BE693367A - - Google Patents

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BE693367A
BE693367A BE693367DA BE693367A BE 693367 A BE693367 A BE 693367A BE 693367D A BE693367D A BE 693367DA BE 693367 A BE693367 A BE 693367A
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    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
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    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
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    • C01P2006/80Compositional purity

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  " Procédé de fabrication d carbure de vanadium 
 EMI1.2 
 La présente invention se rapporte à la. fabrication c. -t carbure de vanadium, plus particulièrement do ca-rburc df, V1dium n'ayant qu'une faible teneur en oxryeôn3, par .r6'Uc... tion de l'oxyde de vanadium par du carbone. 



  La réduction de l'oxyde de vann.d1um par au sai=1.#;:J afin de formar du carbure de vanadium contenant tla 2 tes d'oxygène est pratiquement impossible à réaliser dass doi conditions atmosphériques normales, par suite de la. ri?i'rr;,ili>ili- 
 EMI1.3 
 té marquée de la réaction. 
 EMI1.4 
 Jusqu'à présent, on a miEl au point dos procld6v dw 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 trnitarseat sous vide qui Permettent de produire deo carburer de vùnxdinm présentant de faibles teneurs en oxygène et qui oonvicunont extr3memont bien pour être ajoutés à de l'acier   :tondu.   
 EMI2.2 
 



  Uependan%, dV fait qu'un équipement de vide est rotivemont ooteux, et que ces procédés demandent des temps da relativement longs, allant jusque 30 heures, il ca1t avanteoux industriellement de pouvoir utiliser un proeddé plu3 6conoJ:dq:na et plus rapide pour fabriquer du carbr.re de vajsadivat. 



  1:1n cons'3quence, :la. pruente invention a pour but de   fournir   - un procédé pour fabriquer du carbure de vanadium pré- 
 EMI2.3 
 5ont#in% de faibles tenoura en oxy3bne,, lequel procédé pour ê!;re rois en 001Vr$ à (les pressions ambiantes correspondant à des prcssiono erooph6rïques normales. 



  - un proo<.1â per#.attant de réduire de l'oxyde de vanadium in cm:b,>z>o de vsnadimn en des tempe de traitement rela%1- vonont courts. 



     - un     procédé   pour produire du carbure de vanadium dans 
 EMI2.4 
 lor,uel on peut coaisandor faoilement la composition du carbure de vanadium. des comprimés de carbure de vanadium résistants et denses. 



   D'autres avantages et caractéristiques de la présente 
 EMI2.5 
 ilwentio:rJ. al1para1tront au cours de la description détaillée qui va   cuivre,   faite en regard des dessins annexés qui donnent 
 EMI2.6 
 à..t:t trI:) explicatif mais nullement limitatif plusieurs formes de   réalisation   conformes à l'invention.
Sur ces dessina : 

 <Desc/Clms Page number 3> 

   La figure 1 représente une vue en 41±va%ion d'un   
 EMI3.1 
 réacteur lit statique servant à mettre en praline la. pr4- sente invention;

   et
La figure 2 représente un agencement d'un tour rotatif qui convient pour mettre en   pratique   la présente   inven-   tion suivant un fonctionnement continu*
Un procédé selon la présente invention   servant     à   fabriquer du carbure de vanadium ayant une faible teneur en oxygène consiste   à   chauffer et à faire réagir un   mélange   intime d'oxyde de vanadium finement divisé aveo du carbone finement 
 EMI3.2 
 divisé dans une atmosphère mobile et variant constammcat d'un gaz non oxydant et à refroidir le produit de réaction massif résultant dans une atmosphère non oxydante pour éviter une   réoxydation   importante du carbure produit. 



   Une caractéristique essentielle de la   présente     inven-   tion réside dans le fait que la charge d'oxyde do   vanadium   et de carbone est mise en réaction dans une   atmosphère   en mouvement et continuellement variable d'un gaz non oxydant, par exemple en contact avec un courant d'argon ou d'un autre gaz noble, du fait   qu' on   a découvert que de cette façon la féac- 
 EMI3.3 
 tion se poursuit rapidement à des températures d03cen!.?:;;n't. juaqu'à 140000, et sous des pressions COr.Nt3pOndant à la prvasion atmosphérique, en donnant comme produit du C!M*buyc da va.... nadium contenant moins de 2 d'oxygène. 



  Il en rél3ulte qu'on peut utiliser un ,u.gr: à traitement normal et relativement pou vtt.tczr et qua lac dus réos des opérations sont courtes, par exemple de z 3 heum res. 



  Ilatmosphére de gaz non oxydant ai eircul&t1c::t eci-t à éviter le contact des produits de réaction   gazeux   avec les 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 matières de réaction solides à mesure   qu'elles   sont formées, ce qui permet à la réaction formant le carbure de se poursuivre jusque son achèvement. 



   D'autre part, une atmosphère de gaz inerte statique ne donne pas les résultats voulus, du fait que la libération de produits de réaction gazeux au voisinage de la charge fait   cesser   la réaction formant le carbure avant qu'un produit   sa-   tisfaisant, c'est-à-dire un produit contenant moins de 2,0 % d'oxygène soit formé. 



   On peut voir ainsi que, dans la présente invention,   l'atmosphère   de gaz non oxydant en circulation remplit une double fonction; elle forme un   milieu   de réaction non oxydant permettant d'éviter la réoxydation du carbure produit par la réaction; et elle élimine les produits de réaction gazeux de   la.     sone   de réaction de sorte que la réaction qui forme le carbura peut ce poursuivre essentiellement jusqu'à son achèvement. 



   Après avoir formé aux températures de réaction le carbura voulu, la pratique habituelle commode consiste   à   re-   froidir   la matière dans une atmosphère de gaz non oxydant jus-   que     la   température ambiante, de façon à éviter de le   réoxy-   der. Il   n'est   pas absolussent nécessaire,cependant, de   refroi-   dir   le   carbure produit jusqu'à une température descendant à colle   de   la température ambiante, avant de l'exposer à l'atmosphère du fait que d'habitude,, il ne se produit pas de ré- oxydation   importante   en dessous de   400 0.   



   Pour mettre en pratique   la.   présente invention, de l'c- xyde de   vanadium   ayant des dimensions de particules de 210 mi- crons et plus fines, est   mélangé   avec du carbone finement di- vicé. Les dimensions de particules du carbone sont de préfé- 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 renoe de 74 microns et plus fines. Le wùLni=4 do l'onde de vanadium et du carbone peut être otteetu6 d'une façon appro. priée en utilisant un broyeur vibrant ou un t161angour du type   malaxeur. 



  Lorsque le mélange a été préparé, on peut le traiter   
 EMI5.2 
 soit nous la fcrae de poudre,soit sous la forma de c@@pri@@ en utilisant des réacteurs du type à lit otatiqu,o, aoit dans un équipement à lit mobile, tel que des f'OU1"B ro-1wutîfi. 



  Dans tous les pas, la ohAmi;lro do Ce 1"±<1.iipo- j ment est destinée à être isolée de l'trtn sjl:iJrc e% dos ycna sont utilisés pour pouvoir faire pauser mi g:1Z n'm c<.yJ<t à travers celle-ci pour venir en contact et travercer le n:6lan- ge de réaction de l'oxyde de vanadium et du carbone. 



   Dans un   disposait   à lit statique, le mélange do réaction peut être supporté par une claque perforée et on peut introduire un gaz inerte de façon à le faire s'écouler suivant un courant dirigé vers le haut à travers la charge. 
 EMI5.3 
 



  Avec des fours rotatifs, on peut 1ntroà:"'t'e un gaz inerte à l'extrémité de décharge du four et le faire s'écou- 
 EMI5.4 
 ler à travers celui-ci en le faisant sortir au voiahiao=ù de l'entrée de la charge. Dans ce cas, le mouvement contitt'11 du la charge s'ajoute à l'effet de circulation produit par le courant d'argon. 



   On a trouvé qu'avec la présente invention, pour fabri- 
 EMI5.5 
 quer du carbure de vanadium contenant moino de 2 d';oetyàEne, la température de réaction peut descendre jusqu'à 1400 C., les durées de réaction allant de   0,5   à 3 heures. Bien qu'on 
 EMI5.6 
 puisse utiliser des températures plus élevées, les ter.y±ratares supérieures à 2000 0. ne sont pas pratiqua r:tr 4-1-tate des limitations présentées par l'équipaient, et la température de 

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 EMI6.1 
 'K-ail ari;da est comprise entre 1400 et 1600 0. Le débit F;, :a.%o de gaz non oxydant à travers le mélange de réac- 1j.e::u \\,:rrj.o ùuii'ant l'4qui czen% de traitement particulier zt3.li0 et svoc les dimensions et 'agencement de la charge. f3a.. 



  ;;:::H.i.3.:::.;;tl' les Qxeaplea donnas ci-après donnent des conditions de t.-;:z;11- qui Sl3 son% montrées appropriées. En général. pour  1F. ; s' 't14' c;:l1posit1on de carbure domine, un accroissement '1\' ',,;t' (tr. {6b1t d'argon diminue la durée de réaction et oon- 4m/.i. >. 1"(. :.}('-:.).ct1Qn d'un produit ayant une teneur en oxygène Xs:t\\ l'Qiiflo& !'o'.xr préparer les mélangea de réaction suivaat la prézÛlit'> ilWo;1;ian, afin d'obtenir un produit ayant une teneur G1:.

   (:lG;'1C Guffiaasment basse , on peut utiliser entre 90 et 11 () ; âp la qw:w.tl té stoéch1omêtrique du carbone nécessaire thr;,(yd1.tl.CLDut pom' obtenir la carbure voulu, ou des mé:1allges ds o:':-.'Î;,>.::t bc:;,o6s sur les exemples d'équations suivantes : 
 EMI6.2 
 
 EMI6.3 
 Dans un autre mode de réalisation de la présente in- 
 EMI6.4 
 vontiont on mélange de la poudre de fer finement divisée calibrée do façon appropriée pour présenter une dimensi01". de particulcc jJ1fériees à 0,50 mm. avec de l'oxyde de vanadium et 
 EMI6.5 
 du. carbone et on prépare des comprimés qui sont traités comme 
 EMI6.6 
 d6oiit:; plus haut. la présence de fer dans le produit donne wie r6sistanae et une densité accrues au produit final.

   Les proportions préfdr4ez de poudre de fer sont celles qui assu- 
 EMI6.7 
 rent entre onviron 1,5 et 10 % de fer dans le produit final. 



  En se reportant aux dessins, la figure 1 représente 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 un creuset en graphite 1 entouré et   supporte   par du carbone en poudre 3 et enferma dans   un   tube de quartz 5 comportant un couvercle 6 à ajustage serré qui isole le creuset de l'amos-   phère.   L'ensemble comporte également une sortie de gaz 8 et une vitre d'observation   10.   



   Pour mettre en pratique   la   présente   invention,   une charge appropriée d'oxyde de vanadium et de carbone indiquée en 12, soit sous la forme de pastilles soit sous la forme d'un mélange en poudre, est   placé   dans le creuset où il est   supporte   par une plaque de graphite perforée   14.     On   introduit un gaz non oxydant, tel que de   l'argon,   par le tube   d'entrée   du gaz 16 afin de purger le système de   l'oxygène,   après quoi on chauffe la charge à une température appropriée par exemple   1400-18000   au moyen d'une bobine à hante fréquence 17.

   Pendant le chauffage, on introduit continuellement de l'argon   Gaze=   dans le tube 16 et on le fait passer vera le   haut à     travers   la charge en le faisant sortir en 8, en même temps que 100 produits de réaction gazeux. Après que la réaction forment le carbure est achevée, ce qui est indiqué par   l'absence   de produit de   réac%ion   dans la sortie de gaz en 8, la   matière   de réaction massive qui se trouve dans le creuset est refroidis sous argon   jusqu'à   une température   inférieure   à 400 C. On peut alors récupérer le produit et l'utiliser directemont comme   additif   pour la fabrication de l'acier. 



   En se   reportant à   la figure 2, on met en couvre ln présente invention suivant une opération continue à   l'Elida   d'un four rotatif comportant un tube de   graphite     20   entouré par du carbone en poudre tassé servant   d'isolant   22 et disposé dans une enveloppe réfractaire 24. Des galets 26 entrainés   @     caniquement   sont en prise avec   les   sections d'extrémité en 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 ceier 28 et font tourner le four et la charge d'oxyde de   vana-   dium et de carbone 29 qui est isolée de l'atmosphère par des carters d'extrémité 30, des bagues d'étanchéité 32 et une trémio 34 étanche au gaz.

   En fonctionnement, on introduit une   charge   d'oxydo de vanadium et de carbone, indiquée en 29, 
 EMI8.1 
 d3Rs le four pi1.1' l'intermédiaire d'un mdcanisme d'aliNS3.tation 30 après avoir purgé le four de son oxygène par de l'argon in- .bx.àùi#1% en 40 On fait passer continuellement un contre-conrant d'argon à travers le four et on chauffe la charge à une tenlpéro.1;u.re co m2rise entre 1400 et 180000. au. moyen d'une boblnc à haute fréquence 42 de fagon à faire réagir la charge FOUl' i'ormcr du carbure de vanadium, qui sort du four et qui est   collecté   et refroidi sous argon en 44. 



   Los produits de réaction gazeux sont balayes du four 
 EMI8.2 
 Fi> le com'ant d'argon et ils sortit par l'intermédiaire   d'un   agencement épurateur de gaz 46. 



   Le   procède   par tour tournant décrit plus haut est par- 
 EMI8.3 
 tiuJ.ir"'r::cn.t svcntageux par le fait qu'on peut obtenir de cotte façon une production continue de carbure de vanadium. 



  De plus, du. toit qu'on a trouvé que l'utilisation de matière 
 EMI8.4 
 do charge souo cerise de pastilles dans le procédé de la présen- te   invention   se traduit par la formation de comprimée de carbure do vanadium purs, denses et non friables, l'utilisation d'un four tournant convient particulièrement*
Les exemples donnés ci-après servent à illustrer la   présente invention.   



  EXEMPLE I-
400 g. d'oxyde de vanadium, V2O3' de dimensions de 
 EMI8.5 
 particules plue fines que 210 mierone, et 176 g. du crxbone "1 !<;r1nX" ( Barque de RT Vanderbilt Co) de dimensions de 

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 EMI9.1 
 particules inférieures à. 74 microns, ont été m6l!lt'.J&s par mi- lange à sec dans un mélangeur à double c8ne* la quantité de carbone était de 10 gaz liI.1p6rieu.re iL la quantité sto6o.hiolL!.$tri- que nécessaire pour produire le carbure de   vanadium.   
 EMI9.2 
 



  En utilisant l'appareil représente sur la tLE/1ro , le mélange ainsi obtenu a été dispose suivant uns couche ayant une profondeur approximative de 10 cm., dans le crauaet en graphite qui avait un diamètre intérieur de 8,3   cm.   et une profondeur de   24   cm. environ. Le creuset en graphite a été   en-   ferme dans un tube de quartz,   coassa   indiqué sur   la.   figure 1 et il a été isolé de l'atmosphère   Après   avoir chargé le mélange dans le creuset, le sys- 
 EMI9.3 
 tème a été purgé avec de l'argon, et la charge a été chaut:!6. par induction jusqu'à 1500 C. en la   maintenant à   cette   tompé-   rature pendant une heure et 45 minutes.

   Pendent le chauffage de la charge, on a introduit de l'argon par le fond   du   creu-   @   se% en le faisant   passer   à travers la charge et en le   souti-   rant à la sortie du gaz se trouvant au   sommet   du creusetLe 
 EMI9.4 
 taux de débit d'argon a été de 1,5 à 2,5 litres par z^.3...to. 



   A   la   fin de la période de chauffage, la   salière   soli-   ¯de   qui se trouvait dans le creuset a été refroidie à   la   température ambiante, soue argon. La matière solide représentait 
 EMI9.5 
 une quantité de 33 grammes et se présentait eou9 la fors d'une poudre dont la composition était de 77, 31 e V. 21,66 % 0, 0,487 % 02, 0,28 % 1Í2. Cette composition corroopond à la for- mule empirique Vo,84O. 
 EMI9.6 
 



  BX3FIPIB II - 600 g. d'oxyde de vanadium V,203 de dimonaiono do yarticules inférieures à 210 microns et 240 g. du ctt.X'1Jco tth3l"omax" de dimensions de particules inférieures à 74 microns, 

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 EMI10.1 
 ont t6 +ôl--neàs o% brasses avec 26 % en poids d'eau. La quantit4 do carbone représentait la quantité atoeohiomëtrique né- 
 EMI10.2 
 pour produire du carbure de vanadium. Le mélange hu- 
 EMI10.3 
 Niûa rôznitiux% a été extrudé pour former des comprimas de 0,6;1 ai. de dlambtre sur 1 t 18 cm. de longueur et les oompririe@ hu::..itlC3 ont été séchée à l'air pendant 16 heures à. 150 0. 



  J1. utilisant le meme appareil que dans l'exemple 1, les CDl1s échés, suivant une quantité de 660 grammes, ont "';t6 diepooda suivant une couche d'une profondeur approxiI!l',;;:iW1 do 15 cm. dans le creuset en graphite. 



  1\111'83 avoir chargé les comprimés dans le areuset, on a purZ6 le eyztbme avec de l'argon et on a chauffe la charge 1500110. en la maintenant à cette température pendant dous heuroa et 45 minutes. Pendant le chauffage de la charge, on a introduit de l'argon par le fond du creuset en le fao&r..t 1)[.\$':;01' à. travers la charge et en le soutirant à. la sortie de tc.3 au commet du creuset. Le taux de débit d'argon a ± tô àv un litre par minute. A la fin de la période de chauffaj;<>, ;n a refroidi les comprimés à la température ambiante, sûtjs ici conpr1mss, dont la quantité était de 377 gramE3s, :r?rs(m.t&il):o.t une couleur grise et leur composition était do a;C8 % Ve 7,78 % 0, 0,228 % 02, OP071 % X2* Cette compoQi"\iicn correspond à la formule empirique V, ,09 0. 



  ±"<'I±Pà III - 16 kss. d'oxyde de vanadium V2031 de dimensions de pi=-%1i-.iles inférieures à 210 microns, 5,8 kgs. du carbone deune dimension de particules inférieures à 74 miC1'O$lG, 0,27 kgs. de poudre de fer d'une dimension de particules à 420 microns, et 0,05 kg. de dextrine ont été b,coy6m à. sec pendant 30 minutes dans un broyeur à boulets 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 vibrant et mélangés ensuite avec 22 % en poids d'eau. Le mélange humide résultant a été   extrade   pour former des comprimés de   0, 64   cm. de diamètre sur 1,28 cm. de longueur   et lois   comprimés humides ont été séchée à 65 C. pendant 24 heures. 



  La quantité de carbone représentait 92 % de   la   quantité stoé-   chiométrique   nécessaire pour le carbure de tungstène. En utilisant le même appareil que dans l'exemple I, une partis des comprimés   secs..   suivant une quantité de   400   grammes,   a,   été disposée suivant une couche d'environ 10 cm. de profondeur dans le creuset en graphite. 



   Après avoir chargé les comprises dans le creuset., le système a été purgé avec de l'argon et   la   charge chauffée jus-   qu'à   1400 C. en la maintenant   à   cette température pendant une heure, Pendant le chauffage, on a introduit de l'argon au fond du creuset en le faisant passer vers le   haut 4   travers la charge et en le soutirant   à   la sortie de gaz se trouvant au sommet du creuset.   Le   taux de débit de l'argon a été d'environ 3,7 litres par minute. A la fin de la période de chauffage, on a refroidi à la température ambiante les comprimés sous argon. Les comprimés dont la quantité était de 222 grammes, présentaient une couleur légèrement grisa. ils étaient durs, denses et non friables.

   A l'analyse, les comprimée ont montré une composition de   81,86 %     V,   14,51 % C,   2,07 %   Fe, 0,622 %   0,     0,0048   N2. Cette composition correspond à la formule empirique V1,33C. 



  EXEMPLE IV -
16 kgs.  d'oxyde   de vanadium V2O3   d'une   dimonsion de   particules   inférieures à 210 microns, 5,7 kgs. du carbase "Thermax" d'une dimension de particules plus fines que 74 mi-   arons,   0,27 kg. de poudre de fer d'une dimension plus fire 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 que 420 microns et 0,05 kg. de   dextrine'   ont été broyés ensemblc dans un broyeur à. boulets vibrant   -pendant 3   minutes et mélangés ensuite avec 22 % en poids d' eau. Le mélange humide ré-   sultant   a été extrudé en formant des   comprimes   de   0,64     cm.   de   diantre   sur 1,18 cm. de longueur et les comprimés humides ont été séchés 4 65 0. pendant 24 heures.

   La quantité de car- 
 EMI12.1 
 bonc représentait 110 % de la quantité stoéohiométriqua nécesalaire pour obtenir du '20. 



   En utilisant le même appareil que dans l'exemple I, un-3 partie des comprimés séchés, suivant une quantité de 400 grammes, a été disposée suivant une couche d'environ 10 cm. de profondeur dcna le creuset en graphite. 



   Après avoir chargé les comprimés dans le creuset, le système a été purgé aveo de l'argon et la charge a été   chauf-   
 EMI12.2 
 fée jusqu'à 1'I00C. en la maintenant à cette température pen- dont 1/2 heure. Pendant le chauffage, on a introduit de l'argon par le bas du creuset en le faisant passer vers le haut à travers la charge et en le soutirant à la sortie de gaz se 
 EMI12.3 
 trowpnt au f::Omlil'3t du creuset. Le taux de débit de l'argon a été d'environ   3,7   litres par minute . 



   A la   fin   de la. période de chauffage, on a refroidi 
 EMI12.4 
 les comprit}.J6 à la température ambiante sous argon. Les com-   prima,   dont la quantité était de 184 grammes, présentaient   une   couleur gris clair; ils étaient durs, denses et non fria- 
 EMI12.5 
 bloc. le=a2,yao des comprimés a montré une composition do 85,68 V, 10,22 % 0, 2,57 % fie, 0,69 %  2 et 0,166 % N. lµ.;.h%e composition correspond a une formate empirique de Vi e 9110 ;;C- ::rlT/ 9,,. 



  µ:Yllg,Q 1? - 230 ,;ßs d'oxyde de vanadium 'i(j d'une dimension de 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 
 EMI13.1 
 particules plus fines que 105 Microns, 90,75 go do carbone ; "thermaux" d'une dimension de particules plus fines que 74 mi- crons, 3,2 g. de poudre de foer d'une diona1Qn de prt.c,le plus fines que 420 microns, et 3,2 go do dextrine ont été MI.C- langea ensemble avec environ   25 % en   poids d'eau en loir don-      
 EMI13.2 
 niant la forme de billes d'un die.mètre approximitif de S3 ça. j Les billes humides ont été adchéen h i CïC. pendent 16 iieureul, La quantité de carbone représenterait 1 f 3 ; de la qu.anti té etodchiom6trique uêoe3aire pour le V2C. 



  En utilisant le môme appareil que dansa l' &xt;lt.1>lo I, une partie dea billes séchées suivant uno quantité de 323 grammes a été disposée suivant une couche d'environ 6 est. de 
 EMI13.3 
 profondeur dalla le creuset en graphite. Ap s avoir charge les billes dans le creuset, on a purgé lao système avec de 1' argon et on a chauffé la charge jwsq,u'à 1't33s. en la maintenant à. cette température pendant 65 minutes.. Pendant le ohauf- fage, on a introduit de l'argon par le fond du creuset en le faisant passer vers le haut   à   travers la charge et en le sou- tirant à la sortie de gaz qui se trouve au sommet du creuset. 



   Le taux de débit de l'argon a étd d'environ 1,08 litre par   mi-   nute. A la fin de la période de chauffage, on a refroidi sous argon les billes à la température ambiante. les billes, en une quantité de   156,5   g. présentaient une couleur gris   clair;   elles étaient dures, denses et non   friables.   L'analyse des 
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 billes a montré une composition de 84,17 % Yep 12,93 % 0, 1,94 % Fe, 0,156 % 0, et 0,008 % N. Cette composition, correspond a une formule empirique de V1,54C. 



  EXEMPLE VI -
48 kgs. d'oxyde de vanadium V2O3, de dimensions de particules plus fines que   210   microns,   17,5   kgs. de carbone 

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 "l':MË..i'K." d'une dimennion de particules inférieures à. 74 micp}3, 0 kô. de poudre de fer d'une dimension de particules ;'.;r?,Fi:1.;>%.F>s h 420 m1crQ:a.B. et 0,075 kg. d'amidon, ont été tc'J ?;;;n<à:znt Jo minutes dans un broyeur à. boulets vibrant c .:;;i,<,1; avec 22 >1 en poids d'eau. Le mélange humifii<J t%ìsllùwi% a été extrudé pour former des comprimés de 1,28 . ù, 1. iiù s.Qtro sur z28 cm. de loncueur et les comprimés huRidou t't4- a<échéa à 65 0'. pendant 24 heures. La quantité  -<; c.;.i"à,;:i# représentait 92: % de la quantité s%oéchiom4triqua ;>à-E::;;#1;5,ro pour le VO. 



  Un --our rotatif, tel que celui qui est représenté sur 1? ii. à;rc 2 présentant un diamètre intérieur de 10 cm. et une 
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 + 
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 i,o#iijàecr éo 2 f 8 zn, a -été puztgé avec de l'argon et l'a chautfa n,z,on d'Orne bobine d'induction. Les comprimés séchés 01'di tlors etc introduite continuellement dans le four à un taux de 0,9 ka. par heure. ]?flndant le passage des comprimés 4 .h=- <v Ti?a le four, on a introduit de l'argon par l'extrémité de da four en le faisant passer 4 contre-courant de la 011'3.:\'."[:0 et en le soutirant à. l'extrémité d'entrée du four à un 
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 taux de débit de 3,9 litres par minute. La durée moyenne de 
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 s6jour des coraprirnéa dans le four a été de 1 heure et 40 minu- -oo ot pendant 28 minutes, les comprimés se sont trouvés à une tenpôrabmre de réaction de 165000. 



  A. le'.1:t" sortie du four, les comprimés ont été refroi- 
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 dis sous argon jusqu'à, la température ambiante. Le produit en 
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 une quantité de 3515 kgs., avait la forme de comprimés noirs, 
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 dura, denses et non friables, dont les dimensions et la forme correspondaient à celles de la matière de départ. L'analyse 
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 des comprimés a montré une composition de 82,38 % V, 13,80 % 0, 1 , 7 ) rot t 0, 89 5 02P 0,022 % Na. Cette composition correspond 

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 EMI15.1 
 à la formule empirique V1,410.

   Ltexot'J1)lo m1ivant 1tI.Ont"1J Vinfluenoe du manque d'un milieu de réaction non oxydant <;u, sr:r,u, 
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 vement et changeant continuellement. 
 EMI15.3 
 X'}!l11?LE ;v:q - 
 EMI15.4 
 16 kgsq d'oxyde de vanadium V 2 " d'une dix1iJnoi,- de particules in!6r1e à 0,330 =.> bzz k60. de tü.I'?G^""+ "max"à'un> dimension de particules infdrieuru à 74 d.a' , 0,27 kg. de poudre de fer d'une dimension de partic16;' . rieures à. 420 microns, et 0,05 kg. de doxtrina ont 6t,) u.. .J pour former des comprises de 0,64. cul. de dia.11Ùtro Dur ." '..... de longueur par le procédé indiqué dans 11 sxrn.s prl>-<' 1 .. 



  Les comprimés ont été séohés à. 65 0* pendatit 24 heures. xi quantité de carbone reprdsoiitaît 92 % de la qY.:t'!i:tit6 :.t-:;l' 9" métrique néosaoaire pour Va  .un utilisant le nàtà3 appareil que ds.na Il une partis des comprises secs, on une qUMti't6 dA 400 - r : a été disposée suivant une couche d' envircn 10 C::1.. cto 1:..... deur dans le creuset en graphite. 



  Après avoir chargé les cO.cl)::i1t>S \f\1\fJ ii e ... a purgé le eyatàïse avec de l'arçon afin de for..<.",\,' W:(' phère d'argon dans le oreunet et on ; chRuff'? 1 akx ,- r ¯t . qu'à lVitSl. en la maînte=t 4 cette û::n.Na,Wl'ax p ;: ' heure. Pendant le chauffage, on a obturé ls tube d' ;h:.t ;;' . , " gaz et on x1'a pas introduit d'argon dt\!li3 la d,f:x;.¯.rs. A ; . n de la période de chauffage on a refroidis J.9. tar,w   ?, l' '" .biante les comprimes dans l'atmosphère e;#1-t.;nli>< ILJ (,.,) ,,t,- 1&'4, en une quantité de .,.Sr graBHsaa prénae,.aitut \1;1,;: 4â.&..,a,L noire et leur analyse montrait une composition do 60, 'iG Vu 12, 66 % que 1198 % Fe, 2,81  2 et 0,2'5 2. 



  Les gaz înorteo qui conviU1A9nt pour la tQ16} \. 

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   pratique   de la présente   inventif   comprennent toua les gaz nobles,  talc!   que l'hélium, le héon, l'argon, le krypton et le kéonon. On peut   utiliser     1,' azoté   pendent   l'opération   de refroi- 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. EMI16.1 ùF.xiJ5i>1*1;t pour 'ow'w. ;l!."" r,.:.'o1.1,\.i t n1 trur6 si on le désire. t 1 r,, . c xÀZ00x>;"-à%c àmT .o.'.,wi;,f de t0brl<ù4'00'<'-1 du carbwo de vanadium, oara.c- .!:;t5,:.'i00 par ,..'E7 points .'".i1'ï .câw C:,",r;V,"3i1$19'ir 0\:1. en combinaisons : 1 Il eesKdstc (c.) ii f':}:;.,',!).10 un <adlange de rëactiûn in- ':i.i.> à'oxyde de vanadims z<1#1#;#<. ".'à divisa et de carbone fine- ;.' ,.;> '].!I",,.A,,,, ('1.') ,..'1.':;","('<.... 'l" "1"',,,,,, de réaction m contact .'.9 "''\:1(;) a't. ;Q\)Î'1è:to en 4<iAyN lr.i..w. <.bi,r :i VA4Y Gi.w'1iL Mi4V lf4ktuJ.x;'aiA;i d'un CC':\ :'\on ddF3iA.S'w%S pour mire 1:'lc:ùi.#- ww! lyrw.,' 4 de V$.1".a.d1u et le 6.,...;3e^,':i joe :tot';(;:I;' 1.;1 :;1':"(;\:;:; :S/,; d->" ..â. ",.4w.- eolids contenant 1ù;%J,,-##:. o a >S d,' ôtt;,,¯,Jài<:,, -!.
    ) 1; r<f.r-i/r le od' 1t de réac- *Ieio :r.ßrA. dy 'Í!:-...."w...t... Xax J,,"J '"""...J. ,4\U non yAâ:,V.b.4ir fi tW'1."" i;J, une tem-' 1:I.h;;::"\1;;'O(;.; :' lG..("'.\,:;:J"j.0 ,h.. r#.:. <x,: ;,o du produit de réaction est 1; !H3\ >:at .: ?'2r,;.'j; '.':"-'3 évitée, '; 0.. '1'lCC:'::'I'J;'.'c :",1. ,.;lc'11f1I de réaction i.k414Y 5 % de 1')O't:,"'1o do 1;Z:" :";1 ",: t... (l'j."", :10.
    3. ' ,a ¯ ....... ';.3"--' ,"r> J (a) forsar ':,11 ;Blan de r.'-.sior j;;).)'::.'; . -¯ '.r.P: I '.(,,:::(i?),1'il fine nt divisa t de car- 1)o}1(j ±J.n.cQni.. t::-::"'-'1 lü ',l::::;'".:U;(5 da carbone se trouvant dans le i..::;1;.n(',0 6':iC'-";; : '.;F <. :.ai * s où;tre environ. 90 % ot 11 0 de la '1,'0 : ''3:':.. ,,2't,i:t, s.'. 's?; ",a ;::,a '".'3',.Ei ir'ltO"'..L'17.017.1i37.'t'e pour pro- <1ni,1.'';' le Gti'.'Ü1.:tJ:o .:Qj.:1,, (b) à. chauffer Le #la.nge de réaction en ...4 . ?'CQ '1.\.1:\1.;' 1;t;.:o::i:loe,Îirc ça F.ouvm,.t et se renouvelant r::ei/.:î\'nvJl1ci:1.i}r..t .3.'un G':;,z, ïion oxydant à une température .'L5tI3':.S3 deelC wuxù g;;r;m.3 d'e#:;"1;roe=. , y.'7!. ''. 1800 0. pour faire réagir l'6'"ydo de xY<#nr.i.5,1;:n et i;=> s.rnc o 1; pour former un iodait de.: ;T;5<#c.-ion solide oo;
    t r <! >mi,inn 1 ;? d t oxygène et (a) à. <Desc/Clms Page number 17> EMI17.1 refroidir ioe produit de réaction solide jurqu.1ù uit '; . , r, ï,^ ro inférieure à environ 400 0. dans urio i;tii L:>1>E#;J ;,:.; . a . <:x , te..
    4. Le proo4d4 consista (a) à i6v';n d::-3 un x - pian% de faction un mélange de ràctiu,n lnèiKiJ dtO:,,lJ ,1 ,1*- nadium finement divisé et de carlv:1'F:" ij:i< ; ' ;h i.r..=, me de carbone se trouvant cEilîd3 le 3....i.%'.i .' ,.,'.1jJ\; ci ''. t 90 % et 110 % de la t,i,3:c'.""ir'i '3Gz,..' .:.. n:' . ," 6lLLi"Vi ,6NrV AI- pour le carbure voulu, (b) (J1 Ci t P ;.4.a' :, : 1 : Y de réaction À6itiFP une 8Q:ro.T() do 1.'H'lkvy W i i.i.
    Iv..4 do 1 <llà ?< "-. pour faire réagir Il ay"ds de va.!1:tdiu'!.1'.l ot le c,rI(.":lO {) Ii un produit de réaction solide contenam n3fl.nn> de 2 tl';,' ne, (c) à fairs passer d'une f9.ton continue un V4'1P.f43.i4 \'ir: zij non oxydant à travers ,e c.aic:'G de .:.x :..a:x 3!' ,:',, :'1:t l \ - ration de diauffage précitée et (ii) à l'o;Úo:td1.l' Ù3 rc:"a.'. j réaction solide jusque une 'tompr&ture i:f61'i<tt'r\.. h 41'J' ,>, 1 dans une atmosphère non xyds.s 5.
    Le procéda consiste (a) à :forlJ,'' bzz tl:.n':v .'; d'oxyde de vanadium finement div16d eT de ('1:'l;o:u{j f.i#;<.7 .a visât la. quantité de carbone se trouvant ù"!'¯.:; ".1 t.. i.v, > 1t , comprise entre environ 90 " et 110 %6 de 1> qtt''.ntité >î- '. ' , métrique nécessaire théor1quement pour pI'o:lu..t1'tJ 3., c'T.)!-.."j<3 voulup (b) donner au mél=8e la, formo di # ,: w',.¯.â.4 t,' (el ':;'J.' tfer les pastilles en contact avec une àt>, *ij;2;';:<c ".:-l f".n.t'J; ::;1 . et se renouvelant iJlyiü V,Wbl.uV,YUI,s.ü\i7,Y d.'u\ i!.,1.Z non i,': w.'jia . 1'.Jv température comprise dans une eRr#;:e d'onviron 1O',;
    .\ îL'.ï'-C. pour faire réagir l'oxyde de vanadium 3t ie C1l!'LX'11.", <.-t :('\:.':1:l;r les pastilles de carbura de ii&37.E,G,,.3nt C'1.m:l.icm'..'1 t H;::.I t¯1 <1.. 2 S d'oxygène et (d) refroidir les p,.""t'I'il1c.' i um t.,,"lt <,..,.ii-g in- ±4rimre à 4000 dans une atmoophèro non O:::.i'(,h'1o.
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