BE698813A - - Google Patents

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BE698813A
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    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C09B69/106—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing an azo dye
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Nouveaux polymères colorants et matières premières de la pré-   paration   de colorants. 



   La présente invention se rapporte à des polymères constituant des matières premières de la préparation de colorants et à des polymères colorés. De manière plus précise, elle cencerne de nouveaux polymères liés avec des copulants et de nouveaux polymères liés avec des chromogènes, un procédé de préparation de ces polymères et un procédé pour colorer des articles variés   à   l'aide de ces polymères. 



   Dans le procédé couramment utilisé pour la préparation d'agents colorants du type pigmentaire et par exemple dans la préparation des types variés de peintures, d'encres   d'imprj,-   

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 merio, d'encres pour stylographe à bille, de matières colorantes pour   matièras   plastiques, etc, on mélange le pigment sec avec des solvants, des vernis ou des plastifiants et d'autres liants similaires et on disperse mécaniquement le mélange dans un milieu approprié à l'aide d'appareillages variés de dispersion.

   Dans ce procédé, il s'est avéré très difficile de   disperser à   la dimension des particules du premier stade les particules de second stade formées lors d'une opération de filtration sous pression et les particules de troisième stade formées au cours d'une opération de séchage. 



   La demanderesse a maintenant réussi à préparer des polymères liés avec des chromogènes qui contiennent dans leur struc- ture à la fois une partie chromogène et une partie polymère et qui présentent tous les avantages des pigments et colorants connus antérieurement mais aucun de leurs défauts. Parmi les chromogènes qu'on peut utiliser pour la partie chromogène de ces polymères liés avec des chromogènes, on a constaté que les compo- sés homocycliques et hétérocycliques du type des   phtalocyanines   métalliques bleues et vertes, de l'indigo, du thioindigo, du   pérylène,   de la phtalopérinone, de la quinacridone, de la carbazole   dioxazine,   etc, et des pigments azoïques do condensation présen- taient un poids moléculaire élevé et ne possédaient pas une bonne solubilité dans les solvants.

   On a donc trouvé plus avantageux de préparer un composé aminé contenant un groupe chromogène par introduction, selon une technique appropriée, du radical amino 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 dans le chromogène destiné à former la partie chromogène,   diazotation   du composé aminé contenant ce chromogène, mélange du sel de diazonium obtenu avec des monomères polymérisables aptes à une polymérisation par addition et polymérisation de ces mono- mères, dans laquelle on utilise comme inducteur de polymérisation le sel de diazonium contenant le chromo gène. 



   Lorsque les chromogènes utilisés sont des colorants non- polaires à bas poids moléculaire solubles dans l'huile ou des colorants solubles à l'eau du groupe des chromogènes mentionnas ci-dessus, c'est-à-dire les phtalocyanines métalliques bleues et vertes,   l'indigo,   le thioindigo, le pérylène, la phtalopérinone dioxazine la   quinacridone,   la carbazole /, les pigments azoïques de conder- sation et les chromogènes similaires, on a constat6 qu'on obte- nait de bons résultats en introduisant dos radicaux fonctionnels polymérisables par addition dans les chromogènes et leurs dérivés pour la préparation du polymère lié avec un chromogène et en copolymérisant ensuite dans un solvant approprié le chromogène polymérisable par addition ainsi obtenu avec des monomères polymérisables par addition. 



   L'invention concerne donc entre autres un procédé pour préparer un polymère lié avec un chromogène qui présente une couleur agréable, une bonne transparence, une   excellente   solidité et qui est soluble ou dispersable en solution colloïdale avec des particules très petites. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 



   Elle comprend également un procédé pour préparer un polymère lié avec un copulant soluble ou dispersable en solution   colloïdale   avec des particules très petites et qu'on copule directement avec des composés de diazonium appropriés avant ou après coloration d'articles variés, afin de former le   polymère     !il';   avec un chromogène décrit dans le paragraphe précédent. 



   L'invention comprond en outre un procédé pour préparer un agent colorant à l'aide du polymère lié avec un copulant et du polymère lié avec un chromogène. 



   Elle comprend   également   un procédé pour colorer des articles variés à l'aide de l'agent colorant défini dans le damier paragraphe. 



   D'autres buts et avantages de l'invention apparaî-   tront   à la lecture de la description ci-après. 



   Ces buts et avantages sont atteints dans un procédé qui consiste d'abord à préparer un copulant polymérisable par addition par introduction d'un radical fonctionnel polymérisable par addition dans un copulant qui constitue un produit intermé-   diaire   de la préparation du pigment azoïque ou du colorant azoïque destiné   à   être formé dans l'opération de copulation. Le copulant contenant le radical fonctionnel polymérisabla par   ad-   dition est mélangé avec un monomère approprié et polymérisable par addition, et ces deux constituants sont polymérisables en un copolymère dans   lequel   la partie copulant et la partie polymère sont liées chimiquement directement. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



   Comme le copulant constituant la partie copulant du polymère lié avec un copulant donne en solution alcaline un sel alcalin, par exemple un sel de sodium, qui présente une forte tendance hydrophile, la polymère lié avec un copulant est soluble ou dispersable   à   l'état   collotdal   avec des particules colloïdales très petites. 



   Ces caractéristiques du polymère lié avec un copulant sont exploitées avantageusement et il est tout à fait simple de copuler ce dernier polymère avec des composés de diazonium appropriés pour former un polymère lié avec un   chromogène   qui présente une couleur brillante et attrayante et qui est entièrement   transparent.   Pour la partie chromogène du polymère, on peut utiliser un chromogène du type pigment ou du type colorant selon le choix du composé de diazonium et on peut par conséquent   obtenir   facilement une gamme étendue de nuances variées allant du jaune verdâtre au noir, en passant par l'orangé, le rouge, le   rosu,   le violet, le bleu et l'indigo. 



   Comme copulant utilisable pour la formation de la partie copulant du polymère, on peut utiliser une substance répondant à la formule de structure ci-après 
 EMI5.1 
 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 dans laquelle le radical désigné par le terme "copulant" est un radical susceptible de copuler avec un composé de diazonium   comme   décrit en détail   ci-aprés,   R1, R2 etR3 sont choisis dans le groupe formé par les atomes   .d'hydrogène,   les radicaux 
 EMI6.1 
 CH3,  , C2H ..COOH, .CH2COOH -CONH2e  CH2CONHZ, .COOCli3, cooc 2Il 5$ ..COOC H7, 'COOC4H9.

   CH2COOCH t -CH2COOCZH5e -CH 2COOO3Il 71 -CH2 COOC4H9etce et X est un radical servant à la liaison et de   préférence   choisi dans le groupe formé par les 
 EMI6.2 
 X peut également représenter une liaison directe entre le radical copulant et le radical vinyle, etc. 



   On donne ci-après des exemples de structures de composés entrant dans le cadre de la formule ci-dessus : 
 EMI6.3 
 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 

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 EMI9.1 
 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 
 EMI10.1 
 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
 EMI11.1 
 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 il peut s'agir également de dérivés portant un radical acide sulfonique ou acide carboxylique des composés mentionnés cidessus, par exemple de radicaux copulants sulfonés dérivant de : 
 EMI12.1 
 
Les composés copulants polymérisables par addition peuvent être groupés comme indiqué dans le tableau ci-après. 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 
 EMI13.1 
 
<tb> 



  Division <SEP> ¯¯¯¯¯¯¯Sous-division <SEP> Groupe <SEP> Sous-groupe <SEP> composé
<tb> 
 
 EMI13.2 
 1. copulant polymé- 1)arylamide 2-hydro- a)(alkénoylamino) 1)(acrylamido)aryl- a)(3p-acrylamido)anilide risable par addi- xynaphtoique non- arylamide 2-hydroxy- amide 2-hydroxy- 2-hydroxynaphtoictue tion non-sulfoné sulfonée polyméri- naphtoique non- naphtoique non- b)(4f a' yla id) 'ld sable par addition sulfonée sulfonée 2-h²dxzn:PhoeL e c)(5'-acrylamido)o-toluidide 2--hydraxynaphtoicLue d)(4'-acrylamido)-o-toluidide 2-hîdroxZnaphtoîque 2j(méthacrylamido) a)(3:

  -méthacrylamido) 
 EMI13.3 
 
<tb> arylamide <SEP> 2-hydro- <SEP> anilide <SEP> 2-hydroxyxynaphtoique <SEP> non- <SEP> naphtcïque
<tb> 
 
 EMI13.4 
 sulfonée b)(41-m6thacrylamido-2t- 
 EMI13.5 
 
<tb> chloro)anilide <SEP> 2-hydroxynaphtoïque
<tb> 
 
 EMI13.6 
 c) (4*-ni6thacrylamido) 
 EMI13.7 
 
<tb> anilide <SEP> 2-hydroxynaphtoïque
<tb> 
 
 EMI13.8 
 d)(5'-méthacrylamido)-o- 
 EMI13.9 
 
<tb> toluidide <SEP> 2-hydroxynaphtoïque
<tb> 
 
 EMI13.10 
 e)(41-méthacrylamido)-o- 
 EMI13.11 
 
<tb> toluidide <SEP> 2-hydroxynaphtoïque
<tb> 3)(itaconamido) <SEP> (3'-itaconomonoamido)
<tb> arylamide <SEP> 2-hydro- <SEP> anilide <SEP> 2-hydroxyxynaphtoiquc <SEP> non- <SEP> naphtoïque
<tb> sulfonée
<tb> 
 
 EMI13.12 
 1) (maléamido)aryl.- (41--ialemonoaraido) amic1.t.; 2-hydroxy- anzliâo 2-hydroxynaphtoique non-- l1aphtoiqu.:

   
 EMI13.13 
 
<tb> sulfonée
<tb> 
   TABLEAU   

 <Desc/Clms Page number 14> 

 
 EMI14.1 
 Division Sous-division Croupi Scua.x"cü compQs4 1 . a as , .. b ( .,a.kér..c -   r.mc^r17 c-- I1t-(-méth&Qylk3izs -n= r4rmirac bydrca Z rcy.amnQ ) trYdl"QxynproPY1)& iQarylaide 3-hydyaxy- arylamido hydro l- ydroxy- <1'Jtt?!qu.e ¯¯not}...=}!1J:9néo naptQ!OU( T\on...!jJ1ifon natlhto%6UO u--zx,a. 1)(Qrylc,lcxy-- 'sï'y3.oyl= hY'd:rQn""propyleX² 1 hXr""n"'Pl"oY1Q) 3 anylA 4é non-avlton4n &piam4d9 non-sultan.. o-tolu1d1de 3-hydMxy- - . - ..,#.. 41'\..jp.u 2){6thGrYloYloxY- L;

  t.(¯thcryloY9XY" B.hydyoxy'-n-propyi- " hydyy-K'-'pT'cpyl ) -' o ^.amide 2hyd ox ".n111d 2"hydyoxynon- iequ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ SUlfe,,,,.,.,,.,.¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯.¯......j.........#...##........H , Eu7.âsaid --A (v1nYlaulfQnm1d) E  aar3t rd 2-hyùraxy- 1-hydroxy- &n11td 2-²droxh non  non- %otquo sult'@nel} - ¯,¯##,#., ¯JlulX'onde ..-..................#. a)(lkéyl)ary3.%mid9 (viyDarylido 2... (4t...vnyl)uni.Udo 2... ldr1qu Iyda^a;gbraa hydroyphtaQqua ¯ ¯ , ¯¯,¯¯ ¯¯ ¯ non-suiron4a ,¯¯ non-%u gon4a ¯ ¯,¯ ,.,....... 



  2)1-aryl-5-pyrazolone 1-(alkénoylaminoaryl)' 1}1(orYl&midcaryl) 1-(m-acrylaidophénYl) non-sulfonée polymé- 5-pyrazolone non- -5-pyrazolone non- 3-méthyl-5-pyrazolone e3sable par add"tion sulfonée 2)1-{m4thacrylamido- 1-(p-méthacrylamido- ary--gYT'asol9e phényl)-3=mé%hyl-5non.f'cn rarlaz J)1-{itacnamidoaryl 1(P aQocido 5-pyraolone non- phnyl)-15 ¯¯¯¯¯¯ StIÏ t9fi 1?'.z Q-913 --- sl1.t'2!'J<J - ¯Rt!:,1\o).:me -"-==-.....-- 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 
 EMI15.1 
 Division sous-division Groupe SQ8-groupa .

   Compas4 J)arylamide actoacê- a) (alkénoy1amino) 1)(acrylamido)aryl.- a)(3'-acry1Amido)unilido 3)arylamide ac4toacé- g,)fY¯)gg amida aaé%oac4tiquo acêtoacétiqu ¯¯¯¯ tique non-sulfondo arylamide acêtos.cétiqù.e aml,dç; aOl&toae4tiqua aac¯é:t¯it1U- polymérisable par non--aulf9r b}(4'-ac/lmidQ)nili addition d ctoaGét1ue addition 2}ac4toacétamido N- ecdtoacétam4do N- (mtlx'yoy,)pta- (méthacryloyl)phtalimide 11mide non8ul!on'6 h } ( r.-alkézoyla.y- ( sthcryc2ylot- rm-(um4thacryloyloxyhydroy-n-proPYloxy) 4h dzoy-r-pxspy.- -hydrOxy-n-proPY1}oXi7. arylandde actoaet1... or Jaryle.mide non- milide acétoacétiquo.

   que ncn-su7.Qnée¯ aulfcnée 4)naphtol-1 non-sul- alkénoylaminonphto1- méthacrylamidonaph- 5-mthacrYlam1don4phfané polymérisable 1 non-sulfoné toi-1 non-sulfoné tol-1 par addition m4thacrylamid - ¯¯ - - 5)naphtol-2 non-sul- alkêllqylamlnonapttol- m4thacrylamidonaph- '7-tntaerr,anaidonaph= fané polymérisable 2 non-sultan' tol-2 nonulfen6 tol-2 par addition - , copulant sulfoné 1)arylamide 2-hydre- (alké noy-lamino)aryl- (ac^y.atnâdo jary7.aml,- (3'-ao="Ylamico )azi.li,d:

   polymérisable xynaptinoîquz z;ulfo- amide 2-hydroxynaeh- na 2-hydroxynaphtol- 2-hydroxynaphtoique par addition née pol-méd sa.blù tolquc sulionéa que sultonée sulfoné par addition ¯ 2)1-aryl-5-pyrazolo- 1-(alkénoylàminoary- 1-(acrylamidoary1)- 1-(o-sulfo-p-acrylamine sulfonée polyméri- le)-5-pyrazolone 5-pyrazolone sulfo- dophényl)-3-méthylsable ar addition sulfonée nuée 5- razolone 
 EMI15.2 
 
<tb> 3)arylamide <SEP> acéto- <SEP> (alkénoylamino)aryl- <SEP> (acrylamido)arylami- <SEP> (4'-acrylamido)anilide
<tb> acétique <SEP> sulfoné,,. <SEP> amide <SEP> acétoacétique <SEP> de <SEP> acétoacétique <SEP> acétoacétique <SEP> sulfoné
<tb> polymérisable <SEP> par <SEP> sulfonée <SEP> sulfonée
<tb> 
 
 EMI15.3 
 addition t}naphûel-1 sulfoné alkénQylan:

  inonapht.ol. acryîamidon?phtol-1 3-sulfo-6-acrylamidopolyro.srl.et'lc par -1 s'l1.lfoné sulfoné naphtol-1 addition .ru------ .----.¯.,.-...., ..,.W......, - . - --- --- --- --- -----.. 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 
 EMI16.1 
 Les composés animés, c'est-à-dire les bass à. 
 EMI16.2 
 partir desquelles on prépare les composés de diazonium utilisés pour la copulation avec le polymère lié à un copulant avart ou 
 EMI16.3 
 après coloration d'articles variés pour former le polymère lié 
 EMI16.4 
 à un chromogène, peuvent être des composés aromatiques contenant 
 EMI16.5 
 le radical amino.

   On citera ci-après des exemples de cas bases: 1o-chloranilinej 1a m-chloranilinF, J'o-nitra.nilinc, la nnitraniline, le 5-amino-1,3-bistrifluorométhylbenzènc, 1.0- (phénylsulfonYl ) aniline , le 4-chloro-3-amino-trifluoroniéthylbenzène, la 2-éthvlsulfonyl-5-trifluorométhyl-anilim, la 2,5dichloraniline, la p-nitro-o-toludin:, la p-nitro-o-anisidine, la 6-chloro-2-toluidine, le 4-ben5ylsulronyl-o-anisidint,, le. 



  -chlora-2-amino.-1-i.rifluorométhybenzène, la (-naphty3amâi:a; la p-chloro-o-nitraniline, la D-nitraniline, le m-r.itro--p.coluidine, le p-chloro--c-toluiàine, la 5--cr.laro..o-talvidü.v la 5-nitro-o-toluidine, le 4.-chloro-2-an.sidinc le 5-nH'ro-oanisidine, l t o-an-\.. sidne-4-sulfo-n..buty1!1r.dc:

   l'o-ani d.:' - '4.sulfo-àiéthylamiàe, la 4-éthylsulfonyl-o-anisidinc, la 6-benzamido-nt-4-xylidine, le 2-aminodiphényle, lu 4-.chloro-2-am\no" diphényléther, le 4,41-dichloro-2-aminodiphényléther, l'a-aminoanthraquinone, la m-nitro-p-.anisidine, le 4-amino-2,5-dim-thoxybenzonitrile, 1ta-naphtylamine, la 1-chloro-6-b:nzaado-m-an.si dine, la benzidine, la 2,6-dichloro-p-phénylène diamine, 

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 EMI17.1 
 

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 EMI18.1 
 
On compare ci-après un polymère lié à un chromogène préparé par le procédé de l'invention et un polymère lié à un chromogène préparé par un procédé dans lequel on copolymérise un chromogène   polymrisable,   par exemple un chromogène dans le:

  quel on a introduit un radical polymérisable par addition, avec un monomère polymérisable approprie. 

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   A cet égard, on devra comprendre que des propriétés variées du polymère lié à un chromogène, telles que sa résistance à la lumière, à la chaleur, à l'oxydation, à la réduction, aux agents chimiques, etc, dépendent dans une grande mesure des pro-   priétés   de résistance   du   chromogène lui-même. Les chromogènes qui présentent une forte résistance aux influences indiquées   ci-dessus   se caractérisent en général par une forte aptitude à la cristallisation et un poids moléculaire élevé, et ils peuvent prendre une forme cyclique, hétérocyclique ou homocyclique comme dans le cas des phtalocyanines.

   Ces chromogènes, à l'excep- .ion des colorants portant des radicaux hydrophiles tels que -SO3Na, -COONa, etc, sont très peu.solubles dans   l'eau   et dans un petit nombre de solvants. 



   Ainsi donc, la solubilité relativement faible de ces chromogènes peut gêner la dissolution de ces chromogènes lorsqu'ils contiennent dans leurs structures un radical polymérisable par addition et que le procédé de préparation du polymère lié à un chromogène comporte le stade de copolymérisation du chromogène avec des monomères polymérisables par addition appropriés;   par     conséquent,   elle peut également gêner la copolymérisation. 



  Eventuellement, il peut être   relativement   difficile d'obtenir le copolymère final dans lequel la partie chromogène et la partie polymère doivent être liées chimiquement. A cet égard, on peut dans certains cas laisser certains chromogènes libres et simplemunt   environnés   des polymères, ce qui peut amoindrir éventuellement les propriétés du produit polymère final lié à un chromogène 

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 et par exemple diminuer sa résistance à la migration et au frottement. En outre, la nuance du produit final peut être plus forcée que la nuance,   recherché'-:   et sa transparence peut être légèrement diminuée. 



   Les composés azoïques tels que les   pigments   azoïques copulant; ou les colorants azoïques copulants, ainsi que les composés polyazoiques de condensation, ont des propriétés similaires à celles exposées ci-dessus pour les chromogènes. 



  Ainsi, lorsqu'on utilise des composés azoïques pour la partie chromogène du polymère lié à un chromogène, la nuance du chromogène contenant desradicaux polymérisables par addition a tendance à pâlir et à devenir mate àla suite de l'action des substances peroxydées, des agents réducteurs, des agents oxydants ou autres agents chimiques utilisés dans l'opération de polymérisation. 



   Par contre, dans le procédé de l'invention, on obtient un polymère lié à un chromogène de bonne qualité, différent du polymère lié à un chromogène obtenu par le procédé de copclymérisation décrit ci-dessus et exempt des défauts de ce   dernier   polymère. Dans le procédé de l'invention,   cn   obtient le polymère lié à un chromogène par introduction du radical vinyle dans le copulant, copolymérisation de ce dernier avec un monomère approprié et polymérisable par addition, et copulation du polymère lié à un copulant ainsi obtenu avec le sel du   diazo-   nium approprié. Ce polymère lié à un chromogène est   ré'.istant,   

 <Desc/Clms Page number 21> 

 il possède d'excellentes propriétés et on l'obtient avec des rendements élevés.

   Un autre avantage du procédé de l'invention résida en ce que l'on peut obtenir une gamme étendue de nuances allant du jaune au noir par un choix approprié du sel de diazonium. 



   Par ailleurs, le procédé de l'invention permet d'obtenir des produits oléophilcs ou hydrophiles selon le choix des monomères constituant la partie polymère et le choix du chromogène,   c'est-à-dire   son choix dans la catégorie des pigments ou des colorants. De même, et selon les caractéristiques de   ;La   partie polymère, on   préparc   facilement des polymères liés à un   chromo gène   qui sont réactifs, c'est-à-dire des polymères possédant dans leur structure des groupes fonctionnels réactifs, et des polymère liés à un chromogène qui sont non-réactifs, c'est-   à-dire   des polymères qui ne comportent dans leur structure que des radicaux non-réactifs. 



   Los monomères polymérisables par addition qu'on peut utiliser dans le procédé de l'invention sont par exemple le formiate do vinyle, l'acétate de vinyle, le chloracétate de vinyle, le propionate de vinyle, le stéarate de vinyle, l'oléate de vinyle, le benzoate de vinyle, le chlorure de.vinyle, le chlorure de vinylidène, la méthylvinylcétone, le styrène, la méthylstyrène, le chlorostyrène, le vinylphénol, le   nitrostyrène,.     l'aminostyrène,   l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide   rotonique,   l'acide itaconique, l'acide   maléique,   l'acide fuma- 

 <Desc/Clms Page number 22> 

 
 EMI22.1 
 iql1..;), 1?3.taanat. de monométhyle, J.litaconatc do monoethyle, l''2.taconate de ,moobuty1e, lsitaconate de monohexyle, le:

   maléato de m0nométylc, le mainate de monoéthyle, le maléate de monobutyle, le fumaratu de monoéthyle, le funarate du monobutyle, l'anhydride mal6iquc;, l'anhydride itaconique, l'acrylatc de mjth/l3, le méthacryl3.to de niéthyle, le c.rotonat4 de m6+.hyle, l'if.,ac0nate de dim6thyle, le maléatú de diméthyll.', le fumarate ds d:tm?thy1e, 1 t acrylate d'éthyle, le méthacrylate d' 'JthylG, le cT-otonate d'éthyle, l'itaconat8 de diéthyle, la maléate de -liét1-yle, le fumarate de diéthyle, l'acrylate du pxopyl::, le xiéthicrylate de propyle, l'itaconate de dipropyle, l'acrylate de outyle, le méthacrylate de butyle, le crotonatc de butyle, 11 ;

  -ta(,onate de dibutyle, le maléate de dibutyle, le fumarate dc, diautyle, ltacrylate dt&myle, la méthacrylato d'amyle, l'jtanonato de diamyle, lacrylate d'hexy1f', le méthacrylate d'hexyl, l'itaconate d'hexv1. l'3.crylate d'octyle, le méthacrylate d'octylve le crotcnatc d'octyle, l'itaconatc de dioctyl:, le maléate de dioctyle, le fumarate de dioctyl, ltacrylato de laurylei le méthacrylate de lauryle, le crotonate de lauryle, l'itaconate de dilauryle, l'acrylate de stéaryle, le ffi6thacylate de stéaryle, l'itaconate de àistéarylc, l'a-chloracrylate de Ii,-rhyle, lta-chloracrylatc d'éthyle, le monoacrylate d'éthylène t;lycol, le monométhacrylate d'éthyle glycol, lc:

   monocrotcnate d'bty1ène glycol, le monoitaconate d'éthy1èn8 glycol, le diacry.latu d'ëthylèno glycol, le diméthacrylate dththylènc glycol, 

 <Desc/Clms Page number 23> 

 
 EMI23.1 
 le di.itaconate d'éthylènu glycol, le monoacrylate de polyéthylène glycol, le monométhacrylate de polyéthylène glycol, le monoitaconate de polyéthylène glycol, le diacrylate de polyéthylène glycol, le diméthacrylate de polyéthylène glycol, le monoacrylate de propylène glycol, le monométhacrylate de propylène glycol, le monoitaconate de   propylène   glycol, le diacrylate de propylène 
 EMI23.2 
 glycol, lu dimethacrylate d propylène glycol, le monoacrylate do rolypropylèno glycol, le monométhacrylate de polypropylène glycol,   la   diacrylate de polypropylène:

   glycol, le diméthacrylate de polypropylèno glycol, le monoacrylate de propane diol, le monométhacrylate de propane diol, le diacrylate de propane diol, 
 EMI23.3 
 la dimethacrylate de propane dol, le monoacrylate de butane dicl, le monométhacrylate de butane diol, le diacrylate d0 butane diol, le dimethacrylate de butane diol, 1' crylatc de glycidyle, lu   m6thacrylate   de glycidyle, lu crotonate de glycidyle, l'itaconate de monoglycidyle, le maléate de monoglycidyle,   -le   monofumarate de glycidyle, l'itaconate de diglycidyle, 
 EMI23.4 
 l'acrylate de (3-hydroxY-'6-chloro-n-propylc::

  , le méthacrylate de (-hydroxy. 2r-chloro--n-propyle,' l'itaconato de mono-!3-hydroxy-- chloro-n-propyle, l'itaconate de di-S-hYdroXY1f-chloro-n-propyle, l'acrylato dtallyl,3 le méthacrylate d'allyle, l'acrylate de N,Ni-déthylamino6thYle, le méthacrylate de N,Nt-diméthylamino- ÓthyJe, le chlorure acrylique, le chlorure mdthacrylique, le chlorure crotoniquc, le chlorure itaconiquc, l'acroléïne, la méthacroléïne, l'aldéhyde   crotoniquo,   l'aldéhyde itaconique, 

 <Desc/Clms Page number 24> 

 
 EMI24.1 
 le nitrile acrylique, le nitrile méthacrylique, le nitrile 
 EMI24.2 
 crotonique, le nitrile itaconique, l'acrylariide, la N-riéthylacrylamide, le méthacrylamide, la N-m6thylmétha-.rylamide, l'amide crotonique, la diacide itaconique, les monoesters 
 EMI24.3 
 de la monoamide itaconique, la monoamide de l'acide itaconique, l'amide maléique,

   l'amide fumarique, la N-méthylolacrylamide, 
 EMI24.4 
 la N-méthylolméthacrylamidee la N-méthylo7.crotonamid4, la Nmëthylolitaconamide, la N,N'-àiméthylolitaqonamiàe, la Nméthylolmaléaniide, la N-méthylolfumaramida, la N-methylmëthylolacrylamide, la N-méthylméthylolm6thacrylamide, la N-méthyl-. méthylolcrotonamide, la N-méthylméthylolitaconamide, la N,I3tdiméthylméthylolitaconodiamide, la N-m6thylm6thylolmal6amide, la N-méthylméhylolfumaramide, la N-éthylm6thylolacrylanide, la Y-èthylm6thylolméthacrylamide, la N,Nt.-diétYylméthylolitaconodiamide, la PJ-éthylméthylolitaconomonoamide, la Npropylméthylolacrylamide, la N-propylméthylolméthacrylamide, la N-propylméthylolitaconamide, la N-butylm6thylolacrylamide, la N-but;

  rl méthylolméthacrylamido, la N-butylméthylolcrotonamide, la N-butyl-méthylolitaconomonoamide, la N,Nt-dibutylméthylolitaconodiamide, la N-butylm6thylolmal6amida, la 11- 
 EMI24.5 
 butylméthylolfumaramide, la N-sulfométhylacrylamide, la N- 
 EMI24.6 
 sulfométhylméthacrylamido, la N-sulfométhylcrotonamido, la N-sulfom6thylitaconomonoamide, la N,NI-disulfométhylolitaconodiamide, la N-sulfométhylmaléamide, la N-sulfori6thylfumaramide,, la N,N'-méthylène bisacrylamide, la N,Nt.-méthylèn bismstha- 

 <Desc/Clms Page number 25> 

 
 EMI25.1 
 crylamide, Itazido acrylique, ltazide méthacrylique, l'avide crotonique, ltazide itaconique, l'acryléthylène imide, la m6thacryléthylène imido, la crotonéthylène imide, ltitaconéthylène imido, la N-sulfo6thylacrylimidij, la N-sulfoéthylméthacrylimide, la N-sulfoéthylerotonimide,

   la N-sulfoéthylméthacrylolimid la N-carbxYÓthY1 no acrylimid, la N-carboyéthy18ne métha- -.rylimide, la N-oarboxyéthylène crotonimide, la N-carboxy6thylène 3.taconimido,.l'isaeyanate de vinyle, l'isocyanate de propényle, la vinylur6e, la prop6nyluréo, le vinylphénylur6tliane, le prop6nylphenylurdthano, la vinyl6thylène urée, la propényléthyièna urée, la 4,6-dichloro-2-vinyl-s-triazine, la 4-eliloro-6-amino- 2-vinyl-s-triaz.na la 4,6-diamïno-2-vir¯yl-s-triazine? la 4,6diôthylène imino-2-vinyl-s-triazine, la N-méthylolvinylur6,-, la I1, TJ-diméthylolvïnyluré;:

  , la N-méthylolpropénylurée, la N J N-dimÓthylolpr?,pénylr6.e, la N,N'-diméthylol,4,6-diamino-2vinyl-s-triazine" la N,N,N',N'-tétramèthylol-4,6-diamino-2vinyl-s-triazino, la N-méthylmdthyloivinyluréo, la.N, a-di?léthylméthylolvinylurée, la N-méthylm6thylolpropénylurée, la N,Ndiméthylméthylolprop6nylurée, la ld,idt-diméthylméthylol-4,6-.

   tliam.no=2-vinyl.-s.-triazin, la UN 4,6-diamino-2-vinyl-s-triazine, la N-éthylméthylolvinyluréc, la NN-diéthylm3thylolvinylurée, la N-6thylmdthylolpropénylurée la NN-di4thyln.6thylolpropénylur6a, la NNt-diéthylméthylol- 4,6-diamino-2-vinyl-s-triazine, la N,N,N',M'-t6tra6thylméthylol- 
 EMI25.2 
 4,6-diamino-2-vinyl-s-triazine, la N-propylméthylolvinylurée, 

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 EMI26.1 
 la tl,N'-àipropylméthylol-4,6-diamino-2-vinyl-s-triazine, la Nbutylnéthylolvinylurée, la N,N-dibutylméthylolvinylur6o, la 1,1butylméthylolpropénylurée, la 11,N-dibutylméthylolprope--nylur6f-,, la N,N'-dibutyl!!iêthylol-4,6-dianino-2-vin.yl-s-triazine, la N, N, Nt, N t-.tétrabutylméthylol-., 5-diamino-2-vinyl-s-triazin::, la N-sulfom6thylvinylurée, la N-sulfométhylvinyluréa, la i:

  sulfom6thylpropényluru,-,3, la II,1.1-àisulfométhylpropônylur&c, la N,Idt.disulfomLthylol-1,5-.diamino-2-vinyl-s-triazin.:, la N,Fl,N', N'-tétrasulfométhylol-4, 6-diamino-2-vinyl-s-triazin-, la N-sulfoéthylvinylurée, la N.-sulfodthylpropén5-lurc, la 1,N'- àisulfoéthyl-4,6-àiamino-2-vinyl.s-triazine, la  1-carboxyôthyléne vinylurée, la N-carboxyëthylène prop6nylur3a, la N, t3-dicarbor.y- éthylàne.4.,6-.dümino-2-vinyl-s-triazini, l'acétate d'allyle, l'éther allylméthylique, l'éther allylbutylique, l'éthcr allylglycidique, 1'6th,r alyl--hydroxy--:chloro-n-propyliu0, le butadiène, l'isoprénq, le chloroprène, la vinyldita6thyl:trine, la vinyldiéthylamine, le vinylcarbazole, la N-viny1succ:

  inimid.c, la Nvinylphtalinlid, le N-vinylcaprolactame, la N.-v3.nylpyrrol.ïdone, le 2-vinyl-5-mêthylpyridina, l'acide vinylsulfoniqua, 
 EMI26.2 
 etc. 

 <Desc/Clms Page number 27> 

 



   La polymérisation peut être effectuée par mélange d'un ou plusieurs types de monomères dans des proportions quelconques. Les propriétés de la partie polymère lié à un copulant et du polymère lié à un chromogène dérivent de celles des monomères mélangés de types variés et qui neu- vent être à forte réactivité, à faible réactivité ou non réactifs, dispersables à l'eau ou à l'huile, cette dernière propriété dépendant également des proportions relatives de chaque type de monomère. La polymérisation peut être effec- tuée par l'une quelconque des techniques connues de polymé- risation par addition, par exemple par polymérisation en solution, en masse, en émulsion et en suspension. 



   Les monomères polymérisables par addition mention- nés ci-dessus peuvent être classés grossièrement dans trois groupes selon la réactivité de leurs radicaux. 



   1) le groupe des monomères à forte réactivité, 
2) le groupe des monomères à faible réactivité, 
3) le groupe des monomères non réactifs. 



   ,
1) - Le groupe des monomères à forte réactivi- té est celui des monomères polymérisables par addition qui portent au moins un radical fortement réactif dans leur structure et qui, après polymérisation, peuvent donner au polymère lié à un copulant et au polymère lié à un chromo- gène des radicaux capables de se combiner à eux-mêmes et à d'autres radicaux d'un agent réticulant, à un préconden- sat d'une résine thermodurcissable, à un polymère à forte 

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 EMI28.1 
 4 -D 
 EMI28.2 
 reactivli.,"16 ou à vn 1ate: 'l'actif. 



   Le tableau   ci-après   rapporte des exemples de quelques radicaux fortement réactifs   appropriés :   
 EMI28.3 
 llvl des radicaux Structure mëthylcl -CHOH ""01 ¯.......t;...y..v -Ci-i0  (R:-CIi.,Cai-:5,C3Z3,-f,ü j etc..) sülfométhyle -CHpSO-.H epoxy -CH-CH2 v ohlorhydrine -CHCH2 1 CH Cl liez êth'rlÈ!Ylim1c.e -CON ( '-CH 2 1-:.ul'e th=lr::imide -CONHCH2CH2S03H ôthyléneu4e -NHCON 2 "H2 :^ e u:fo éthylenurae -irrlcC':II3Ci-ICH2S03H chlorure d'acide -COC1 

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 EMI29.1 
 :,./2.,,i;liin::t;T,t .',²'2:"". .; . '/.i ' : c chlorotriazine u N/Î% ¯' .-= ..¯ i.; .;, . - , ' ' = ' f$;¯; " j; . 



  ':.ïy- O-Cl, -0 ;:":'" O-Ol, Ô.<¯: "](lll#$,)¯ ;.',/. ¯ N : .-' cétène ¯ :,¯¯ / ¯.".  :.' '-CH = C =.,0;" aldéhyde . 1'>. , " '¯ " . - .. -CHO ¯;i. ,µi :-:¯ ".. ' :::;::de'>"";rf::!::::o = ca.5n- isocyanate 11" ." 'fi" -N = 0 1: O:l"$,,., '.-\";'. 



  . azide "''.-''.''-''' azide '".''..,';.''':.'..''':-.':- '.-.4.."- phényluréthane iI.,.c '1t;:,i'i:(,::,fT!...k;I...NHCOO- P1,",: -.\\ ,'!",1:j:1?1V ' / " etc... 
 EMI29.2 
 



  -.'"!''''t1,I'', > , , 2) - -;è ,g6t'i'P'.:ds ':'Iiïonomèrès 'à faible réactivité -::,: .., j". ,:..-,-- '. '.' est celui des monomére]; p.o.]ymérisables 'pqr addition conte- '.' nant dans leur s.trluc,tpr.1,,,',,ci4,inôins un radical faiblement ré- .." :: ',;"J;:'!c;:'f.:::.:. actif et qui peuvènt,,ap¯rès]"1.a¯. réaction de 'polymér;1.sation,' donner au polymère, lié -¯:ttn. ë.opulant et au 'polymère lié à. , .. ".."..".... , . un chromogène desrad:f9:àili, iri,capables. de se combiner à'euxmêmes dans des condi Ü91iLn9.rrh.Çl.ies de rét3culation mais ca- ] , - ::;':;,:,"I.t;".>' :',.',-': ..,., .l:: . , pables de se lier âveç.' des.. raçiiaux à forte 'réactivité déri- ,-'." .' '\'" -:

   ',..>,' j. -.,,:-. vant dtautres comonomées;vaveédes'radicaux à forte réacti-' vité d'un agent réticulaht, dtun précondnst d'une' résine ..' "". -;:1-' . ",',,, thermodurcissable, eta.,y,ei, qui peuvent gaTemnt.donner au 

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 EMI30.1 
 polymère lîé ,à te (oopalamt (et a# :poè)r{e lié là \00 chromog,àa,e, aprè.s )pGl:pl(e..r.jis'8.t:i(oo)) des aii:3raax. 3a ï'ort'e réacti vite, par .réaction lawe(c. e snJlII9:s't'a1j}iCle coo7er2it au) 1mGrns 2 radicaux à :f1()I"(tre réa.<c\t:lw1t dans :sa :s1tr.u1<CIW'l'(e/J <c'omB)'e la formal.déhydoe, ire tg1l.;yfOO{!a11., 1tÍ'iéptcM(G)!')1wG/rmle!.l 11.a idJl..Ici!7.1iG'rhydrine, le .c}l;).rG'l'.1J1}I'è cdce c3?anurYlle,, lia d1Imrétlhly1l..io:il.urlé(el) la tétraméthyl,01J..miéiam:ilJlil(e,1 1 \tna\lêtiJ:ayl<01tré:n.a!I1tJlllilefl ou d'e.s précondensats  Je 'i!:'(e's1!lil(e:

  s tihercmoduvrce.e..e ioc3aas 
 EMI30.2 
 etc.. 
 EMI30.3 
 



  Le tabiteata <c3-afp,rës, rajJ1)JPGil"1t<e 'C!l\\!1ièli<1lI\J1fe;S 'exemples de radicaux à !failb1le reatetiwitfë qiuà <c<an 1:e>nnent a 
 EMI30.4 
 . Nom des radifeaiux Sity.sfctsume 
 EMI30.5 
 
<tb> 
<tb> hydroxyle <SEP> -on
<tb> 
 
 EMI30.6 
 mercapte -siS amino ¯ ¯ 
 EMI30.7 
 
<tb> 
<tb> amine
<tb> 
 
 EMI30.8 
 Imimo ., j'il .. 



  ;ar7y1 " -(:{G'GJ1ff carboxami <d,e ' ],,, , ), <-<C%3Nflg, -COHgcarbxam3ïe J" 2 bzz r2 -tCtpftGi3 sulfonam3de ¯ . , I ' '.": ' ' l ' .....'S\02'2:" -.5t0hiurée -. , =-¯: -.-#. ".:.r y'i'Cl0 . -Gt'3- uré1d,o , - .. ¯- ± = j¯1¯ -SGiNHCONHuréthan,e :. . '.,!" \::" '. -' . ,,,,,'." ...1 - ,¯cpc0 nitrile " . y x .. ' ,a . -\QJ!!l- - "   ". 'i" , " x: 1, 

 <Desc/Clms Page number 31> 

 
 EMI31.1 
 3) - Le groupe des monomères non réactifs est;

   II'" M>,","5? :;'....-.:"- ;l - ." -''-*'.-<*A*.t'-. ;Ta: des monomères   polymérisables par   addition portant danslour structure au moins un radical non réactif et qui, après la 
 EMI31.2 
 réaction de polymériÉâ)iqÀ,' peuvent donner au polymère lié à un copulant et au polymère lié à un chromogène des radicaux incapables de'se combiner à eux-mêmes ou à d'autres radicaux réactifs dans les .conditions -normales de réticula.-   tion.   



   Le tableau ci-après rapporte quelques exemples de radicaux non réactifsqui'conviennent : 
 EMI31.3 
 Nom des radicaux /" ¯ Structure - ester alkylique , < -OCOR, -CCOR {R; -Cnl12n+! ¯ , ,. ' ' 6: - n: i-1 81 ' ester alkylique . ¯ . , -OCO Ar, -=COO ArArs-rT,',:7 1 1 1=li ¯c , ' 10 7J. 
 EMI31.4 
 radical alïcyclï ue .' . radical . ^=t,¯^ r Ï. '\..y.''-' radical -S}7':> ' ,1' radical aryl1gne,:: :;¯'.h:" ).,-<  ¯-;"-7/:' etc. Selon la classification donnée ci-dessus, les mono- 
 EMI31.5 
 mères polymérisablesf: par addition qu'on utilise dans 3'ir¯- ¯ . > ¯,p.;.¯¯,' # .. .-\ vention sont divisësjen sous-groupes conformëment aux déi'#nitions c i -aprés : : . ; ' .i)l' i ' ... ] 

 <Desc/Clms Page number 32> 

 
 EMI32.1 
 1) rr:ape des monomnres à forte réactivité, 
 EMI32.2 
 a) groupe des monomères à forte réactivité et solubles ou dispersables à ?¯'eau. 



  Ce sont : la N-méthylolacrylamide, la N-méthylolméthacrylamide, 
 EMI32.3 
 la N-méthylolcrotonamide, la N-méthylolïtaconamide, la N,N' -d1méthylolitaconodiamidc, la N-méthylolmaléamide, la N-méthylolfumaramid3, la N-méthylolvinylurée, la N',N-diméthylolvinylurée, la N,N'-diméthylol-4,6-diamino-2-vinyl-s-triazine, 
 EMI32.4 
 la N-méthylméthylolacrylamide, la N-méthylméthylolméthacryla- 
 EMI32.5 
 mide, la N-méthylméthylolcrotonamide, la N-méthylméthylolitaconamide, la N,Td'-diméthylméthylolitaconamide, la N-méthylméthylolmaléamile, la N-mL.1-lylméthylolfumaramide, la N-méthylméthylolvinylurée, la N,N-diméthylméthylolvinylurôe, la N,N'-diméth;

  Ilméthylol-,&-diamino-2-cinyl-s-triazirie, la 1,..'-éthylméthylolacryla,,nide, la N-éthylméthylolméthacrylamide, la N-éthylméthylolerotonamide, la N-éthylméthylolitaC^n¯Lmidp, 
 EMI32.6 
 la N-éthylméthylolvinylurée, la N,N'-diéthylméthylol-4,6-dia- 
 EMI32.7 
 mino-2-vinyl-s-tri<:

  zine, la N-propylmethylolacrylamide, la N-propylméthylolméthacrylamidé, la N-propylméthylolitaconamide, la N-propylméthylolméthacrylamide, la N-propylméthyloli- 
 EMI32.8 
 taconamide, la N-propylméthylolvinylurée, la N,N'-dipropyl- 
 EMI32.9 
 méthylol-,6-diamino-2-vir.yl-s-triazine, la N-sulfométhyl- 
 EMI32.10 
 acrylamide, la N-sulfométhylméthacrylamide, la N-sulfométhylcrotonamide, la N-sulfométhylitaconamide, la N-sulfonéthyl- 

 <Desc/Clms Page number 33> 

 vinylurée, la   N,N'-disulfométhyl-4,6-diamino-2-vinyl-s-triazi-   ne, l'azide acrylique,   l'azide   méthacrylique, la   N-sulfoéthyl-   
 EMI33.1 
 nicrylimide, la N-sulfoéthylrréthacrylimide, la N-carboxyéth %.rl- acrylimide, la   N-carboxyéthylnéthacrylimide   et l'acroléine.

   b) groupe des monomères à forte réactivité solubles   .Du   dispersables à l'huile, chlorure acrylique, chlorure méthacrylique, chlorure crotonique, chlorure itaconique, anhydride maléique,   acryléthy-   
 EMI33.2 
 imide, mth:.cryLt;'lylèI1e imide, crotonéthylène lmide, itaconéthylène 1,oeidu, N:

  )utylméthylolacrylam1de, N-butylméthyloiméthacrylamiàe, N-butylméthylolvinylurée, N,N'-dibutylméthylol-4,6-diamlno-2-vinyl-s-triazine, acrylate de glycidyle, méthacrylate de glycidyle, crotonate de glycidyle, itaconate de glycidyle, acrylate de bêta-hydroxy-gamma-chloro-n-propyle, 
 EMI33.3 
 InLd'.erylate de h0ta-hydroxy-gamma-chloro-n-propyle, itaconate de bêta-hydroxy-gmm-chlcro-n-propyle, diacrylate d'êthylère glycol, diméthacrylate d'éthylène glycol, diitaconate d'éthylùne glycol, éther allyllyld1quc, éther allyl-bêta-hydroxygamma-chloro-n-aropylique, isocyanate de vinyle, isocyanate ùe propényle, vinylphényluréthane, propénylphényluràthane, %inyléthylène crée, propényléthylène urée, +,6-dichloro-2vinyl-s-triazin, +-.ehloro-ô-am.no-2-vinyl-striazine, 4,6diétliylène lmino-2-vlnyl-s-triazine, N,N'-méthylène bi8acry- lamide, N,

  N'-méthylène bisméthacrylamide, méthacroléine, aldéhyde crotonique, aldéhyde itaconique, acrylate d'allyle, 

 <Desc/Clms Page number 34> 

 méthacrylate d'allyle, diacrylate d'éthylène glycol,   dimétha-   crylate d'éthylène glycol, diitaconate d'éthylène glycel, diacrylate de polyéthylène glycol, diméthacrylate de polyéthylène glycol, diacrylate de propane diol, diméthacrylate de propane diol, discrylate de polypropylène glycol, dimé-   thacrylate   de propylène glycol, diacrylate de butane diol et diméthacrylate de butane diol,
2) groupe   ''les   monomères à faible réactivité. a) sous-groupe des monomères à faible réactivité solubles ou dispersables à l'eau.

   acide acrylique, acide méthacrylique, acide croto-   nique,   acide itaconique, acide maléique, acide fumarique, acrylamide, méthacrylamide, amide crotonique, diamide itaconique, monoamide itaconique, diamide maléique, monoamide maléique, amide fumarique, monoacrylate d'éthylène glycol, monométhacrylate d'éthylène glycol, monoacrylate de polyéthylène glycol, monométhacrylate de polyéthylène glycol, monoester de polyéthylène Glycol de la monoamide itaconiquo, monoester de polyéthylène glycol de la monoamide fumarique, et N-vinylurée. b) groupe dcs monomère faiblement réactifs et solubles ou dispersables à   l'huile :

     itaconate de monométhyle, maléate de monométhyle, itaconate de   monoéthyle,   itaconate de monobutyle, monoacrylate de propane diol, monométhacrylate de propane diol, monoitaconate de propane diol,   monomaléate   de propane diol, 

 <Desc/Clms Page number 35> 

 monoacrylate de polypropylène glycol, monométhacrylate de polypropylène glycol, monoacrylate de butane diol, monométhacrylate de butane diol, monoitaconate de butane diol, ni trile acrylique, nitrile méthacrylique, nitrile crotonique, et nitrile itaconique. 



   3) groupe des monomères non-réactifs : a) groupe des monomères non réactifs solubles ou dispersables à l'eau :
N-vinylpyrrolidone, 2-vinyl-5-méthylpyridine. b) groupe des monomères non réactifs et solubles ou dispersables à l'huile : acrylate de méthyle, méthacrylate de méthyle, crotonate de méthyle, itaconate de diméthyle, maléate de diméthyle, fumarate de méthyle, acrylate d'éthyle, méthacrylate d'éthyle, crotonate d'éthyle, itaconate de diéthyle, maléate   d'éthyl.e,   fumarate d'éthyle, acrylate de propyle, méthacrylate de propyle, itaconate de propyle, maléate de butyle,   fumaratc   de butyle, acrylate d'hexyle, méthacrylate   d'hexyle,   itaconate d'hexyle, acrylate d'octyle, méthacrylate d'octyle, crotonate d'octyle, itaconate   dtoctyle,   maléate d'octyle,

   fumarate d'octyle, acrylate de lauryle, méthacry- late de lauryle, itaconate de lauryle, acrylate de stéaryle, méthacrylate de stéaryle, itaconate de stéaryle, acétate de vinyle, propionate de vinyle, stéarate de vinyle, styrène,   vinyltoluène,   chlorure de vinyle, chlorure de   vinylldène,   méthylvinylcétone, N-vinyl-epsilon-caprolactame, N-vinylphta- limide, butadiène, isoprène et chloroprène. 

 <Desc/Clms Page number 36> 

 



   Cependant, si le polymère contient les radicaux réactifs mentionnés ci-dessus qui sont par eux-mêmes solubilisables ou dispersables, il n'est pas nécessaire que le ra-   dj.cal     solubilisant   ou dispersable soit inclus. Comme radical hydrophile solubilisable ou dispersable dans l'eau, on choisit de préférence au moins un radical polaire parmi les radieaux hydrophiles anioniques, non ioniques et cationiques selon la destination prévue pour la matière colorante. 



  Parmi ces radicaux hydrophiles, on peut citer les radicaux hydrophiles anioniques comme les radicaux carboxyle (-COOH), sulfate   (-OS03H)   et sulfo   (-S03H) ;   les radicaux hydrophiles non ioniques seront par exemple les radicaux hydroxyle (-OH), éther (-O-) et carboxamide   (-CONH2),   et les radicaux hydrophiles cationiques seront les radicaux amino (-NH2), 
 EMI36.1 
 imino (-NH-), rer.-amino (-N-) et pyridine (-. y, ). 



  Comme radical hydrophobe solubilisable ou dispersable à l'huile, on choisira de préférence au moins un groupe nonpolaire parmi les radicaux hydrocarbonés aliphatiques, les   dérives   ester, éther, carboxamide, sulfonamide, urée et condensats d'uréthane de ces radicaux, conformément à l'usage prévu pour la matière colorante. 



   Parmi les modes opératoires utilisable:; dans l'invention pour préparer un polymère lié à un copulant et un polymère lié à un chromogène contenant un radical hydrophile ou hydrophobe, on peut citer les suivants 

 <Desc/Clms Page number 37> 

 
1) L'introduction de radicaux solubilisables ou dispersables à l'eau. 



   A - Introduction de radicaux hydrophiles anioniques : a) on introduit un radical carboxyle à l'aide d'acide chloracétique, b) on introduit un radical sulfo à l'aide de bisulfite de sodium, c) on introduit un radical sulfonyle à l'aide d'acide sulfamique. 



   B - Introduction de radicaux hydrophiles non ioniques: a) on introduit un radical du type polyéther à l'aide d'oxyde d'éthylène, b) on introduit un radical du type polyalcool à l'aide de glycérine ou de glycidol,
C - Introduction de radicaux hydrophiles cationiques: a) on introduit un radical amino ou imino à l'aide d'une amine inférieure, b) on introduit un radical pyridinium à l'aide de chlorhydrate de pyridine, c) on introduit un radical imino à l'aide d'éthylène imine. 



   2) Introduction de radicaux solubilisables ou dispersables à l'huile. 



   On introduit un radical hydrocarboné hydrophobe par utilisation d'un composé réactif contenant un tel radical, 

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 par exemple une amine supérieure aliphatique ou aromatique, un alcool, une carboxamide, une métnylol carboxamide, un isocyanate, une urée, un uréthane ou une éthylène urée, tous aliphatiques supérieurs ou aromatiques, ou un dérivé phénolique. 



   L'introduction des radicaux solubilisants ou dispersants dans le polymère lié à un copulant et le polymère lié à un chromogène permet d'utiliser ces polymères de nombreuses manières différentes selon la nature du radical introduit. 



   Le polymère lié à un copulant et le polymère lié à un chromogène de l'invention peuvent être utilisés dans des applications différentes selon le type du radical solubilisable ou dispersable qu'ils contiennent ; en d'autres termes, le polymère lié à un copulant et le polymère lié à un chromogène dans lesquels on a introduit un radical hydrophile peuvent être utilisés très largement comme des substances semblables à des colorants, dans les applications classiques de ces derniers, par exemple dans la teinture de matières fibreuses.Le polymère dans lequel on a introduit un radical hydrophobe peut être utilisé très largement comme matière colorante pour les peintures et les encres d'imprimerie, c'est-à-dire dans les applications classiques des pigments. 



   La raison en est que le polymère   lié à   un copulant et le polymère lié à un chromogène de l'invention, con- 

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 tenant dans leur structure des radicaux solubilisables ou dispersables respectivement dans l'eau, les solvants organiques, les plastifiants ou d'autres véhicules, peuvent être dissous facilement ou dispersés finement dans ces véhicules par simple mélange et agitation.

   Dans le cas d'un polymère lié à un copulant et d'un polymère lié à un chromogène qui contiennent des radicaux réactifs, lorsqu'on effectue un traitement subséquent tel qu'un chauffage, l'addition d'un catalyseur ou d'un métal lourd, ou une variation du pH, les radicaux réactifs (fonctionnels) du polymère lié à un copulant et du polymère lié à un chromogène réagissent entre eux ou avec le véhicule et le polymère peut ainsi être réticulé et prendre un poids moléculaire plus fort. Et la solubilité ou dispersabilité résultantes sont si négligeables, comparativement au poids moléculaire du polymère réticulé, que celui-ci peut être rendu insoluble. 



   Dans le cas où on utilise les agents colorants de l'invention pour des encres de stylographe à bille, des encres de tampons encreurs, des produits cosmétiques et des savons, ces agents restent stables pendant de longues durées de conservation et leur solubilité se trouve parfaitement conservée si le polymère lié à un chromogène comporte des radicaux faiblement réactifs et/ou non réactifs ou de préférence uniquement des radicaux non réactifs. 



   On prépare des polymères liés à des chromogènes 

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 qui présentent de l'intérêt par exploitation des propriétés des radicaux solubilisables des monomères polymérisables par addition. Ainsi par exemple, un colorant destina à une encre de stylographe à bille doit présenter une forte solubilité mais ne doit pas dégorger dans les huiles grasses. 



   En conséquence, si la partie polymère de l'encre pour stylographe à bille est du polyméthacrylate de méthyle à la suite de l'utilisation de méthacrylate de méthyle comme monomère polymérisable par addition, le polymère lié à un chromogène qui est finalement obtenu est soluble dans les esters, les cétones, l'alcool benzylique mais ne dégorge pas dans les huiles grasses. Les colorants solubles à l'huile connus antérieurement ne possèdent pas ces propriétés. 



   Dans le cas où on recherche un colorant destiné à la coloration dans la masse des résines synthétiques et des fibres synthétiques, si on choisit un monomère polymérisable par addition qui donne un polymère possédant des propriétés analogues à celles de la résine ou de la fibre dans sa nature de matière ou qui présente de l'affinité pour la résine ou la fibre, leurs propriétés physiques et chimiques coincident dans une certaine mesure. Dans une telle situation, il est recommandé de colorer ce polymère et la matière destinée à être colorée par le colorant formé n'est pas détruite ni affectée dans un sens défavorable.

   Ainsi par exemple, si on choisit un polymère lié à un chromogène dont la partie polymère est du nitrile polyacrylique pour la teinture du ni- 

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 trile polyacrylique dans la masse de filage, on obtient un fil coloré sans modifier les conditions de filage. 



   On décrit en détail ci-après les effets obtenus dans la coloration d'articles et de matières variés par un polymère lié à un chromogène contenant des radicaux solubilisants ou dispersants comparativement à ceux observés avec les colorants et pigments classiques. 



   Le polymère lié à un chromogène portant par exemple des radicaux solubilisables ou dispersables à l'huile possède une très bonne dispersabilité dans les solvants et les vernis, de sorte que lorsqu'on utilise ces derniers comme peintures ou comme encres par exemple, ils sont transparents, à forte concentration, et s'étendent parfaitement bien. Si le polymère lié à un chromogène porte également les radicaux réactifs mentionnés ci-dessus, ces derniers réticulent entre eux ou avec un radical fonctionnel d'un article destiné à être revêtu du polymère lié à un chromogène après un traitement subséquent de l'article revêtu.

   Si le polymère lié à un chromogène est utilisé pour colorer dans la masse des résines synthétiques et des fibres synthétiques alors qu'il contient un radical dispersable bien compatible avec les résines et/ou les fibres, il possède une forte dispersabilité et une grande puissance de coloration, ne donne pas lieu à des migrations et n'amoindrit pas les propriétés physiques et électriques normales de ces résines et fibres. 

 <Desc/Clms Page number 42> 

 



   Lorsqu'on colore à l'aide de substances colorantes classiques solubles à l'eau comme les colorants réactifs connus, on   choisit   en général les chromogènes de ces colorants de manière à ce qu'ils portent un radical fonctionnel qu'on suppose lié par liaison de covalences avec un radical fonctionnel de la matière, par exemple une substance fibreuse ; c'est cette liaison qui provoque la coloration de la matière. Dans cet état, un colorant réactif qu'on a hydrolysé dans le milieu aqueux ou qui a perdu ses.radicaux fonctionnels, par réaction avec une substance d'encollage par exemple, n'est plus apte à réagir avec la matière à colorer; par conséquent la solidité de la teinture est amoindrie. 



  En outre, si des colorants classiques portant un radical fonctionnel, tel qu'un radical sulfo ou carboxyle, dans leur partie chromogène, ne sont pas appliqués suffisamment à des étoffes par exemple, ils se redissolvent ou se redispersent dans l'eau au moment du lavage des matières teintes en provoquant des dégorgements sur les parties blanches ou de couleurs pastels de la matière.   Même   lorsqu'on a appliqué des quantités suffisantes de colorant, des variations de pH ou d'autres facteurs peuvent provoquer une variation de la nuance. 



   Par contre, lorsque le polymère lié à un chromogène préparé conformément à l'invention contient des radicaux réactifs et un radical solubilisable ou dispersable dans 

 <Desc/Clms Page number 43> 

 l'eau et qu'on utilise ce polymère lié à un chromogène pour l'imprégnation de matières telles que des matières fibreuses dans un état où elles présentent de l'affinité pour l'eau, qu'on provoque ensuite la réticulation des radicaux réactifs entre eux ou la réaction de ces radicaux avec le ou les radicaux fonctionnels des matières dans un traitement subséquent des matières revêtues par le polymère lié à un chromogène, par exemple un chauffage ou une variation de pH, le polymère lié à un chromogène réticule directement en un polymère à poids moléculaire plus élevé.

   Le polymère à poids moléculaire plus élevé est nécessairement insoluble et stable dans les matières revêtues, de sorte que si ces dernières sont lavées à l'eau chaude, en milieu acide ou en milieu alcalin, la coloration de la matière résiste. Ainsi, on a constaté que le polymère lié à un chromogène et réticulé par le traitement subséquent possédait des propriétés de fixation, de résistance à l'abrasion et d'autres propriétés de solidité si.remarquables que l'on pouvait s'en servir pour teindre uniformément non seulement le coton et les autres fibres cellulosiques comme les fibres de rayonne viscose et les fibres de rayonne à l'acétate, mais également la laine et les fibres synthétiques comme les fibres de polyester, de polyamide, de polyacrylonitrile et de polyvinylformal. 

 <Desc/Clms Page number 44> 

 



   Lorsqu'on colore des solutions destinées à la préparation de fibres, de papiers et d'étoffes non tissées par une substance -colorante classique, un colorant normal, etc.., la :substance colorante se comporte comme une impureté et affecte les propriétés physiques des objets colorés, diminuant par exemple leur résistance à la traction et à la déchirure, à la flexion et à l'abrasion. Au contraire, le polymère lié à un chromogène de la présente invention améliore ces propriétés. 



   En outre, on a trouvé que des matières et articles tels que des papiers, des textiles, des cuirs, des articles de bois, des plaques de bois, des parois de ciment, des plaques métalliques, des glaces, etc., colorés par le polymère lié à un chromogène de l'invention et simultanément traités par des résines, présentaient des propriétés avantageuses de résistance aux souillures, à l'eau, au feu et aux mites. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter ; dans ces exemples, les indications de parties et de pour cent s'entendent en poids, sauf indication contraire. 

 <Desc/Clms Page number 45> 

 



  Exemple 1
On dissout 14 parties de 3'-amino anilide 
 EMI45.1 
 de l'acide 2..hydroxynaphto.de dans 126 parties d'aoétone. Après dissolution complète., on ajoute à la solution 4,7 parties de pyridine puis goutte à goutte, en 15 minutes à 5 C, 5,3 parties de chlorure de l'acide méthaorylique. Après 2 heures d'agitation, filtration et lavage des produits obtenus, on obtient le   (3'-mathacrylamido)-anilide   de l'acide 
 EMI45.2 
 2-hydrohynaphtorque.

   On prépare le mélange   ci-après :   
 EMI45.3 
 Sel de sodium du (3e-méthacrylamido)-anilîde 2-hydroxynaphtofque obtenu ci-dessus 5 parties 
 EMI45.4 
 
<tb> 
<tb> acrylamide <SEP> 10 <SEP> parties
<tb> persulfate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,3 <SEP> partie
<tb> eau <SEP> 84,7 <SEP> parties
<tb> total <SEP> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 
On effectue une polymérisation dans les con- ditions suivantes Conditions : température 70 C; durée 1 heure température 80 C;

   durée 2 heures 
Après polymérisation, on prépare un poly- mère lié à un chromogène par copulation de la   3-amino-4-     méthoxybenzamide   diazotée avec la solution de polymère lié à un copulant constituée du polymère lié à l'anilide 2-hy-   droxynaphtoique   en solution dans l'hydroxyde de sodium.      

 <Desc/Clms Page number 46> 

 



   Après copulation, on ajoute 500 parties de métanol pour précipiter le polymère lié à un chromogène. 



  On obtient ce polymère par filtration et lavage. 



  Exemple 2 :
On dissout 5 parties de la poudre de polymère préparée dans l'exemple 1 dans 95 parties d'eau. On ajoute 3 parties de solution aqueuse à 37% de formaldéhyde et on procéde à la méthylolation à 65 C pendant 25 minutes à un pH de 9 qu'on règle par addition d'une solution aqueuse à 5% de carbonate de carbonate de sodium. 



   L'addition de 300 parties de méthanol permet de recueillir le polymère lié à un chromogène qu'on sèche à l'air. On obtient un polymère en poudre très soluble dans l'eau et qui donne des solutions aqueuses claires. 



    Exemple¯3¯:  
On dissout 3 parties du polymère   lié .   un chromogène non méthylolé préparé dans l'exemple 1 dans 97 parties d'eau. On ajoute à la solution 0,5 partie de mélamine et   5,4   parties de formaldéhyde aqueuse à 37% et on règle le pH à 7,5 par addition d'une solution aqueuse à   5%   de carbonate de sodium. On obtient une solution claire par chauffage à 70 C pendant 10 minutes. 

 <Desc/Clms Page number 47> 

 



   Après refroidissement de la solution à 45 C, on ajoute simultanément 0,2 partie d'acide   sulfamique   et 2,0 parties de solution aqueuse à 30% d'acide chlorhydrique; l'abaissement du pH de la solution à   4,5   provoque la condensation. Au bout de 10 minutes environ, on contrôle le degré de condensation par prélévement d'une goutte de la solution de réaction qu'on jette dans une grande quantité d'eau froide; on note le point où il se forme un précipité résineux. 



   On ajoute ensuite à la solution 0,8 partie   de solution aqueuse à 20% d'hydroxyde de sodium, ce qui / une solution porte le pH à 10 environ ; obtient ainsi du polymère lié     à un   chromogène. A ce stade de la précipitation, on observe aucun phénomène   lorsqu'-on   jette une goutte de la solution dans une grande quantité d'eau froide. 



   A une solution de polymère lié à un ohromogène préparée par le procédé décrit dans le présent exemple, on ajoute du méthanol en quantités de 3 fois le volume initial.; le polymère lié à un chromogène précipite. On dissout ce précipité de polymère dans l'eau à la concentration de 5%. 



   On effectue ensuite une polymérisation en émulsion à 55 C pendant 1 heure, à 65 C pendant 4 heures et à 80 C pendant 2 heures sous agitation et chauffage permanents, conformément à la formule ci après : 

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 EMI48.1 
 
<tb> 
<tb> solution <SEP> du <SEP> polymère <SEP> lié <SEP> à <SEP> un <SEP> chromogène <SEP> 75,0 <SEP> parties
<tb> acrylate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 9,5 <SEP> parties
<tb> acétate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> 1,5 <SEP> partie <SEP> - <SEP> 
<tb> chlorure <SEP> de <SEP> vinylidène <SEP> 9,0 <SEP> parties
<tb> acrylamide <SEP> 0,2 <SEP> partie.
<tb> phosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,5 <SEP> partie
<tb> alkylbenzène <SEP> sulfonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,5 <SEP> partie.
<tb> persulfate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,04 <SEP> partie
<tb> eau <SEP> 3,76 <SEP> parties
<tb> 100,

   <SEP> 00 <SEP> parties
<tb> 
 
On obtient un latex coloré. 



   On obtient également un latex coloré lorsqu' on utilise dans la même opération du polymère lié à un chromogène préparé dans l'exemple 2. 



   Cet exemple décrit la préparation d'un polymère lié à un chromogène qui d'une part est méthylolé ce qui rend réactif et d'autre part contient un radical sulfo solubilisable à l'eau, introduit à l'aide d'acide sulfamique. 



  Il décrit également'la préparation d'un latex coloré par un mode opératoir qui consiste à mélanger un polymère lié à un chromogène réactif et solubilisable aveo des monomères polymérisables par addition et un inducteur de polymérisation, et à polymériser ces monomères..dans la solution aqueuse du polymère lié à un chromogène. 

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  Exemple 4
On dissout 5 parties du polymère lié à un chromogène non-méthylolé préparé dans l'exemple 1 dans 95 parties d'eau. On ajoute à   la   solution colorée 10 parties de   mélamine   et 43 parties de formaldéhyde aqueuse à 37%. 



  On effectue la méthylolation à 70 C après réglage du pH à 7,5 par du carbonate de sodium aqueux à 5%. Après dissolution complète provoquée par l'addition de 50 parties de butanol et 1 partie d'acide phosphorique, on effectue une déshydratation à 90 C par distillation azéotropique du butanol et de l'eau. Après avoir mené la réaction à son terme par élimintation de l'excès de butanol sous pression réduite et concentration du mélange sous forme d'une solution visqueuse et.50% de matières solides, on obtient une 
 EMI49.1 
 solution résineuse du type butylméthylol-mclamine. 



  Exemple¯5 On prépare le (51-acrylamido--o-toltiidide de l'acide   2-hydroxynaphtoique   par le mode opératoire de l'exemple 1. 



   On prépare ensuite le mélange suivant : 
 EMI49.2 
 Sel de sodium du (5 -aerylamido-o-toluiât-de 2-hydroxynaphtolque 3, 0 parties 
 EMI49.3 
 
<tb> 
<tb> N-méthylméthylolacrylamide <SEP> 7,0 <SEP> parties
<tb> phosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 1,0 <SEP> partie
<tb> persulfate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,1 <SEP> partie
<tb> eau <SEP> 88.9 <SEP> parties
<tb> 100, <SEP> 0 <SEP> parties
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 50> 

 
On conduit la polymérisation comme décrit dans l'exemple 1. 



   Après polymérisation, on précipite le polymère lié à un copulant par addition de 300 parties de   métha-   nol. Après filtration, on prépare un   polymère     lié .   un chromogène par copulation du polymère lié à   l'o-toluidide   2-hy- 
 EMI50.1 
 droxynaphtoique obtenu ci-dessus avec de l'o-nitro-n-chlo- raniline diazotée en milieu aqueux contenant de l'hydroxyde de sodium. 



   Après copulation, on précipite le polymère lié à un chromogène par 1000 parties de méthanol. On filtre et on lave le polymère lié à un chromogène. 
 EMI50.2 
 



  Exemple #E1¯¯: On prépare le (4'-méthacrylamido)-anilide 2-hydroxynaphtoïque conformément au mode opératoire de l'exemple 1. 



   On prépare ensuite le mélange suivant : 
 EMI50.3 
 sel de sodium du 4r-méthacrylamido)-anilide 
 EMI50.4 
 
<tb> 
<tb> 2-hydroxynaphtoique <SEP> 3 <SEP> parties
<tb> N-méthylméthylolacrylamide <SEP> 7 <SEP> parties
<tb> acrylate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> 1 <SEP> partie
<tb> persulfate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,1 <SEP> partie
<tb> eau <SEP> 88,9 <SEP> parsies
<tb> 100, <SEP> 0 <SEP> parties
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 51> 

 
On conduit la polymérisation comme décrit dans l'exemple 1. 



   Après polymérisation, on précipite le polymère   lié à   un copulant par addition de 200 parties d'acétone. 



  Après filtration, on dissout le polymère lié à l'anilide 
 EMI51.1 
 2-hydroxynaphoique dans une solution aqueuse contenant de lthydroxyde de sodium et on copule avec la 2,5-dichloraniline diazotée pour former le polymère lié à un chromogène. 



   Après copulation, on précipite le polymère lié à un chromogène par addition de 500 parties d'acétone. 



  On sépare ce polymère par filtration et lavage avec 50 parties d'alcool méthylique. 



  Exemple 7 :
On prépare le   (3t-acrylamido)-anilide   2hydroxynaphtoïque comme décrit dans l'exemple 1. 



   On prépare ensuite le mélange   ci-après :   
 EMI51.2 
 
<tb> 
<tb> sel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> du <SEP> (3'-acrylamido)-anilide
<tb> 
 
 EMI51.3 
 2-hydroxynaphtoique 3 parties 
 EMI51.4 
 
<tb> 
<tb> acrylamide <SEP> 7 <SEP> parties
<tb> acrylate <SEP> de <SEP> glycidyle <SEP> 1 <SEP> partie
<tb> alkylbenzène <SEP> sulfonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,1 <SEP> partie
<tb> persulfate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,1 <SEP> partie
<tb> eau <SEP> 88,8 <SEP> parties
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 52> 

 
On effectue la polymérisation comme décrit dans l'exemple 1. 



   Après polymérisation, on copule le polymère lié à un naphtol obtenu ci-dessus avec de la   p-nitraniline   diazotée pour former le polymère lié à un chromogène qu'on précipite par addition de 300 parties de méthanol et 2 parties de chlorure de sodium. On filtre et on lave par 50 parties de méthanol. 
 EMI52.1 
 



  Exemp¯8 !E!¯ê On prépare la (3 -acrylz,mido)-anilide 2-hy- droxynaphto3:que sulfonée par le mode opératoire de l'exemple 1. On prépare ensuite le mélange ci-après: 
 EMI52.2 
 
<tb> 
<tb> sel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> du <SEP> (3'-acrylamidc)-anilide
<tb> 
 
 EMI52.3 
 2-hydroxynaphtuique sulfonée 3 parties N.-{sul:ométhylol)aary,lamide 2 parties 
 EMI52.4 
 
<tb> 
<tb> monoacrylate <SEP> d'éthylène <SEP> glycol <SEP> 6 <SEP> parties
<tb> persulfate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,1 <SEP> partie
<tb> eau <SEP> 88;9 <SEP> parties <SEP> 
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 
On effectue la polymérisation comme décrit dans l'exemple 1. 



   Après polymérisation, on copule le polymère   lié à   l'anilide   2-hydroxynaphtoique   sulfonée avec de la p-chloro-o-toluidine diazotée pour former le polymère lié à un chromogène qu'on précipite par addition de 

 <Desc/Clms Page number 53> 

 300 parties de méthanol et 0,3 partie de chlorure de sodium. 



  On filtre le précipité et on le lave par 50 parties de méthanol. 



  Exemple 9 : 
 EMI53.1 
 On prépare le (3taerylamido)anilide 2- hydroxynaphtoique par le mode opératoire de l'exemple 1.
On prépare ensuite le mélange ci-après : 
 EMI53.2 
 (3;-acrylami.do)-anlide 2-hydroxynaphto3:que 3 parties 
 EMI53.3 
 
<tb> 
<tb> méthacrylate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> 9 <SEP> parties
<tb> méthacrylate <SEP> de <SEP> glycidyle <SEP> 1 <SEP> partie
<tb> azobisisobutylonitrile <SEP> 0,3 <SEP> partie
<tb> cyclohexanone <SEP> 86,7 <SEP> parties
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 
On effectue la polymérisation à 65 C, pendant 2 heures et à 70 C pendant 2 heures. 



   Après polymérisation, on précipite le polymère lié à un copulant par addition de 500 parties de métha-   nol,   On filtre, on redissout le précipité dans 1000 parties d'un solvant mélangé consistant en méthanol et solution aqueuse à 20% d'hydroxyde de sodium. On divise ensuite la solution du polymère lié à un copulant en 3 parties:
On copule la première partie de la soluticn du polymère lié à l'anilide 2-hydroxynaphtofque avec de la p-chloro-o-toluidine diazotée; on copule la seconde partie 

 <Desc/Clms Page number 54> 

 
 EMI54.1 
 avec de l'alpha-amino anthraquinonediazotée pour fcrmer un polymère   lié à   un chromogène.

   On ocpule la troisième partie avec un diazo mélangé consistant en p-chloro-o-toluidine diazotée et er: alpha-amino anthraquinone diazotée pour former un autre polymère lié à un   chromoène.   



   Après filtration, les trois opérations donnent des polymères liés à un chromogène qui présente des nuances différentes. 
 EMI54.2 
 



  E!¯!9¯: On prépare le (4'-méthacrylamido)-o-toluid]de 2-hydroxynaphtoïque par le mode opératoire de l'exemple 1. on prépare ensuite le mélange   ci.-après :   
 EMI54.3 
 sel de sodium du (4'-mëthacrylamido)-o-toluidide 2-hydroxynaphtoique 3 parties 
 EMI54.4 
 
<tb> 
<tb> acrylate <SEP> de <SEP> glycidyle <SEP> 10 <SEP> parties
<tb> polyacrylamide <SEP> 0,5 <SEP> partie
<tb> peroxyde <SEP> de <SEP> benzoyle <SEP> 0,3 <SEP> partie
<tb> eau <SEP> 86,3 <SEP> parties
<tb> 100, <SEP> 0 <SEP> parties
<tb> 
 
On effectue la polymérisation en 2 heures à 65 C et 3 heures à 70 C. 



   Après polymérisation, on filtre le polymère lié à un copulant qui a précipité et on le lave par une solution aqueuse diluée d'hydroxyde de sodium on le disperse finement, sous agitation énergique, dans du méthanol 

 <Desc/Clms Page number 55> 

 aqueux contenant de l'hydroxyde de sodium. Le polymère lié à   l'o-toluidide     2-hydroxynaphtol'que   ainsi obtenu est copulé avec de l'alpha-amino anthraquinone diazotée pour former le polymère lié à un chromogène. 



   Après copulation, on filtre ce polymère, on le lave avec 50 parties de méthanol et on le sèche à l'air. 



  Exemple 11 ': 
 EMI55.1 
 On prépare le (41-méthacrylamido-21ohloro)anilide 2-hydroxynaphtoïque par le mode opératoire de l'exem- ple 1. 



   On prépare ensuite le mélange ci-après : 
 EMI55.2 
 (4'-metnaerylamlo.y -enloro)-anllüe 
 EMI55.3 
 
<tb> 
<tb> 2-hydroxynaphtoique, <SEP> sel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 5 <SEP> parties
<tb> méthacrylate <SEP> de <SEP> glycidyle <SEP> 3 <SEP> parties
<tb> itaconate <SEP> de <SEP> monoglycidyle <SEP> et <SEP> de
<tb> monobutyle <SEP> 2 <SEP> parties
<tb> acrylate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 13 <SEP> parties
<tb> alkybenzène <SEP> sulfonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,5 <SEP> partie
<tb> persulfate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,2 <SEP> partie.
<tb> eau <SEP> 76,3 <SEP> parties
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 
On effectue la polymérisation comme décrit dans   l'exemple 10.   



   Après polymérisation, on ajoute au latex de polymère   lié à   un copulant obtenu ci-dessus 20 parties d'une solution aqueuse à   10%   de chlorure de sodium. On co- 

 <Desc/Clms Page number 56> 

 
 EMI56.1 
 pule ensuite le polymère lié à l'anilide 2-hydroxyna.phto!qQe avec de la 2-éthylsulfonyl-5-trifluorométhylaniline diazotée pour former le polymère lié à un chromogène. Après copulation on précipite ce polymère par 10 parties de sulfate de sodium et 100 parties de méthanol. On filtre le précipité et on le lave par 50 parties de méthanol. 
 EMI56.2 
 



  U-2LUP12-12 
On prépare le (3'-acrylamido)-anilide acétoacétique par le mode opératoire de l'exemple 1. 



   On prépare ensuite le mélange suivant : 
 EMI56.3 
 (3'-acrylamido)-anilide acétoacétique 3 parties acrylate de glycidyle 7 parties monoacrylate d'éthylène glycol 1 partie éther alkylique de polyéthylène glycol 0,9 partie persulfate d'ammonium 0,1 partie eau 83 parties
100 parties
On effectue la polymérisation comme décrit dans l'exemple 10. 



   Après polymérisation, on copule le polymère lié à l'anilide acétoacétique avec de l'o-chloraniline diazotée pour former le polymère lié à un chromogène. On ajoute ensuite 300 parties de méthanol pour précipiter ce polymère, on filtre le précipité, on le lave avec 100 parties d'eau et 50 parties de méthanol et on le sèche à l'air. 

 <Desc/Clms Page number 57> 

 Exemple 13 :

   
 EMI57.1 
 
<tb> 
<tb> sel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> du <SEP> (3'-vinylsulfonamido)anilide <SEP> 2-hydroxynaphtoique <SEP> 5 <SEP> parties
<tb> itaconate <SEP> de <SEP> dilauryle <SEP> 12 <SEP> parties
<tb> acrylate <SEP> d'octyle <SEP> 3 <SEP> parties
<tb> 
 
 EMI57.2 
 4,6-bis-N-butylméthylolamïno)- 
 EMI57.3 
 
<tb> 
<tb> 2-vinyl-s-triazine <SEP> 05 <SEP> partie
<tb> alkylarylsulfonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,5 <SEP> partie
<tb> persulfate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,4 <SEP> partie
<tb> sulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,5 <SEP> partie
<tb> eau <SEP> 77,6 <SEP> parties
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 
On effectue la polymérisation comme déorit dans l'exemple 10. 



   Après polymérisation, on précipite le polymère lié à l'anhydride   2-hydroxynaphtoïque   par addition de 300 parties de méthanol et 1 partie de sulfate de sodium sous agitation énergique. On filtre le polymère lié à l'ani- 
 EMI57.4 
 lide 2-hydroxyr.aphtoi'que, on le dissout dans 150 parties d'acétone et on coule la solution acétonique dans 100 parties d'hydroxyde de sodium aqueux à 10%. On prépare le polymère lié à un chromogène par copulation du 2-aminodiphényle diazoté sur le polymère lié à l'anilide   2-hydroxynaphtorque.   



   Lorsque la copulation est terminée, on précipite le polymère lié à unckromogère par addition de 2.000 parties d'eau et 5 parties de sulfate de sodium. On filtre et on lave à l'eau. 

 <Desc/Clms Page number 58> 

 Exemple 14 : 
 EMI58.1 
 On prépare le (3 aoryltzmido-anlide acéto- acétique comme décrit dans l'exemple 1. on prépare ensuite le mélange ci-après: 
 EMI58.2 
 (3'-acrylamido)-anil!de acétoacétique 3 parties 
 EMI58.3 
 
<tb> 
<tb> acide <SEP> acrylique <SEP> 5 <SEP> parties
<tb> acrylate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> 1 <SEP> partie
<tb> persulfate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,2 <SEP> partie
<tb> eau <SEP> 90,8 <SEP> parties
<tb> 10Q,0 <SEP> parties
<tb> 
 
On effectue la polymérisation comme décrit dans l'exemple 1. 



   Après polymérisation, on copule le   polymère   lié à un oopulant avec de lto-nitraniline diazotée pour former le polymère lié à un chromogène. 



  Exemple 15 
 EMI58.4 
 On prépare ie¯(4'-acryiamido)-aniiàde acé- tique sulfoné comme décrit dans l'exemple 1. 



   On prépare ensuite le mélange : 
 EMI58.5 
 (4t-acrylamido)-anilide acétoacétique sulfoné 3 parties 
 EMI58.6 
 
<tb> 
<tb> acide <SEP> acrylique <SEP> 6 <SEP> parties
<tb> persulfate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,1 <SEP> partie
<tb> eau <SEP> 90,9 <SEP> narties
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 59> 

 
On effectue la polymérisation comme décrit dans l'exemple 1. 



   Après polymérisation, on copule le polymère lié à un copulant aveo de la   m-nitraniline   diazotée pour former le polymère lié à un chromogène, qu'on précipite par addition de 400 parties de méthanol et 5 parties de chlorure de sodium. On filtre le précipité et on le lave par 50 parties de méthanol. 



  Exemple 16 :
On prépare le   (3t-acrylamido)-anllide     2-hydroxynaphtorque   par le mode opératoire de l'exemple 1. 



   On prépare ensuite le mélange ci-après : 
 EMI59.1 
 
<tb> 
<tb> sel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> du <SEP> (3'-acrylamido)-anilide
<tb> 2-hydroxynaphtoique <SEP> 4 <SEP> parties
<tb> acrylamide <SEP> 8 <SEP> parties
<tb> itaconamide <SEP> 2 <SEP> parties
<tb> éther <SEP> alkylarylique <SEP> de <SEP> polyéthylène <SEP> glycol <SEP> 0,2 <SEP> partie
<tb> persulfate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,3 <SEP> partie
<tb> eau <SEP> 55,5 <SEP> Parties <SEP> 
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 
On effectue la polymérisation comme décrit dans l'exemple 1. 



   Après polymérisation, on prépare le polymère lié à un chromogène par copulation du polymère lié à l'anilide 2-hydroxynaphtoïque obtenu ci-dessus avec la   4-chloro-2-anisidine   diazotée. 

 <Desc/Clms Page number 60> 

 Exemple 17 : 
 EMI60.1 
 On prépare le (4'-acrylamido)-anilide acé- toaoétique comme décrit dans l'exemple 1. 



   On prépare ensuite le mélange ci-après : 
 EMI60.2 
 
<tb> 
<tb> (4'-aorylamido)-anilide <SEP> acétoacétique <SEP> 5 <SEP> parties
<tb> monoacrylate <SEP> d'éthylène <SEP> glycol <SEP> 9 <SEP> parties
<tb> acrylate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> 1 <SEP> partie
<tb> persulfate <SEP> d'ammonium <SEP> 0,2 <SEP> partie
<tb> eau <SEP> 84,8 <SEP> parties
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 
On effectue la polymérisation comme décrit dans l'exemple 1. 



   On prépare ensuite le polymère lié à un chro. mogène par copulation du polymère lié   à   un copulant avec l'o-nitro-p-anisidine diazotée. Après   copulaticn,   on précipite le polymère lié à un chromogène par addition de 500 parties de méthanol, on le filtre, on le lave avec 50 parties de méthanol. 
 EMI60.3 
 



  E¯ê¯! ±zzgég¯éµ On dissout 1,9 parties de 4-nitrophtalimidF ' dans 95 parties d'acétone puis on ajoute 15,8 parties de pyridine. On ajoute ensuite goutte à goutte, en 20 minutes, 
 EMI60.4 
 à 0 C, 12,6 parties de chlorure de l'acide méthacryliue. 

 <Desc/Clms Page number 61> 

 



   Après 5 heures d'agitation, filtration et lavage, on obtient le N-méthacryloyl-(4-nitro)-phtalimide. 



   La réduction de ce composé par le chlorure stanneux et l'acide chlorhydrique donne le   N-méthacryloyl-   (4-amino)phtalimide qu'on fait réagir avec le dicétène pour 
 EMI61.1 
 former l'am1do-(N-méthacrYlYl)-phtalimide 4-acétoacétique. On prépare ensuite le mélange ci-après : 
 EMI61.2 
 amido-(4-méthacryloyl)-phtalimide 
 EMI61.3 
 
<tb> 
<tb> 4-acétoacétique <SEP> 5 <SEP> parties
<tb> méthacrylate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> 15 <SEP> parties
<tb> alkylsulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,5 <SEP> partie
<tb> peroxyde <SEP> de <SEP> benzoyle <SEP> ¯ <SEP> 0,2 <SEP> partie
<tb> eau <SEP> 79,3 <SEP> parties <SEP> 
<tb> 100, <SEP> 0 <SEP> parties
<tb> 
 
On effectue la polymérisation comme décrit dans l'exemple 10. 



   Après polymérisation, on copule le polymère 
 EMI61.4 
 lié à l'amidophtalimide 4-acétoacétique avec l'o-nitro-p- chloraniline diazotée pour former le polymère lié à un chromogène qu'on filtre et qu'on lave avec 50 parties d'eau. 

 <Desc/Clms Page number 62> 

 



  Exemple 19 :
On prépare un copulant polymérisable par addition possédant la structure   ci-après :   
 EMI62.1 
 par réaction du (3'-amino)-anilide   2-hydroxynaphtofque   avec le méthacrylate de glycidyle. 



   On prépare ensuite le mélange ci-après : 
 EMI62.2 
 
<tb> 
<tb> le <SEP> copulant <SEP> polymérisable <SEP> par <SEP> addition
<tb> obtenu <SEP> ci-dessus <SEP> 4 <SEP> parties
<tb> nitrile <SEP> acrylique <SEP> 13 <SEP> parties
<tb> acrylate <SEP> d'éthyle <SEP> 2 <SEP> parties
<tb> éther <SEP> alkylphénylique <SEP> de <SEP> polyéthylène
<tb> glycol <SEP> 0,5 <SEP> partie
<tb> 
 
 EMI62.3 
 alkybenzèns 4ulfonate de sodium 0,2 partie 
 EMI62.4 
 
<tb> 
<tb> persulfate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,2 <SEP> partie
<tb> eau <SEP> 79,8 <SEP> parties
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 
On effectue la polymérisation comme décrit dans l'exemple 8. 



   Le latex obtenu, qui contient le polymère lié à   ltanilide     2-hydroxynaphtofque,   est copulé avec la 
 EMI62.5 
 -chloro-6benzamido-m-anïsidine diazotée pour former le polymère lié à un chromogène. 

 <Desc/Clms Page number 63> 

 Exemple 20 : 
 EMI63.1 
 On prépare le 5-méthacrylamidonaphtol-l comme décrit dans l'exemple 1. 



   On prépare ensuite le mélange ci-après: 
 EMI63.2 
 
<tb> 
<tb> sel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> du <SEP> 5-méthacrylamidonaphtol-1 <SEP> 4 <SEP> parties
<tb> monoacrylate <SEP> de <SEP> polyéthylène <SEP> glycol <SEP> 6 <SEP> parties
<tb> acide <SEP> méthacrylique <SEP> 2 <SEP> parties
<tb> persulfate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,2 <SEP> partie
<tb> eau <SEP> 87.8 <SEP> parties
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 
On effectue la polymérisation comme décrit dans'l'exemple 1. 



   On précipite le polymère au naphtol par addition de 500 parties de méthanol et 3 parties de sulfate de sodium et on le filtre. On le redissout dans   l'eau   et on le copule avec l'acide aniline-p-sulfonique diazoté pour former le polymère lié à un chromogène. 



  Exemple 21 : 
 EMI63.3 
 On prépare le 3-sulfo-6-acrylamidonaphtol-1 par le procédé de l'exemple 1. 



   On prépare ensuite le mélange ci-après : 
 EMI63.4 
 sel de sodium du 3-.sulfo-6-acrylamidonaphtol.-1 2,5 parties 
 EMI63.5 
 
<tb> 
<tb> acrylainide <SEP> 4,0 <SEP> parties
<tb> aorylate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> 0,5 <SEP> partis
<tb> persulfate <SEP> d'ammonium <SEP> 0,1 <SEP> partie
<tb> eau <SEP> 92,2 <SEP> parties
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 64> 

 
On effectue la polymérisation comme décrit dans l'exemple 1. 



   Après polymérisation, on précipite le polymère   lié à   un copulant par addition de 300 parties d'acétone et 2 parties de sulfate de sodium, on le filtre et on le copule avec le dérivé diazoté du composé aminé de formule; 
 EMI64.1 
 
Cette copulation donne le polymère lié à un chromogène. 
 EMI64.2 
 



  Exemp¯22¯: E!¯gg¯: On prépare le 7-r>iéthacrylamidoiiaphtol-2 par le procédé de l'exemple 1. 



   On prépare ensuite le mélange   ci-après :   
 EMI64.3 
 
<tb> 
<tb> sel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> du <SEP> 7-méthacrylamidonaphtol-2 <SEP> 5 <SEP> parties
<tb> méthacrylate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> 10,0 <SEP> parties
<tb> alkylarylsulfonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,5 <SEP> partie
<tb> persulfate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,2 <SEP> partie
<tb> eau <SEP> 84,3 <SEP> parties
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 65> 

 
On effectue la polymérisation comme décrit dans l'exemple 8. 



   Après polymérisation, on divise le latex du polymère lié à un copulant en trois parties. On copule la première partie avec   l'o-chloraniline   diazotée et la seconde partie avec la   p-chloro-o-toluidine   diazotée pour former les polymères liés   à   un chromogène correspondant,; et on copule la troisième partie avec le dérivé diazoté mélangé de l'o-chloraniline et de la p-chloro-o-toluidine pour former un autre polymère lié à un chromogène, 
 EMI65.1 
 Exempe3¯ : E!¯g¯:

   On fait réagir la 1-(m-aminophényl)-3-méthyl-   5-pYrazolone   avec le chlorure de l'acide acrylique comme 
 EMI65.2 
 décrit dans l'exemple 1, on obtient la 1-;m-acrylamidophén;l)-3-méthyl-5-pyrazolone.   On   prépare ensuite le mélange ci-après 
 EMI65.3 
 l-(m-acrylamidophënyl)-3-méthyl-5-pyrazolone 3 parties 
 EMI65.4 
 
<tb> 
<tb> acide <SEP> acrylique <SEP> 10 <SEP> parties
<tb> oxyde <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 6 <SEP> parties
<tb> persulfate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> C,l <SEP> partie
<tb> eau <SEP> 80,9 <SEP> parties
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 
On effectue la polymérisation comme décrit dans l'exemple 1. 

 <Desc/Clms Page number 66> 

 



   Après polymérisation, on copule le polymère lié à la 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone avec la   4-ohloro-     3-nitraniline   diazotée pour former le polymère lié un chromogène qu'on précipite par addition de 600 parties de méthanol et 5 parties de chlorure de sodium. On filtre le précipité, on le lave avec 50 parties de méthanol. 



  Exemple 24 :
On introduit   14   parties de (3'-amino)anilide   2-hydroxynaphtoique   et 8 parties d'anhydride itaconique dans 400 parties d'acétone et on faitréagir à 50 C pendant 3 heures A la solution obtenue on ajoute 500 parties d'eau, ce qui provoque la précipitation du (3'-monoamide de l'acide itaconique)-anilide 2-hydroxynaphtoïque qu'on filtre et qu'on lave à l'acétone. 



   On prépare ensuite le mélange   ci-après ;   
 EMI66.1 
 
<tb> 
<tb> (3'-monoamide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> itaaonique)anilide <SEP> 2-hydroxynaphtoïque, <SEP> sel <SEP> de
<tb> sodium <SEP> 2,5 <SEP> parties
<tb> aminostyrène <SEP> 4 <SEP> parties
<tb> monométhacrylate <SEP> d'éthylène <SEP> glycol <SEP> 4 <SEP> parties
<tb> persulfate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,5 <SEP> partir
<tb> eau <SEP> 89, <SEP> 0 <SEP> parties
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 
On effectue la polymérisation en 2 heures à 70 C et 3 heures à 80 C. 

 <Desc/Clms Page number 67> 

 Après polymérisation, on coule une solution 
 EMI67.1 
 de 5-nitro-o-aniid3.ne diazotée dans la solution du poly- mère   lié à   l'anilide   2-hydroxynaphtorde   obtenu ci-dessus pour former le polymère lié à un chromogène. 



   Après la réaction de copulation, on préci- pite ce polymère par 500 parties de méthanol, on filtre et on lave au méthanol. On dissout 5 parties du polymère lié à un chromogène dans 95 parties d'eau, sous agitation éner- gique. 



   Dans cette solution maintenue sous faible pression, on introduit de l'oxyde d'éthylène sous pression   et on le fait réagir avec les radicaux amino du poly- / lié   mère/à un chromogène à raison de 20 moles d'oxyde   d'éthy-   lène par radical amino du polymère lié à un chromogène. 
 EMI67.2 
 



  !I]E!¯g2¯: On prépare la 1-(p-rnéthaarylamidophényl) 3-méthyl-5-pyrazolone à partir de la 1-(p-aminophényl)-3méthyl-5-pyrazolone et du chlorure d'acide méthacrylique conformément au mode opératoire de l'exemple 23. 



   On prépare ensuite le mélange ci-après : 
 EMI67.3 
 1-(P-méthacrylamidophényl)-3-méthyl-5- 
 EMI67.4 
 
<tb> 
<tb> pyrazolone <SEP> 4 <SEP> parties
<tb> N-vinylpyrrolidone <SEP> ' <SEP> 15 <SEP> parties
<tb> 2-vinyl-5-méthylpyridine <SEP> 2 <SEP> parties
<tb> solution <SEP> à <SEP> 30% <SEP> de <SEP> peroxyde <SEP> d'hydrogène <SEP> 1 <SEP> partie
<tb> solution <SEP> à <SEP> 28% <SEP> de <SEP> peroxyde <SEP> d'ammonium <SEP> 0,5 <SEP> partie
<tb> eau <SEP> 77,5 <SEP> parties
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 68> 

 
On effectue la polymérisation en 8 heures à 50 C et 2 heures à 60 C. Après polymérisation, on copule 
 EMI68.1 
 la solution da polymère lié à la 1-phéw'l-5-méthyl-5-Pjra- zolone avec une solution de 2,5-dichloraniline diazotée pour former un polymère lié à un chromogène . 



   On filtre et on obtient une solution claire du polymère lié à un chromogène. 



  Exemple 26 : 
 EMI68.2 
 On prépare le (5*-méthacrylamido)-o-tol'uidine 2-hydroxynaphtorque à partir du (51-amino)-O-toluîdide 2-hydroxynaphtorque et du chlorure de l'acide méthacrylique conformément au mode opératoire de l'exemple 1. 



   On prépare ensuite le mélange ci-après : 
 EMI68.3 
 (5'-méthacrylamido)-o-toluïdide 2-hydroxynaphtoique 3 parties 
 EMI68.4 
 
<tb> 
<tb> acrylate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 6 <SEP> parties
<tb> styrène <SEP> 1 <SEP> partie
<tb> anhydride <SEP> maléïque <SEP> 2 <SEP> parties
<tb> azobisisobutylonitrile <SEP> 0,3 <SEP> partie
<tb> monoacétate <SEP> de <SEP> l'éther <SEP> mono-
<tb> éthylique <SEP> de <SEP> l'éthylène <SEP> glycol <SEP> 87,7 <SEP> parties
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 
On effectue la polymérisation comme décrit dans l'exemple   @.   

 <Desc/Clms Page number 69> 

 



   Après polymérisation, on introduit dans la solution 3 parties de diéthylène triamine et on fait réagir 3 heures à 70 C. On coule ensuite la solution dans 400 parties de méthanol contenant 5 parties de solution aqueuse à 20% de chlorure de sodium, le polymère lié à   l'o-toluidine     2-hydroxynaphtorque   et animé   précipite.   On le filtre et on le lave au méthanol; le polymère lié à un copulant est   en-   suite dissous dans une solution aqueuse diluée d'acide acé- 
 EMI69.1 
 tique et mis à copuler avec lo-anisidine-4-sulfodiéthyla' mide diazotée. 



    Exemple 27 :   
On prépare la (4'-monoamide maléïque)-anilide 2-hydroxynaphtofque comme décrit dans l'exemple 24. 



  On prépare ensuite le mélange ci-après : 
 EMI69.2 
 
<tb> 
<tb> sel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> du <SEP> (4'-monoamide <SEP> de
<tb> l'acide <SEP> maléfque)-anilide <SEP> 2-hydroxynaphtofque <SEP> 2,4 <SEP> parties
<tb> itaconate <SEP> de <SEP> monométhyle, <SEP> sel <SEP> monosodique <SEP> 3,8 <SEP> parties
<tb> méthacrylamide <SEP> 3 <SEP> parties
<tb> persulfate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,3 <SEP> partie
<tb> eau <SEP> 91,4 <SEP> parties
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 
On effectue la polymérisation comme décrit dans l'exemple 1. 



   Après polymérisation, on précipite le polyé mère lié à l'anilide   2-hydroxynaphtorque   par addition   d'une   

 <Desc/Clms Page number 70> 

 partie de chlorure de sodium et 200 parties d'acétone. On filtre le précipité, on le lave avec 30 parties d'acétone et on le sèche à l'air; on recueille le polymère lié à un copulant. 



    Exemple 28¯:    
 EMI70.1 
 On prépare la 1-(p-itaconomonoamidophén3,1) -3-méthyl-5-pyrazolone à partir de la 1-(p-aninophényl)-µ- méthyl-5-pyrazolone et de l'anhydride itaconique conformément au mode opératoire de l'exemple 24. 



   On prépare ensuite le mélange   ci-après :   
 EMI70.2 
 
<tb> 
<tb> sel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> de <SEP> la <SEP> 1-(p-itaconomonoamidophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone <SEP> 2,3 <SEP> parties
<tb> itaconate <SEP> de <SEP> diéthyle <SEP> 4 <SEP> parties
<tb> chlorure <SEP> de <SEP> vinylidène <SEP> 3 <SEP> parties
<tb> acétate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> 2 <SEP> parties
<tb> aorylamide <SEP> 0,5 <SEP> partie
<tb> acrylate <SEP> de <SEP> bêta <SEP> -hydroxy-gamma-chloro-npropyle <SEP> 0,5 <SEP> partie
<tb> éther <SEP> alkylarylique <SEP> de <SEP> polyéthylène <SEP> glycol <SEP> 1 <SEP> partie
<tb> persulfate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,5 <SEP> partie
<tb> eau <SEP> 86,2 <SEP> parties
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 
On effectue la polymérisation en pulsion en 2 heures à 60 C, 3 heures à 70 C et 2 heures à 80 C.

   

 <Desc/Clms Page number 71> 

 



   Après polymérisation, on filtre le latex obtenu sur une toile filtrante à grosses mailles ; on 
 EMI71.1 
 recueille le latex du polymère lié à la 1-phényl-3eméthyl- 5-pyrazolone, 
 EMI71.2 
 U-2Lru!2-29-: On prépare le fm-(gamma-méthacryloyloxybùta-hydroxy-n-propyl)-oxy7-anilide acétoacétique par réaction du dicétène avec la m-(garrma-méthacryloyloxy-bCta-hy. droxy-n-propYl)-oxy-an111n.

   On prépare ensuite le mélange   ci-après :   
 EMI71.3 
 / m-(zamma-méthacryloyloxy-béta-hydroxy-n-propyl)- 
 EMI71.4 
 
<tb> 
<tb> oxy7-anilide <SEP> acétoacétique <SEP> 3 <SEP> parties
<tb> monoamide <SEP> de <SEP> l'itaoonate <SEP> de <SEP> lauryle <SEP> 3 <SEP> parties
<tb> méthacrylamide <SEP> 3 <SEP> parties
<tb> alkylsulfonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 2 <SEP> parties
<tb> persulfate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,3 <SEP> partie
<tb> eau <SEP> 88,7 <SEP> parties
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 
On effectue la polymérisation comme décrit dans l'exemple 1. 



   Après polymérisation, on copule la dispersion aqueuse du polymère lié à un copulant avec une solution de   2-nitro-4-chloraniline   diazotée. On précipite le polymère lié à un chromogène par addition de 500 parties de méthanol et une partie de chlorure de sodium. On filtre 

 <Desc/Clms Page number 72> 

 le précipité, on le lave avec 10 parties d'acétone et on le sèche à l'air. 



   On introduit 5 parties du polymère lié à un chromogène obtenu ci-dessus et 0,7 partie de paraformaldéhyde dans 95 parties d'une solution de pyridine contenant 2,7 parties de chlorhydrate de pyridine et on fait réagir à 80 C pendant 10 heures. 



   Après cette réaction, on distille pratiquement totalement la pyridine du solvant sous pression réduite; on ajoute au résidu une quantité d'acétone de 3 fois son volume initial pour provoquer la précipitation du polymère lié à un chromogène, qu'on filtre. 
 EMI72.1 
 



  E!¯9¯: 
On prépare le (4'-acrylamido)-anilide 2-hydroxynaphtoique par le mode opératoire de l'exemple 1. On prépare ensuite le mélange ci-après : 
 EMI72.2 
 
<tb> 
<tb> sel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> du <SEP> (4'-acrylamido)-anilide
<tb> 
 
 EMI72.3 
 2-hydroxynaphtoi'que 3,4 parties 
 EMI72.4 
 
<tb> 
<tb> diamine <SEP> N-N'-diméthylolitaconique <SEP> 5 <SEP> parties
<tb> monométhacrylate <SEP> d'éthylène <SEP> glycol <SEP> 3 <SEP> parties
<tb> persulfate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,2 <SEP> partie
<tb> eau <SEP> 88,4 <SEP> parties
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 73> 

 
On effectue la polymérisation comme décrit dans l'exemple 1. 



   Après polymérisation, on ajoute à la solution obtenue 60 parties d'une solution aqueuse à   10%   de bisulfite de sodium et on effectue une réaction de sulfonation de 30 minutes à 60 C,
Après filtration, on précipite dans le filtrat de polymère   lié à   un copulant par addition de 2 parties de chlorure de sodium et 500 parties de méthanol. On filtre le précipité, on lelave aveo 10 partie d'acétone et on le sèche à l'air. 



  Exemple 31 : 
 EMI73.1 
 On prépare le -3'-gamma-méthacryloYloxy-b$ta-   hydroxy-n-propyl)-ox7-anilide     2-hydroxynaphtoique   par réac- 
 EMI73.2 
 tion du chlorure de l'acide 2-hydroxynaphtoïque sur la 3'- (gama-méthacrylyloxy-bta-hydroxy-n-propyl)-oxy-anilide.

   On prépare ensuite le mélange ci-après : 
 EMI73.3 
 r3' ( amma-méthaeryloyloxy-bta-hydroxy-npropyl)-oxy7-anilide 2-hydroxynaphtcique 3 parties 
 EMI73.4 
 
<tb> 
<tb> méthacrylate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 8 <SEP> ..parties
<tb> méthacrylate <SEP> de <SEP> N,N-diméthylaminoéthyle <SEP> 2 <SEP> parties
<tb> azobisisobutyronitrile <SEP> 0,3 <SEP> partie
<tb> éther <SEP> monoéthylique <SEP> de <SEP> l'éthylène <SEP> glycol <SEP> 86,7 <SEP> parties
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 74> 

 
On effectue la polymérisation comme décrit dans l'exemple 9. 



   Après polymérisation, on coule la solution obtenue   oi-desus   dans 500 parties d'eau, ce qui provoque la précipitation du polymère lié à un copulant. On filtre le précipité, on le lave au méthanol et on le sèche à 45 C pendant 12 heures. On obtient le polymère lié à l'anilide   2-hydroxynaphtofque.   
 EMI74.1 
 



  Exemple 32 : On prépare le (4'aerylamido)-o-toluilide   2-hydroxynaphtoique   par le mode opératoire de l'exemple 1. On prépare ensuite le mélange ci-après : 
 EMI74.2 
 
<tb> 
<tb> (4'acrylamido)-o-toluidide <SEP> 2-hydroxynaphtoique <SEP> 3 <SEP> parties
<tb> acide <SEP> acrylique <SEP> 5 <SEP> parties
<tb> azobisisobutyronitrile <SEP> 0,1 <SEP> partie
<tb> éther <SEP> monoéthylique <SEP> de <SEP> l'éthylène <SEP> glycol <SEP> 91,9 <SEP> parties
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 
On effectue la polymérisation comme décrit dans l'exemple 9. 



   Après polymérisation, on coule la solution obtenue dans 500 parties de trichloréthylène, ce qui provoque la précipitation du polymère lié à un copulant, qu'on filtre, qu'on lave au trichloréthylène et   qutnn   sèche à l'air ; on obtient le polymère lié à   l'o-toluidide   2-hydroxynaphtoïque. 

 <Desc/Clms Page number 75> 

 Exemple 33 : 
 EMI75.1 
 On prépare le -4'-(gamma-acryl-b&ta-hydroxyloylaxy-n-propyl)-oxr%-o-toluid.de 2-hydroxynaphtoique par réaction du chlorure de l'acide 2-hydroxynaphtolque sur le. 1!-(amma-aerylayloxy-bta-hydraxy..n-prapyl)-oxy-o-to  luidine. 



   On prépare ensuite le mélange   ci-après :   
 EMI75.2 
 /*4*-(gamma-aoryloy? oxy-bêfa-hydroxy-n-propyl) -oxy7 o-tolui.dide 2-hydroxynaphtoique 1 partie acrylate de méthyle 1 partie N-méthylolaerylamide 2,5 parties 
 EMI75.3 
 
<tb> 
<tb> acide <SEP> acrylique <SEP> 0,5 <SEP> partie
<tb> azobisisobutyronitrile <SEP> 0,1 <SEP> partie
<tb> éther <SEP> monoéthylique <SEP> de <SEP> l'éthylène <SEP> glycol <SEP> 94,9 <SEP> parties
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 
On effectue la polymérisation comme décrit dans l'exemple 9. 



   Après polymérisation, on coule la solution obtenue dans 400 parties de trichloréthylène, ce qui provoque la précipitation du polymère lié à un copulant. On filtre le précipitée on le lave au trichloréthylène et on le sèche à l'air; on obtient le polymère lié à l'o-toluidide   2-hydroxynapLtoique.   

 <Desc/Clms Page number 76> 

   Exemple ?4 !    
 EMI76.1 
 On prépare le (4'-vin5'l)aniliàe 2-hydroxynaphtoique par réaction du chlorure de l'acide 2-hydroxynaphtofque sur le 4-amino-styrène.

   On prépare ensuite le mélange ci-après : 
 EMI76.2 
 (4'-vinyl)anilide 2-hydroxynaphtorque 6 parties 
 EMI76.3 
 
<tb> 
<tb> acrylate <SEP> dtéthyle <SEP> 7 <SEP> parties
<tb> aorylate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 3 <SEP> parties
<tb> azobisisobutyronitrile <SEP> 1,5 <SEP> partie
<tb> méthyléthyloétone <SEP> 82,5 <SEP> parties
<tb> 100, <SEP> 0 <SEP> parties
<tb> 
 
On effectue la polymérisation en 6 heures à 75-80 C.Après polymérisation, on coule la solution   obte-   nue dans 2000 parties d'eau, sous agitation énergique, ce qui provoque la préoipitation du polymère lié à un copulant qu'on filtre, qu'on lave et qu'on sèche à 50 C pendant 10 heures.

   On recueille le polymère lié à l'anilide 2-hy-   droxynaphtorque.   On prépare ensuite le mélange   ci-après :   
 EMI76.4 
 
<tb> 
<tb> polymère <SEP> lié <SEP> à <SEP> un <SEP> copulant <SEP> obtenu <SEP> ci-dessus <SEP> 3,8 <SEP> parties
<tb> anrylate <SEP> d'éthyle <SEP> 23,0 <SEP> parties
<tb> acrylate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 11,5 <SEP> parties
<tb> acrylamide <SEP> 0,3 <SEP> partie
<tb> éther <SEP> alkylique <SEP> de <SEP> polyéthylène <SEP> glycol <SEP> 5,0 <SEP> parties
<tb> persulfate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,4 <SEP> partie
<tb> eau <SEP> 56,0 <SEP> parties
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 77> 

 
On dissout le polymère lié à un cpulant dans   l'acrylate d'éthyle et l'acrylate de butyle ;

   introduit   ensuite los autres composants, sous agitation, dans le récipient de polymérisation. La polymérisation en émulsion dure 9 heures à 50-60 C. 



   Après polymérisation, on ajoute une pâte aqueuse du sel de diazonium stabilisé de formule ci-après et on copule avec le latex contenant le polymère lié à un copulant : 
 EMI77.1 
 Après filtration sur un tissu   filtrant à   grandes mailles on recueille le latex de polymère lié à un chromogène. 



  Exemple 35 : 
 EMI77.2 
 On prépare la 1-(o-sulfo-p-aci,ylamîdophényl)-J-méthyl-5-Pyrazolone par le mode opératoire de l'exem- ple 23. On prépare ensuite le mélange ci-après : 

 <Desc/Clms Page number 78> 

 
 EMI78.1 
 
<tb> 
<tb> sel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> de <SEP> la <SEP> 1-(o-sulfo-pacrylamidophényl <SEP> )-3-méthyl-5-pyrazolone <SEP> 1 <SEP> partie
<tb> acrylate <SEP> d'éthyle <SEP> 10 <SEP> parties
<tb> méthacrylate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> 5 <SEP> parties
<tb> éther <SEP> alkylique <SEP> de <SEP> polyéthylène <SEP> glycol <SEP> 3 <SEP> parties
<tb> persulfate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,1 <SEP> 1 <SEP> partie <SEP> 
<tb> eau <SEP> 80,9 <SEP> parties
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> On <SEP> effectue <SEP> la <SEP> polymérisation <SEP> à <SEP> 70-75 C <SEP> en
<tb> 
 8 heures.

   Après polymérisation, on ajoute une pâte aqueuse du sel double de chlorure de zinc du chlorure d'o-nitrophényl diazonium et on copule avec le latex du polymère lié à un copulant. 



   On fjltre sur tissu filtrant à grandes mailles et on obtient le polymère lié à un chromogène. 



  Exemple 36 :
On mélange les composants suivants : 
 EMI78.2 
 
<tb> 
<tb> solution <SEP> à <SEP> 5% <SEP> du <SEP> polymère <SEP> lié <SEP> à <SEP> un
<tb> chromogène <SEP> obtenu <SEP> dans <SEP> le <SEP> premier
<tb> stade <SEP> de <SEP> la <SEP> préparation <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 3 <SEP> 35,0 <SEP> parties
<tb> éther <SEP> alkylique <SEP> de <SEP> polyéthylène <SEP> glycol <SEP> 1,0 <SEP> partie
<tb> essence <SEP> de <SEP> térébenthine <SEP> 64,0 <SEP> parties
<tb> 100,0 <SEP> parties
<tb> 
 
Le mélange ainsi obtenu es agité vigoureusement dans un   mélangeur-homogénéisour ,   on obtient   une   émulsion du type huile-dans-l'eau utilisable comme pâte d'impression pour les matières textiles.

   Cette émulsion est 

 <Desc/Clms Page number 79> 

 appliquée en impression sur un tissu à l'aide d'une machine à imprimer du type à gravure, séchée sur cylindre chauffé à 130 C pendant 5 minutes à l'air; on obtient un tissu portant des impressions claires qui possède une forte résistance à l'abrasion, au lavage et aux solvants organiques 

 <Desc/Clms Page number 80> 

 
Exemple 37
Dans un appareil à réaction, on prépare par polymérisation en émulsion un latex à environ 28% de résine à   l'aide   des composants ci-après :

   
 EMI80.1 
 
<tb> 
<tb> N-méthylolacrylamide <SEP> 2,0 <SEP> parties
<tb> acrylate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 13,0 <SEP> "
<tb> chlorure <SEP> de <SEP> vinylidène <SEP> 13,0 <SEP> "
<tb> hydroxyde <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,2 <SEP> "
<tb> phosphate <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,8 <SEP> "
<tb> alkylarylsulfonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,95 <SEP> "
<tb> persulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,05 <SEP> "
<tb> eau <SEP> 70,00 <SEP> "
<tb> 100,00 <SEP> "
<tb> 
 On mélange ensuite les composants suivants :

   
 EMI80.2 
 
<tb> 
<tb> solution <SEP> à <SEP> 5% <SEP> du <SEP> polymère <SEP> lié <SEP> à <SEP> un <SEP> chromogène
<tb> obtenu <SEP> dans <SEP> l'exemple <SEP> 5 <SEP> 30 <SEP> parties
<tb> latex <SEP> préparé <SEP> ci-dessus <SEP> 10 <SEP> parties
<tb> éther <SEP> de <SEP> polyéthylène <SEP> glycol <SEP> du <SEP> nonylphénol <SEP> 1 <SEP> "
<tb> essence <SEP> de <SEP> térébenthine <SEP> 59 <SEP> "
<tb> 100 <SEP> "
<tb> 
 
Le mélange obtenu est soumis à agitation violente dans un   mélangeur-homogénéiseur ;   on obtient une émulsion du type huile-dans-l'eau destinée à être utilisée comme pâte d'impression pour des matières textiles. 

 <Desc/Clms Page number 81> 

 



   On imprime l'émulsion sur tissu à l'aide d'une machine à imprimer, on sèche sur cylindre chauffé à la vapeur et on chauffe à   130 C   pendant 5 minutes à l'air ; on obtient un tissu portant des impressions claires qui possèdent une haute résistance à   labrasiôn,   au lavage et aux solvants organiques. 



   Exemple 38
On prépare une pâte de polymère lié à un chromogène et insoluble par précipitation de la solution de polymère lié à un chromogène obtenue dans 1' exemple 3. La précipitation est effectuée par acidification à l'acide chlorhydrique ou par addition d'une solution aqueuse de chlorure de baryum. 



   On mélange ensuite les composants ci-après : la pâte de polymère lié à un chromogène et insoluble obtenue ci-dessus 80 parties éther de polyéthylène glycol du 
 EMI81.1 
 nonylphénol 20 " 100 If 
On soumet le mélange à agitation vigoureuse dans un mélangeur-homogénéiseur ; on obtient une bouillie de polymère lié à un chromogène dispersable à l'eau. 



   On mélange ensuite les composants suivants ; le polymère lié à un chromogène dispersable à l'eau obtenu ci-dessus 10 parties 

 <Desc/Clms Page number 82> 

 le latex préparé dans l'exemple 24 27 parties solution aqueuse à   2%   d'hexaméthylène- 
 EMI82.1 
 bis-éthylène urée 3 'r essence de térébenthine 60 " 100 " On soumet ce mélange à agitation vigoureuse dans 
 EMI82.2 
 un mélangeur-homogénéisour ; on obtient une émulsj.on du type huile-dans-l'au utilisable comme pâte d'impression pour des matières textiles. 



   On applique cette émulsion en impression sur un tissu à l'aide d'une machine à imprimer, on sèche sur cylindre chauffé à la vapeur et on chauffe à   130 C   pendant 5 minutes à l'air ; on obtient un tissu portant des impressions claires et qui possèdent une haute résistance à l'abrasion, au lavage et aux solvants organiques. 



   Exemple 39 
 EMI82.3 
 
<tb> 
<tb> méthacrylate <SEP> de <SEP> glycidyle <SEP> 4,0 <SEP> parties
<tb> acrylamide <SEP> 1,0 <SEP> "
<tb> acrylate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> 25,0 <SEP> "
<tb> alkylarylsulfonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,9 <SEP> "
<tb> persulfate <SEP> d'ammonium <SEP> 0,1 <SEP> Il
<tb> eau <SEP> 69,0 <SEP> "
<tb> 100,0 <SEP> "
<tb> 
 
On fait réagir les composants ci-dessus à 70- 80 C pendant 6 heures dans un récipient à polymérisation en émulsion.

   Le latex obtenu contient environ 28% de réeine. 

 <Desc/Clms Page number 83> 

 On mélange ensuite les composants suivants : 
 EMI83.1 
 
<tb> 
<tb> solution <SEP> à <SEP> 5% <SEP> du <SEP> polymère <SEP> lié <SEP> à <SEP> un <SEP> chromogène
<tb> préparé <SEP> dans <SEP> l'exemple <SEP> 7 <SEP> 25 <SEP> parties
<tb> le <SEP> latex <SEP> préparé <SEP> ci-dessus <SEP> 5 <SEP> "
<tb> essence <SEP> .de <SEP> térébenthine <SEP> 70 <SEP> "
<tb> 100 <SEP> "
<tb> 
 
Le mélange est soumis à agitation violente dans un mélangeur-homogénéiseur ; on obtient une émulsion du type huile-dans-l'eau utilisable comme pâte d'impression pour les matières textiles. 



   On applique cette émulsion en impression sur un tissu à l'aide d'une machine à imprimer à tamis de soie, on sèche sur cylindre chauffé à la vapeur, on plonge le tissu dans une solution aqueuse. à   0,2%   d'hydroxyde de sodium, on le chauffe et on le   sèehe ;   on obtient un tissu portant des impressions claires qui possèdent une haute résistance à l'abrasion, au lavage et aux solvants organiques. 



   Exemple 40
On mélange les composants suivants : 
 EMI83.2 
 
<tb> 
<tb> solution <SEP> du <SEP> polymère <SEP> lié <SEP> à <SEP> un <SEP> chromogène
<tb> obtenu <SEP> dans <SEP> l'exemple <SEP> 2 <SEP> 25 <SEP> parties
<tb> solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 2% <SEP> d'hexaméthylène
<tb> bis-éthylène <SEP> urée <SEP> 5 <SEP> "
<tb> éther <SEP> alkylique <SEP> de <SEP> polyéthylène <SEP> glycol <SEP> 1 <SEP> "
<tb> essence <SEP> de <SEP> térébenthine <SEP> 69 <SEP> "
<tb> 100 <SEP> "
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 84> 

 On soumet le mélange à agitation violente dahs 
 EMI84.1 
 un mélangeur-homogénéîseur ; on obtient une émulsion du type huile-dans-l'eau utilisable comme pâte d'impression pour les matières textiles. 



   Cette émulsion est appliquée en irnpression sur les fils de chaîne prévus pour un tissu   à   l'aide d'une machine à imprimer à tamis, séchée sur cylindre chauffé à la vapeur et soumise à un chauffage. On tisse ensuite les fils de chaine avec des fils de trame blancs ou colorés ; on obtient un tissu imprimé polychrome magnifique portant des impressions claires qui possèdent une haute résistance aux agents chimiques et des propriétés physiques remarquables. 



   Exemple   41  
On mélange les composants suivants : 
 EMI84.2 
 
<tb> 
<tb> chlorure <SEP> stanneux <SEP> 5 <SEP> parties
<tb> urée <SEP> 3 <SEP> parties
<tb> eau <SEP> 31 <SEP> "
<tb> éther <SEP> de <SEP> polyéthylène <SEP> glycol <SEP> du <SEP> nonylphénol <SEP> 1 <SEP> "
<tb> essence <SEP> de <SEP> térébenthine <SEP> 60 <SEP> "
<tb> 100. <SEP> 0"
<tb> 
 un agite le   meiange   aans un meiangeur-nomogenéiseur ; on obtient une émulsion du type huile-dans-l'eau utilisable comme pâte d'impression résistante. 



   On mélange les composants suivants : 
 EMI84.3 
 
<tb> 
<tb> émulsion <SEP> huile-dans <SEP> l'eau <SEP> ci-dessus <SEP> 90 <SEP> parties
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 85> 

 
 EMI85.1 
 
<tb> 
<tb> solution <SEP> à <SEP> 5% <SEP> du <SEP> polymère <SEP> lié <SEP> à <SEP> un <SEP> chromogène <SEP> 10 <SEP> parties
<tb> préparé <SEP> dans <SEP> l'exemple <SEP> 5
<tb> 100 <SEP> "
<tb> 
 
Le mélange constitue une pâte d'impression colorée et résistante,
Cette pâte est appliquée en impression sur un tissu qui a été plongé au préalable dans une solution de Naphtol AS et séchée sur un cylindre chauffé à la vapeur. Le tissu est ensuite coloré dans me solution de révélateur et lavé. 



  Après élimination de l'excès de Naphtol AS par une solution aqueuse à 0,2% d'hydroxyde de sodium, on lave le tissu coloré et on le sèche sur cylindre chauffé à la vapeur ; on obtient un tissu teint de couleur brillante qui possède une haute résistance à l'abrasion, au lavage et aux solvants or-   ganiques.   temple 42
On mélange les composants suivants :

   
 EMI85.2 
 
<tb> 
<tb> solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 5 <SEP> de <SEP> méthylcellulose <SEP> 50 <SEP> parties
<tb> solution <SEP> à <SEP> 10% <SEP> du <SEP> polymère <SEP> lié <SEP> à <SEP> un <SEP> chromogène
<tb> préparé <SEP> dans <SEP> l'exemple <SEP> 1 <SEP> 20 <SEP> "
<tb> pâte <SEP> d'oxyde <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 1 <SEP> :1 <SEP> 20 <SEP> "
<tb> eau <SEP> 10 <SEP> "
<tb> 100 <SEP> "
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 86> 

 
 EMI86.1 
 la J8I;e ..-, - ç...181 ""'--Ae ainsi oMbenoe eS .W''I..r sur -- u--. ea 'tS$18I.

   Après et; 1 - il m t IL la câm3mm" lm oem*e le tissu dans une aeM<fdca<BIm-c#tKMb#n;UemM m 1 l -ou sdWea'ts :: 
 EMI86.2 
 me] 1 - --. 90,is m-se à 3B6   m&bOE%*1anlose épaules 
 EMI86.3 
 
<tb> 
<tb> boile <SEP> d'aniline <SEP> 0155 <SEP> le <SEP> 
<tb> 
 
 EMI86.4 
 *é1 <*ô>n 8315 * emmqz de petanz2m 5.4 * tMiOtbe oem- 2 le 
 EMI86.5 
 
<tb> 
<tb> can
<tb> 74,6 <SEP> "
<tb> 100,0 <SEP> "
<tb> 
 
 EMI86.6 
 x F Vi ' .'G i.iaü   ri.i. lwi.G' .p. 



  J-S .3.' $C , ,01.i1 r!' de aahM) à 1&%Iffl l'-$ ''.Is 'i AÔ i ! . 1! ..$ il- te. 



   Exemple 43 
 EMI86.7 
 fkeb%m*4oeents*msKmn d'une pâte : 
 EMI86.8 
 aoniae 2 partittm 3w2 <eap de mre*wum ex7toi de iloeiwiw+wà lu kàmù  %6paM<MtmB 65 * 
 EMI86.9 
 
<tb> 
<tb> -100 <SEP> "
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 87> 

 
 EMI87.1 
 On mêlange ensuite :les composants 8d..... : 
 EMI87.2 
 solution à 5% tib pol3fa*e 1:1,6 à las a 0 d . préparé dans 1* 16 le parties pStepfpatci-'dessas 75 v solution de''Natalité" (Isl) 15 la lm 
 EMI87.3 
 On appl1que eDSId.# le mdlmage tu on DUr un tissu 1nt au prdalable paw un eoJ.88III; dIrec'I;   011 sèche le tissu sur q11Ddre chaufté à la mpeur. m le soumet à ta ebauffage de 5 à 15 adnutes dam les Ili Ims habituelles de 'traJ.temea't la la  peur  cm le lave et on le sèche:

   OOE obtient un tissu laprimé 'de, de an<a<ace brillante q>1d. possède une ¯1.1eD1;e résbt.a-.... momte cb111dques et des propriétés qsJqaes +daem*sEzetnpie 4% On préptm une p2te d"âv'spesiAS 8.W!e :les eongosante su1wants : 
 EMI87.4 
 avlutlcn à 5% du o3e aso 1 om 1 col 0 obtenu dam 1'EeapiB 35 parties éther alk;Fl1que de PO1Ê!De glycol Z w ea:ra# de in i-M.1ne 64 * 3ADO " 
 EMI87.5 
 On appUzpae cette 1l&ie .8!.,c .- aMep m!1 Hssu Jlletto,é et b1MaCbt. ; s ' :1: Chae it la  peur.

     aJlPU4ue en - - -A- descotapo- 

 <Desc/Clms Page number 88> 

 
 EMI88.1 
 
<tb> 
<tb> sante <SEP> suivants <SEP> : <SEP> 
<tb> colorant <SEP> Rapidogène <SEP> (rouge) <SEP> 5 <SEP> parties <SEP> , <SEP> 
<tb> méthanol <SEP> 5 <SEP> "
<tb> solution <SEP> aqueuse <SEP> d'hydroxyde <SEP> de <SEP> sodium
<tb> à <SEP> 38  <SEP> Bé <SEP> 3 <SEP> "
<tb> eau <SEP> 12 <SEP> "
<tb> solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 5% <SEP> de <SEP> méthylcellulose <SEP> 75 <SEP> Il
<tb> 100 <SEP> "
<tb> 
 
On chauffe ensuite le tissu dans un appareil à vieillissement rapide pour provoquer le développement de la coloration. Après lavage, savonnage, lavage et séchage, on obtient un tissu décoré en deux couleurs. 



   Exemple 45
On mouille à l'eau un tissu mixte de,fibres de téréphtalate et de fibres de coton puis on le plonge dans un Jigger garni d'une solution du polymère lié à un chromogène obtenu dans l'exemple 6 dans 200 litres d'eau (rapport 1:4). t On teint à température élevée jusqu'à ce qu'on obtienne la nuance voulue. 



   Après teinture, on lave le tissu et on le sèche sur cylindre chauffé à la vapeur puis on le chauffe à   130 C   pendant 5 minutes ; on obtient un tissu imprimé en nuance claire possédant une haute résistance à l'abrasion, au lavage et aux solvants organiques. 

 <Desc/Clms Page number 89> 

 



   Exemple 46
On mélange 95 parties d'une solution aqueuse à 3% du polymère lié à un chromogène préparé dans l'exemple 16 et 5 parties d'une solution aqueuse à 10% d'un condensat mélamine-formaldéhyde avec une quantité d'eau représentant 20 fois leur volume. La solution obtenue est utilisée comme bain de teinture à 130 C en 5 minutes sur un fil de coton raffiné et blanchi ; on obtient un tissu imprimé splendide possédant dtexcellentes propriétés chimiques et d'excellentes propriétés de résistance. 



   Exemple 47
On mélange les composants suivants : 
 EMI89.1 
 
<tb> 
<tb> latex <SEP> de <SEP> polymère <SEP> lié <SEP> à <SEP> un <SEP> chromogène
<tb> préparé <SEP> dans <SEP> l'exemple <SEP> 3 <SEP> 30 <SEP> parties
<tb> éther <SEP> de <SEP> polyéthylène <SEP> glycol <SEP> d'alcool <SEP> laurylique <SEP> 1 <SEP> "
<tb> essence <SEP> de <SEP> térébenthine <SEP> 39 <SEP> "
<tb> solution <SEP> à <SEP> 50% <SEP> dans <SEP> le <SEP> xylène <SEP> d'une <SEP> résine
<tb> alkyde <SEP> grasse <SEP> 30 <SEP> "
<tb> 100 <SEP> "
<tb> 
 
Le mélange est soumis à agitation vigoureuse dans un mélangeur-homogénéiseur ; on obtient une pâte d'impression du type huile-dans-l'eau. 



   On applique cette pâte en impression sur une étoffe non tissée préparée à l'aide de liants variés et de fibres synthétiques telles que des fibres de polyacrylonitrile, 

 <Desc/Clms Page number 90> 

 / de polyamides de polyester, etc.., et des fibres naturelles telles que des fibres de coton. On sèche ensuite les étoffes sur un cylindre chauffa à la vapeur et on les chauffe à 130 C pendant 5 minutes dans l'air : on obtient une étoffe non-tissée imprimée en nuance claire et brillante possédant d'excellentes propriétés chimiques et physiques. 



  * Exemple 48
On prépare 3 parties de pâte à papier par dispersion totale à la pile et on complète à volume final de 100 parties par addition d'eau. 



   On mélange ensuite la dispersion avec 10 parties d'un mélange consistant en   -savon,   résinique . oxyde de ti- tane, et solution aqueuse à   5%   du polymère lié à un chromo-   gène préparé dans l'exemple 2 ; parréglage du pH de la   dispersion de pâte en milieu légèrement acide (4,5-5,0) à l'aide de 0,2 partie de sulfate d'aluminium, on provoque la fixation du polymère lié à un chromogène. On transforme ensuite à la machine à papier en un papier coloré au poids de 130 g/m2. 



   Le mode opératoire utilisé dans cet exemple permet d'accroître dans une mesure considérable le rendement des matières de charge comparativement au rendement habituelle- ment observé dans la fabrication usuelle de papier coloré. 



   Simultanément, la qualité du papier est améliorée et les dégradations provoquées habituellement par les char- ges aux pigments sont supprimées. 

 <Desc/Clms Page number 91> 

 



   Exemple 49
On soumet à agitation énergique dans un mélangeur un mélange des composants suivants : latex préparé comme décrit dans l'exemple 36 80 parties 
 EMI91.1 
 
<tb> 
<tb> solution <SEP> à <SEP> 10% <SEP> du <SEP> polymère <SEP> lié <SEP> à <SEP> un <SEP> chromogène
<tb> préparé <SEP> comme <SEP> décrit <SEP> dans <SEP> l'exemple <SEP> 28 <SEP> 20 <SEP> "
<tb> 100 <SEP> "
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 92> 

 
On applique le mélange de   manier'-.   homogène sur une nappe do fibres réparties au hasard. et consistant en 75% de fibres de nylon et 25% de fibranne ; on sèche la nappe fibreuse à 130 Cpondant   10   minutes ;

   on obtient une étoffe non-tissée,   résistante   et agréablement   coloréu,   qui possède d'excellentes propriétés Exemple 50
On mélange 358 parties de   solution     pieu-   se à 4,8% d'hydroxyde do sodium et 80 parties de xanthate de   cellulose.   On ajoute à cette solution 10 parties de la solution à 5% du polymère lié à   un     chromo@   gène préparé comme décrit dans l'exemple 1 et 0,3 partie d'oxyde de titane ;

   après filtration et élimination des   mousser,   on file dans un bain de   copulation   de type usuel et on étire la   fibro   dans un ce coud   brin   à 80- 90 C.   Apres   lavage et séchage à 50 Cpendant   3 @ ,  on obtient une rayonne viscose. 



   Ce mode opératoire permet   d'éliminer   totalement des inconvénients tels que la chute du pigment dans le bain de coagulation ou les   limitations   imposées à la dimension de particule susceptible d'être utilisée. 



  Exemple 51
On introduit dans un dissolveui 80 parties dialcool   polyvinylique   totalement   exempt   d'acétate de sodium et on en prépare une solution à 15% 

 <Desc/Clms Page number 93> 

 par addition de 453 parties d'eau. La dissolution complèto de l'alcool polyvinylique peut être obtenue soit 
 EMI93.1 
 par réglage du pli et*- r.iUQ1J légèrement alcalin (pli i à 9) coit ,par chauffage de 10   à   15 h à 60-80 C. 
 EMI93.2 
 On usité énergiquenent la solution ob- tenue avec 10 parties d'une solution à   5%   du polymère lié à   un   chromogène obtenu dans l'exemple 16 ; on obtient une solution homogène. 



     Aprèa   filtration et élimination des mousses,   on   filo cotte solution dans un bain de coagula- 
 EMI93.3 
 tion, on la chauffe a 200-300 C pendant quelques minutes et on ltacétaliso ; en obtient ainsi u:.3 fibro 1-oly- vinylique colorie. 



   Le moue opératoire de cet exemple par- 
 EMI93.4 
 met d'élicinor t0talO.<:mt dos inconvénients tels que la chute du pigncnt dans le bain. de coagulation ou do les limites imposées à la dimension de particule. 



  Exemple 52
On mélange   5 partie:   d'une   solution   
 EMI93.5 
 à la)( du poly-jàro li6 Ù ua chroucceno préparé dans 1' exemple 19 dans la diaethylfornianido et 95 parties d'une solution à 10% do nitrile polyacrylique dans la di1.1étl1ylformamido ; on obtient une solution homosèno. 



  Or file catto colutiou et on obtient un fil colora do nuance claire dcc:5 une opération claoBiquo da filage au Houlllô. Le fil do nitrilo polyaoryliquo obtenu, tr[ulSpC\X'Ol1t présente un aspect remarquable. 

 <Desc/Clms Page number 94> 

 Exemple 53 
 EMI94.1 
 On prépare une encre d'impr'onsion jour pellicule de cellulose ou do polyéthylène à partir doc composants ci-après :

   
 EMI94.2 
 
<tb> 
<tb> solution <SEP> à <SEP> 15CflS <SEP> du <SEP> polymère <SEP> lié <SEP> à <SEP> un
<tb> chromogère <SEP> et <SEP> solubla <SEP> à <SEP> l'huile
<tb> 
 
 EMI94.3 
 décrit dais l'oxompis 4 la pari;iec cor-donsat do polyaa3.do 30 " 
 EMI94.4 
 
<tb> 
<tb> butanol <SEP> 30 <SEP> "
<tb> toluène <SEP> 30 <SEP> Il
<tb> 100 <SEP> "
<tb> 
 
 EMI94.5 
 Le polymôre lié à mi chrcmogJ1o, constitué dtw¯e résilie autoréticulable fixe un grand :1.0;.1'" bro de molôculos do pigment cous forme do particules de pigment. Par suite, les imprennions colorées obtvaL100 par Impression on gravure possèdent d'excollontcs propriét6a d résistance au frottc..lont et aux solvants. 



  Exemple 54 
 EMI94.6 
 le polyaor lié à un chxo:vog.o do l'exemple 13 27t9 parties culfatc do ba.ryuta 13,1 Il vornis pour encre d'improoslon 59to " 
 EMI94.7 
 
<tb> 
<tb> 100,0 <SEP> "
<tb> 
 
On prépare à partir do la composition ci-dessus uno encre d'impression on offset par mélange sur   laminoir     à   3 cylindres. 
 EMI94.8 
 



  Lo polytaëre li.û à un chromocùao, qui 

 <Desc/Clms Page number 95> 

 
10 15 20 
 EMI95.1 
 est constitué d'une résine autoréticulabio, fixe un grand nombro dos molécules de pigment. En outre, comme il contient dans sa structure un groupe organophile, la couleur se   disperse   correctement dans un vernis pour 
 EMI95.2 
 ancre d'impression. L'ancre d'iinprossion ainsi obtenue possède une puissance tinctoriale romarquable ot une bonne aptitudo à l'impression. On obtiont par   impression   on offset clos impressions colorées possédant une excellento solidité au frottement ot d'autres propriétés physiques et chimiques avantageuses. 



  Exemple 55
On prépare une ancre d'impression en 
 EMI95.3 
 6111Ulsio11 du type hu3.le-dcuzs..l t nu r partir de la compo-   sition ci-après :    
 EMI95.4 
 oolutiOl1 Il 5% du polyarc lie à -un chromo6èno décrit dans l! oxc!ilple 5 35 parties éther alkyliquo do polyethyleno glycol 1 
 EMI95.5 
 
<tb> 
<tb> xylène <SEP> 64 <SEP> "
<tb> 100 <SEP> "
<tb> 
   cette   émulsion est   imprimée   sur papier 
 EMI95.6 
 par iaprassion on grnvura - on obtient W10 impression d'aspect remarquable après chauffage à sec, La couleur 
 EMI95.7 
 ont solld,i-aoit fixée sur los fibros du papier par ré.. nction aVOc ces fibres, do sorte que :la papier ir.lJ1riÓ possëdo d'oxccllol1t5 propriétés dejssistauca au Maculago, au frottamoiit et aux colva-its. 

 <Desc/Clms Page number 96> 

 



    Exemple 56   
On obtient une encra d'impression   à   base   aqueuno   par mélange soigné dos composants suivante dans un moulin colloïdal : 
 EMI96.1 
 
<tb> 
<tb> solution <SEP> à <SEP> 5% <SEP> du <SEP> polymère <SEP> lié <SEP> à <SEP> un
<tb> chromogène <SEP> décrite <SEP> dans <SEP> l'exemple <SEP> 7 <SEP> 35 <SEP> parties
<tb> Somme <SEP> arabique <SEP> 50 <SEP> t'
<tb> oau <SEP> 15 <SEP> "
<tb> 100 <SEP> "
<tb> 
 
Cette   encre     d'impression   sert à l'im- peint pression   d'un.   papier/pour   revêtement   de murs, par la technique d'impression flexographique.

   Après   chaffa-   ge du papier à soc, le colorant est fixa solidement sur les fibres du papier on raison do sa réaction avec 
 EMI96.2 
 ces fibres j le papier ainsi iupriaô possède d '0::- cellentes propriétés de résistance au maculage, au frottement et aux solvants* Exemple 57 
 EMI96.3 
 Or¯ pulvôrïac unifonnômont une solution à 5%   dit   polymère lié à un chromogène décrit dans l'example 12 dans un   mélange   xylène/acétate do   collosol-   
 EMI96.4 
 vo/méthylÓthy1c6tono 4:3:3 sur la surface d'un cuir à l'aide d'un pistoiet à haute pression ;on sèche le cuir à   l'air,   on obtient un cuir colora. 

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 EMI97.1 
 EX0Llrlo 5G 
 EMI97.2 
 solution à 8% dubolyrare lié à un cllromogè;

  o dcr3. tbl1S lloxomplc 3 330 p-'ßvos 6thor alltylique et polyôthylêne glycol 130 tr essence de térébenthine zaza " 100,0 " 
 EMI97.3 
 On Nulanso les coiaposants ci.doa^us ot on les soUtUot à agitation énergique dans mi ;.élt:ourhomo E 61'6i;mour ; or. obtiout tue pato d'impression ou caulsion du type huile-dan.B-1'oau. 



  On iapriro cette pate sur du cuir d 4.. gr3.ssb. Après suchago du cuir à l'air à 40  C on obt :a:a un cuir :L.1prLI6. 
 EMI97.4 
 



  Exemple 39 
 EMI97.5 
 On prépare une solution do 10 parties c-n 1>oly,,aùro lià à un clu'omoscno décrit dwis ilexciarlo 6 'dur-s 200 parties dteau. 



  On plonso du cuir dgraiss6 dans cotte solution z toiuporaturc <;,;hiauto pendaJ1t 5 minutes; Après sc:chgo du cuir à 40  C, le cuir toiza par trerpneo pÙZ364 do une oxcollob-3 solidité, dos propriétés sur--i-riauras à colles d'un cuir obtenu par U.,-.0 toch:iqu3 classique ; un soûl traitonout à la cclxidru lui don.0 m. grni.1 plas ri--gulier.

   Cornue on peut lo constater daim la pr6so:it ex:;. plo la toapLraturo de ";O-t:ituro peut -ttro relativemoiit basso dans 1 inventioa coriparLitiverza,it à la te:npcrature obsorvôo dans toelldquo classique, et par CO"66- 

 <Desc/Clms Page number 98> 

 
 EMI98.1 
 '1U'J:lt l!op6ratio est 'beaucoup plus Qcol1o.lilUO. l;xc:ple 60 On :s.7.^.:I; ensemble, pour la pre P.:1!'4'tion d'une c:icre à tripot., iu poly.lér liL à 1.11. c,ir!n: 30! prL,1 ;rt co;.;;:: â fyc¯ it de.!'.s l'oxonpic 17, do 1 zz C1J'''' oériitc e;; '1ua..titC: dû 2 fois o?:viro : le poids du l)olyiaère, et dez auditifs n.!):.1.'() ',rit:D ut coi-.ui= en ;:c.i, Les dcs=1-:z- ou nodôlou i.1i)rL,::: i.ai< ;1:-\pior ou ti:JOU à l'aido do octto 0Jcrù par dos t0ci'L..i1tL)G d'isprccsion bien oou-ucc  oi±-èdn.=t ù 'exc8il<,:tez ,zo,,r.- .t6s do r6sistwico physiquos ot chLitlU<..o. 



  Lorsqu'on rQ;nplacc= lo pcly,..iÙrc lie à un clwouoG4::e do l'cxcupio 17 pr colui de 1 ol; :p! 21, on obtient i1=;e coloration similaire. 



  Excmpio 61 On prépare le :.lúl[';.Gc rui.vmA ; 
 EMI98.2 
 .La pouarc uo ox:.y;aro lie. a u;: cnro;:)0t;ct:o ut ,o.v'a3.... l'huile pr'paréu cor.trio 1C.crit de,..::" .'c:.ap.c 13 GO portion huile do li:: 20 " 100 " 
 EMI98.3 
 Lo mÉ1ancO est sncuito j!\a1{',:,: ; on robtiont mio lxd¯11turo à l'huile qui possède ul-0 oxccllotJ dïcporeabilit, t1r..o cor-oc,,tratïoi suffisait j et un baüa brUIEILt. L08 rcv3tonGiits obtezius à 11,Ado do cotto piL;turc o-t des 1UC06 brillc.::tcs ot tino excellente solidité au frottcct. 

 <Desc/Clms Page number 99> 

 
 EMI99.1 
 



  ÎLXÊaL,10 62 0::...f:l{ J:go les Ql:1po ::3é,.\;:' ts ci-c.1?ra ; 
 EMI99.2 
 f.:olutiou à hr,â c ti lui6 à tu-cl1.romOr;è1l0 prépare dans Ilexcriplo li 50 r:'.l:ti):J colutioi: aqac-asi à 30% do gO:>:'.l.10 arabique 30 Il Glyccri;.o 20 Il 100 rr 
 EMI99.3 
 On obtient ainsi W10 pointure à l'eau qu'cji dilue avec une qua.tit6 d'eau suffisa-ito are.,.t applicatio::, Losa poiLturos obtenues sur papier à J. '.:-j elo do cotte ro,rpoLit":Lol" ont a. zoliìiô a frotta.ima, duo au fait auo le lJOlym1'o 13.f. à 1.1,1 chro.:1:>Géne z rl,ag,1; avec la cellulose du pni)!' Cit G'e:"t fi::6 au papier. Les p,3Liturou 0 btJlluec out des uuaiicoc o1'illantoR ot une oxccllonto résistance c:1irniqu<;. 



  Exc,; 1# 6 On m6lan.c,o Oll±3C,blù dans un (.1ist.olveur 10 parties du pol:a:re li6 un chro:'.1;:J;è.:...:: et noluble à l'huilo pr<letr6 dann l'c::Qh1,lc 4, 30 a:.r t; an de r6sino alkydo, 35 parties de butanol et 2fi ;':\1'tics de toluène ; on obtient una encru pour iprO::':G;:'011 
 EMI99.4 
 sur bois dur. 
 EMI99.5 
 



  Cetto ancre Qút. appliquGe sur e.:;s Inyut:..^-. do bois dur déjà rev tuos d'une bcUl1C couche d'apprêt. par une machine A iripririer à gravure en offset. Il ûèch0 lots plaquos à l'air ct on les chaufic z. l'r'lr chaud ; on obtient dis plaques cQlor6oD ponnudant 

 <Desc/Clms Page number 100> 

 
 EMI100.1 
 d'excellentes propriÓt6::; di coloration et un<ybonne solidité au   frottement.   



   Dans la   technique     classique   d'impression sur   planche   de   bols   dur, il faut   appliquer   sur la surface imprimé un revêtement extérieur du résino   transparente.   Dans le   procède   de   l'invention;   on ob- 
 EMI100.2 
 tient des impressions possédant d'c":cellentcs solidités au frottcaoni! oans qu'il soit nécessaire de réaliser le revetenent final à la rôsine trru13pnto. 



  Exemple 64
On   plonge   des copeaux de bois dans 
 EMI100.3 
 une solution aqueuse do polymère lie àx un ChJ:'Q1'!10gdllc do llo;:c!!lple 8 et on les s4chc ; on obti!a don coraux colorés possédant une excellente résistance chimique. 



  Exemple 65
On applique sur   un.   produit de bois, par   pulvérisation   uniforme à l'aide   d'un     pistolet   à haute   pression,   la solution du polymère lié à un chro- 
 EMI100.4 
 1i1ogèno prépare com1i1e décrit d':\1ls 1 t e¯:e;ple 11 daiis 10 mélacze xylene/6thylcello3olve/u6thyl6thylcetone 2:1:1. 



   Après séchage du produit de   bois  à l'air, on obtiont un produit coloré dont la couleur possède   une   excellente solidité. 



  Exemple 66
On prépare une émulsion d'acétate de   polyvinyle   par polymérisation des composants   suivants :   

 <Desc/Clms Page number 101> 

 
 EMI101.1 
 solution aqueuco à sil d y,lcao7. po lyvi11yli que 200 parties acétate de vinyle 100 p'3rsulfatù do l)()tas1Jium 0,7 " 
 EMI101.2 
 
<tb> 
<tb> phtalato <SEP> de <SEP> diméthyle <SEP> 10 <SEP> "
<tb> 310,7
<tb> 
 
 EMI101.3 
 On mélange avec c 1 ' énul rio n d'acétate de pOlyVil2yli7ue obtenue ci-dessus 9 parties d'oxyde de titame, 10 partics d'eau et 5   parties   d'une solution aqueuse à 5% de   phosphate   do sodium ; on obtient une pointure blanche à base d'acétate de polyvinyle obtenu par polymérisation en émulsion.

   Après addition à cette peinture d'un polymère lié à un chromogène prépare comme décrit dans l'exemple 3, on applique la pointure en émulsion au pro' cuit de bois; on obtient un produit colore présertant un aspect remarquable et une excellente   durabilitô.   



  Exemple67   On   mélange 6 parties de casino et 10 parties d'amidon avec 30 parties d'eau. On   laisse son-   fler l'amidon et la caséïne puis on ajoute 20   pa-rties   de solution aqueuse à 5%   d'hydroxyde   de   sodiur,:   et on 
 EMI101.4 
 chauffe à GO  C ; la casoïno ot l' cJi1idon se diSDolVGl1t compléteront et on obtient une solution claire. 



   On ajoute à cette solution 50   parties     d'une   solution aqueuse à 3% d'oléate do sodium ; on obtient une solution concentrée do peinture à la caséïne solublo. On mélange ù cette peinture, sous agitation, 

 <Desc/Clms Page number 102> 

 
 EMI102.1 
 le polynôro lié à un c:lro.10èllO pr6par. clD..l<J1C décrit dans l'exemple 7. 



   On Go sert do la pointure colorée ainsi obtenue pour   poindre   dos   copeaux   de bois   qu'on   sèche à   l'air ;   on obtient dos copeaux de bois colora pes-   sédant   une excellente durabilité. 



  Exemple 68
On dissout 1 partie du polymère lié à 
 EMI102.2 
 un ChrO,10G'JUO préparé CO..1"0 décrit danu l '0::0:..:11e (' dans 6 parties d'éthylcallozolvo ot on nllamcc :,'."'/Oç 17 parties d'une solution do résina acrylique ti;#=taodurcissabio à 40% dans le J1Hanso xy1úno/!{. ';y10thyl... cétone 1:1 ot 3 parties d'une solution a 5;:' do 1'( aiao ôPoxyàéc dais l'acétate de cùllc±;Ol V03. 



  Après dilution a la viccoait0 :j3c:r.i-o on applique la pointure obtenue par   pulvérisation   sur une   plaque   d'acier. On   chauffe   à 150 C pondant 30 
 EMI102.3 
 ;'1il.utCI3 ; o. Obtiei,t une plaque d'ncior poxvlù#i;r un revc3tewc.tt traj-sparont et coloré. qui poscôdo d'cxoollentes r6sis'\.naco6 aux éprouves /J1i:c.iquC!CJ. 



  Exemple 69   On   fait bouillir   pondait   4 h à 40- 
 EMI102.4 
 450 C ur mé1n;lgo de 300 parties du for:a;1i: : a JKX, ut 100 pc.rti W d'urée. Apres Gvr.paratio:: de l' hurJ1ùit6, on distille le mélN:CQ sous pro Gcion rcduito ; Icru 

 <Desc/Clms Page number 103> 

 de   distillation   est un   condensât     collant,   et trauspa- 
 EMI103.1 
 rent qulo.. dissout dans l'alcool ; cette 5oiutLoi: de r62:L.-a jst eiicuitr, expliques sur dos pl,L:cizos, 0:i ploi.go 1?. planche BUp6riourc drs la solution do rbri.ic, da#:s laquelle on n diEso.1;3 ce prnl--tbl-- uh. polymère lie à un chroHogcMO pr:p ;r coane d6crit dans 110:-oarlo 1.

   On sèche la pipjicho à l'air ot on applique sur cotte   planche     d'autres   planches, pour forcer ur. article stratifié   qu'on   
 EMI103.2 
 comprime 1300C noua ul.0 prosciom de 105 !-:g/c'j! on. obtiont wie plaque stratifiée colorée pos.cd..t   d'excellentes   propriétés. 

 <Desc/Clms Page number 104> 

 



   EXEMPLE 70 
On   mélange   jusque homogénéité 90 arties d'un latex de caoutchouc réglé à la teneur de 25% de caoutchouc par   addition   d'eau et 10 parties du latex coloré prépara comme décrit dans l'exemple 3 ; on obtient ainsi un latex de caoutchouc colore . 



   Par coagulation et traitement   subs@suert   selon des techniques connues, on obtient un caoutchouc coloré présentant un aspect remarquable. 



   Dans cette opération , la rétioulation du caoutchouc brutest accélérée par la chaleur de   @ul-   canisation dans une mesure telle que   le-   caoutchouc ebvenu ne présente aucune des traces de dégradation et d'oxydstion fréquentes dans les techniques connues de coloration. 



   EXEMPLE 71
On   mélange   les composants   suivant.. :   Polymère lié à un chromosène prépara comme décrit dans l'exemple 13 1   partie   huile de traitement pour caoutchouc 1 partie
On mélange ensuite cette composition sur laminoir à 2 cylindres avec 100 parties de   caout-   chouc   brut ;   on obtient une   feuille   de   caoutchouc   colorée présentant un aspect remarquable . 

 <Desc/Clms Page number 105> 

 



   Dans   cette   opération, le caoutchouc est porte par dégag ment de   chaleur   à une   'température   de 100 
 EMI105.1 
 a. 1]J0 C qu couru du Inmim.'rc . L'opération demanda environ 15 minute''! ety ir conséquent la réticulation du caoutchouc pot con<.id,fri0.bl>;ixent accélérée , Cette rûtiful:a.zon r-pidc contribue u renforcement du caoutchouc et <5.¯jilr=mqnt à 1'rIicinai.sn des dégradations et des   oxydations . 



  EXEMPLE 72   
 EMI105.2 
 On nlr'.nc- 95 parties de xylëne/c'''t..'\tp 4=; butyle 1:1 '':.voc 5 parti0G du polymère li6 à un chrouiooeéno 1)r8par-5 o Of::': décrit dans l'exemple 10; on obtient une solution c()l0.r(e qu'on :applique uniformément par pulvérisation au niztolet à h::-.ute pression sur la 8uri',:0c d'une p:1.roi de minent bieT, fJt:chc; on laisse ;:'c::ce h l' fJ.ir; la paroi de cinent est   ::lors   colorée ,
Cette technique le coloration   permet   
 EMI105.3 
 d'appliquer sur la surface- d'urc paroi de ciment une color::tien renc.riu;*1>1<: p,Jsr,lriint un excellent pouvoir c,-mvrant. 



  Ainsi donc , 1. wlutiorr colorantes du type de c<41rs du 1'1' ':J.;nt ex,m1 1#. font utilisz,blc# avec avantage pour la coloratior -le :.a1.1>Jrl;:.1 consistant en cirent , en ardoice, en   mortier,   ate. 

 <Desc/Clms Page number 106> 

 



    EXEMPLE   73 On prépare lu   mélange   ci-après : 
 EMI106.1 
 m4thacryiate d.,, mëthyle 150 parties azobisisobutyronitrile Ot4 " 
 EMI106.2 
 
<tb> 
<tb> poudre <SEP> do <SEP> polymère <SEP> lié <SEP> à <SEP> un
<tb> ehromogène <SEP> préparé <SEP> comme <SEP> décrit
<tb> dans <SEP> l'exemple <SEP> 1@ <SEP> 0,1 <SEP> "
<tb> 150,5 <SEP> "
<tb> 
 On dissout   la   poudre de polymère et 
 EMI106.3 
 l' D.zobir;j.fobu tyronj t't'il(; d-:nc le méthD.crylÜ0 ,1, vj:hylc:. 



  Après cha'l. f::.g(.. à 80 C pendant 10 minutes , on rc'fnl-'it la solution et on filtre . 



   La solution sirupeuse ainsi   obt@rue   est coulée entre 2. plaques de vcrre disposées parallèlement et le tout maintenu au bain-marie à   50 C ;   le monomère 
 EMI106.4 
 polymtri8(; entre les plaques et on obtient une ri-¯..uc; de polyméthacrylate de méthyle colorée . 



     EXEMPLE   74 ----------
On prépare le mélange ci-après : 
 EMI106.5 
 po1yul±thicri,rla%> de aCtnJle 150 particn poudre de polymère li0 un chromogèn0 prépar conne !4crit t drme l'c-xo'BplG' 18 C5,1 " 1:-0,1 Il 1,ù mc'lan;c ont effectua la tr;::bour jusnu' â homog6néi tl ; l'introduction de ce m'1: r:.: dan." une machine à mouler sous pression donne un pol5:..thicrylate de rP<4<.ii>,1<: noulf ufl.i.Í0rm.'ment colora . 

 <Desc/Clms Page number 107> 

 



   EXEMPLE   75  
On   Mêlant   1000 parties d'acides   gras   et 1 partie du polymère lié à un chromogène décrit dans   1'exemple     15   , On   fabrique   avec ce mélange un savon 
 EMI107.1 
 conformément 1¯;, tecl'1lit}'.'::; classique de fabrication du savon , à savoir par saponification , relargage, rcfroidismome-nt et d écoupa,<2;e ; on 0") icnt un savon color6 , On peut cfrr;ctuer une opération de coloration Dimilairc ..n rem1=laçant lé polymère li à un C;l ,: r.i':)6èno del'exemple 15 par celui de l'exemple 20 . 



   EXEMPLE 76 
On dissout 2 partics du polymère lié à 
 EMI107.2 
 un cl1romogène DrsparÓ COW:::", d,'crit dans l'exemple 22 dans 3 parties l'alcool i.J(,n;yliquc et on ajoute 1.3-3 additifs a.p1?ra:?rirs bi n connue de manière à former une ..-,ncor'J de styl<J,6r;iphc a bille . 



   Dans les ancres connues pour stylographe à bille , il se forme   .au   bout de longues durées de conservation des cristaux de colorant qui grossissent . 
 EMI107.3 
 Dans 7.'c;;carc da cet exemple , ce phénomène ne 8v produit prs . LI(crlturu réalisée a l'aide de cette encre ne dégorge pas   dans   lis huiles et les graisses ce qui constitue   un.;   propriété avantageuse pour les   encres   de stylo-   graphe   à   bill\..   

 <Desc/Clms Page number 108> 

 



   EXEMPLE 77 
On mélange jusqu'à homogénéité 4 parties d'une solution aqueuse à 0,5% du polymère lié à un chromogène préparé   corner;   décrit dans l'exemple 24 avec 96 
 EMI108.1 
 parties d'une solution ;2aueuse à 2 12 d'un détergent tel qu'un alhylbenzène   sulfonatc   de sodium contenant 3 parties de sulfate de sodium . On sèche cette solution dans un atomiseur ; on obtient une poudre détergente colorée
EXEMPLE 78 
On instille dans un stylographe du type à plume de feutre une solution claire du polymère lié à un chromogène préparé commc décrit dans l'exemple 25 et de l'éthylène glycol qui est un additif bien connu , Cette encre pour stylographe à plume de feutre, de type aqueux, est également utilisable dans un stylographe du type à plume en   filament   de nylon . 



   EXEMPLE 79 
On plonge un tissu de coton blanc dano un bain de teinture consistant en les composants suivants: solution aqueuse acide à 2% du polymère lié à un chromogène préparé dans l'exemple 26 98 parties 
 EMI108.2 
 diac6tato de I,N,vT',Nr-tétrrglycidylhaxa- 
 EMI108.3 
 
<tb> 
<tb> méthylène <SEP> diamine <SEP> 0,5 <SEP> "
<tb> Eau <SEP> 1,5 <SEP> "
<tb> 100,0 <SEP> "
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 109> 

 
On retire le tissu du bain de teinture, on l'introduit dans une solution aqueuse à 0,3% d'hydroxyde de sodium , on rince à l'eau et on sèche .

   Après ce traitement on obtient un tissu coloré possédant d'excellentes propriétés de solidité au lavage et au frottement ,
EXEMPLE 80 
On mélange 5 parties du polymère lié à un copulant préparé comme décrit dans l'exemple 27 avec 10 parties d'une solution aqueuse à 10% d'hydroxyde de sodium et on dilue à l'eau jusqu'à volume final de 100 parties . 



   Or. mélange alors cette solution avec 4 parties d'une solution aqueuse à 50% d'hexaméthylolmélamine et 20 parties d'un latex ( à 40% de matières 
 EMI109.1 
 solides) , d'un copolymèrc acrylatc d'0thylo-styrène-N- méthylolacrylamide   (80:18:2).   



   On   foulardc   un tissu de polyester blanc   à   l'aide d'un bain du mélange ci-dessus pendant 10 mn , on essore sur cylindres et on sèche à l'air . On plonge ensuite le tissu   imprègne   du polymère lié à un copulant pendant 30 minutes dans un bain de révélateur contenant 
 EMI109.2 
 du 4,41-diaminodiph'nylo diazoté. 



   Le tissu développé est ensuite essoré sur cylindres , rincé à l'eau et séché sur cylindre chauffé 

 <Desc/Clms Page number 110> 

 
 EMI110.1 
 à la vapeur . Après durciesemcnt à 1400C pendant 5 minutes , on obtient un tissu dr.   polyestor   colore possédant d'excellentes propriétés . 



    EXEMPLE 81    
On prépare dans un mélangeur efficace un mélange des composants suivants : 
 EMI110.2 
 
<tb> 
<tb> un <SEP> latex <SEP> au <SEP> polymère <SEP> lié <SEP> à <SEP> un <SEP> copulant
<tb> préparé <SEP> comme <SEP> décrit <SEP> dans <SEP> l'exemple <SEP> 23 <SEP> 90 <SEP> parties
<tb> éther <SEP> diglycidique <SEP> du <SEP> polyéthylène <SEP> glycol <SEP> 1 <SEP> "
<tb> hexaméthylène <SEP> diamine <SEP> 2 <SEP> "
<tb> hydroxydc <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0,1 <SEP> "
<tb> eau <SEP> 6,9 <SEP> "
<tb> 100,0 <SEP> "
<tb> 
 
 EMI110.3 
 On plonge encuito 1,'n'8 un bain du m '1"'.11(;0 ci-dessus contenant le latex de polymère lié il un copulant une nappe de fibres reparties au hasard et consistant 
 EMI110.4 
 en fibres courtes de polyester, dl--c-ta4,c de c.? 1u1;4 et de n-yonnc viscose .

   On essore le tissu inpr6gli<' ur cylindres ut on le sèches 130 C pcndrnt 5 Einut . 



  On obtient une étoffe non-tissée qu'on plonge pendant 30 minutes dans un bain de révélateur contenant le sel 
 EMI110.5 
 double do chlorure de zinc (ho ?-clloradixhÉr.ylrt?::r.-2- diazonium . 



   On essore le tissu   d@veloppé   sur   cylin-   
 EMI110.6 
 dures , or. le rince à l'eau ot on la séchc sur colin'ire chauffé à la vapeur . Après durcissement u. 140 C pendant 2 mn, on ob ticntunc étoffe non-tisc(-0 colorée, poas0drt d'excellentes propriétés . 

 <Desc/Clms Page number 111> 

 



   EXEMPLE 82 On mélange les composants suivants : 
 EMI111.1 
 
<tb> 
<tb> solution <SEP> à <SEP> 5% <SEP> du <SEP> polymère <SEP> lié <SEP> à <SEP> un
<tb> 
 
 EMI111.2 
 chi-omoeùnc pr'par4 comme décrit d^.ns 
 EMI111.3 
 
<tb> 
<tb> l'exemple <SEP> 29 <SEP> 40 <SEP> parties
<tb> glyoxal <SEP> 0,5 <SEP> "
<tb> eau <SEP> 59,5
<tb> 
<tb> 100,0 <SEP> "
<tb> 
 
On plonge un tissu de coton blanc dans un bain de la solution ci-dessus, on essore sur cylindres, on sèche à 60 C et on durcit 5 minutes à 130 C ; on 
 EMI111.4 
 obtient un tissu mégèremcnt coloré et poss6dr-nlu de bonnes propriétés . 



     EXEMPLE   83 
On dissout 2 parties du polymère lié à un copulant préparé comme décrit dans l'exemple 30 dans 18 parties d'une solution aqueuse à 1,5%   d'hydroxydc;   de sodium . 



   Dans un autre récipient , on diazote de 
 EMI111.5 
 1.1 4-chloro-2-rmisidine et on stabilise par lc sol do   sodlum   de   la   sarcosine ; on obtient un composa aminé diazoté stabilisa possédant la structure   suivante :   
 EMI111.6 
 Cil t 3 ci- / ' ?H3 01- '1' - N=N-n-OH2-GoONr.>. 

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   On ajoute   0,55     partie   du compose aminé diazoté   stabilise     à   la solution   ''-.aucune   du polymère lié à 
 EMI112.1 
 un copulant ; le ooapocc ùi,.of4 se dissout cO!11pl:.te::1{:nt. 



  On mélange ensuit': .^-ec la solution obtenue 15 partiec d'une Mlution à 5% d 1 :ÜginL."':0 de sodius pour forM-r un.: pâte d'impression . 



   On se sert de cette   pâte   pour imprimer un tissu blanc consistant en   fibres de   coton et de   poly-   ester, à   la.     machine     à     imprimer   au tamis de soie . Le tissu imprima est ensuite traité pendant 10 minutes dans un bain de vaporisage acide puis lav6 dans une solution diluée de savon . Après rinçage à l'eau et   séchage   sur cylindre chauffa   à   la   vapeur ,   on obtient un tissu imprima . 



     EXEMPLE   84
On dissout 5 parties du polymère lié   à   
 EMI112.2 
 un copull"t prtp::#é com:.1Ç: décrit dams l'exemple 31 dans 95 parties d'un mélange d'acétone et de benzène à parties égales . A la solution obtenue , on ajoute 1000 parties d'une dispersion à 20% de chlorure de polyvinyle dans un 
 EMI112.3 
 mIonge d'acétone et de benzène parties 6gales . 



   On file le mélange obtenu par une technique   classique de   filage à sec . La fibre   obtenue ,     conte-   
 EMI112.4 
 nant le polymère lié à un copulant Lst impr6cnéû pundnnt 40 minutes dans un bain contc:nont/le .'-2ino-2',5'.-dimthoYy-   benzanilidc   diazoté . Après   rinçage   à l'eau, on obtient une fibre colorée . 

 <Desc/Clms Page number 113> 

 



  EXEMPLE 85 On ajoute 3 parties du   polymbre-   lié à un 
 EMI113.1 
 cop'.tl:'1.nt pr(pnr6 COr:1In0 décrit dans l'exemple 32 à 8 parties   d'un   solution aqueuse à 10% d'hydroxyde de sodium et on dilue à l'eau jusqu'à un poids final de 200 parties ,
On imprègne. par ailleurs un cuir à l'eau   chaude ;   on   l'essore   entre cylindres , on le plonge   pendant   10 minutes dans la solution ci-dessus contenant le polymère lié à un   copulant ,   On fait passer le cuir   imprégné   sur   calandre   et on le plonge pondant 10 minutes dans un bain 
 EMI113.2 
 cont;n[:.11t du d.-nii:rophnylvzo-2, 5-.dim'tho.:y-4-rzninobenzna diazoté . 



   Après   développement ,   on essore   l@   cuir coloré sur cylindres, on lu plonge dans un bain à pH 3 
 EMI113.3 
 conT.:-n[l.1'1t un acide sul:fb1iquo et du chlorure di sodium et on lc retire de ce b'1.in . Le cuir colora obtenu est ensuite tf,nr,,' r,tr unetechnique cl-tCBiquc dans un bain acidifie par l'acide   sulfurique   à l'aide de bichromate de sodium et de glucose . 



   EXEMPLE 86
On mélange 4 parties du polymère lié à un copulant prépraré comme décrit dans l'exemple 33 avec 6   parties   d'une solution   aqueuse   à 5% d'hydroxyde de sodium et on dilue à   l'eau   jusqu'à poids final de 40   parties .   



   Dans un autre récipient , on diazote de 
 EMI113.4 
 la 2, -::iclloranilir..: et on stabilise r1'1.r le sel de sodium àù 1- x:-r.tthyl t[1.Urilh. ; on obtient le composa nmin4. et diazoté do formule : 

 <Desc/Clms Page number 114> 

 
 EMI114.1 
 On ajoute 9,6 parties de ce compos diasoté 
 EMI114.2 
 à la solution acue-usG du polymère li' à un copulrnt ; le composa diaso'l-t' ne dissout COI'1plt<-m'-llt . 01; 1>1-Fir'.nj.; avec cette solution aa p01ymèr, ii<' à un co?ul"nt' et du co>ipos± diazoté 30 parties d 1 un p'ltc 1,; lrnulcl011 du type huilc-'dns-l'tjau cor sir,;ant 0n CS0nc ri:rra7.c ? distbr3.tc .-le polyéthylène glycol fat C':1.' (70: 2: 2G) pour former une pâte d'improssion . 
 EMI114.3 
 



  On applique cette p?tc el 1 imprc:Ji()n sur un cuir à l'aide d'une machine i imprimor à tia el' soie; on séchc h 60 C pendant 10 1>inutsz . On traito le cuir imnrir.:' d'3 un b8in d'acide acétique aqueux à 0,2% 50 C pendant 30 minutes . Un rinçage li l'eau , un '-;:;:: 0rage sur cylindre et un s:Chr>.c:0 ;J. l' ai!' donnent un cuir 1:.iprih,$ 9c-:::;sd,:.!1t de bonnes prnri.t's .   EXEMPLE 87   
 EMI114.4 
 On prépare un pfitc d'imprcscion à l'"ide' des coniposants suivrjits :

   
 EMI114.5 
 latex de polymère li = à un chrr;ffie>gènc pr 'pm'C 
 EMI114.6 
 
<tb> 
<tb> comme <SEP> décrit <SEP> dans <SEP> l'exemple <SEP> 34 <SEP> 30 <SEP> parties
<tb> eau <SEP> 9 <SEP> "
<tb> essence <SEP> 'Binerai <SEP> 60 <SEP> "
<tb> 
 
 EMI114.7 
 distl!'\..r'.t0 ;le T'oly,thylèn0 glycol 1 " 
 EMI114.8 
 
<tb> 
<tb> 100 <SEP> "
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 115> 

 
 EMI115.1 
 On applique ec; tt pM'j cl iuprunsion sur un tissu blanc con:istcnt en .fibres 51nf,(c8 de polyuott,r ot de coton . 



  Apres durcic :e:czit dç 5 1;inut;s à 140  C, on obtient un excellent tissu imprimé . .   EXEMPLE   88 
 EMI115.2 
 Or, irorèn.. un tisnu bi :nc do polypropylènc drus un b'lin de teinture contcn"nt 99 parties d'un 1^tex de poJ.ym3rc liez un c!u v!n^f;én pr1r0ar' comme décrit t d "nG l'exemple 34 et 1 p1.rtL dc l:lfthyl: 1(thy101- mélamine . 
 EMI115.3 
 Après essorage sur cylin4r.A , an. sèche le tissu teint à   l'air   puis sur cylindres chauffé à la vapeur pendant 15 minutes ; on obtiatun tissu teint 
 EMI115.4 
 possédant d'excellentes pro:prié-t:'s . 



   EXEMPLL 89
On prépare une pâte d'impression à partir des composrnts   suivrais :   
 EMI115.5 
 1 icx Q polymère lié à un chr0m0ènc prr8 
 EMI115.6 
 
<tb> 
<tb> comme <SEP> décrit <SEP> dans <SEP> l'exemple <SEP> 35 <SEP> 30 <SEP> parties
<tb> cu <SEP> 9 <SEP> "
<tb> distéarate <SEP> de <SEP> polyéthylène <SEP> glycol <SEP> 1 <SEP> "
<tb> 
 
 EMI115.7 
 ....8f3CncC minc'r^.lc 60 " 
 EMI115.8 
 
<tb> 
<tb> 100 <SEP> parties
<tb> 
 On applique catte pâte cn impression sur 
 EMI115.9 
 papier à 11-ticl,, d'une macliire, à zrprim4r. Après sc:'::a;.;, on obtient un papier   imprima .   



    L'invention ayant été décrite en détail, on comprendra que dtautres modifications pourront y être apportées sans pour cela sortir du cadre de l'invention.

Claims (1)

  1. - REVENDICATIONS - 1. Procédé pour préparer un polymère lié à un copulant, caractérisé :,en ce qu'on introduit un radical fonctionnel polymérisable par addition. dans un copulant répondant à l'une des formules ci-après. EMI116.1 <Desc/Clms Page number 117> EMI117.1 <Desc/Clms Page number 118> EMI118.1 <Desc/Clms Page number 119> EMI119.1 <Desc/Clms Page number 120> EMI120.1 ou dans les radicaux copulants précités contenant en outre un radical choisi dans le groupe formé par les radicaux acides sulfoniques et carboxyliques, les dits copulants étant aptes à copuler avec un composé de diazonium avec formation d'un composé de formule générale : EMI120.2 <Desc/Clms Page number 121> dans laquelle R1, R2 et R3 représentent respectivement des atomes d'hydrogène ou des radicaux :
    H, -CH3, -C2H5 -COOH, EMI121.1 -CFi2C00H, -COlITI2' -cHc0NX, -COOCH3' -COOC2H5, COOC3H7' -COOC4H9' -CIICOOCH, -CH2COOC2H5' -CH2COOC3H7' -CHCOOCH X est un pont choisi dans le groupe formé par les radicaux : EMI121.2 et la liaison directe entre le radical copulant et le radical vinyle, on mélange ce composé copulant avec un monomère polymérisable par addition et on copolymérise le dit composé copulant et le dit monomère de manière à former un polymère lié à un copulant et apte à copuler avec un sel de diazonium.
    2 - Procédé selon la revendication 1, oarae- térisé en ce que le monomère polymérisable par addition est choisi dans le groupe formé par le formiate do vinyle, l'acétate de vinyle, le chloracétate de vinyle, le propionate de vinyle, le stéarate de vinyle, l'oléate de vinyle, le benzoate de vinyle, le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène, le méthylvinylcétone, le styrène , le méthylstyrène, le chlros- tyrène, le vinylphénol, le nitrostyrène, l'aminostyrène, l'acide acrylique,l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide maléïque, l'acide fumarique, l'itaconate de monométhyle, l'itaconate de monobutyle, l'itaconate de monohexyle, le maléate de monométhyle, le maléate de mono- éthyle,
    le maléate de monobutyle, le fumcrate de monoéthyle, le fumarate de monobutyle, l'anhydride itaconique, l'anhydride <Desc/Clms Page number 122> malélque, l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, le crotonate de méthyle, l'itaconate de diméthyle, le maldate de diméthyle, le fumarate de diméthyle, l'acrylate d'éthyle, le méthylacrylate d'éthyle, le crotonate d'éthyle, l'itaoonate de diéthyle, le maléate de di6thyle, le fumarate de diéthyle, l'acrylate de propyle, le méthacrylate de propyle, l'itaconate de dipropyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de butyle, le crotonate de butyle, l'itaconate de dibutyle, le mainate de dibutyle, le fumarate de dibutyle,
    l'acrylate d'amyle, le méthacrylate dtamyle, l'itaconate de diamyle, l'acrylate d'hexyle, le méthacrylate d'hexyle, l'itaconate d'hexyle, l'acrylate d'octyle, le méthacrylate d'octyle, le crotonate d'octyle, l'itaconate de dioctyle, le maléatc de dioctyle, le fumarate de dioetyle, l'acrylate de lauryle, le méthacrylate de lauryle, le crotonate de lauryle, l'itaconate de dilauryle, l'acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, l'itaconate de distéaryle, l'alpha-chloracrylate de méthyle, l'alpha-chloracrylate d'éthyle, le monoacrylate d'éthylène glycol, le monomé- thacrylate d'éthylène glycol, le monocrotonate d'éthylène glycol, le monoitaconate d'éthylène glycol, le diacrylate d'éthylène glycol,
    le diméthacrylate d'éthylène glycol, le diitaconate d'éthylène glycol, le monoacrylate de polyéthylène glycol, le monométhacrylate de polyéthylène glycol, le monoitaconate de polyéthylène glycol, le diacrylate de polyéthylène Glycol.. le diméthacrylate de polyéthylène glycol, le monoacrylate de propylène glycol, le monométhacrylate de propylène glycol, <Desc/Clms Page number 123> le monoitaconate de propylène glycol, le diacrylate de propylène glycol, le diméthacrylate de propylène glycol, le monoacrylate de polypropylène glycol, le monométhacrylate de polypropylène Glycol, le diacrylate de polypropylène glycol, le diméthacrylate de polypropylène Glycol, le monoacrylate de EMI123.1 propane diol, le monomtthaerylate de propane diol., le mono-' acrylate de butane diol, le monométhacrylate de butane diol,
    le diacrylatc de butane diol, le diméthacrylate de butane diol, l'acrylate de glycidyle, le méthacrylate de glycidyle, le crotonate de glycidyle, l'itaconate de monoglycidyle, le maléate de monoglyeidyle, le fumarate de monozlycidyle, l'itaconate de diglycidyle, l'acrylate de bôta-hydroxy-gamma-chloro-n- EMI123.2 ^ovyle, le méthacrylate de bêta-hydroxy-gamma-ch1oro-n-prop Yl :... ::
    1'. -. - . l'itaconate de mono-bêta-hydroxy-gamma-chloro-n-propyle, l'iitaconate de d1-bta-hydroxy-gamma-chloro-n-propYle, l'acrylate d'allyle, le méthacrylate d'allyle, l'acryl&te de N,N-dim4thyla^ino:fhyle, le méthacrylate de N,N-diméthyl.amino.-éthyle, le chlorure acrylique, le chlorure m6bliacryliqie, le chlorure crotonique, le chlorure itaconique, Ilacrolélne, la méthacro- 10ne, l'aldéhyde crotonique, l'aldéhyde itaconique, 1 t a.er;lonitrile, le mcthacrylonitrile, le nitrile crotonj,que, le nitrila itaconique, 1:' acrylamide tla N--a6thnjl.acrylemide, la m4- 1:;
    he..crylah1id.c-la N-méthy1méthacrylamicle, l'amide crotonique, la diamide itaconique, la monoamide-monoester de l'acide itaconique, la monoamide de l'acide itaconique, l'amide maléque, 1 t amide futnarique, la N-méthylolacrylamide, la N-méthylclmétha- <Desc/Clms Page number 124> crylamide, le N-méthylolcrotonamide, la N-méthylolitaconamide, EMI124.1 la 11,Nl-diméthylolitacon=îde, la I-méthyloLmaléamide, la Nméthylolfumaramide, la tl-m4thôrlméthylolacrylamide, la N-méthylméthyi.olméthacrylamide, la !;
    -méthylnéthylolcrotonamido, la N-méthylméthylolitaeonamide, la diamide N,NI-dim.,thylm4t'-iylolitaconique,, la N-méhylméthylolmaléaide, la N-méthy7.méthrl.o1fumaramide, la 11-éthylméthy101acrylamide, la N-éthylm0thy101méthacrylamide, la diarnide N,N'-d.éthylméthyJ.olitaconique, la monoamide N-éthy.méthyialitacon.que, la N-prcpylméthylolacry- amide, la N-propylméthylolméthacrylamide, la N-propylméthylol- itaconamide, la N-butylméthylolacrylamide, la N-butylméthylol- méthacrylamide, la N-butylméthylolcrotonamide, la monoamide N- EMI124.2 butylméthylolitaconique, la diamide N,11'-dibutylmélv-l.ylolitacoiiique, la N-butylméthylolmaléamide, la N-butylméthylclfumaramode, la N--sulfomcthalacrylamide, la N-su.famêthy3.méthaerylamide ,
    la N-sulfot4ths,lcrotonarnide, la monoamide N-su'Lfom6thylitaconique, la diamide N,N'disulfométhylitaeoni.que, la NsulfométhylmalÓamldc, la N-sulfom4thylfumaramide, la N,N'-méthylène bisacrylamide, la N,N'-méthy.lône bisméthacryl.amide, l'azide acrylique, l'azide méthacrylique, l'azide crotonique, l'azide itaconique, l'éthylène imide acrylique, l'éthylène imide méthacrylique, l'éthylène imide crotonique, l'éthylène imide itaconique, la N-sulfoéthylacrylimide, le méthacrylate EMI124.3 de N-sulfoéthyle, l'imide N-sulfoét'-qylcrotonique, l'imide N- sulfoéthylitaconique, la N-carboxy-éthylène acrylimide, la N- carboxyéthyléne méthacrylimide , l'imide N-carboxyéthylène <Desc/Clms Page number 125> EMI125.1 crotonique, l'imide N-aarboxyéthylène itaconique,
    llieocyanate EMI125.2 de vinyle, l'isocyanate de propényle, la vinylurée, la pro- EMI125.3 pér.ylurée, le vinylphényluréthane, le propénylphényluréthane, la vinyidt-hylëne urée, la propényléthylènc urée, la 4,6-dichloro-2-vinyl-s-triazine, la .-ehloro-ca.mine-2-vinyl-s-triazine, la ,6-diamino-2-vinyl-s-tiazir¯e, la 1,6-diéthylne imino-2- EMI125.4 vinyl -s-triazine, la N-méthylolvinylurée, la N,N-diméthylol- EMI125.5 vinylurée, la N-méthylolprondiiylur6e, la N,N-diméthylolpropénylurée, la N,N'-diméthylol-4,6-dlamino-2-vinyl-s-triazine, la N,N,N',Nt..tétraméthylol.-+,6-diamino-2-vinyl-s-triazine, la Nméthylméth.ylolvinyLurée, la N,N-diméthylméthylolvinylur6e, la EMI125.6 N-méthylméthylolpropénylurée, la N,N-diméthylméthylolpropényl- EMI125.7 urée, la N,N'-diméthylméthylol-4,6-diamino-2-vinsrl-s-triazine, la N,N,N',
    N'-t étraméthylméthylol-4,6-diamino-2-vinyl-s-triazine, la N-4thsrlinéthylolvinylurée, la N,N-diêthylméthylolvinylurée, la li-éthylméthylolpropdnylurée, la N,N-diétYlylméthylolpropér.ylurée, la N,N'-diéthylméthylol-4,6-diamino-2-vinyl-striazine, la i,N,T',Td'-tftraéthylméthylol,5-diamino 2..vinylz-triazi.-ic, la N-propylmthxlolvin5luré.e, la N,N'.-dïpropylDéthylol-4,6-diamino-2-vinyl-s-triazine, la N-butylméthylolvinylurée, la Ir',N-dibutylméthylolvinylurée, la N-butylméthylolpropénylurée, la N,N-dibutylméthylolpropénylurée, la N,N'-dibutylméthylol..,6=dirmino--2-vïnyl-s-triazine, la lI,11,11',N'tétrabutylméthylol-4,6-diamino-2-vinyl-s-triazine, la N-sul- EMI125.8 fométhylvinylurée, la N,N-disulfométhylvinylurée, la N-sulfo- EMI125.9 méthylpropénylurée, la N,N-disulfom6tliylpropénylurée, la N,Ndisulfométhyl-4,
    6-diamîno-2-vinyl-s-triazine, la N,N,N=,N' té- <Desc/Clms Page number 126> EMI126.1 trasulfomëthyl-4t6-diamino-2-vinyl-s-triazine, la N-sulfoéthylvinylurée, la N-sulfo6thylpropénylurée, la N,N'-disulfoéthyl- 4,6-diimino-2-vinô,1-s-triazine, la N-carboxyéthyléne vinylurée la N-carboxyéthylène propéLsylurée, la N,N'-carboxyéthylcne- 4,6-diamino.-2-vinyl-s..triazine, l'acétate d'allyle, l'éther allylméthylique, l'éther nllyibutyiique, l'éther allyl lycidique, l'éther allyl-b8ta-hydroxy-&a-chloro-n-popy1iquc, le butadiène, l'iso-PI'sne, le chlor oprène, la vinyldi.m0thylamine , la vinyldiéthylamine, le vinylca.rbazole, la 11-viii,,rlsuccinimide, la N-vinylphtalimide, le 11-vinylcaprolactaKte la livinylpyrrolldone, la 2-vinyl-5-méth%rl-pyridine, l'acide vinyle- sulfonique et les composés similaires,
    et on copolymérise le dit composé copulant et le dit monomère pour former un po- lymère lié à un copulant apte à copuler aveo un sel de diazonium.
    3 - Procédé félon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on copule le polymère lié à un copulant avec un composé de diazonium pour former un polymère lié à un chromogène, 4- Procédé selon l'une ou l'autre des revendications précécentes, caractérisé en ce que le copulant polymérisable par addition et sulfoné est une arylamide 2hydroxy-naphtoïque, sulfonée, polymérisable par addition, une l-aryl-5-pyrazolone sulfonée polymérisable par addition, une arylamide acétoacétique sulfonée polymérisable par addition ou un naphtol-1 sulfoné polymérisable par addition. <Desc/Clms Page number 127> EMI127.1
    5 - Procédé selon l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que le copulant est choisi dans le groupe formé par le (3'-acrylamido)-anilide EMI127.2 2-hadro:tynaphto2çue, le (4'-acrylamido)-anilide 2-hydrcxynaphtolque, le (5'-.acr.ylamido)-o-toluidide 2-hydroxynaphto!que, le (4'-acrylamido)-o-toluidide 2-hydroxynaphtolque, le (3'-méthacrylamido)-anilide 2-hdroxynaphteique, le (4'-methaopylamido-a-.e!?.oro)-anilide2-hydroxynaphtoïque, le (4'-mëthaorylamido)-anilide 2-hydroxynaphtolque, le ;5-mthaerylamido)-o toluldide 2-hydraxynaphto2que, et le (4'-méthacrylamido)-otoluidide 2.-hydroxynaphtoque, le (31-itaconomonoa.,,iîdo)-anilide 2-hydroxynaphto'Equej le (4'-maléomonoamido)-anilide 2hydroxynaphtotque, le L'-(ga-méthacryl0y1-b$ta-hYdrox4,-n-propyl)-ai,nino -anilide 2hYdroxynaahtoque, le *4'-(gama-a;
    rylosrloxy-hêt-1-hydroxy-n-propyl)oxii-o-toluidine 2-hydroxynaphtoique, le3'(gamma-méthacrYloYloxY-b8ta-hYdroxyn-pronyl)o:ry7-anilide 2-hydroxynaphto>que, le (3'-vinylsulfonamido)-eilide 2-hydroxynaphtoque, le (4'-vinyl)-anilide 2-hydroxynaphto!que, la 1-(m-acrylamidophényl)-3-méthyl-5p,yrazolono,. la l-.(p-mthaarylamidophr.y1)-méthyl-5-pyr.zo- ,one, la 1.-(p-itaconomonoasnidophn,1)--:nt12y1-5-pyrazolone, le (31-acrylamido)-anilïde acétoacétique, le (4'-acrylar!ido)anilidina acétoacétique, lamido-N-{mêthacry.oy1)n?aalimide 4-acétoacétlque, le Z7 m-(gamma-m6t'.iacryloyloxy-belv-a-hydroxyn-propyl)oxy7'-anilide acétoacétique, le 5-mPthacxyZamido-naxhtol-1, le 'î-méthacrylamido-naphtol-2, le (3'-méthyl-5-acrylamido) <Desc/Clms Page number 128> EMI128.1 -anilide 2-hydroxynaphto'Eque sulfoné, le 1- (o-sulfo-p-acxy.acnj -:
    dophényl-3-pazole, le (41-acrylamido-anilide aoétoacétique sulfoné ou le 2-sulfo-6-acrylamldonaphtol-l.
    6 - Procédé selon l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérise en ce que le polymère lié à un copulant est susceptible de réticuler avec formation d'un haut polymère et de ne lier avec un radical fonctionnel d'une matière colorée par ce polymère.
    7 - Procédé selon l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère lié à un copulant contient un radical choisi dans le groupe formé par les radicaux méthylol, alkylméthylol, sulfométhyle, époxy, chlorhydrine, éthylène imine, N-sulfoéthylène imide, éthylène urée, N-sulfoéthylurée, chlorure d'acide , chlorotriazine, cétène, aldéhyde , vinyle, isocyanate, azide d'acide, phényluréthane, hydroxy, mercapto, amino, imino, car- EMI128.2 boxyle, carboxa'::ide, sialfonamide, urée, uréïdo, uréthane ou nitrile.
    8 - Procédé selon l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé de diazonium est obtenu par diazotation d'un composé aminé choisi dans le groupe formé par la o-chloraniline, la m-chlo- EMI128.3 raniline, 1'o-nit=aniline, la m-nitranilinc, le 5-amino-1,Jbistrifluorométhylbe?zène, l'o-(phénylsulfonylf-anillnc, le 4-chloro-3-aminotrifluorométhylbenzène, la 2-éthylsulfonyl-5trifluorométhyl-aniline, la 2,5-dichloroaniline, la p-nitro-o- <Desc/Clms Page number 129> toluidine, la p-nitro-o-anisidine, la 6-chloro-2-toluidine, la EMI129.1 4-benzylsulfonyl-o-anisidine, le 5-ehloro-2-amina-1-tr ü'luorométhylbenzène, la béta- naphtylamine, la p-ehlaro-o-r.i:
    raniline, la p-nitraniline, la m-nitro-p-toluidine, la p-chloro-o-toluidine, la 5-chloro-o-toluidine, la 5-nitro-o-toluidine, la EMI129.2 4-chloro-2-anisidine, la 5-nitro-o-anisidine, 1".o.anïsidine- 4-sulfo-n-butylamide, Ito-anisidîne-.4-sulfodiéthyl-amide, la 4-éthylsulfonyl-o-anisidine, la 6-benzamido-m-4-xylidine, le 2-aminodiphényle, le 4-chloro-2-aminodiphényléther, le 4,4'- EMI129.3 dichloro-2-aminodiphényléther, la g=ma-amïnoanthraquinone, la m-nitro-panisidine, le 4-amino-2,5-dimôthoxybenzonitrile, la gamma-naphtylamine, la 4-chloro-6-benzamido-m-anisidine, la benzidine, la 2,6-dichloro-p-phénylène diamine et les composés répondant aux formules ci-après :
    EMI129.4 <Desc/Clms Page number 130> EMI130.1 <Desc/Clms Page number 131> 9 - Procédé pour préparer un polymère lié à un copulant ou à un chromogène, tel que décrit et notamment en référence aux exemples.
    10 - Polymère lié à un copulant ou à un chro- mogène tel que préparé par le procédé spécifié dans l'une ou l'autre des revendications précédentes.
    11 - Un procédé pour colorer des articles à l'aide d'un agent colorant, procédé caractérisé en ce que l'on utilise comme agent colorant le polymère lié à un copulant ou le polymère lié à un chromogène obtenus par le procédé défini dans l'une ou l'autre des revendications précédentes.
    12 - Procédé pour colorer des articles tel que décrit et notamment en référence aux exemples.
    13 - Les articles colorés obtenus par le procédé selon les revendications 11 et 12.
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