BE693483A

BE693483A -

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Publication number: BE693483A
Authority: BE
Priority date: 1967-02-01
Filing date: 1967-02-01
Publication date: 1967-07-17

Description


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    "Composition,   de revêtement". 



   La présente invention est relative à une composition de revêtement faite d'une résine vinylique, et plus   particulière-   ment à una composition de revêtement qui a une très bonne   adhéren-   ce à un corps mouillé et une bonne résistance au frottement. 



   Récemment, des compositions de revêtement faites de résinas vinyliques ont été développées pour   l'application à   di- 

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 'ietEi." '±c",';1 WI;:''i.tU11:;;H''J par exemple le bo.',. las !ni.;;\1;iüJ-"o[; J;'b.::J't:lq1.10$1 le caoutchouc:, la cuir, 1 10 'f3k !"G"' et lcs #ït .'.en''.a':n 1:i;xii# è1 \}n"; façon g6nérale -adhérence à des atiès humides ar s ':ç:. , pas possible #sorte que naturellement l'utilisation de COD r:coipoes,1?n<, a été 1,d, ùitEo .auiva,nt le type do i:.w.i:S,àre P ¯ suivant 
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 le procédé de revêtement. 
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  En conséquence, si on améliore l'adhérence 6'une compo" sition de revêtetaent faite d'une r6±d,Hf) ga..c'x: l de::! Matières hn.ml(':w;;1 il sera évident que l'application (1ft'? ';;'jÍ"J)0cj>t;ionB de ce geli&l se dàveoppera J.:ap:i/j('(11(3mt et que le procède (Je :r:\)v{'jhiment sera mis en oeuvre de f:;:LÇCI1 très v;:,ntag\o1,.1.8(:" La présente invention tu permis d oz.t#t=1.;>clro ('9 but, -t.' ,.â'.""c"3".'"û:l.I: qu'il <5.t deV<0:n\1 possible ',9 Ç G,t3 ;itC:3ss,.s?:É' forteMent l'adhércnco et la. résistance à 1:... ì%icts.oJ> de s'smpositions de 'ë3i :w.nlIlL fr.>,x.w K yësineg vinylique d'BMbliox'cr surtout 11 adhé;r,'encw à des tûeb'?.'G.'-:3 huide et. d 0 aU9mr,"1tG';';' fortement la. : 
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 k:"!..'sl,hâë3,âit du film de revêtement à 'k^?3 ,'..Ctk2 tt:É.'isY1 ;.'pLtï' et. au choc.. l'invention prévoyant à cet 6;ffe":

   l'addition 1. ï.1n' C;:CiCi3T.'. e tion de revêtement faite d'une résine vinylique t d un Monomore ! cy.no?Grylat<3 représente par la formule gcr.tx.,:,   
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 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène;, un radical hydro-- 
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 carburé aliphatique sature, if cita.21?<., droite ou 1. cl;ai1os yamifiêej, comporbant 1 à 8 atomes de carbone, un atome d'halogène, ou le .1f.'éci.l.r:::?t phé1:1yle, un phényl ester ou le radical bC1zyle substitués JJi:l:v un groupe alkoxy. ou le dérivé monomère, A titre de cyanoacrylates typiques at de 3.,euï's dérivés mentionnés ci-dessus, que J. on peut utiliser !:.1ui1#"'),n! la. présente invention, on peut mentionner l'acide cy"anoac#y3,ique, ua ester d'acide cyanoacryliq1.1.e, l'acide 'aaraé.4r.:?. .

     un 13ster 

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 d'acide cyanométhacrylique, le   a-cyanostyrène,   l'acrylonitrile, etc? on préfère plus particulièrement un ester d'alkyle inférieur d'acide   cyanoacrylique ,   par exemple le cyanoacrylate de méthyle, d'éthyle ou de propyle, 
La quantité de ce monomère cyanoacrylate que l'on ajou- te est de 0,01 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,2 à 1% en poids.Ce monomère cyano-      acrylate montre son effet de façon suffisante en une quantité très petite de ce genre. Si la quantité du monomère cyanoacrylate est accrue, c'est-à-dire amenée à plus de 2% en poids, la composition de revêtement devient trouble et l'adhérence est quelque peu di- minuée au fur et à mesure que la quantité du monomère ajouté est augmentée.

   Le cyanoacrylate ajouté dans la composition de revê- tement est polymérisé durant son emmagasinage pondant une longue période de temps pour rendre la solution trouble avec pour résul- tat une diminution de l'adhérence. Pour éviter ce phénomène, il convient d'ajouter de 5 à 50% en poids d'un acide inorganique, tel que de l'acide phosphorique, d'un acide de Lewis, par exemple le chlorure de zinc, le sulfate de fer, etc, d'un acide carboxylio- que organique, tel que l'acide formique, l'acide acétique, t'acide propionique, l'acide tartrique, l'acide succinique, l'acide mali- que, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide   oléique,   l'acide tannique, etc.

   d'un acide   sulfonique   organique, tel que l'acide benzène- ou p-toluène sulfonique, d'un aldéhyde , tel que le formaldéhyde,   l'acétaldéhyde,   le para-formaldéhyde, etc, ou d'une cétone. 



   Ce cyanoacrylate est polymérisé et durci rapidement par la présence du radical OH- pour former un polymère robuste , bien que le mécanisme théorique suivant lequel l'addition de ce   cyano.-   acrylate améliore fortement l'adhérence n'est pas totalement dé- couvert. On croit cependant que la polymérisation du cyancacrylate est amorcée par   l'humidité   présente sur la surface revêtue, avec 

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 une très forte. adhérence cette surface lorsque la composition de revêtement contenant ce cyanoacrylate est appliquée à un corps présentant de l'humidité.

   Bien qu'il soit préférable que la surface à revêtir soit humide, la composition de revêtement peut être appliquée à un corps sec car le cyanoacrylate est   poly   merise par l'humidité présente dans l'air,
Comme la polymérisation de ce cyanoacrylate provoquée   par le   radical OH- est réalisée rapidement même à une température ordinaire, il est durci presque immédiatement après le revêtement sans qu'il soit nécessaire de prévoir un traitement, tel qu'un séchage à chaud , pour former un film   vobuste,   de sorte que le produit nouveau est très avantageux dans les procédés de revêtement. 



   Comparativement avec une composition de revêtement de résine vinylique courante, la composition de revêtement suivant la présente invention a une très forte adhérence aussi bien qu'une très grande résistance à l'abrasion mécanique ou au choc. Cela signifie que, alors qu'un film de revêtement fait d'une composition de résine vinylique courante provoque des pelages sur une large gamme de rayures ou de chocs, seule la zone soumise à une rayure ou à un choc est marquée dans le film revêtu formé de la composition suivant la présente invention, et on peut donc ainsi arriver à des dégâts minima. 



   On croit que cette caractéristique peut résulter de la combinaison convenable de la flexibilité de la résine vinylique avec la dureté et la grande adhérence du polymère cyanoacrylate. 



   La composition de revêtement suivant la présente   inven   tion a d'excellentes propriétés comme   mentionné   ci-dessus et elle convient pour revêtir non seulement des matériaux courants ,mais également des matériaux spéciaux, particulièrement ceux que l'on sèche difficilement, comme, par exemple, la peau, certains organes ou les dents. Cela signifie que les compositions suivant   l'inven-   tion peuvent servir de matières pour bandages pour la peau humai- 

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 ne et qu'elle peut assurer la fonction d'un agent styptique et 
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 d'une matiéte de suture lors du sectionnement des va4 -Ccziw*x sanguins de l'oesophage ou'de la trachée dans des OP6xatiOnc->'z'.h-ir-,-"'gioales.

   Un outre, lorsqu'on utilise une tel.ecampositiaa pc.' rvt,x¯-lgs-sn-e eklaiointéressante pour empêches 1; <f<,J5tx de tartre -et la   pyrrhoée ,   ainsi que dans le cas des dent cariées et comme cosmétique utilisé dans les soins de bes té. 
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  La composition de revêtement de résine viny,i,:. :R.3. vaut l'invention est une composition dans laquelle un s.oy:ï>ant filmogène consistant principalement en une résine vîn âiq,a reçoit,' une incorporation d'un plastifiant et d'un solvant , 3t< si rié-- cessaire, d'une charge, d'une matière colorante,   d'un   pigment et d'autres matières auxiliaires.En   c@   qui concerne la   résine   vinylique à utiliser suivant la présente invention, on peut mentionner 
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 les homopolymêres ou copolymères, etc.

   de chlorure de vinyl-e,- d'acétate de vinyle, de vinyl toluène, de vinyl   naphtalènes   d'éther éthyl hexyl vinylique, d'éther isopropyl vinylique, d'éther vinyl méthylique, d'éther vinyl éthylique, de styrène, 
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 de mêthyl styrène, de vinylidêne, d'éthylène , de propylène,   d'acrylonitrile,   d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, d'acide itaconique, d'acide maléique, d'acide fumarique, et d'acide phtalique, ainsi que les esters d'alkyles inférieurs de ces acides, ou leurs homogues et isomères substitués, ou encore un   ester '   
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 vinylique d'acide alkanoique, le copolymére de chlorure de vi- nyle et d'acétate de vinyle convenant le mieux. 



   Le   copolymére   de chlorure de vinyle et   d'acétate   de vinyle à utiliser suivant la   présente   invention est produit par 
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 la polymérisation en solution et a de préférence un degré de polym6risation (P) de 100 à 500, de préférence de 3coq à 400, une viscosité de solution (centipoises à 25 C) de 1.000 & 7.000, de préférence de 2.000 à ",000, et une teneur de résine de 10 à 505 :

   de préférence de 20 à   40%   

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A titre de composante filmogènes autres que la résine   vinylique   susdite, on peut ajouter des dérivés de cellulose, par exemple de la nitrocellulose, de l'acétate butyrate de cellulose, de l'acétate propionate de cellulose, etc,   d'autres   résines, telles que des résines   phénoliques,   des résines phénoliques modifiées, une résine de cumarone, une résine de cumarone modifiée, une résine d'oster de colophane, etc, et des matières caoutchouteuses   tôlier     qu'un   copolymère de butadiène-acrylonitrile, du polyisoprè-   ne:

  , du   polychloroprène, du polybutadiène, etc, de sorte-, que les caractéristiques du film revêtu   formé peuvent   être modifiées de façon avantageuse ,
A titre de plastifiant à utiliser dans la composition selon la présente invention, on préfère particulièrement des plastifiants de la série de l'acide phtalique. A titre d'exemple, on peut mentionner le phtalate de dibutyle, le phtalate de benzyl butyle, le phtalate de butyl cyclohexyle, le phtalate de 2-éthylhexyl benzyle, le phtalate de dicyclohexyle, etc. On peut employer presque tous les plastifiants du commerce, tels que DBP, DOP, TCP ou   TOF.   Ces plastifiants sont contenus-généralement en une quantité d'environ 1 à   50%   en poids, de préférence de 5 à 20% en poids, par rapport'! la quantité totale des composants non volatils. 



   A titre de solvant à utiliser dans la composition suivant l'invention, on peut employer presque tous les solvants organiques courants, tels que l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'amyle, l'acétate   d'iso-   amyle, l'acétone , la méthyl   éthyl   cétone, la méthyl isobutyl cétone, le benzène, le toluène, le xylène, le cellosolve ,etc. 



  Cependant, l'humidité contenue dans le solvant   devrait être   enlevée dans toute la mesure du possible car le cyanoacrylate est polymérisé durant l'emmagasinage , avec pour résultat des incon-   vénients   en ce qui connerne l'adhérence lorsqu'une humidité est 

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 présente dans le solvant. La proportion du composant solide par rapport au solvant est, de façon convenable , de l'ordre de 10 à
50%. 



   La composition suivant la présente invention peut être colorée par n'importe quelle matière colorante quelconque, par exemple des pigments ou colorants inorganiques ou organiques. 



   La quantité de matière colorante devrait être choisie de façon convenable suivant le type de cette matière colorante et   l'uti-   lisation envisagée. 



   La composition suivant la présente invention peut être appliquée en couche sur un corps à revêtir en utilisant n'importe quelle technique courante de revêtement que l'on a utilisée d'une façon générale jusqu'à présent.   C'est   ainsi qu'on peut employer des procédés à la brosse, de trempage, de pulvérisation,   d'appli-   cation au rouleau, etc. Avant l'opération de revêtement, les corps étrangers sont enlevés par nettoyage de la surface à revêtir, et ce de la même manière que lorsqu'on utilise une composition courante de revêtement.

   Cependant, comme il n'est pas nécessaire d'enlever l'humidité existant sur la surface à revêti par un séchage total, le procédé de revêtement peut être simplifia dans une grande mesure; ceci constitue un grand avantage de la compo-   aition   de revêtement suivant la présente invention. 



   La composition de revêtement suivant la présente invention peut être additionnée de divers types de réactifs   corros-   pondant: aux besoins de son   utilisation. A   titre d'exemple, on peut ajouter un fluorure, tel qu'un fluorure d'étain ou de sodium, pour empêcher la carie de dents, lorsqu'une telle composition est employée pour revêtir des   dents,     l'effet   de ce fluorure pouvant être   retard'     pendant   une longue période de temps.

   Si   on   ajoute   un   parfum ou un agent désodorisant, celui-ci permet de supprimer la mauvaise baleine,, Il est égolement important pour des   traitements   médicaux d'ajouter divers types de réactife, stérilisants   ou   désinfectante lorsqu'on utilise   @a   composition de 

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   revêtement sous   forme d'une matière formant bandage. il convient d'ajouter des agents de conservation et des insecticides lorsqu'on utilise la composition de revêtement pour revêtir des bois. 



   L'invention sera encore décrite ci-après par les exemples donnés, dans lesquels les parties citées sont données en   poids,' 4   moins d'indications contraires. 



  EXEMPLE 1 - Revêtement de bois 
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<tb> 
<tb> Solution <SEP> de <SEP> résine <SEP> vinylique <SEP> (solution
<tb> à <SEP> 40% <SEP> d'un <SEP> copolymère <SEP> de <SEP> 70% <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> et <SEP> de <SEP> 30% <SEP> d'acétate <SEP> de
<tb> vinyle <SEP> dans <SEP> de <SEP> l'acétate <SEP> d'éthyle <SEP> et
<tb> de <SEP> l'acétate <SEP> de <SEP> butyle) <SEP> 100 <SEP> parties
<tb> Phtalate <SEP> de <SEP> dibutyle <SEP> 10 <SEP> "
<tb> Cyanoacrylate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> 0,4 <SEP> partie
<tb> Acide <SEP> tannique <SEP> 0,2 <SEP> "
<tb> Pigment <SEP> 2.parties
<tb> 
 
Dans la formulation précédente, la solution de résine vinylique, le phtalate de dibutyle .

   l'acide tannique et le pig- ment sont mélangea d'abord pendant 5 à 15 minutes dans un mélangeur poux former un mélange de dispersion homogène , auquel on ajoute ensuite goutte à goutte le cyanoacrylate avec une agitation rapi- de pour donner une composition désirée. 



   La composition ainsi fabriquée est placée en couche sur une pièce humide de bois, séchée pendant 3 minutes par un appareil, de séchage à environ 50 C et trempée dans de l'eau à la températu-   re     ambiante.   Aucune séparation du film appliqué n'est   observée   même après plus de   20   jours, 
Pour   l'échantillon   témoin, auquel le cyanoacrylate n'a pas été ajouté (la composition étant à par cela la même que ci- dessus), la film   révolu   commence à se séparer endéans les 5 jours, 
EXEMPLE  2,-     ...

   Revêtement   du verre 
Solution de résine vinylique   (solution &     40%   d'un copolymère de   75%   de chlorure de vinyle et de 25% d'acétate   de   vinyle dans da l'acétate d'éthyle et de l'acétate de butyle) 20 parties 

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 NitrQcal1ulose (solution' 23" dans de 
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<tb> 
<tb> l'acétone <SEP> et <SEP> :de <SEP> l'acétate <SEP> de <SEP> butyle,
<tb> 
 
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 viscosité:

   s 1/2 3econde) 80 parties PhtiBUate -dû benzyl Itutyla 2D " CyanoAcrylate t3 f éthyle ,i) 3 parbic 
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<tb> 
<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> 2 <SEP> partie,
<tb> 
 
 EMI9.5 
 De la même manière que suivant .'saccmg3e. ,us.c,ass gouttes du cyanoacrylate sont finalement ajoutêas pour dvmiùr un mélange homogène qui est ensuite placé en couche 7@r -un xnracoau de verre à la brosse en vue de.former un film robuste. 



  EXEMPLE 3 - Revêtement des dents Solution de résine vinylique (solution à 40% d'un copolymère de 60% de chlorure de vinyle, de 30% d'acétate de vinyle et de   10%   de méthacrylate de méthyle dans de   l'acétate   d'é- 
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 hYse.:d3'arétata de butvle et de la méthvl 
 EMI9.7 
 e-enyj. cetone oo parsioa 
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<tb> 
<tb> Phtalate <SEP> de <SEP> benzyl <SEP> butyle <SEP> 30 <SEP> partie
<tb> Cyanoacrylate <SEP> d'éthyle <SEP> 0,4 <SEP> partie
<tb> Acide <SEP> tannique <SEP> 0,2 <SEP> Il
<tb> Fluorure <SEP> d'étain <SEP> 0,1 <SEP> "
<tb> 
 
De la même manière que suivant l'exemple 1, le cyano- acrylate est finalement ajouté pour donner un mélange homogène qui est   'Un   liquide transparent.

   Si le liquide est appliqué en   couche   sur une dent à la brosse,. on obtient un film brillant et -transparent. 



     Le   film revêtu résultant supporte les repas courants et les lavages à la brosse à dents , et il n'est pas enlevé au bout de 10 jours. Alors que le revêtement sur les surfaces des dents seront à la mastication a été   rompu   et enlevé lors de la mastication d'un aliment particulièrement dur, le film revêtu sur les autres parties des dents ne montre pas de   dégats.   Pour un échantillon témoin ayant la même composition que ci-dessus 
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 mais sans addition de Qyanoacrylate, le. film revêtu de 1  ent.xeT té de la surface des dents est enlevé en un jour. 

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      Bien   qu'une   têtière, colorante   puisse   être   ajoutée préalablement à la composition   du.présent   exemple en vue de la   colorer,   la composition suivante peut être préparée spécialement et employée comme second revêtement après un revêtement préalable par la composition du présent exemple, ce qui donne-de   tailleurs   résultats en ce   qui   concerne l'adhérence du revétement, ainsi que pour la teinte et la durabilité du film revêtu. 
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<tb> 
<tb> nitrocellulose <SEP> (viscosité <SEP> :

   <SEP> 1/2 <SEP> seconde,
<tb> solution <SEP> à <SEP> 25% <SEP> dans <SEP> de <SEP> l'acétone <SEP> et <SEP> de
<tb> l'acétate <SEP> de <SEP> butyle) <SEP> 100 <SEP> parties
<tb> Résine <SEP> d'ester <SEP> de <SEP> colophane <SEP> 20 <SEP> parties
<tb> Phtalate <SEP> de <SEP> dioctyle <SEP> 2,5 <SEP> "
<tb> Cyanoàcrylate <SEP> ' <SEP> 0,1 <SEP> partie
<tb> Pigment <SEP> ou <SEP> écailles <SEP> naturelles <SEP> de <SEP> poisson <SEP> 1,0 <SEP> "
<tb> Menthol <SEP> 0,1 <SEP> "
<tb> 
 
Test de toxicité des compositions suivant invention
Le test de toxicité des compositions suivant l'invention a été   réalisé   sur des animaux vivants. 



   On a employé 100 rats qui ont été subsdivisés en deux groupes. Un groupe a été soumis à l'application de la composition suivant l'invention sur la peau tandis   que   l'autre groupe mangeait une   composition.suivant   l'invention'en mélange avec un aliment,. 



   Les rats étaient soumis à une application sur la peau deux fois par semaine et les autres mangeaient une quantité donnée d'une poudre alimentaire revêtue. Après poursuite de l'essai pen- dant un mois, les rats ont   été tués   et leur peau et leurs organes   on%   été examinés du point de vue pathologique. 



     On   n'a observé aucun changement dans les réactions locales lors du test de revêtement sur la peau   ,ni   dans les réactions des organes lors du test d'ingestion par voie buccale. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

REVENDICATIONS 1.'Une composition de revêtement,caractérisée en ce qu'elle contient u@ mélange d'une résine vinylique et d'un cyano- <Desc/Clms Page number 11> acrylate représenta par la formule générale : EMI11.1 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical hydro- carburé aliphatique saturé, à chatne droite ou à chaîne ramifiée comportant de 1 à 8 atomes de carbone, un atome d'halogène ou radical de phényle, de phényl ester ou de bonzyle , substitua-.?' ,un groupe alkoxy, ou son dérivé monomère, 2.

Une composition de revêtement suivant la revendica- tion 1, caractérisée en ce que le cyanoacrylate et son dériva sont constitués par l'acide cyanoacrylique, un ester d'acide cyanoacryli- que, l'acide cyanométhacrylique, un ester d'acide cyanométhacryli- que, le [alpha]-cyanostyrène et l'acrylonitrile.

3, Une composition de revêtement suivant la revendico- tion 1, caractérisée en ce que le cyanoacrylate ou con dérivé sont contenus en une quantité de 0,01 à 2% en poids , de préf n- ce de 0,2 à 1% en poids, par rapport au poids total de la. coin% i- tion, 4. Une composition de revêtement, telle que décrite @ dessus, notamment dans lea exemples donnés.

5. Utilisation des compositions de revêtement formées de résine vinylique et comportant un cyanoacrylate.