Matériaux de reproduction pour la diazotypie.
Il est connu d'employer pour la fabrication de
matériaux photosensibles pour la diazotypie constitués par un ;
<EMI ID=1.1> <EMI ID=2.1> une. place assez importante dans la technologie de la diasotypie.
Ce composé offre. comparativement au diazoïque correspondant qui porte deux radicaux éthyles sur l'atome d'azote tertiaire, l'avantage de donner naissance à des colorants qui ont une moindre tendance à virer de teinte et les tirages ainsi obtenus sont plus contrastés" L'introduction de groupements hydroxyles augmente,
en outre, la solubilité des diazoïques dans la composition sensible et leur compatibilité avec les autres substances en solution,
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On obtient des effets semblables en substituant dans 'un des radicaux alkyle, fixés sur l'atome d'azote tertiaire, un
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et la compatibilité de ces composés avec les autres substances con-tenues dans le bain de sensibilisation, insistent surtout sur la faible tendance à virer de couleur des tirages obtenus par ce moyen.
Ces exemples montrent que les substituants externes dans les radicaux alkyles, fixés sur l'atome d'azote du groupement amino de la p-phénylènediamine monodiazotée peuvent sensiblement améliorer les matériaux de diazotypie ainsi obtenus.
Il serait souhaitable pourtant d'augmenter encore davantage la stabilité des colorants obtenus avec les composants diazoïques de ce type ainsi que la stabilité au stockage des matériaux photosensibles correspondants, par exemple à des températures relativement élevées, de même que la résistance à l'eau des tirages, caractéristique que l'on s'efforce depuis longtemps d'augmenter en diazotypie. Le but visé par la présente invention est d'améliorer toutes les propriétés que l'on vient d'énumérer.
La présente invention a donc pour objet des matériaux de diazotypie,constitués par un support et une couche sensible contenant au moins un diazoïque comportant un groupement amino substitué en position para, et contenant, éventuellement, un ou plusieurs copulants, ces matériaux étant caractérisés en ce qu'au moins un des diazoïques est un composé photosensible de la
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tent H ou un radical alkyle inférieur ou alcoxy inférieur ou un atome de Cl où A est un radical acylé, et où X est l'anion du composé diazoïque.
Le radical acylé A est ici celui d'un acide organique, ' par exemple d'un acide carboxylique ou sulfonique. Il peut aussi dériver d'un acide substituée par.exemple d'un acide carbaminique.
Les'radicaux alkyle ou alcoxy inférieurs seront des radicaux contenant jusqu'à environ 4 atomes de carbone. Lorsque
R3 et/ou R4 sont des radicaux alkyle, ils ne contiendront de préférence pas plus de 2 atomes de carbone.
L'anion X peut dériver de n'importe quel acide capable de former de manière usuelle des sels de diazonium stables, utilisables en diazotypie.
Les composés selon l'invention permettent d'obtenir des tirages dont les colorants présentent une stabilité sensiblement meilleure que les autres colorants connus, leur teinte étant décalée vers le bleu lorsque ces diazoïques sont utilisés en association avec des composants d'azoïques "bleus", ce qui est recherché en diazotypie.
Un autre progrès technique considérable réside dans l'excellente stabilité au stockage des matériaux photosensibles selon l'invention, surtout aux températures élevées. A cet égard, les nouveaux matériaux sont supérieurs notamment au l-diazo-4-
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Enfin, qualité également très. appréciée en diazotypie, la résistance à l'eau des tirages obtenus selon l'invention est sensiblement supérieure à celle des tirages obtenus ' l'aide des diazoïques connus.
On applique de manière usuelle sur un support convena-
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sous forme de leurs sels ou de leurs sels doubles avec des sels minéraux (par exemple avec du chlorure de zinc ou du chlorure de cadmium)., ou encore sous forme de sels avec des acides complexes
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les produits d'addition usuels, tels que les produits anti-
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sont destinés au développement à sec, on ajoute, en outre, à la solution les composants d'azoïques à pouvoir copulant, tels que,
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humide, on obtient suivant le composant d'azoïque employé, des tirages à traits bleu sombre, bruns ou jaunes.
Les composés employés selon l'invention sont nouveaux. On les prépare en faisant réagir les N-aryléthylène-
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1957 vol.XI/1, pages 90/91) avec des agents acylants, par exemple avec des chlorures acides réaction menant à l'acylation du groupe amino aliphatique, par exemple :
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On provoque ensuite la nitrosation ou nitration de la diamine acylée (il) en position 4 sur le noyau benzénique, ou encore sa copulation pour former un colorant azoïque, et on obtient par réduction de ce produit intermédiaire le composé
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La préparation de quelques-uns des composés selon l'invention qui figurent dans le tableau ci-après, avec leur formule développée et leurs propriétés caractéristiques, sera décrite de manière détaillée dans les exemples de réalisation donnés ci-dessous. Les composés dont la préparation n'est pas décrite se préparent de façon analogue.
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EXEMPLE 1
On applique sur un paier support blanc, de qualité usuelle en diazotypie, muni d'un apprêt d'acétate de polyvinyle
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d'eau ;
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1,3 g du diazoïque selon la formule 1.
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original, on le développe à l'aide d'ammoniac gazeux. On obtient ainsi des tirages à traits rouge violacé sur fond très blanc.
On obtient des résultats d'une qualité semblable en employant le composé correspondant à la formule 2 à la place de celui qui correspond à la formule 1.
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obtient des tirages à traits bleu sombre. Le colorant est sen- siblement plus résistant au virage que celui qui résulte d'une combinaison avec la 4-diazoéthylaniline.
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de sodium. On continue ensuite à agiter encore pendant une heure.
On rend la solution obtenue faiblement alcaline, au moyen d'ammoniaque 'liquide, et on la refroidit. Ce faisant, le
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d'acide acétique cristallisable. On fait évaporer le solvant sous vide pour obtenir le produit aminé qui se solidifie sous la forme d'un sel de l'acide acétique. Point de fusion :
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On filtre deux fois la solution de réaction foncée sur du charbon, et on sépare le diazoïque par addition de 110 cm<3> de solution à 50% de chlorure de zinc, et de la quantité nécessaire de
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recristallise le résidu dans environ 1,5 litre d'eau avec 15% de sel de cuisine (par rapport au total de la solution). Le rendement est de 100 g de cristaux d'un jaune clair qui fondent à 155[deg.]C en se décomposant.
Pour préparer le composé selon la formule 2, c'est-à-dire
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amino)éthylaniline, obtenue d'abord à l'état huileux. Rendement:
24 g ; point de fusion : 93-94[deg.]C,
La nitrosation, la réduction du composé nitros� et la diazotation du composé aminé se font comme indiqué ci-dessus pour le composé de la formule 1.
Exemple 2
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On emploie le papier ainsi sensibilisé pour préparer des tirages comme indiqué ci-dessus.
Pour préparer le composé selon la formule 4, c'est-à-
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On dissout dans 60 car de dioxane 30 g de N-méthyl-,
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dilue le mélange de réaction avec de le eau, on la rend faiblement acide à l'aide d'acide chlorhydrique, puis on filtre la solution sur du charbon. On rend ensuite la solution faiblement alcaline, tout en refroidissant, et on reprend le produit huileux avec
du chlorure de méthylène. Après élimination du chlorure de
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base à l'état libre, on dissout l'hydrogénochlorure dans l'eau, on filtre la solution sur du charbon et on neutralise au moyen d'ammoniaque liquide, ce qui entraîne la précipitation de la base. On la purifie en la recristallisant dans du méthanol. On obtient, des cristaux verts dont le point de fusion est environ de 149[deg.]C. Le rendement est de 18 g.
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méthanol et on fait agir de l'hydrogène dans la mélangeuse, en présence de nickel de.Raney. On purifie la solution d'amine incqlore obtenue en la débarrassant du catalyseur et on fait évaporer le solvant. On reprend le résidu huileux et foncé
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de sodium, pour obtenir la précipitation du composé diazoique. On l'essore et on le recristallise deux fois dans de l'eau (à 60-70[deg.]C). On obtient ainsi 10 g de cristaux jaune clair qui fondent,vers 170[deg.]C en se décomposant.
EXEMPLE 3 :
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On couche cette solution sur un papier de support blanc de qualité usuelle en diazotypie et après l'avoir exposé de la
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moniac gazeux. On obtient ainsi des tirages à traits bleu sombre sur fond blanc.
On prépare le fluophosphate du diazoïque dérivé du
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formule 3. de la même façon que le composé correspondant à la formule 1 (exemple 1).
Exemple A :
On applique sur un papier support blanc de qualité usuelle en diazotypie, une solution constituée par
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Après avoir exposé le papier ainsi sensibilisé, on développe le
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On obtient ainsi des tirages à traits brun sur fond blanc. A la place du composé correspondant à la formule 8, on peut uti-
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obtenant des résultats semblables.
On prépare le composé correspondant à la formule 8, c'est-à-dire le sel double de cadmium et du diazoïque dérivé
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aminobenzène, selon le même procédé que celui qui a été décrit.., pour la préparation du composé correspondant à la formule 4
(exemple 2).
Le composé correspondant à la formule 5, c'est-à-dire le sel double de zinc et du diazoïque dérivé du l-/N-éthyl-N-(p-
<EMI ID=49.1> de la même manière que le composé correspondant à la formule 4
(exemple 2). Le mode de préparation du composé correspondant à
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est analogue à celui du composé correspondant à la formule 5. La préparation du compose correspondant à la formule 6, c'est-à-dire du fluoborate du diazoïque dérivé du l-/N-(p-hydroxy)-éthyl-N-
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<EMI ID=52.1>
Exemple 5 :
On vernit à l'aide d'acétylcellulose un papier parcheminé à base de cellulose naturelle et ensuite on applique dessus une couche d'une solution contenant dans un mélange de 40 cm<3>
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En exposant le papier sensibilisé et en le développant à l'ammoniac gazeux, on obtient des tirages à traits jaunes sur fond incolore. Ces tirages se prêtent particulièrement bien à la
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leur pouvoir couvrant est très bon.
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2-méthylbenzène selon le même mode de préparation que celui qui a été décrit pour la N-méthyl-N-(�-benzoylamino)éthylaniline <EMI ID=57.1>
phate. Le composé fond à 102[deg.]C en se décomposant.
Exemple 6 :
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Avec cette solution on prépare des tirages, comme in- diqué dans l'exemple 5. Ces tirages présentent des traits marron sur fond incolore et leur pouvoir couvrant est très bon, comme
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On obtient le même résultat en remplaçant le composé correspondant à la formule 7 par celui qu� correspond à la formule 9.
Pour préparer le composé correspondant à la formule 7, c'est-à-dire le sel double de cadmium et du diazoïque dérivé du
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On dissout 15g de N-méthyl-N-phényléthylènediamine dans
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réaction, ce qui provoque la solidification rapide du produit initialement huileux. On essore et on recristallise le produit . deux fois dans du méthanol pour le purifier. Rendement : 22 g ; point de fusion 188/190[deg.]C.
On dissout 20 g de la N-méthyl-N-(p-tosylamino)éthyla- j
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dans un peu de méthanol, pour obtenir 16 g de cristaux verts qui
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On reprend 13,3 g du composé nitrosé avec une solution de 1,6 de soude caustique et 150 cm<3> d'alcool éthylique,. et on réduit au moyen de nickel de Raney. On élimine le catalyseur de
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tique à 10%. Ensuite, on évapore le solvant, ce qui entraîne la solidification du résidu initialement huileux. Le point de fusion du produit se situe vers 118/120[deg.]C' <EMI ID=65.1>
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comme d'ordinaire, 7 cet de solution 6n d'azotite de sodium.
On filtre la solution obtenue sur du charbon et on sépare le diazoïque en ajoutant 8 g de chlorure de cadmium et 20 g de sel de cuisine. Pour le purifier, on le reprécipite dans de l'eau addition-
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On prépare d'abord la N-éthyl-N-(p-tosylamino)éthyl-2méthylaniline, en procédant comme pour le produit intermédiaire correspondant au diazoïque selon la formule 7 (exemple 6).
Les nitration, réduction, et diazotation se font comme pour le composé selon la formule 11 (exemple 5), avec cette diffé-
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Exemple 7 ;
On enduit un papier support à surface barytée, de qualité Usuelle en diazotypie, d'une solution contenant pour 100 cm<3> d'eau:
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On prépare des tirages avec ce papier sensibilisé comme indiqué dans l'exemple 1. Le colorant est d'une teinte très stable.
Pour préparer le composé correspondant à la formule 10, c'est-à-dire le sel double de zinc et du diazoïque dérivé du
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façon qui a été décrite pour la préparation du composé corres-
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Exemple 8: .
On applique sur du papier de support blanc de qualité usuelle en diazotypie, enduit d'un apprêt d'acétate de polyvinyle
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et 2,0 g du diazoïque selon la formule 12.
Après le séchage du papier ainsi sensibilisé, on l'ex- pose et on le développe à l'ammoniac gazeux pour obtenir des tirages à traits bleu brillant sur fond parfaitement blanc.
On prépare comme suit le composé correspondant à la
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à goutte, à une température de 50[deg.]C environ, 7,5 g de chlorure de benzoyle. On reprend au froid la solution obtenue, avec de
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filtre sur du charbon, et on rend le filtrat alcalin au moyen de solution de soude caustique, A l'aide de chlorure de méthylène, ;
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azoïque par copulation, par addition d'une solution diazoïque préparée en partant de 8,1 g de 2,5-dichloraniline. Le colorant obtenu sous forme de chlorhydrate fond vers 138[deg.]C en se décomposant.
Pour opérer la réduction catalytique, on reprend le colorant avec du dioxane, on l'isole à l'état libre en lui ajoutant
une solution de soude, puis on l'hydrogène dans la mélangeuse en présence de nickel de Raney. On élimine le catalyseur et on évapore
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sépare par cristallisation. Pour purifier le produit brut, on le
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sur du charbon et on provoque à nouveau la précipitation du diazoïque sous forme cristalline, en ajoutant 10% de sel de cuisine.
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se décomposant.
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de silice colloïdale d'une solution contenant dans 100 car d'eau
6,0 g d'acide citrique
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Après exposition et développement à l'aide d'ammoniac gazeux, on obtient des tirages à traits rouge violacé sur fond blanc.
<EMI ID=82.1>
en introduisant le groupe 4-amino selon le procédé décrit ci-des- sus pour le composé correspondant à la formule 12,