BE698446A - - Google Patents

Description

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   "Lubrifiant comportant des   prives   de la benzidine comme additifs anti-usure" 
La présente invention   concerne   des lubrifiante   améliorés   et en particulier des lubrifiants comprenant une huile minérale et un additif anti-usure, Les lubrifiants de l'invention présen- tent un grand intérêt pour lubrifier des surfaces portantes en acier, en bronze phosphoreux, en aluminium, en alliages d'alu minium, en titane et en métaux autres. Ils sont en particulier applicables à la lubrification de surfaces portantes supportant ; au cours de leur fonctionnement des pressions très élevées. 



   L'invention a montré que, lorsqu'on ajoute à une huile minérale certains composés dérivés de la benzidine, on peut obtenir d'importantes améliorations des propriétés anti-usure sous des pressions élevées. La présente invention consiste par conséquent en une composition de lubrifiant qui comprend ! 

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 une huile minérale, et aumoins0,05% d'un additif anti-usure répondant à la formule :

   
 EMI2.1 
   (1)   dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou bien un groupe alkyle,   haloalkyle,   aryle ou   haloaryle,   chacun des symboles X représente un atome   d'halogène   ou bien un groupe   alkoxyle   ou mercapthyle, l'indice n est égal   0   ou bien est un nombre entier allant de 1 à   10   et chaque symbole Y représen- te un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, aryle ou   aralkyle,   ou bien un reste carboxylate, 
Les additifs pour lubrifiants conformes à la présente invention répondent avantageusement à la formule   (1)

     dans laquelle chacun des symboles X représente un atome de chlore ou bien un groupe   mercaptyle.   Les composés préfères de   l'inven-   tion sont ceux qui répondent à la formule (1) dans laquelle n = O. 



   On peut préparer des dérivés d'octahalobenzidines représen- tés par la formule (1), dans lesquels l'indice n est un nombre entier et Y représente un atome d'hydrogène, en condensant la diamine avec   jusqu'à,   dix proportions molaires d'un oxyde d'al-   kylène.   On prépare d'une manière simple   des   condensats dans lesquels n = 1, en opérant avec des proportions équivalentes d'oxyde d'alkylène et de diamine. Pour les condensats dans les- quels n est supérieur à 1, il est quelque-fois nécessaire de faire appel à des températures élevées et à des catalyseurs acides. 



   On peut rendre des   octahalobenzidinea   plus solubles dans des huiles minérales en introduisant un substituant hydrocarbure 

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 organique approprié. Ceux-ci peuvent par exemple   comprendre   un ou plusieurs groupes alkyle ayant au moins 6 atomes de carbone. 



   C'est ainsi que la N'N'-bis-(2-hydroxyéthyl)-octachloro-benzi- dine est   faiblement     soluble à. température     élèves   dans une huile minérale du commerce, mais elle a tendance à se séparer au refroidissement, Bien qu'il soit possible d'utiliser une sus-   pension,   par exemple d'octachlorobenzidine, dans de l'huile minérale, en   réalisant   alors un effet supérieur anti-usure sous des pressions   extrêmes,   il est souhaitable dans la pratique industrielle, d'obtenir une solution stable, Conformément à un moyen de solubilisation, on peut faire   réagir     un   additif anti- usure ayant la formule   (1)t   dans   laquelle X   représente   @n   hale- gène,

   avec un mercaptide de métal alcalin, qui remplace un ou plusieurs atomes d'halogène par des groupes meroaptyles.    



  Le produit obtenu en faisant réagir un composé répondant à la formule (1) dans laquelle X = 01, Y = H, n = O :   
 EMI3.1 
 avec un mercaptide alcalin est particulièrement   intéressent.   



  Les groupes   meroaptyles   comportent de préférence 6 à 20 atomes . de carbone et encore le plus avantageusement 10 à 18 atomes de carbone. On peut également préparer ces produits en faisant réagir la diamine en présence, par exemple de lauryl   mercaptan   et d'une base libre (un équivalent d'hydroxyde de potassium ou de diméthyl aniline, de pyridine, etc), De tels.composés (for- mule 1), dans lesquels un ou plusieurs des symboles X sont des groupes mercaptyle et tous les autres X sont des atomes d'halo- gènes, sont nouveaux. 



   Un autre moyen pour augmenter la solubilité dans l'huile d'additifs anti-usure de l'invention consiste 4 faire réagir 

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 la diamine, ou bien un   de ses condensais   avec un oxyde d'alky- 
 EMI4.1 
 lène, avec un agent de carboxylation, par exemple avec un acide carboxylique, ou bien un ahydride ou un chlorure d'acide earbo- xylique, pour former lui amide ou bien un eotere Par exemple, on peut faire réagir des   composés   ayant la formule (1), dans   la-   quelle chacun   des X   représente un atome de   chlore on   bien un 
 EMI4.2 
 groupe mercaptyle, et Y est un atome d'hydrogène, avec un anhy- dride oarboxylique/pour former un produit répondant à la for- mule (1) dann laquelle Y est un reste oarboxy3.,e:

   par exemple un résidu qui dérive d'un acide gras ayant de 6 1S atomes de carbone, ou bien un demi-ester d'un acide dioarboxylique, par exemple un reste mono-gotylpébacyle ou bien un acide maléique ayant un substituant hydrocarbure ou   hydrocarbure     chlore,   
Il est avantageux d'utiliser un   composa   du type formé par 
 EMI4.3 
 addition de Disl.p-Alder d'une piétine aloézêe longue chaîne sur de l'anhydride malélquet, par exemple du polybutylèna supeane, compose qui sera défini plus en détail en référence à l'exemple 3, En le chauffant au reflux avec une octahalobenzidine, dans un solvant approprié, (par exemple   dans   du toluène ou dans du xylène),

   il se forme un polyamide soluble dans   l'huile.   En variante on peut faire en partie réagir la benzidine   halogénée   
 EMI4.4 
 ou bien un de ses condensais avec un oxyde d'alkylene, avec un acide dioarboxyliquee par exemple avec de l'acide azélaïque ou sébaoique et neutraliser le produit avec de l'hydroXyde de baryum pour former un sel. Ceux des produits dans lesquels le symbole Y est un reste oarboxylate sont des   composés   nouveaux et en général on   les'préfère en   raison de leur plus grande solubilité. 



   Les additifs anti-usure qui conviennent pour être utilisés 
 EMI4.5 
 conformément à la présente invention comprennent l'octachloro- benzidine, l'octafluorobenzidine, la N,N'd,acto-ootam,éthocy- benzidine, la N,N'-bis-(polyoxyéthylène)-octachlorobenzidine, 

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 EMI5.1 
 la NtN'd1octyl-ootaohloQbenzidine et la N',N'bi.p.y?éthh ponta- ( 3-ehloxp,, 2-xPpyl,ne-. .oa taehZoro bss.S,ne . 



  L'invention montra qu'il y a întértt à stabiliser les lubrifiants de l'invention avep un anto7.ydan't apprcprië comme la phénothiazine, des phosphites et/ou des thiophosphites d'éthyle, avec du 2,6-di-tertio 'butylghéno7., de la p,p'-diootyl- diphénylamine, du dithionophosphate de zinc diisoamyle ou de la triphënylphosphine ou avec un phosphine alkyl silane ou un amino alkyl silane. 



   On essaie les lubrifiants de la présente invention en fixant une bille de métal dans le mandrin d'un moteur monté verticalement et en le faisant tourner à la vitesse de 1.400 tours/minute sous une charge de 300 kg au contact de 3 billes de métal serrées dans un collier de serrage et plongées dans le lubrifiant en essai. On essaie à titre comparatif un certain nombre de lubrifiants comprenant une huile minérale avec des 
 EMI5.2 
 proportions variables d'additifs an"1-usure du commerce. Tous les lubrifiants essayés dans ces essais comparatifs donnent un -grippage total en moins de 2 minutes. 



   L'invention est illustrée par les exemples non limitatifs suivants. 



  EXEMPLE 1. 
 EMI5.3 
 



  On essaie une suspension 4 1% en poids d'optaohloro-p,p'- diaminod:tphén7le dans une huile minérale, disponible sur le marché sous la dénomination "7ÀTR3À -ln, en faisant tourner une bille d'acier sous une   oharge   de 200 kg   et 4   la vitesse de   1,400 tours/minute, en contact avec 3 billes d'acier ;fixes,   
 EMI5.4 
 plongées dans le lubrifiant: en eesal, /1.1.1. bou-t 4q > i4L+iutes c:: , mesure le diamètre moyen des empreintes sur les billes fixes, On recommence l'essai sous les charges croissantes. Les   résul-   tats sont indiques dans le tableau 1 ; 

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 EMI6.1 
 -#####.....-..,#### Durée Charge Diamètre Observations Ogefeiqient de M07en deg fr9ttezQpt u empreintes ¯ ¯ ..¯¯. ..¯¯¯ ¯ Ut(!¯;.,. 



  2 min. 200 kg 1,02 mm Pas de grippage Constant et faible 
 EMI6.2 
 
<tb> 2 <SEP> min. <SEP> 300 <SEP> kg <SEP> 1,47 <SEP> mm <SEP> id. <SEP> Constant <SEP> et
<tb> 
<tb> 
<tb> faible
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 400 <SEP> kg <SEP> Faible <SEP> grippage <SEP> initial, <SEP> suivi
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> d'un <SEP> grippage <SEP> total <SEP> et <SEP> soudure
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> au <SEP> bout <SEP> de <SEP> 20 <SEP> secondes
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
   EXEMPLE 2..    
 EMI6.3 
 dans de l'huile de base dite   "Çarnea   72". 
 EMI6.4 
 



  On dissout de l'ootachlorobensidine dans de l'huile de base S'0aTnea 7211 à raison de respectivement 1% et bzz6, Dans le cas de la solution a 5%, on   constate   qu'il est nécessaire de 
 EMI6.5 
 chauffer l'huile à 100"0 en agitant, pour dissoudre la dîamine, 
Les deux solutions sont limpides lorsqu'elles viennent   d'être   préparées.

   Toutefois, au cours de trois   semaines   de repos à 25 C environ, la solution à 5%   devient   de plus en plus trouble et elle forme un   sédiment   de couleur   foncée.   La solution à 1% reste aussi limpide que lorsqu'elle a été franchement préparée, 
 EMI6.6 
 On effectue sur la polution 4 1 des essais à 4 billes ;

   Solution franchement préparée, 809 kel 4 billes 4'aoier, bague de roulement fixe, essai de 2   minutes,   Pas de   grippage   au début, faible coefficient de frottement,   diamètre   moyen des emprein- 
 EMI6.7 
 tee = 0,91 mm, Solution vieille de 3 pemaïneoe ZOÔ kg, 4 billes d'acier, bague de roulement fixe, essai de 2 minutes,   Pas   de grippage au début, 

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 faible coefficient de frottement, diamètre moyen des emprein- tes = 0,90 mm, EXEMPLE 3. 



   Dans le but d'augmenter la solubilité de l'octachloroben- zidine dans l'huile minérale, on prépare de la manière suivante un   polyisobutyléne     sucoane.   On   maintient à   90 C pendant 2 heu- res et demie 400 g de polyisobutène (poids moléculaire 10.000), tout en y faisant passer un courant de chlore à raison de 100 m1 (mesurés dans les conditions normales de température et de pres- sion) par minute. On insuffle ensuite de l'air pour chasser les traces de chlore n'ayant pas réagi et d'acide chlorhydrique. Le produit renferme 5% en poids de chlore. On chauffe le produit   chlore   à   220 0   et on ajoute lentement 29 g d'anhydride   maléique,   tout en agitant. On chauffe le mélange au reflux pendant 5 heu- res, sous un courant d'azote sec. 



   On dissout 52 g de la N,N'-bis-(2-hydroxyéthyl)-octachloro- benzidine en poudre et 77 g du polyisobutène succane préparé ci-dessus, dans 100 ml de xylène, qui agit comme agent azéotrope pour éliminer l'eau d'estérification, que   l'on     recueille   dans un séparateur de phases Dean-Stark. On chauffe le mélange au . reflux à 150 C pendant 6 heures, au bout desquelles   il,   ne se dégage plus d'eau d'estérification, la quantité maximale re- cueillie étant de   1,4   ml, ce qui est comparable   à   la valeur attendue de   1,8   ml calculée en admettant que l'estérification est complète.

   On entraîne sous   Vide   le xylène du mélange   réac-'     tionnel,   et on obtient l'ester du polyisobutène succane. 
 EMI7.1 
 

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  EXEMPLE 4. 
 EMI8.1 
 



  On prépare le polyiaobHtene puocinimida de la manière suivante, à partir d'ootaoloro'ben?!idin9. On fait réagir 46 g d'octachlorobenzidine avec 77 g de polyîeobutène suçcanet dans les conditions de   l'exemple 2 !   
 EMI8.2 
 + H2O EXEMPLE   5.   



   On obtient facilement des solutions à 4% en poids de cha- 
 EMI8.3 
 oun des produits des exemples 2 et 5y avec 0,25 en poids de phénothiazine comme anti-oxydant, dans de l'huile minérale "VITREA   41",   et on les essaie par la méthode de l'exemple 1. 



  Les résultats sont réunis dans le tableau 2, 
 EMI8.4 
 Résultats avec . en poids de l'ester de suocane de l'exemple 2, dans de l'huile "VITREA .lua 
 EMI8.5 
 , , , , ¯ t!., -- -1 "le 1", , .¯, , ,, ,,, ,.,.¯ ..1 Durée Charge Diamètre Observations 
 EMI8.6 
 
<tb> Durée <SEP> Charge <SEP> moyen <SEP> des <SEP> Observation
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> empreintes
<tb> 
 
 EMI8.7 
 ...." .1, e,11. , 1, - 1- i<F"" :., .¯., . 



  2 min, 200 kg 2,50 mm Grippage au début, suivi de marche rëgunëre, avec ageffctçnt de erottement ( /x) çQnatant 60 min, 20Q kg 2,73 mm Grippage au début, suivi de marche 
 EMI8.8 
 
<tb> régulière <SEP> d'un <SEP> bout <SEP> 4 <SEP> l'autre,
<tb> 
<tb> avec <SEP>   <SEP> constant
<tb> 
 

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 EMI9.1 
 Résultats avec 4% en poids de ouocinamide de.l'exemple 2 dans de l'huile "VITREA 41". 
 EMI9.2 
 Durée Charge Diamètre Observations 
 EMI9.3 
 
<tb> empreintes <SEP> ,
<tb> 
<tb> 
<tb> 2 <SEP> min. <SEP> 200 <SEP> kg <SEP> 1,05 <SEP> mm <SEP> Pas <SEP> de <SEP> grippage <SEP> au <SEP> début <SEP> et <SEP> marche
<tb> 
<tb> régulière <SEP> avec <SEP> constant
<tb> 
 
 EMI9.4 
 60 min. 200 kg 1,12 mm ' Pas de grippage au début et marche rég\tliè:re avec p constant pendant 
 EMI9.5 
 
<tb> tout <SEP> l'essai.
<tb> 
 



  La solution d'ester de   puogane     devient     trouble   lorsqu'on 
 EMI9.6 
 la laisse reposer pendant quelqp-es eoula et lea propriétés anti-usure sous extrême pression diainuent 4 moins qu'on ajoute de 001 4 S?,5 p en poids d'un 4ntî-oxydant, Toutefois la solution de Buooinamido de l'exemple 3 reste limpide et elle ne manifeste-      aucune instabilité pendant un laps de temps similaire.      



  EXEMPLE   6,   
On procède de la manière suivante   à   la formation du pro- 
 EMI9.7 
 duit d'addition du lauryl mercaptan avec l'octachlorobenzidineo 
On dissout 5,6 g d'hydroxyde de potassium solide dans une solution préparée en mélangeant 95 ml d'alcool   dénaturé   avec 
 EMI9.8 
 5 mi d'eau, On ajoute à cette solution 15 g de 1 u=yi nenoaptan ) et on les dissout pour former une solution alcoolique du sel de 
 EMI9.9 
 potassium du lauryl mercaptan (n-C1HS'"S) . 



   On ajoute à cette solution 46 g de la diamine et on chauffe le mélange au reflux et en agitant pendant 24 heures; il   s'est   accumulé pendant ce temps un   important   précipité de chlorure de potassium. On filtre la solution   alcoolique   pour enlever le chlorure de potassium, puis on   l'entraîne   sous vide à   100 C   pour chasser l'alcool éthylique et l'eau utilisés comme sol- vants; on obtient ainsi le produit. Le produit est une huile colorée en brun, renfermant une quantité considérable de   préoi-   

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 pité de teinte chamois, analogue à une boue.

   On filtre le   mélan-   ge à chaud   (100 C)     Boue   Vide, ce qui donne 'un liquide brun- orangé pâle, très visqueux  à   la température ambiante. 
 EMI10.1 
 



   + KC1      . 



   On pense que liquide brun-crangé est le produit représenté dans 1'équation ci-dessus, dans laquelle un atome de chlore   en ;   position ortho par rapport au   groupe   amin de la diamine a été   remplacé   par un groupe -S-lauryle, 
Ce produit se dissout facilement dans   l'huila   minérale "VITREA   41" à   raison de 10% en poids. 



  EXEMPLE 7. 



   On dissout le produit de l'exemple 6 dans de l'huile minérale "VITREA 41", pour former des solutions de   concentrati-   ons diverses et on les essaie par la méthode de l'exemple 1. 



  Les résultats obtenus sont exposés dans le tableau 3 ci-dessous: 
 EMI10.2 
 
<tb> Concentra- <SEP> Diamètre
<tb> 
<tb> tion <SEP> en <SEP> Durée <SEP> Charge <SEP> moyen <SEP> de <SEP> Observations
<tb> 
<tb> additif <SEP> l'empreinte
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1/2 <SEP> %Il <SEP> 2 <SEP> min. <SEP> 200 <SEP> kg <SEP> 0,99 <SEP> mm <SEP> Pas <SEP> de <SEP> grippage <SEP> au <SEP> début
<tb> 
<tb> 
<tb>   <SEP> constant <SEP> et <SEP> faible
<tb> 
<tb> 
<tb> 1% <SEP> 2 <SEP> min. <SEP> 200 <SEP> kg <SEP> 0,82 <SEP> mm <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 1% <SEP> 20 <SEP> min. <SEP> 200 <SEP> kg <SEP> 1,43 <SEP> mm <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 5% <SEP> 2 <SEP> min. <SEP> 200 <SEP> kg <SEP> 0,77 <SEP> mm <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 5% <SEP> 2 <SEP> min. <SEP> 300 <SEP> kg <SEP> 1,18 <SEP> mm <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 5% <SEP> 2 <SEP> min.

   <SEP> 400 <SEP> kg <SEP> 1,31 <SEP> mm <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 5% <SEP> 2 <SEP> min. <SEP> 500 <SEP> kg <SEP> 1,61 <SEP> mm <SEP> ' <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 5% <SEP> - <SEP> 600 <SEP> kg <SEP> . <SEP> - <SEP> Grippage <SEP> immédiat <SEP> et
<tb> 
<tb> 
<tb> soudure
<tb> 
<tb> 5% <SEP> 20 <SEP> min. <SEP> 500 <SEP> kg <SEP> 1,82 <SEP> mm <SEP> Pas <SEP> de <SEP> grippage <SEP> au <SEP> début
<tb> 
<tb> 
<tb>   <SEP> constant
<tb> 
<tb> 10% <SEP> 2 <SEP> min.

   <SEP> 600 <SEP> kg <SEP> 1,59 <SEP> mm <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 10% <SEP> - <SEP> 700 <SEP> kg <SEP> - <SEP> Faible <SEP> grippage <SEP> au <SEP> début
<tb> 
<tb> suivi <SEP> de <SEP> grippage <SEP> important
<tb> 
<tb> et <SEP> soudure <SEP> au <SEP> bout <SEP> d'une
<tb> 
<tb> minute
<tb> 
<tb> 10% <SEP> - <SEP> 800 <SEP> kg- <SEP> Grippage'immédiat <SEP> et
<tb> 
<tb> soudure
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
Par comparaison, l'huile minérale   "VITREA   41' seule ou bien avec 1% de lauryl mercaptan amène les 4   billes à   se souder immédiatement sous une charge de 200   kg.   Une suspension à 1% de 
 EMI11.1 
 N,N'-bie-(2-hydxoxyêthy.)..oetaahlorophny.èxte diamine donne au début un grippage suivi de soudure au bout de 2 secondes,

   sous une charge de 200   kg.   
 EMI11.2 
 EXEMPLE 8 -" Résultats d'essais de corrosion .* Pratt iihi%ney 
On effectue les essais de corrosion sur des solutions hui-   leuses   maintenues à   215 C   pendant 48 heures, avec un débit de 4,96 litres à l'heure au travers de l'huile.      



   Les   échantillons   d'huile essayés sont les suivants 
 EMI11.3 
 (1) Solution à 5 de polyisobutène aucsinamide de l'octa-   chlorobenzidine,   de l'exemple 4, dans de l'huile   "VITREA     41"   de la Société Shell. 



   (2) Solution à 1% de lauryl mercaptate de diamine chlorée, de l'exemple 6, dans de l'huile   "VITREA     41",   
Les changements de poids (exprimés en mg/cm2) de coupes de métal, formant les constituants d'un agitateur multicouples, sont les suivants : 
 EMI11.4 
 
<tb> Echantillon. <SEP> A1 <SEP> Mg <SEP> Ag <SEP> Cu <SEP> Acier
<tb> 11-1--------- <SEP> doux
<tb> 
<tb> 
<tb> N 1 <SEP> +0,078 <SEP> +0,620 <SEP> +1,407 <SEP> -2,814 <SEP> -1,777
<tb> 
<tb> 9- <SEP> 1 <SEP> N 2 <SEP> nul <SEP> nul <SEP> -0,296 <SEP> -0,444 <SEP> -0,146
<tb> 

Claims (1)

1. RESUME. EMI11.5 ----- - -------- L'invention a pour objet 1 ) A titre de produit industriel nouveau, une composition lubrifiante comprenant essentiellement une huile minérale et au moins 0,05% d'un additif anti-usure représenté par la formule : <Desc/Clms Page number 12> EMI12.1 où R représente un atome d'hydrogène ou bien un groupe alkyle, haloalkyle, aryle ou haloaryle, chaque symbole X représente un atome d'halogène ou un groupe alkoxyle ou meroaptyle, l'indice n est égal à 0 ou bien représente un nombre entier allant de 1 à 10 et chaque symbole Y représente un atome d'hydrogène ou bien. un croupe alkyle, aryle ou aralkyle, ou bien un reste carboxylate.

   2 ) Dans une telle composition les caractéristiques complé- mentaires suivantes, prises isolément ou dans leurs diverses combinaisons techniquement possibles : a) elle comprend de 0,1 à 10% en oida de l'additif anti-usure ; b) chacun des symboles X représente du chlore; c) chacun des symboles R représente un atome d'hydro- gène ou bien un groupe méthyle, chlorométhyle ou bromométhyle; d) le lubrifiant contient en outre une composition retardant l'oxydation; e) la proportion d'additif est comprise entre 0,1 et 10% en poids du lubrifiant total; f) au moins un des symboles X représente un groupe mercaptyle.

   3 ) A titre de produit industriel nouveau, un additif anti- usure tel qu'on l'a décrit sous 1 ) et dans lequel le symbole Y représente un reste carboxylate.

   4 ) Dans un tel additif anti-usure, les caractéristiques complémentaires suivantes, prises isolément ou dans leurs diver- ses combinaisons techniquement possibles : g) on le prépare en faisant réagir une octahalobenzi- dine avec un acide ou un anhydride dicarboxylique; <Desc/Clms Page number 13> h) l'acide dioarboxylique est le produit d'addition Diels-Alder de l'anhydride succinique et d'une polyoléfino non saturée;

   i) au moins un des symboles X représente un groupe mercaptyle, 5 ) A titre de produit industriel nouveau, une composition lubrifiante telle que décrite sous 1 ) et 2 ) et comprenant un additif anti-usure tel que décrit sous 3 ) et 4 ), 6 ) Un procédé de lubrification de surfaces métalliques par application sur celles-ci d'une composition lubrifiante telle que décrite sous 1 ), 2 )et 5 ).