BE693712A

BE693712A -

Info

Publication number: BE693712A
Authority: BE
Priority date: 1966-02-05
Filing date: 1967-02-06
Publication date: 1967-07-17

Description


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  "Procédé de ceinture et d'impression de matières fibreuses" 
Il est connu de teindre des fibres animales et synthétiques, comme la laine et les fibres synthétiques en superpolyamides, avec des dispersions aqueuses de colorants azoiques métallisables, et de les Métalliser sur la fibre à la manière du procédé métachrome connu.

   A cause de la faible vitesse de métallisation, il se produit ici tout d'abord une montée du colorant exempt de métal sur la matiè- puis re fibreuse,/ au cours du processus de teinture,   éventuelle-   ment avec la participation des valences libres des fibres, il se produit une formation de complexe   métallique.   Il est en outre connu de teindre des fibres animales ou synthétiques comme la laine et les fibres synthétiques en   superpolyamides,   avec des dispersions aqueuses de colorants complexes métal- 

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 EMI2.1 
 f liquêi':. 2Ù pl6p:"SS on l.,s,yic=."  t", obtenant #4;3rSi des teixi- tures possédant un meilleur utàisxon.

   Maie & cet effet on est   oblige   de préparer tout   d'abord   les   colorants   complexes métalliques en substance, avec une dépense technique supplé-   @     mentaire.   Suivant les indications de l'exemple 22 du brevet 
 EMI2.2 
 allemand n  ..dC3.'ï on peut teindre la laine et un bain avec la suspension aqueuse du colorant azoïque de 1-amlno- 2âdro.y n.trobonzno irphdnyl. 3wméthy-,Py'raa.ono en présence de sels de cobalt comme agents de   métallisation.        



   Avec les colorants de ce type on n'aboutit toutefois qu'à des teintes jaunes à orangées. 



     On   a présentement découvert que l'on obtient sur des matières fibreuses contenant des groupes amide, comme la laine, la soie, les fibres,synthétiques en   superpoly-   amides et le cuir, des teintures et des impressions de valeur lorsqu!on teint ou imprime sur ces matières des   di's-   persions aqueuses de colorants   monoazolques   métallisables finement divisés, de formule:

     @   
 EMI2.3 
 R .- N - N - S (I) Il dans laquelle R représente un reste de la série benzénique ou naphtaléuique qui présente en position ortho par rapport au groupe azo un groupe hydroxyle ou carboxyle, et R1 un reste de la série   naphtalénique   qui présente en position ortho   par   rapport au groupe azo un groupe hydroxyle ou   un '   groupe aminé éventuellement   monosubstitué,   conjointement avec des composés libérant du cobalt. Dans ce mode opératoire on est surpris de constater que, déjà dans le bain de tein- ture, ou pendant le processus d'impression ou de traitement à la vapeur, il se forme des complexes 2:1 de cobalt des colo rants, qui montent sous cette forme sur la matière fibreuse. 

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 EMI3.1 
 



  Les constituantsdiazolques et de copulation des colorants monoazoiques métallisables utilisés conformément à l'invention peuvent présenter des substituants quelconques courants en chimie des colorants, comme des groupes alcoyle, aryle, nitro, amino,   alcoylamino,     acylamino,   halogène, sulfone, sulfonamide, carbonamide, cyano, acide sulfonique, ester d'acide sulfonique et ester d'acide carboxylique. 



   Comme constituants diazoïques on envisage pour la constitution des colorants azoïques   môtallisables     (I)   entre autres les composés suivants: 
 EMI3.2 
 acide- -am.nobenzne-2-carboxy,ique, acide .- ou 5-chloro- 2-amino-benzène-l-carboxylique, acide .- ou 5-nitro-2-amino- benzène-1-carboxylique, 2-aminophénol, 4''hydroxy-3-'ajiiino-' (N-chloracétyl)-benzylamine, 4-'hydroxy-3'-ainino'- âd-.acryoy3.j-. benzylam3.ne, l.-chl.oro-2-azn.nophënol, y,6-dichloro-2-asiino- phénol, 4-nitro-2-aminophénol, -z.tro-2.-aminoph;nalp 4,6- dinitro-2-aminophénol, 6-nitro-4-chloro-2-aJninophénol, 6-chloro-4-nitro-2-aminophénol, 5-nitro-4-chloro-2-amino- phénol, 4-acétylamino-2-aminophénol, 4-chlo=-ac6ty+lamino-2- aminophénol, 4-acryloylataino-2-aminophénol, 2-amiKûphênol-4- dim3hylsulfonamide, 2-aminophénol-y-diéti;

  ylul,iton#.i#ààe, acide 6-n,tro-1-amino-..-hydroxynaphtai.nc-d-su.i'oni q, 
Comme constituants copulants on   envisage     entre   autres: 
 EMI3.3 
 1-naphtol, 2-naphtol, 4-méthyl-1-naphto, 4-chlorac0tyl- amidom6thylène-l-naphtol .-mtho.y-3.-napiito, rP =;zâ.oi 1-n;phtol, .-actylamzna-'-.naphto.,.1-cà? ar o-:cF.g9.s ar zf.y 
 EMI3.4 
 naphtol, acide 2-naphtol-3-crbn-xy3'i.ue, x-a-------.-'''o3rba::.- ' nilide, 2-naphtol-6-diméthylsulfo:1Mlide -hydroxyssph'!-'":-? 2-méthylsulfone'-l-ét.her. 



  Parmi le grand nombre des col.oz.a.G<%# :=-.o:";'".''M5 mút:ÙliEabls connus en. soi, qui coiw'.#J=>n,;;#;<; 1;;##:. ¯> -;-i l" confère à l'invention, sont- à nctiro E-ii¯ ù.il.;l:.=i.1 ' " .j#= 

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   ne   contiennent pas de groupes acide sulfonique. Dans les procédés de teinture et d'impression on peut aussi mettre en jeu des mélanges de divers colorants   azoiques   métallisa- bles; en l'occurrence conviennent particulièrement bien les mélanges de colorants qui ne contiennent pas de groupes acide sulfonique, ou ceux qui, pour 2 moles de colorant de composition différente, contiennent un ou en moyenne moins d'un groupe acide sulfonique. 



   Dans l'emploi de mélanges de divers colorants, au moins un répond à la,formule (I), tandis que l'autre ou les autres peuvent être d'autres colorants mono- ou polyazoiques   métallisables   quelconques. 



   Un autre groupe de colorants monoazoiques   métalli-   sables préférés   (I)   contient au moins un substituant   (substi-   tuant réactif) qui peut réagir avec la matière fibreuse avec formation d'une liaison chimique. De tels substituants sont entre autres: 
 EMI4.1 
 -COOHZC1, -CON:iCHCHC3.,, -NHCH2CHZ-O-S02CH3' -SOzNHCH2CHzCl, -SOzNH-CH2CH2-0S0zCH3' -SOZCH=CHZ1 9 .SOCHCHC1, -SOz-CH2CH2- O-sozC6H5' -NHCOCHzCl, -NHCOCH-OH2e ..HH-COCTiCH2Cl, -NH-CO- '8iUHZ1-NR-COCHZCH2-0-S02CH3' -NHCOCH2CH2-S0ZCH3' -NHCOGH2CHz, 1 -S02C6HS' -NHCOC''CC1, -SOzCH2CH2Cl, -CHZNHCOCH2Cl, Cl .CHzliH-C09=CHz, -CHZNHC01=CC13' -CH2NHCOCHz-O-SOzCU;, -SO2 - ci Cl TTI iCOCETC., ..SOz;mC00H:;:CHz a'OTV'H-â0-CHaCH. 
 EMI4.2 
 

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 EMI5.1 
 



   Comme -du cobalt on envisage particulièrement les sels de cabalt   diacides   minéreux ou organiques,   comme :   chlorure, sulfata, nitrate, cerconate, acétate, tartrate ou   lactate   de cobalt, ou des agents libé- rant du cobalt qui contiennent le métal on une   union   complexe appropriée. 



   La teinture des textiles   d'origine     animale et   synthétique, comme la laine et les fibres en superpolyamides, se fait, d'après les techniques courantes pour les colorants complexes 2 :1 montant en milieu neutre. A cet offet on intro- duit les suspensions aqueuses contenant le colorant aoique très   finement'divisé   et le sel de cobalt dans le bain de teinture, ou bien on ajoute au bain de teinture tout d'abord les composés libérant du cobalt et ensuite les colorants azoïques appropriés finement divisés.

   En général on introduit la matière à   teindre à   des températures d'environ 40 à 60 C dans le bain de teinture, on élève   -lentement   la   température   et ainsi se forment les composés complexes métalliques 2;1, et on teint à des températures   d'environ   90 à 100 C en bain ouvert ou sous   pression à,   des températures   d'environ     100   à 
120 C. L'acidité du bain de teinture est éventuellement réglée par un acide à l'intervalle de   pH     désiré,   lequel se situe de préférence à 4,0- 6,5. 



   On obtient des teintures particulièrement   unifor-   mes lorsqu'on teint en présence d'agents d'unisson, de dis-   persion   ou de mouillage. On envisage aussi bien ceux de      nature ionogène que non   ionogène.   La teinture étant terminée, on obtient, après le rinçage, des teintures douées d'excel- lentes solidités au mouillé, qui se distinguent au surplus 

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 par le fait que leurs nuances sont beaucoup plus claires que les nuances des teintures avec des colorants complexes métalliques 2;1 correspondants préparés en substance avant teinture. 



     Il   est en outre possible de teindre les colorants uti-   lisables   conformément à l'invention simultanément en combi- naison avec des colorants non   métallisables   montant sur la fibre en bain neutre ou acide. 



   Le procédé conforme à l'invention, parmi les matières à   teindre   qui ont été citées, présente une importance consi-   dérable   pour la teinture des matières fibreuses synthétiques en superpolyamides et des mélanges fibreux avec ces matières fibreuses, comme les mélanges laine-fibre de   polyamide.   



   Pour l'impression on ajoute à la pâte d'impression les dispersions aqueuses des colorants azoïques appropriés très finement divisés ainsi que les composés libérant du cobalt. 



    On   obtient après l'impression sur des tissus d'origine ani- male ou synthétique, comme les tissus de laine et de super- polyamides synthétiques, et après traitement   ultérieur à   la vapeur et rinçage, des impressions possédant d'excellentes solidités au mouillé et à la lumière. 



   Dans les exemples suivants, les parties sont exprimées en poids. Les indications de température sont données en degrés   Celsius.   



  Exemple 1. 



     On   mélange 248 parties d'une dispersion aqueuse très finement divisée à 25% du colorant monoazoique   4-nitro-2-   aminophénol 2-naphtol avec 25 parties de chlorure de   co-   balt hexahydraté dissous dans 30 parties d'eau. On ajoute 8 parties de la dispersion de colorant contenant du sel de cobalt dans un bain de teinture chauffé à 40 C, lequel con- tient dans   10.000   parties d'eau 200 parties d'un filé en   superpolyamide   synthétique.

     On   porte lentement à   l'ébulli-   

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 tien, on   ajoute   parties décide acétique à 30%, on fait bouillir pendant 1 heure et l'on obtient après rinçage   un   teinture bordeaux présentant des solidités excellentes   à   la lumière   t   au mouillé. 



  Exemple   2.   



   On mélange 248 parties d'une dispersion aqueuse très finement divisée du colorant monazoique de 5-nitro- 
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 2-aminophéno.,-.-.s,2.naphtol avec 30 parties de nitrate de co.- balt hexahydraté dissous dans   30   parties   d'eau.     On   ajoute   4   parties de la dispersion de colorant contenant le sel de cobalt dans un bain de teinture chauffé à 50 C, qui contient dans   10.000   parties d'eau 200 parties d'un filé de laine,   10   parties de sulfate d'ammonium et 10 parties d'un agent de 
 EMI7.2 
 dispersion, par exemple un lignine-su3i'onate.

   On porte lente- tement à   l'ébullition,   on ajoute 7 parties d'acide acétique à 30%, on fait bouillir pendant une heure et   l'on   obtient après rinçage une teinture bleu-violet possédant une bonne solidité à la lumière et une excellente solidité au mouillé. 



  Exemple 3. 
 EMI7.3 
 



  On mélanée 250 parties d'une dispersion aoueuse très finement divisée du colorant Inonoazo1quG do 1+-nitro-z- ' am¯no;hna3. -----. !-chloraety'1 ai:a3namahyl:ne¯? -x:phto'1 avec une solution de 26 parties de chlorure de cobalt herahydraté 
 EMI7.4 
 dans 40 parties d'eau. On ajoute 6 parties du m61nn:;o ;'?$i;3 f un bain de teinture chauffé à 40 C, qui contient ;G.#xix 10.000 parties d'eau 200 parties d'un tissu en supéi%polj#;t:1>1 syn- thétique.

   On porte lentement à 1'6bYllà%ï.on, on a.fout<:; 6 parties d'acide actitique à JOJ, on fait bouillir pcsdant- une heure et *-,' loti obtient une teinture ,i>:='. : 'G:;::;..:."t:.21t. des solidités re:::<1rque..blo,S ii'L6 Rouilla. iâ¯Ri::l',.'3 s.,L 
 EMI7.5 
 On ajoute 8 parties d'une ;:.:.'triF .. ¯ i" ;3::.. '-;.ns 20; du colorant ys 3 i '  -fin F "^?'r: ' rr .z." i -,r' 'Il 3.:iR J..Lxz.iiv A .-..; - - s:è - - -- <> -- .......---.---....----------- ---- 2-n'lph:t.ol dans un bain de teinture chauffa a 1.v c) gaz 

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   tient   dans 5000 parties d'eau 4 parties de sulfate de cobalt et 200 parties d'un tissu en   superpolyamide     synthé-   tique.

   On porte lentement à l'ébullition et l'on teint 1 heure avec une additior de 6 parties d'acide acétique à 30% et de 4 parties d'un agent auxiliaire d'unisson, par   exem-   ple d'un éther polyglycolique de phénol. La teinture étant terminée, on rince à froid et l'on obtient une teinture   rouge-violet   possédant d'excellentes solidités au mouillé. 



  Exemple 5. 



   On mélange 31 parties d'une dispersion aqueuse 
 EMI8.1 
 à 5; du colorant monoazoique de 5-.nitro-2-.aminophënol 2-naphtol ainsi que 34 parties d'une dispersion aqueuse à 2$ du colorant moncazorque de J-.nitro-2-aminophénol --- acétoacétanilide avec une solution de 30 parties de nitrate de cobalt hexahydraté dans 50 parties d'eau. On introduit 2 parties de ce mélange dans un bain de teinture qui   con-   tient dans   10.000   parties d'eau 200 parties d'un filé en superpolyamide synthétique. On porte lentement à   l'ébulli-   tion, on ajoute 6 parties d'acide acétique à 30%, on teint pendant une heure et on rince ensuite à froid. On obtient une teinture brune possédant d'excellentes solidités au mouillé. 



  Exemple 6 
On mélange 90 parties d'une dispersion aqueuse à 
 EMI8.2 
 t5 du colorant monoasoique de .ch.ort-.a.minOpno3. ,. ?.Zdroâ.'rnaphtal-c-=.;.tch.a:aeyu3.su..onamsde avec una pâte   d'impression   qui ontien 15 parties de   chlorure   de cobalt. 
 EMI8.3 
 



  20 parties de phosphate icdique, 80 parties de ths¯oézi,,r- lône lycols 50 prLi. ce "',;1:'.c;;::6e, 500 parties à'agent =àpniz;Ji s:tù.*i, ét CO ;iz,r.i;.iui .=;,1;< On. sur rm tissu en <;.;pT;ipos.5; =....1,ù.<i syt-\.:'.';.u on -raite à la vapeur et l'or: oi i .ij, ;,i; '# =< = rF = ,;¯.j¯ yi QF: :µç 13 1<" . -: ¯;n 14 s 4 OOEI iOUGé- i?ioÀét pç. s - ± t ,. >,é. 

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 EMI9.1 
 fJ3'Sf7ît3031 j3i$ te la 3:3 a'..3"' décrite 6s.as les exemples 1 à mais qu'au lieu des colorant asoiques ant? .: é , r eatés onuti14>vde*Q;antiÉ6s"éqd=- . 



  -/fi&ilentes de ceux mentionnés au tableau 1, on obtient sur --des fibres en superpolyamides synthétiques, la laine, la soié¯ ou des files mixtes, égalisent des teintures et des impres- sions de valeur possédant d'excellentes soliditësu menil3-s, et à la .1i:3.':, $s 

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 TABLEAU 
 EMI10.1 
 
<tb> Composé <SEP> diazoique <SEP> Composé <SEP> copulant <SEP> Nuance <SEP> de <SEP> la
<tb> 
<tb> @ <SEP> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯'¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯teinture <SEP> ¯ <SEP> 
<tb> 
 
 EMI10.2 
 4-chloro-2-aminophénol 3-sulfonaisido-ë-acétylamino-1-naphtol Violette 9d n 3-sulfonamido-8-chloracétyl-auîno-1-naphtol 11 4-chloro-2-inophénol .,

  $-âïch.oro-3-naph-tol bordeaux 4-nitro-2-aminophénol 4-méthyl--1--naphtol 11 4-nitro-Ó-chloro-2-amino- 4-chloracétylamidoiaéthy- 
 EMI10.3 
 
<tb> phénol <SEP> lène-l-naphtol <SEP> violette
<tb> 
<tb> 5-nitro-2-aminophénol <SEP> 4-chloracétylamidométhy-
<tb> 
 
 EMI10.4 
 ? ène.-lmnaphbol bleue 4)ô-dichloro-2'-a3nino-' phénol 11 rouge-violet .- oh.o ro-2-aru,nophënol 4-chloracétylamidométhy- .11e-l.-laDh'to, fi fi r,

   6-d? nx'ro--am.nophsnol ri brune 
 EMI10.5 
 
<tb> 4-chloro-2-aminophénol <SEP> 4-hydroxynaphthalène-2-
<tb> 
<tb> méthylène-sulfone-1-éther <SEP> violette
<tb> 
 
 EMI10.6 
 11 e-acétylamino-2-naphtol fi " $-méthylsulfonylamino-2- naphtol 11 5-pitro-2-aminophênol 6-nira-2-aminrnapiatha.éne bleue l-ah.oro--2arninophnol 2-.hydroxynaphthalène-6- d.mthylsulfonamide rubis xN- ch.oro--2-am.nophéno.- .4-diméthylsulònamide 2-naphtol violette 4-môthyl-6-r.îtro-2- 
 EMI10.7 
 
<tb> aminophénol <SEP> " <SEP> - <SEP> bordeaux
<tb> 
<tb> 2-aminophénol <SEP> " <SEP> n
<tb> 
<tb> 
<tb> acide <SEP> 6-nitro-2-hydroxy-
<tb> 
 
 EMI10.8 
 1,-aninonaph;halne-..- 
 EMI10.9 
 
<tb> sulfonique <SEP> " <SEP> corinthe
<tb>

Claims

REVENDICATION.

Procédé de teinture et d'impression de matières fibreuses con- tenant des groupes amide, on particulier de la laine, de la soie et des fibres synthétiques en superpolyamides, à l'aide de colorants asoiques métallisables en milieu aqueux avec utilisation de bains de teinture ou de pates d'impression qui continuent en même temps des colorante sous forme d'une dispersion aqueuse finement divisée et des composés libé- rant du cobalt à partir d'agents formateurs de complexes métalliques, caractérisa en ce qu'on utilise comme colorants azoiques oeux de formule R-N-N-R1 dans laquelle R représente un reste de la série benzénique ou naphta** lénique qui présente en position ortho par rapport au groupe asoique un groupe hydroxyle ou oarobxyle,

et R1 un reste de la série naphtalénique qui présente en position ortho par rapport au groupe azoique un groupe hydroxyle ou un groupe amino éventuellement mononubstitué.