMI4.3 
 bêta-hydroxyéthylo et g8aaJ-hydroxypropyle, un groupe acéte. xyuleoyle ou un groupe aryle, Ri est un atome d'hyàrodéne, un groupe aryle ou un groupe alcoyle ayant 1 à 4 atomsa de Ckr- bone, R2 est un   dériva   ayant un groupe aoide, à savoir un 
 EMI4.4 
 groupe carboxyalcoyie ou ses dérivés tels que bSta-carboxy- éthyle, gar,.aarbosypropy3, et 2-(2-oarboxyéthoxy)éthyle, ou un groupe iulfoalcoyle ou ses dérives tels que bêta... sultoéthyle, t gamra...sulfopropyle, delta-salto butyle 2-hydroxy.

   l-sulfopropyle, -aoétocy.-lsul'oprapy,e, 2-(3-sulfopropoxy) éthyle, 3-Nëthoxy-2-(3-sulfoppopoxy) propyle, 2-(2-(3-sulfoa propoxy)éthoxy) éthyle, 2-hydroXy-3-(3"suàfopropoxy) propyle,   etc,   X et X' étant   identiques   ou différents et étant des atomes d'oxygène, de soufre, de sélénium ou N-Ro' où Ro est 
 EMI4.5 
 un groupe alcoyle tel que méthyle et éthyle, l et Z2' Z '1 et Z'2 étant identiques ou   différents   et étant des atomes d'halogène tels que le chlore, des groupes alcoyle, tels que méthyle et éthyle, un groupe hydroxyle, des groupes   alcoxy   tels que méthoxy, des groupes aryle tels que phényle et des atomes 
 EMI4.6 
 d'hydrogène;

   ou bien Zrl et Z2 ou '1 et 2 peuvent être des 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 noyaux benzéniques condensée aux positions 4 et 5, 5 et 6 
 EMI5.2 
 ou 6 et 1. 



  Des composé$ suivante sont reprè4entatifs des 
 EMI5.3 
 sensibilisateurs spectraux de la présente invention, bien que la portée de l'invention ne se limite pas A ceux-ci ! 
 EMI5.4 
 1) hydroxyde d'anhydrom3 ,5'-dionloPo-9-é%hyle-3-nulfobu%yl- 3 '-é%hyl-a±lénaaarbooyanino 2) hydroxyde d'anhydro-',;'..c11ch1oro-9-ôthyl-J-sulfobutYlaèléna-31-ittiylthiacarboayanine 3) hydroxyde d'anhydro-9-éthyl-)-lulfopropyl-)'-méthyl-4,5, 4 ',5 '-dibenz%hiaoarbooyanine 4) hydroxyde d'anhyc1ro-"..chloro-9...éthyl-,...ault'opropyl-4,5benzothïa-3e-étliyl-thiacarboeyanine 5 ) hydroxyde d'anhydr..5,5t"dichloro-9-éthyl-J..carboxypropyl.. 



  31-éthyl-aélénacarboeyanine 6) hydroxyde d'xnhydro-5 ,5 '-iàchloro9-ôt;.;.L .i,,1±-hydro zy-1, sulfopropyl}-3t-éthyl-thiùcarbooyn1ne 7) hydroxyde d'anhydyo-5,5'-diB}othyl-9-ethyl-3-'-acas.oxy-lsulfopropyl)-3'-ethyl-thiacarboûyanine 8) hydroxyde Q,' ..mhydro-5-phényl-5 ' -tH:itho:"Y..9-ôthyl-J- (.c;hydroxy-3-(3 '-suliopropo /)propyL-31-métiiyl-thiaaarbocy<1- 
 EMI5.5 
 nine 
 EMI5.6 
 9) hydroxyde d t anhydro-l-phúnyl"'5 t ,6 e -d1chloro-3-sul.t'oétüyloxrl- 3'-é'tnyl-lt-méthyl..benzill1idazolo-cHrboYèlulne 10) hydroxyde de 5-phnyl-,9-diëthyl-3-a.foéthyloM* éthyl-thiecarboeyanine. 



  Lorsqu'on utilise le sensibilisateur bpectrrA.1 d lu-présente invention pour un matériel photographique en couleur préparé en dissolvant un coupleur dune un solvant n8oluble dans l'eau à point d'ébullition élevé, en le disperaant dans de la gélatine et en ajoutent la dispersion résultante à 
 EMI5.7 
 une émulsion photographique, il peut sensibiliser aussi efficacement que lorsqu'on utilise un colorant ayant deux groupes 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 3asRI/FIaP9My11r' ou deux groupes >!l'h+.'J%'wir>5alti# Rß. ,,:'Í.e 1-  xolé. suie, lequel est 4utilisé couramment dans lsa procédés   antérieurs,     parce   qu'une interaction avec la dispersion du coupleur ne se produit que   très   peu.

   En outre, la san sibilisatin spectrale d'une couche adjacente, due probablement   à   la diffusion du sensibilisateur spectrial, est hors de   question,   parcs que la solubilité dans l'eau du sensiblisateur spectral ayant un groupe sulfoalcoyle au un groupe carboxyalcoyle est inférieure à celle   d'un   sen-   sibilisateur   spectral ayant deux groupes   hydrosolubili-     eants,

     Un accroissement de sensibilisation d'une cc   @   adjacente est souvent observée lorsque de la vinylpyrrolidone ou son copolymère avec un ester d'acide organique comme l'acétate de vinyle est ajoutes à une émulsion pour prévenir une turbidité de la couleur dans le matériel photographique en couleur à couches multiples   où     l'on   utilise un coupleur protecteur (demande de brevet N    373.055   du $ juin 1964).

   Dans ce cas également l'emploi du   sensibi-   lisateur spectral de la présente invention peut conduire à une sensibilisation d'une couche adjacente aussi faible que lorsqu'on n'utilise pas d'agent prévenant la turbidité, Ceci constitue une chose nouvelle et très utile pour l'amélioration de la reproduction des couleurs, à savoir de constater une très faible interaction entre un coupleur protecteur et le sensibilisateur spectral de la présente invention ayant un groupe aulfoalooyle ou un groupe carboxyalcoyle dans la molécule,.interaction aussi faible que celle d'un sensibilisateur   spectral   ayant deux groupes sulfoalcoyle ou deux groupes   carboxyalcoyie   dans la molécule, ce qui permet une sensibilisation efficace;

   de plus, la sensibilisation d'une couche adjacente, dans le premier cas cité, est considurablement diminuée. 



   Le sensibilisateur spectral de la présente invention est de préférence ajouté en une proportion de 0,01 à 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 0,5 8 par mole d'halogénure d'argent., parce qu'une quantité plue grande acquit à un abaissenient de la sensibilité, à uns augmentation du voile et favorise Itausmentation du voile en fonction du tempoi tandis qu'une quantité intérieure diminue llefèt .8naibi11lateur spectre, on se propose nl1ntelW.nt d'illustrer ltînven. tion pur les exemple* suivunte, n1a ceux-ci ne limitent 
 EMI7.2 
 pas la portée de l'invention. 
 EMI7.3 
 BX222LP. 1-..

   
 EMI7.4 
 Deux émulsions sensibilisée au rouie sont 
 EMI7.5 
 préparées en .jouthnt une solution 1l.éthanol1que de sensibilisateurs spectraux, représentée par les formule,% de structure (1) et (2) domines plus luin, eêparément à une émulsion d'iode-bromure d'rent photographique sonsible négative, préparée de manière onvent1onnclla. La T-4un- 
 EMI7.6 
 tité ajoutée de 8p.nsibilis,<.1.tur spectral est de o ,2 m #.u;;+' mole d'hùlogénure d'argent. On dissout à ehdmd 1 C bzz décide N--dodyl-1hydsy.'c:xlcrr.-2-naphtoâqu ce ;::ï coupleur bleu-vert dans 2 em3 de pnialaie de d.u. an y ajoute ensuite 03 g d'un copolyd;t'/\ 7 : ) d<; vinylp:lrl'"v lidone : acétate de vinyle COUJlte as<'nt <sn;3han& la tur t... dite de la couleur et on dhp('ll'&f.1< la .61..\11':''"' .':t t :: "'13 20 E d'une solution à 10 Jf en poids di gélatine, vn ..1<:.11.1... 



  3unt du dodécyl-oulfate de ;J"d1u.:n CO::';''11 aent de dip,"'r!3i,.,' La dispersion ae coupleur ainsi chu'nu'" Pat Ajoute..' - 5 <:.>.;cune des éaulaions pour avoir 0,15 à ue au.r,urtu.c.g t ,. 
 EMI7.7 
 loGénure d'arsenti. On ajoute un 3tabili34et* un du.rc1:n:u.nt. un auxiliaire dtenduction, un modir'4,.%ateur de pH, etc.. -paix émulsion* et on les enduit sur un support en trlAcét.1.t de cellulose, on les 10UII.et au traitement. W1tihlo. pout- obtenir ainsi deux couche* son4ibles au 1"01.4..>8. D'*utr= p:4rt une Pulsion dlîodo-bromure d'argent photoraph1qup mensîblo négative, préparée do u.ani61"e conventionnelle, oot aene1b:L... 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 liséo au vert avec de la 3,3.-yP-*' oxacarbooyanine à raison de 0,20C s/mole 1.' tHi.lJr.ure d t  l'gent.

   On dissout g de l-phényl-3-dsd9eylaaide''5-pyya&Ions On coupleur g de 1-phényl-$-dodé4ylamide-5-PYt zo; lone comme coupleur magan%a dana coi' phtalate dib.J. tyle à chaud, on ajoute ensuite zizi a d'un CoPolyiêre 7 3 de vinylpyrrolidone 1 acétate de vinyle ogiitue agent p#<4., venant la turbidité de la couleur et on diaparee le ,,J.....12 résultant dans lez d'une solution à 10 % en poids de celatiM en utilisant 3.' a-,ent de dispersion n4entionné plus haut, La dispersion du coupleur ainsi obtenue est ajoutée à l'émulsion sensibilisée au vert pour avoir 0..dO g de coupl'4Qle d'halogénure d'argent, puis on ajoute un stabilisant, un durcissant,un auxiliaire d'enduction, un modificateur de   pH,     été,   
 EMI8.2 
 à l'émulsion et on l'enduit sur chacune des couches eens:1.bll;

  )1'1 au rouje sur lesquelles est enduite une rAnce couche de gélatine. On enduit une couche filtrante jaune, consistant en argent collozdal, sur la coucue sensible au vert. Une émul- sion   d'iodo-bromure   d'argent photo graphique sensible négative, 
 EMI8.3 
 préparée de manière conventionnelle, est ,3.ange avec une dispersion de coupleur pour avoir   0,22   g de coupleur/mole d'halogénure d'argent, cette dispersion de coupleur étant pré- 
 EMI8.4 
 parée en dissolvant 1 g de %-dodécyl-benzoyl-2'-méthoxy-aaéta- nilide comme coupleur jaune dans 2,5 cm3 de   phtalate   de   dibu-     tyle .   chaud, on y ajoute   0,3   g d'un copolymère   7 :

   3   de   vinylpyrrolidone :   acétate de vinyle   écorne   agent prévenant la turbidité de la couleur et on disperse le mélange résultant dans une solution à   10 %   en poids de gélatine en utilisant le même agent de dispersion que mentionné plus haut, puis on mélange avec un stabilisant, un durcissant, un auxiliaire d'enduction, un modificateur de pH,   été,   et on enduit le mélange sur la couche précédente. Pour finir on applique une couche protectrice de gélatine. 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 



   Donc, on obtient ainsi deux matériels de pho-   tographie   en couleur avec un enduit N    (1)   et (2),   corres-   pondant   aux .sensibilisateurs   spectraux (1) et (2), ajoutés à la couche sensible au rouge. Les deux matériels photographiques en couleur comportant les trois couches   d'émul-   sion de base mentionnées plus haut sont soumis à une expo-   sition   échelonnée au moyen d'un sensitomètre, en utilisant une transmission de lumière à travers trois filtres d'interférence non métalliques, avec largeur de passage d'une demi-bande de 4 m u, on les expose   similairement     à   une incubation pendant 2 jours à une humidité relative de 90   %   à 
 EMI9.1 
 35 C,

   on développe pendant 10 minutes à 24*0 avec la solu-   tion   de développement suivante : 
 EMI9.2 
 
<tb> 
<tb> N-méthyl-p-aminophénol <SEP> 4,5 <SEP> g
<tb> hydroquinone <SEP> 4,5 <SEP> g
<tb> 
 
 EMI9.3 
 sulfite de sadium (anhydre) 5>1 g carbonate de aod1wn (monohycl-atdi 30 1-1 bromure de potassium 1 eu sultocyanure de potlzsium g 
 EMI9.4 
 
<tb> 
<tb> eau <SEP> pour <SEP> compléter <SEP> à <SEP> 1000 <SEP> cm3,
<tb> 
 puis on lave à l'eau, on durcit, on   1;va   à l'eau et on sou- 
 EMI9.5 
 met à une seconde exposition inverse avec de la lm-amîëre blanche. 



  Les matériels photorph1quee sbis&itit ur. 



  ' développement chromogène à 24*C pendant 15 iinutes ';r'C 1. '. solution de développement chromogène   suivants :   
 EMI9.6 
 alcool benly11que Ó car 
 EMI9.7 
 
<tb> 
<tb> sulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> (anhydre) <SEP> 4 <SEP> g
<tb> phosphate <SEP> trisodique <SEP> 40 <SEP> g
<tb> hydroxyde <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 1,5g
<tb> bromure <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,5g
<tb> éthylène <SEP> diamine <SEP> 5 <SEP> cm3
<tb> 
 
 EMI9.8 
 acide aiirazinique 1 g 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 
 EMI10.1 
 sulfate de p-amino-N-éthyl-N-bêtaméthy1su1tonamidoéthyl-m-to1uidine 11 r. eau pour compléter à   1000   cm3 puis on lave à l'eau, on blanchit, on lave à l'eau, on fixe,   et on   lave à l'eau, ce qui donne une image positive en couleur. 



   La mesure de la densité de la couche sensi- ble au vert adjacente à la couche sensible au rouge est effectuée, ce qui donne les résultats reproduits au ta- bleau   1,   où la valeur de la sensibilité est relative à l'exposition donnant une densité d'une unité. 



   Sensibilisateur spectral 1. 
 EMI10.2 
 
 EMI10.3 
 



  Sensibilisateur spectral 2 à titre 4pa : 
 EMI10.4 
 Tableau 1 
 EMI10.5 
 NO de NO du Stna1oilit' relative de la 
 EMI10.6 
 
<tb> 
<tb> l'en- <SEP> sensi- <SEP> couche <SEP> sensible <SEP> au <SEP> vert
<tb> duit <SEP> bilisateur <SEP> de <SEP> juste <SEP> après <SEP> enduction <SEP> après <SEP> incubation <SEP> à <SEP> 35 C
<tb> couleur <SEP> à <SEP> 90% <SEP> d'humidité <SEP> relative
<tb> 
 
 EMI10.7 
 550 mp 575 mp 600mp 550 mp 375 mi* 600 mp 
 EMI10.8 
 
<tb> 
<tb> 1 <SEP> 1 <SEP> 100 <SEP> 23 <SEP> 63, <SEP> 103 <SEP> 32 <SEP> 17
<tb> 2 <SEP> 2 <SEP> 100 <SEP> 28 <SEP> 8,0 <SEP> 105 <SEP> 50 <SEP> 45
<tb> 
 
On voit par le tableau 1 que, lorsque les couches sensibles au vert sont enduites sur les couches sensibles au rouge contenant les sensibilisateurs spectraux (1) et (2) respectivement,

   et que l'on compare les sensibilités des couches 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 sensibles au vert dans une région de grandes longueurs   d'onde.   après séchage, ces sensibilités diffèrent avec les sensibilisateurs spectraux employés, quoique les couches d'émulsion sensibles au rouge considérées isolément, contenant les sensibilisateurs spectraux (1) et (2), présentent la même sensibilité spectrale. En d'autres termes, lorsqu'on utilise le sensibilisateur spectral de la présente invention, (1), la sensibilité de la oouche sensible au vert dans une région de grandes longueurs d'onde est moindre; la sensibilité de la couche adjacente est donc inférieure à celle obtenue en utilisant le sensibilisateur spectral dans la méthode déjà connue (2).

   Cette différence apparaît encore davantage lorsqu'on compare des échantillons ayant subi une incubation à 35 C et   à   une humidité relative de   90   pendant deux jours. Il est donc évident que le sensibilisateur   spectral    (1),   contenant seu- 
 EMI11.1 
 lement un groupe sultopropyle dans la Kolucm" de c.,f,.rxtt est turco intéressant pour provenir la scn,...: :t:o 1 Iurl'; couche adjacente, cette aen4ibili6ition tant due, protauÁ0- 
 EMI11.2 
 zr.ont à la. diffusion du s,n8ib11:iú'!"ù' Apcci.1 à tr....,,r" lee couchea dt-ns le ikútür1el ,hoto,:t' tP:,it1 ,;., "'21 ioulc41* à couchee multiples ExemJ21 ;(1.. 



  Cet exemple est â3. 1.' eX.Ju:IJle 1. aaut que les aenslbilixatnurs :sp<H'tr"ux. rto't:;r,mtçlS ;,"1" llj$ formulas de structure suivant a (3 ) .ùi (4/' 3Qt >a%:llnl; â la plv.ce respectivement des fjsnü1b11J.:3. V.J.X"5 e6ct..r,"' (l) et (X), h qu,;;,nt1t.é .,9tC',i. i'uXXr <, \.1,< tj> ; i.>1pl..ol a'ii,,11- 
 EMI11.3 
 c:;únure d''argent Les r4aw.t.al.. obtenue sont. re-pr6auntúl.\I au, tableau 2. 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 
Sensibilisateur spectral 3 :   @   
 EMI12.1 
 Sensibilisateur spectral 4 pour la comparaison ;

   
 EMI12.2 
 Tableau 2 
 EMI12.3 
 
<tb> 
<tb> N  <SEP> de <SEP> N  <SEP> du <SEP> Sensibilité <SEP> relative
<tb> l'en- <SEP> sensi- <SEP> couche <SEP> sensible <SEP> au <SEP> vert <SEP> 
<tb> duit <SEP> sensi- <SEP> couche <SEP> sensible <SEP> vert.
<tb> duit <SEP> bilisateur <SEP> à <SEP> la <SEP> juste <SEP> après <SEP> enduction <SEP> après <SEP> incubation <SEP> à <SEP> 35 C
<tb> couleur <SEP> à <SEP> 90 <SEP> % <SEP> d'humidité <SEP> relative
<tb> 550 <SEP> m/u <SEP> 575 <SEP> m/u <SEP> 600 <SEP> m/u <SEP> 550 <SEP> m/u <SEP> 575 <SEP> m/u <SEP> 660 <SEP> m/u
<tb> 3 <SEP> 3 <SEP> 100 <SEP> 19 <SEP> 5,0 <SEP> 105 <SEP> 29 <SEP> 15
<tb> 4 <SEP> 4 <SEP> 100 <SEP> 22 <SEP> 5,9 <SEP> 102 <SEP> 44 <SEP> 38
<tb> 
 
Il est évident par ces   résultats   qu'on trouve la même   relation   dans les sensibilisateurs spectraux (3) et (4)

   qu'à l'exemple 1, le premier   sensibilisant   moins une couche adjacente* Exemple 3. 



   Des couches   d'émulsion   sensibles au rouge sont formées en utilisant le   sensibilisateur   spectral (1) de l'exemple 1, tandis que deux couches d'émulsion sensibles au vert, portant les numéros d'enduit (5) et (6), sont formées sur les précédentes à l'aide d'une couche de gélatine mince en utilisant les sensibilisateurs spectraux représentés respectivement par les structures suivantes (5) et (6) (quantité ajoutée: 0,24   m   mole/mole d'halogénure d'argent). Les autres conditions sont semblables à celles de l'exemple 1.

   Les matériels photographiques à couches multiples qui en résultent sont exposes 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 à une lumière transmise à travers un filtre   d'interférence,     comme   dans l'exemple 1, puis ils sont   développes.   La   mesure   de la densité de la couche sensible au bleu, adjacente à la couche sensible au vert, est comparée, Sensibilisateur spectral 5 : 
 EMI13.1 
 
 EMI13.2 
 3onsibilïaatour spécial 6 pour la comparaison 
 EMI13.3 
 Tableau 3. 
 EMI13.4 
 Ni' de 'Ne du sen- Sensibilité relative do la .3 
 EMI13.5 
 
<tb> 
<tb> l'en- <SEP> sibilisa- <SEP> sensible <SEP> au <SEP> bisu
<tb> duit <SEP> teur <SEP> à <SEP> la
<tb> 
 
 EMI13.6 
 couleur Juste après enduction Âprua inoub3Vi;; < 35?û , à 90 t d r humldi té ::"e1;

   *:', .., 450 rr{u 550 mv, 575 np 450 mp 550 niA' 5y/-  1;,' 5 5 100 3,2 ..3.;,. 4,v' 1,4 6 6 100 3,4 0,1 100 1,.'r lutz 
 EMI13.7 
 lié degré de sen d'une couche "al,;..:'!'" cente et l'abaissement, de la qualité de reproduction en couleur sont moindres pour le sensibilisateur spectral (5), s'ayant qu'un groupe   aulfoéthyle   dans la molécule, que pour le colevant (6), qui en contient deux. 



   On   comprendra   par les résultats des   exemples 1,   2 et 3 que l'emploi du sensibilisateur spectral conforme à   la.   présente invention permet d'apporter une bonne sélection des couleurs, non   obtenable   dans la méthode déjà connue, dans un matériel photographique en couleur à couches multiples où   l'on   utilise un coupleur protecteur. De plue, l'invention offre un 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 avantage dans la'synthèse du colorant, parce que sa purification ou sa recristallisatin peu; se faire plus aisément à cause de   aa   plus faible solubilité. 



     On   a donné plus haut quelques exemples de matériel de photographie en couleur donnant directement un poultif transparent; il est évident que le sensiblisateur spectral de la présente invention est applicable aussi aux matériels négatifs de photographie en couleur utilisés pour le tirage d'uen copie en couleur ou d'un positif en couleur conjointement avec un coupleur protecteur; on obtient dana ce cas également des résultats tout aussi   bons.   



   R E V   E N D   I C A T   1 ON .   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. Matériel de photographie en couleur à couches multiples, caractérisé en ce que dans le matériel de photographie en couleur, obtenu en dissolvant dans un solvant insoluble dans l'eau à point d'ébullition élevé un coupleur capable de copuler avec le produit d'oxydation de la p-phénylène diamine ou de ses dérivés comme révélateur chromogène, en vue de former un colorant, en le dispersant ensuite dans une solution de gélatine et en ajoutant la dispersion résultante dans une émulsion photographique, on incorpore au moins un des sensibilisateurs spectraux représentés par la formule générale suivante, dans au moins une des couches d'émulsion contenant le dit coupleur :
    EMI14.1 dans laquelle R est un groupe alcoyle, un groupe hydroxyal- coyle, un groupe acétoxyalcoyle ou un groupe aryle, R1 est un groupe alcoyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, un groupe <Desc/Clms Page number 15> aryl pu un atome d'hydrogène, R2 est un groupe carboxy. alcoyle ou ses dérivée, ou un groupe sulfonalclyle ou ses dérivés, X et X', identiques ou différents, sont des atomes 0, Se, S ou bien N-Ro' où Ro est un croupe alcoyle, tandis que 31, 32' 31' 3'2' identiques ou différente, sont des atomes d'halogène, des groupes alcoyle, des groupes phényle et des atomes d'hydrogène ou peuvent être dondensés pour lamier des noyaux benzéniques.
    Approuvé mot ajouté 1,
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS515781B1 (fr) * 1971-03-12 1976-02-23

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