<Desc/Clms Page number 1>
"Dérivés d'amides d'acides gras"
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
L présente invention. concerne des agente abaissant la ta- nour en cholestérol. Plus particulièremont. ello ooncor"! des agent8 utiles pour abaisser les teneurs élQv6os en chel' *:érol dans lu sans.
L'athérosclérose, qui est une forma do simple art6#. 09clé... roso intine, est une maladio dos adultes pour laquelle n'uxis- te aucun traitoBiont satisfaisant connu. Bien que la eau- ' de l'athôrooclvr0sc na soit pas encore oonnuu, nalGi6 les 'nbrou*' sos discussitn,.'"1 dvz milieux académiques, on admet gén6r: orJont qu'une des u.:!l1jf'c3liE'.t:toJln histol1a.thologiqucB lea plus i' J :1rtan- tes do est la dép8t do lipides dans 10 ,anti, En cons6quc,ncQ, ruchorchoe ont êt6 consaor6iie au lAd' r JliSlI1o parturbé aos lipides ot l'on cet parvenu à atnuor la (ur extrtm--riuiit alov'.'c du cholestérol dans le sang.
0.-. e tai;1;ooe%à '. certain nombre de fait:3 cliniques 0; oxpé- rimontaux oui indiquent la relation ontro l'athérosclrca" et la tfi%:Ciw; lcv6o ;1.i. 'Jholcstr.!rol dN1l le sang. Dès lors, la itino eu poi:it d'a ;a,itn =pvrn.ettan 5 de réduira la toneur 6levée en cholos- têroi du sanp est Qrm0nt iportnnto pour la prévent:', oa de 1'athércsclôrose.
Don d'efforts ont µté consacrés jusqu'à prést'nt à la nd3e au point d 'llf';01".tS do oc tY1.?o en vue do =X41,iro la toncur on Cholestérol ot l'on a testé aliniquo1il<.:nt un certain nombre do composés, Rais aucun, d'oJx no s'est avéré complètemont satisfai- sant. Certains sont ass-,z efficacos, mais ils produisent des effets n-2Condair.is néàstis qui ne sont pas néglïgoablas, tandis que <T autres ont un', efficacité inadéquate, do sorte qu'ils doi- vent 9tre ad!a.4-nistrs en doses mpontantcs, Un 3X'OUPQ de composés *Jzploy6s actuellement dans la prati- que pour l'objet ci-dessus coliprond dos acides gras non saturés, On particulier l'aoide linoldiquo.
La raison pour'iaquollo l'aci-
<Desc/Clms Page number 3>
de linoléique est employé, résido dans son caractère inoffensif vis-à-vis du corps humain. Toutofois, son efficacité n'est pas très élevée et ello est incertaine et mal définie. En conséquen- ce, d'importantes doses doivent être administrées pour obtenir uno efficacité au moins appréciable on tant qu'agent do réduo- tion de la teneur on cholestérol.
La Demanderesse a trouvé un groupe do composés efficaces on tant qu'agents do réduction du la teneur on cholestérol et qui sont pratiquement non toxiques.
Suivant la présente invention, on prévoit un agent rédui- sant la tonour en cholestérol et comprenant un amide d'acide gras N-substitué répondant à la formule:
EMI3.1
dans laquelle R représenta une chaîne aliphatique synthétique ou naturolle en C13-C25, saturée ou non saturée, ramifiée ou droite comportant un groupa OH ou non.
Comme exomples de RCO, il y a les résidus das acides gras suivants: dans le cas des acides saturés, l'acide myristique , l'acide palmitique, 1'acide stéarique, les aoidos isostéariquos, l'acide araohidique, l'acide béhéniquo, l'acide lignocériquo, l'acide cérotique et l'acide montaniquo et, dans le cas des acides non saturés, les résidus des acides sui- vante:
l'acide tsuzuique, l'acide physétoléique, l'acide myris- toléiquo, l'acido zoomarique, l'acide palmitoléique, l'acide pétroséliniquu, l'acide oléique, l'acide élaïdiquo, 1'acide vac- céniquo, l'acide gadoléique, l'acide érucique, l'acide brassidi- que, l'acide sélacholéique, l'acide linoléiquo, l'acide linolé- nique, l'acide éléostéariquo, l'acide ricinoléique, l'acide pari- nariquo, l'acide arachidoniquo, l'acide eicosatétraénoïque,
<Desc/Clms Page number 4>
l'acide eicosapontaénoïque, l'acide dooosapentaénoïque, l'acide gras d'huila do chènevis,
l'acide gras d'huile do lin, l'acide gras d'huile de Pétilla., l'acide gras d'huile de styrax, l'acide gras d'huile d'oiticica, l'acide gras d'huilo do kaya, l'acide gras d'huila do noix, l'acide gras d'huile de pavot, l'acide gras d'huilo do carthamo, l'acide gras d' huile de pastèque, l'acide gras d'huile d3 soja, l'acide gras d'huile de tournesol, l'acide gras d'huile de son do riz, l'acide gras d'huila de ci- trouillo, l'acide gras d'huilu de kaoliang, l'acide gras d'huile de sésame, l'acide gras d'huile do maïs, l'acide gras d'huile de colza, l'acide gras d'huile do coton, l'acide gras d'huile d'cli- vo, l'acide gras d'huile d'acajou,
l'acide Gras d'huile de tau- baki, l'acide gras d'huile d'orGot, l'acide gras d'huile de ri- cin, l'acide gras d'huile d'araobido, l'acide gras d'huile de palmo, l'acide gras d'huile de palmiste, l'aoido gras d'huilo de coco, l'acide gras de suif do boeuf, l'acide gras de saindoux, l'acide gras d'huile d'os,l'acide gras do graisse do choval, l'acide gras d'huile de locuste, l'acide gras d'huile de chrysa- lido, l'acide gras d'huile de foie do requin, l'acide gras d'hui- le de soiche, l'acide gras d'huile do sardine, l'acide gras d'huile de caranEua, l'acide gras d'huile de maquereau, l'acide gras d'huile do scombrésoce,
l'acide gras d'huile do barons, l'acide gras d'huile do saurel, l'acide gras d'huile de foie do moruo, l'acide gras d'huile de truite, l'acide gras d'huilo de mulot, l'acide gras d'huila du thon, l'acide gras d'huile do menuso (monuko), l'acido gras d'huile do menhaden, l'acide gras d'huila do plouronocto, l'acide gras d'huile d'anguille, diffé- rente typos d'acides gras d'huilo do baloino, d'acides gras d'huila du corps, d'acides gras d'huile do la peau, d'acides gras d'huile do la tête, d'acides Gras d'huile du foie, d'acides gras d'huile résiduollo et d'acides Bras d'huile d'oeuf, ainsi quo
<Desc/Clms Page number 5>
des huiles analogues doa plantes,
des animaux terrestres ou des animaux marins. En outre, on peut également employer leurs sté- réoisomères ou isomères de position à double liaison,
Parmi los acides ci-dessus, on peut évontuollomont éliminer approximativement l'acide gras saturé dos acides gras naturels suivant uno méthode appropriée, par exemple une méthode par re- froidissement, une méthode à 'urée, une méthode par rooristalli- sation, uno méthode à sels métalliques, uno méthode par distillation et analogues.
De plus, dans la formule ci-dessus, R' est un groupe d- ou
EMI5.1
/-0l-alòyl inférieur-bonzyle. un groupa aleoyl intérieur-benzylo racémique d- ou 1-c-subatitué comportant des substituant sur le noyau benzène, par exemple un groupe alcoyle inférieur, un atome d'halogène, un groupe alcoxy inférieur ou un groupe nitro,
EMI5.2
un groupe d- ou 4P-O(-bonzyl-bonzyle racémique ou un groupa ada- mantyle, R" représente un atome d'hydrcgèno ou R' et R" repré- sentent un groupe oyclohexyle et, dans le cas où ROO représente un groupe isostéaroyle, R' représente, en plus dos radicaux ci-
EMI5.3
dessus, un groupe alcoyle, alcénylo, ayoeloaloeoylo, alcoyi-oyolo- alocylot hydroxyayoloa3.aoylo, alooxy-oyoloalooyle, aleoyl- aryle, hydroxy-arylet alcoxy-aryle, halogéno-ary1ge halogéno- alooy1-anylo,
halo6éno-alooyl-haloz6no-arylo, alcoxy-halog4no- arylo, uralcoylc, a3coy3. aralcoyle, hydroxy-aralotylot alcoxy- avaleoyle ou xao..alooyl inféniour-Rralooylo et nu pr68Qnto un atomo dllvdrogèno, l'un ou l'autre due BV(MDGB reprênontêz Ruz ou un groupe hêtérocyoliqua (comportant 7 atomow de carbone ou moins) constitué par NR'R" contenant un atomo d'oxysèno ou non.
Les aminés do départ sont les isomères d. ou #optiques des
EMI5.4
c-alcoyl inérieurbnnzy3.an.nos telles quo la d... au ,mt?ayl-
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
bontylminet la d- ou la ..-éthy.-bvnzy.ar.nv, la d.. ou la 1.. 0( propyl- (ii.- ou 1-)..bcnzylumino et la d- ou la -t butyl(n, "4- - C'1 t-)-'or.s..x.ir.c, ainsi quo dos d- ou ...aminos rac6miquos folios quo Ion dériva d'-alcoyl izE'r.vux..bo.z91am3.nos substituas dalle IV. .1?t:)n.tio 0( par un groupe alcoylo inférieur tal qu'un groupe ml t':
.()! éthyle, n-propyle, i-propylo, n-butylo, i-butyle ou t-butyle ot ayant également, dans le radical phényle, dos radi- ceux tols qu'un ou plusieurs membres choisis pariai los atomes d'halogènes, par exemple lu fluor.. le chloro,la brome ot l'iode, les groupes alcoyles inférieurs tôle que los groupos méthyle
EMI6.2
éthyle, r.-pop9lo, 1-propyl,, n-butylo, i-butylo ot t-butylo, les groupas alcoxy inférieurs tels quo méthoxy, éthoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy et t-butoxy, ainsi quo le radical NO2.
Ces aminos optiquemont actives peuvent être aisément réso- lues par la méthode décrite, par exemple, dans "Journal of tho
EMI6.3
ChoIi1ica.J. Education", Vol. 42, page 296, à partir d'aminos raoé.- miquos synthétisées conformément au procédé décrite par exemple,
EMI6.4
dans "Bulletin des Sociétés Chimiques do Belgique"# Vol. 72s pages l95-407. Do plus, les d- at 1..;'b(JnYl<.'bonzylwn1no8 racé.. miquos peuvont etro aisément résolues conformément au procédé décrit dans "J. P3;'acltt (hou.", '2,7, t 19.!, 237 (1921).
En outre, on peut égaleuont employer des dicyolohoxYlamino$ ot dos adamantylaminos.
Dans 10 ces dos 3.sostéaroy.am,das, outre les amine. prooi- t6ont on onploio dos mono- ou des dialcoylaminos telles que la mono- ou la diméthylamino, la mono- ou la diéthylamino, la mono- ou la di-n-propylamine, la mono- ou la di-i-propylamine, la
EMI6.5
mono- ou la d..-nbutylsn.inc! la mono- ou la di-1-butylanine, la nono- ou la di-t-butylamine, la mono- ou la d1-dodécylinu,
<Desc/Clms Page number 7>
la mono.
ou la di-palmitylamine, la mono- ou la distéarylamine et analogues, ainsi quo des mono- ou des di-alcénylamines tollos que la mono- ou la diacrylamine, la mono- ou la diarylamine, la mono- ou la dicrotonylamine, la mono- ou la dioléylamino, la mono. ou la dilinoléylamine, la mono- ou la dilinolénylamino et analogues, les cycloalcoylamines telles quo la mono- ou la dicy- clopentylamino, la cyclohoxylamino et la mono- ou la dicyclohop- tylamino, ainsi quo losdites cycloalcoylaminos substituées par un ou plusieurs membres choisis parmi les groupos alcoylos infé- riours tels quo méthyle, éthyle, n-propyle, i-propylo, n-butylo,
1-butylo et t-butyle, les groupes hydroxyles, les groupos alcoxy.. inférieurs tels que méthoxy, éthoxy, n-propoxy, i-propoxy, n- butoxy, i-butoxy et t-butoxy, ainsi que les groupes méthylo, éthyle, n-propyle, i-propyle, n-butylo, i-butylo ot t-butylo N-substitués, dos amines aromatiques telles quo los diphénylami- nos ou l'aniline substituées par un ou plusieurs mombros compre- nant des groupes hydroxyles, dos groupes alcoyles tols quo méthy- le, éthylo, n-propyle, i-propyle, n-butylo, i-butylo ot t-butylo, des atomes d'halogènes tols quo les atomes do chloro, do fluor, do bromo et d'ioda, CF3,
ainsi quo dos groupos alcoxy tels quo méthoxy, éthoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy ot t-butoxy, des anilinos substituées par dos groupes alcoyles in- férieurs tels quo N-méthyle, N-éthyle, N-n-propylot N-i-propyle, N-n-butylo, N-i-butylo et N-t-butylo, dos arylaminos substituéos compronant des N-alcoyl inférieur-anilinos substituées par les substituants précités, des aminos hétérocycliques telles quo la pyrrole, la pyrrolidino, la morpholine, la pipéridino ot l'hoxa- méthylène-imino, dos aminos tollos quo la bonzylamine ot la di- benzylamino ou lesdites amines substituées par un ou plusieurs membres comprenant des groupes hydroxylos,
dos groupes alcoylos inférieure tels que méthyle, éthylo, n-propyle, i-propylo,
<Desc/Clms Page number 8>
n-butylo, i-butyle ot t-butylo, des groupes alooxy tels quo
EMI8.1
métho.-cy# 6thoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-buto: ut t-butoxy, dos groupes alooylos i.n5r.ouxa aubetitu6s tole quo les groupes -méthyle, 0( -éthyle, 0( -n-propyla, e< -i-propyl0 c( -n-butylo. Q/-1-bUtyle et o(-t-butylo racémiques, do m8mo que' des groupes alcoyles inférieurs N..substitués tels quo les groupas N-mdthylo, 11-éthylo, N-n-propylut N-i-propylo, 11-n-butyle# N-i- butylo et H-t-butyle.
EMI8.2
Dans la présenta invention, les acides isogtGacicuos sont des ao1d08 stéariques comportant des chaînes latérales, par oxom.. plo les acides 3-, 4-, 5- à 16-néthyl hoptadécanotquos. Toute- fois, ces acidos et los autres acides on C18 comportant dos chat-
EMI8.3
noa latéralon doivont ttro inclus dans la pr6sonto invention.
Cos substances sont exemptes do doublos liaisons ot, par censé- quant, ollos présentent l'avantago d'être rolativompnt non sus- coptiblos à l'oxydation.
Pour la préparation dos araidos d'acides N-substitués do la présente invention, on pout omployor n'importe loquol dos prooé- dés connus pour la préparation do cas amides d'acides.
EMI8.4
Par oxomplo, (1) on fait réagir directement un acide gras do formulo 11000H avoo uno amino do formule MT il on présonco n" ou on Absence d'un agent do déshydratation tol qu'un composé do
EMI8.5
carbodiiliidu disubstitué, 1'aoido p-tolubn-suiPon3cuo ou 10 chlorure do p-tolunv-aul.on3rlo ou analoguon dans un solvant aquoux ou organique, (2) on transforme un acide Gras do formule RCOOH on un halogénurci d' acido do fornulo.m0X, dans laquelle X représente un atome d'halogénv ("organise Synthoaiz", Vol.
57, page 56), puis on mot le chlorure d'acide obtonu on contact avec
EMI8.6
/R' au Hoina une quantité équimolai.xu do 1' aquino de formula EIT "- n,t R on présence d'un agent do condensation basique, (3) on fait
<Desc/Clms Page number 9>
EMI9.1
réagir directement un ester alooyliquo inférieur ou un glycéride d'un acide Uras do formule 000011 avec l t amine do formula HlK /lll
EMI9.2
on préaoncQ ou on absence d'un solvant ot d'un al3Out de condensa."' tion ou (4) on fait réagir un anhydride d'acide mixte d'un aoido gras do fornulo RC0l1Ht cot anhydride répondant , la fornulo
EMI9.3
EMI9.4
dans laquelle R"' représente un radical alouylo ou halogéno- alcoylo de 1 a 4 atomes do carbone, avoo l'amino do formulo HN, R" on présence d'un calayseur de condensation baniquo;
dans les pro-
EMI9.5
cédés (1) à (4) ci-dessus, R, Ft' ot R8 ont les memos signifioa- tions quo celles indiquées ci-dessus. Les procédés (1) à (4) sont décrits ci-après d'uno manière plus détaillée.
(1) (a) On a déjà décrit plusieurs recherches dans losquol-
EMI9.6
los on a employé du dioyclohexyl-carbodiimido lors de la synthè- se d'un polypoptide. Toutofois, on n'a jamais mentionné la syn- thèse d'un anide on utilisant un acido gras supérieur pour pré-
EMI9.7
parer un agent anti-cthéneBoléroso ot, par conséquent, le pro- cédé do la présente invention est important.
En particulier, on peut diro que la procédé do la présente invention est très avan- tageux du fait quo le produit désiré est aisément isolé par fil- tration et séparation do l'urée précipitéo lorsquo la réaction est achevée, sans aucuns opération spéciale et étant donné quo ladite urée peut être à nouveau employée après avoir été régéné- rée par un traitoment tel quo la déshydratation.
Pour la carbodiinide disubstitué à employer dans la pr6son- te invention, on peut mentionner, par exemple, la dicyclohoxyl-
EMI9.8
carbodiimidop le diisopropyl-carbod11m1do, le d1phényl-carbodii- mide ot n* importo quol autro dialooyl-carbodi1mido, dioyclcnlcoyl-
<Desc/Clms Page number 10>
carbodiimide ou phényl-carbodiimido diaubstitué.
L'un ou l'autre d'entre eux ost également utile. dans la procédé do la présente invontiop, Lorsqu'on effectue ce procédé, on dissout séparément un aci- do gras., une amine corrospondantu ot ur carbodiimide disubstitué, par exemple dans un.
solvant organique tel qu'un solvant organique d'un hydrocarbure aromatique tol quo le benzène ou la toluène, un solvant hydrocarboné tel quo le n-hoxano, un cycloalcane, l'éthor do pétrole ou l'essence, un solvant d'éther toi quo le diexanne, l'éthor ou la tétrahydrofuranne ou un solvant d'halo- génuro d'alcoyle tel quo la chloroforme, le dichloruro d'éthy- lèno ou la tétrachlorure do carbone ou encore un solvant d'aster tel que l'acétate do m6thylo, d'éthylo, do propyle ou do butyle, On mélange immédiatoment ces solutions à la température ambianto ou avoc refroidissement dune le cas d'un important dégagement de chaleur, de façon à obtenir environ 1 dans la rapport molaire,
puis on agito le mélange suivant lus conditions requises ot on le laisso roposor à la temperature ambiante pondant environ 3 à 24 heures, après quoi l'urée correspondante, qui est un Bous- produit do la réaction, précipite. Après avoir éliminé los pré- cipités par filtration, le produit désiré pout être obtonu à partir du filtrat. Do plus, on pout décomposer la carbodiimide disubstitué on excès avec do l'acido acétique ou analogues sui- vant los conditions roquises.
On déshydrate l'urée récupérée et le carbodiimido obtenu pout être à nouveau employé pour la réaction principale (b) On dissout l'amino ot l'acida gras précités dans un solvant approprié tol quo lo bonzène, le toluène, le xylène, le chloroforme ou le tétrachlorure do carbone et analogues.
A la solution, on ajoute do l'acide sulfurique. do l'acide phénol-
<Desc/Clms Page number 11>
sulfonique, do l'acide p-toluèno-sulfoniquo, du chlorure do p-
EMI11.1
toluèno-sulfonylo ou une résine échanGouse d'ions acide ou basi- que, par oxonpie 1"'IRA. 400", 1"'IR-50", ou l' IIIR-12011 ou lus "Amberlito 15, 21, 26 ou 27" comme agent déshydratant. Ensuite, on chauffe la solution un utilisant un séparatour d'eau, afin do séparer et éliminer l'eau forméo. On élimine ensuite le solvant 'et l'on purifie la produit formé, do sorto quo l'on pout obtenir
EMI11.2
un produit dÓeir6 avec un haut rundonent ot d'une manièro simple.
A titre do variante, l'objet désiré du procédé do la présonto invontion pout être réalisé à suffisance en chauffant simplement la solution on présence d'un agent déshydratant) un employant, commo solvant, une amine organiquo tertiaire tollo quo la pyridi-
EMI11.3
no, la picoli.ao ou la lutid3,nc, un plus du solvant précité.
(c) Procédé do déshydratation thermique< On chauffe l t a.r.rl.nu et l'aoidu gras précitée à environ 130- 3000G pondant une péricdo c01Jlr.sù entre quelques houras ot quelques dizaines d'heures, évuntuollenent on p 6sonco d'un ca- talysour acide tel quo l'acide borique, pour obtenir un produit désire. Dans ce cas, l'eau forcée pout être éliminée du système de la réaction ou l'on pout effectuer la réaction dans un auto- clave, afin do maintenir la température supérioure.
(2) On connaît égalemant la réaction do condensation d'une aminé organique avec un halogénure d'acide. Toutefois, dans la mesure dos connaissances do la Demanderesse, il n'est fait men- tion nullo part do la préparation d'agents anti-athérosclérose on utilisant ce procédé. La Demanderesse a trouvé qu'on adoptant co procédé, on pouvait obtenir un dérivé d'amide utile comme agont anti-athérosclérose avec un rondement favorable., dans dos conditions non oxydantes modéréos.
L'objot de l'invention pout également être réalisé momo lorsqu'on emploie un excès d'un agent de condensation basique
<Desc/Clms Page number 12>
tel qu'un alcali oaustiquo, par exemple la potasse ou la soude caustique do lithium, un hydroxyde alcalino-torroux tol quo l'hydroxyde do calcium ou do baryum, un carbonate alcalin tol quo le carbonate de lithium, do sodium ou do potassium, un car- bonato alcalino-torroux tol quo le carbonato do ealoium ou do baryum, uno aminé tortiairo telle quo la triméthylamine, la tri6thylamino, la diméthyl-aniline, la pyridino, la pioolino,
une résine échangouse d'anions ou un excès do l'amine do départ pu l'une ou l'autre des aminos précitées.
Dans cette réaction, comme solvant, on emploie l'oau, uno
EMI12.1
cétono organique tol1o quo l'acétono, la mfth11.éthyl-aétono ou la m4thyl-isobutyl-rétono, un ostor tol quo l'acétato do méthylo, l'aootato d'othylu, l'acétato de propylo ou l'aQ6tate do butylet ou uncoro l'éther éthylique, l'éther propyliquo, le tétrahydro- furanne ou la dioxanne, un solvant hydrooarboné tol que la n-
EMI12.2
hox=o, lu o7clohoxanue le benzène ou 10 toluène, un halogénurv d'alooyio tel quo lo diohloruro d'éthylène, le chloroforme ou le tétrachlorure do carbone, une amine tortiairo telle que le diméthyl-formamide,
la pyridine ou la piaolino ou oncoro l'uno ou l'autre dos aminoa do départ seules ou on un mélange appro- prié.
Pour la r6action, on peut employer n'importe quollo tompé- rature comprise ontro le point do congélation ot un point voisin du point d'ébullition du solvant. Do plus, il est souhaitable d'effectuer la réaction dans un courant d'un gaz inerte tel quo l'azoto ou l'hélium.
(3) (a) Procédé dans lequel on utilise dos glycérides:
On mélange lu glycéride d'huilo précité et uno quantité équimolairo d'uno amine avoc un catalyseur basiquo tel quo le méthylato do sodium, l'éthylato do sodium, la butylato do potas-
EMI12.3
sium, l'hydroxydo du potassium ou l'hydroxydo du sodium ot ana-
<Desc/Clms Page number 13>
logues, ou encore avec un catalyseur acido tol quo le chlorure d'ammonium ou l'acide borique et analogues,
puis on chauffe 10 mélange à onviron 50 - 300 C pondant una période comprise ontro 30 minutes et quelques dizaines d'heures, afin d'obtenir un pro- duit désira. Même on absence du catalyseur 'basique ou aoido, le produit désiré pout être obtenu avec un rondement favorable lors- quo l'amine cet utiliséo on excès. Dans co cas, on peut réaliser 1'objet désiré on présence ou en absence d'un solvant organique Inerte.
(b) Procédé dans lequel on utilise dos esters:
On mélange, avec uno amino, un ostor do l'acide gras préci- té ou d'un mélange d'acides gras obtonu à partir dos graisses ou dos huiles précitées, puis on chauffe le mélange à environ 100 - 300 C pondant une périodo comprise entre 30 minutoa et quelques dizaines d'heures, on présence ou on absonco du cataly- sour basique ou acide précité et d'un solvant organique inerte, de façon à pouvoir réaliser l'objet du procédé do la présente invention. Dans ce cas, on peut éliminer un alcool formé du sys- tème do la réaction ou l'on peut employer un autoolavo.
Les réactions due deux procédés (a) ot (b) montionnés ci- dessus doivent être effectuées dans un gaz inerte tel quo l'azo- te, afin d'empocher la formation de peroxydes, de matières colo- rantes ot do sous-produits inopportuns analogues.
(4) La réaction du procédé à l'anhydride mixte, quo l'on effectue à uno basse température, est pratiquement, achovée à environ 0 C. Les dérivés d'acides gras non saturé,. on particu- lier, sont clos substances instables qui, dans certaines condi- tions, subissent uno oxydation, une polymérisation, une isoméri- sation do position ou géométrique et analogues par suite do la chaleur ot do l'air.
C'est pourquoi, on a trouvé quo le procédé de préparation do dérivés d'amidon d'acides gras non saturés
<Desc/Clms Page number 14>
conformément à la présente invention, qui est une réaction à basse température, avait une importance considérable pour obtonir d'excellents résultats.
EMI14.1
zanzi lof< solvants employés dans la réaction de la pr6son- to invention, il y a l'éther, lao dioxanno, le tétrahydyofuranne, le dicM-crothano, lo chloroforme, 1ù tétrachlorure do carbone, l'acétate do n6thylo, l'acétate d'éthyle, lo benzène, le toluène, la xylène, l'acétone et la méthyl-isobutyl-cétone.
Comme matiè- res basiques, on pout avantageusement employer des aminés ter- tiaires solublos dans los solvants organiques, telles que la
EMI14.2
trim6thylamine. la triéthylamino, la dinéthyl-aniline, la dié- thyl-anilino, la pyridine ot analogues. Toutefois, dans certains cas, on pout également employer dos bases inorganiques telles que le carbonate do potassium et le carbonate de sodium, ou des résines échangeuses d'ions basiques.
Afin de préparer cet anhydride mixte 'on fait réagir un es- ter d'alcoylo inférieur du ?à 4 atomes de carbone d'halogéno- acide de 1 à 4 atomes de carbone, avec un acide gras do formule RCOOH, dans laquelle R a los mtmos significations quo celles indi- quéos ci-dessus. parmi cas esters halogéno-alcoyliques inférieurs, il y a, par exemple, les chloroformiates et les acétates.
Les chloroformiatos et les acétatos à employer sont le
EMI14.3
chloroforsiato ot l'aoataje do méthyle, lie ohlorotorciate et l'acétate d'éthyle, ainsi quo le chloroformiate et l'acétate de butyle et analogues.
L'efficacité des composés a été testée on utilisant des souris nourries avec un régime spécifique enrichi de cholestérol ot d'acides de la bile* La tonour on cholestérol du sang dos sourie a été portée à 3 - 6 fois la teneur normale. On a égale- ment mélangé le composé amidé avec le régime spécifique en une quantité do 0,2 % et on l'a administré en continu par voie ora- le pondant 8 à 12 jours. Ensuite, on a évalué la teneur totale
<Desc/Clms Page number 15>
EMI15.1
en cholontéroi dans le sérum sanguin dos animrx, Au eours dos tests, on n'a observé aucun effet secondaire) défavorable tel quo la prévention du gain du poids du corps ot autres.
Il est 4 no- +,or quo le composé indiqué ost supérieur à l'acide linoléique, De plus, dans lo groupe auquel on a administra l'acide linoléi- quo, on a parfois observé dos cas inefficaces par suite dos différonces individuelles des animaux et l'efficacité a varié consi-
EMI15.2
dérablomont, mtmo dans lu mt3mo animal individuel. Il faut coupon- dant souligner quo ces phénomènes n'ont nullement été observés dans le groupe auquel on a administré l'amide d'aoido.
Un autro effet important dos composée d'amidon d'acides N-substituée suivant la présente invention ost d'ompêcher le dépôt du cholestérol et do la graisse dans le foie, co dépôt ao produisant chez les animaux nourris avec un régime richo on cho- lestérol. Il semble que los composés do linoléamide apportent une amélioration à la fonction du métabolisme réduit clos lipides du foie. Cotte efficacité ost également favorablo compte tonu du fait quo le métabolisme dos lipidos repose principalement sur la fonction du foie. Lors do l'administration do l'acido lincléi- quoi cotte efficacité n'a jamais été observée. Les résultats sont indiqués au tableau 1.
Les toxicités extrêmement faibles dos composés d'amides d'acides do la présente invontion sont illustrées au tableau 2 dans lequel on énumèro les toxicités aiguës do certains composée de la présonto invention chez los souris.
<Desc/Clms Page number 16>
TABLEAU 1
EMI16.1
<tb> Cholestérol <SEP> Cholestérol
<tb>
<tb> Composé <SEP> du <SEP> sérum <SEP> du <SEP> foie <SEP>
<tb>
<tb> sanguin <SEP> mg <SEP> % <SEP> ng/100 <SEP> g
<tb>
EMI16.2
¯wmr..a...W a.H.....n...,..¯.r.r.a.."r..wwA.w..rrwrw..rw.rwH...,.n....rmrr.rs...rrrr¯r,...-wr.....orr
EMI16.3
<tb> [I] <SEP> Témoin, <SEP> (aucun <SEP> composé <SEP> ajouté) <SEP> 546 <SEP> 3505
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Aoido <SEP> linoléique <SEP> 324 <SEP> 4585
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (+) <SEP> N-([alpha]-méthyl-bonzyl)-
<tb>
<tb>
<tb> linoléanide <SEP> 267 <SEP> 764
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (+) <SEP> @
<tb>
<tb>
<tb> cléamide <SEP> 288 <SEP> 797
<tb>
EMI16.4
(+) H-( -méthyl..'bonzyl)- linol6nanido 269 784 (+) isôstCaridbunzyl) z51 isostéaraL11do 251 761 C*) dcaacurtha.munzylara3.do d'huile 2?â de carthamu 273 790 (+) -méthyl-b<.:
m!lylDJ1lidû d'huile du soja 280 805 (+) -méthyl-bonzylDJ1lido 1'huile
EMI16.5
<tb> do <SEP> lin <SEP> 291 <SEP> 796
<tb>
<tb> (+) <SEP> [alpha]-méthyl-benzylamide <SEP> d'huilo
<tb>
<tb> de <SEP> foie <SEP> do <SEP> morue <SEP> 251 <SEP> 743
<tb>
EMI16.6
('-) a( thyl-.bunzylrua.do d'huile
EMI16.7
<tb> (la <SEP> seiche <SEP> 248 <SEP> 748
<tb>
<tb> (+) <SEP> [alpha]-propyl-benzylamide <SEP> d'huilo
<tb>
<tb> da <SEP> coton <SEP> 262 <SEP> 800
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> [II] <SEP> Témoin <SEP> (aucun <SEP> composé <SEP> ajouté) <SEP> 521 <SEP> 3308
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> linoléiquo <SEP> 329 <SEP> 4491
<tb>
EMI16.8
e-)' (o mdthyl-bnzyl)-.3inoJ.carn.do 286 908
EMI16.9
<tb> (-) <SEP> " <SEP> -cléamide <SEP> 283 <SEP> 808
<tb>
EMI16.10
(-) " -linol6nam:
Ldo 253 7G7 (-) " ..isost6axamido 246 777 (-) (o{-6thyl-bunzy1)-lino1ôam.ido 251 S21
EMI16.11
<tb> (-)[alpha]-méthyl-benzylamide <SEP> d'huilo
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> du <SEP> carthame <SEP> 276 <SEP> 898
<tb>
<Desc/Clms Page number 17>
EMI17.1
( ..) 0( -méthyl- banzylam1do d'huilo do soja 271E 799 (-) 0( ..méthyl-bonzylcunid0 d 'huilo do lin 290??6 (- réthyl.-bcnzylam.do d'huile do sardine 261 ?44> (-) 4(--métl-bonzylt.i,do d'huile do foie de moruo 250 ma c?$3CO1HCH- 290 "5 CH3 01 ?H;S;sCONHrHO 295 13;S0 3 013?COI#yH-o 302 1620 CH; Ol;S1L?CONHfH-Q 2s2 1020 CH;
C15I!;;1 CONHH-Q 30o 906 CH C15H:.sl CONHrHO 314 1160 CH3 1 'lH"l ONHf HO 2?4 992 C2H5 a.?H3COrrx çx ! i v ;:502 1042 C zH-
<Desc/Clms Page number 18>
EMI18.1
Huila do arrthiuno-CONH! H 290 992 C3 Huila do 30.C7C-COßÎHOH 277 960 C4 IIIJ Témoin (aucun, composé ajouté) 471 3130 017HlCOlnI9HCl 225 9 X5 Cl 171 CONH1H Cl 315 856 Chez Ol?H31COlTHTH-o- 385 1511 CH, 017H;lCONHCHO Br 322 1341 Ho. a17x;ia0xilH±MOx, 242 1065 C2H5 C7H31c orrtçH.-.. cH3 237 1047 axj t:..J.
' Témoin (aucun composé ajouté) 595 3145 el ?H, lOOlnI9H-Q- CI!:; 2'1-0 828 5 n
<Desc/Clms Page number 19>
EMI19.1
017 H3,CONHC CH: 321 908 C2H5 C17II71 C#r.dCH-4 ,>-Cl 217 826 OUF (ô ci <{) r( 25Z iooo I 251 1000 CE: f (ci 1731') µ ?3 1 ? C17%1 CONHßH - . -OOB; 234 1007 Chez CH; CH 1 isc-Cl?HSCOIIHCH -;-CH3 297 905 c2H5 CI-13 o179COlm?H-o 222 913 CH5 CH; 1 HuilQ do carthamo-CONHOH 1 -.Q 216 1003 C2H5 3 CE3 Huile do soicho-OONHO 1 -HD 232 922 CH3 IV] Témoin (aucun composé ajouta) 372 2640 Aoido linoléique 351 312l OlIi29CONH-CH 238 729 CH2
<Desc/Clms Page number 20>
EMI20.1
a 1? g 31 oo Il 214 544 du " 200 500 2. Il 208 623 C17HCO-?H-o 245 831 OH2 j d- " 222 729 t " 263 ses iso-Ci7ü35C0 " 221 609 d- 209 561 1..... 252 639 Huile do carthmao-00 " 220 575 d- u 204 515 .
Il 253 632 Huile do lin-c0 " 249 800 Huile do soiche-CO " 223 631 Huilo do foio do roquin-CO " 248 621 Huile do sardinv-CO Il 231 607 IJ Témoin (aucun compose ajouta) 508 3270 Acido linoléique 314 4550
<Desc/Clms Page number 21>
EMI21.1
Lino16amido 260 784 Linoiônamido 261 1071 Isoatéaranido 266 821 Amido d'huile do ./\-/ carthrono RC0h 2?8 1081 Auido d'huHo do foiodomoruo 249 920 Anido d'huila de soicho 258 830 Amido d'huilo do sardino 269 1005 [Vil] Témoin (aucun composé ajouté) 508 . 3535 Acido linoléiquo 341 4550 ieostéaroYl-NH-o 2?8 1081 1sostôaroy1-N <8 201 1053 isostéArOY1-l;nTH g65 1061 CH; isostéa.OY1-lm?Ho- on; 232 868 CH3 isost6aroyl-NHOHV ;
290 1100 isostéarOY1-lijfOCH3 300 1090
<Desc/Clms Page number 22>
EMI22.1
Témoin (aucun oompos6 ajouté) 472 2652 N02 1 ?Hl COlf.dCUO 299 .1003 H /;--1 2 1 ?Hl)l c#mH'Ü 28? 992 CH 1?H"lCONliCH02 340 1603 H3"=T' 1 ?H31 COlmcH. O N02 '31 980 2 331 c2U5 1-01 ?H5colmßH-{)-N02 294 a2. cH -"3 i-Cl?H5001fHrHN02 62 1305 Ï-o l?H35 coiiec N02 riz62 1305 OF.3 NO 1 ?9COlmrH-U oo 1091 c2Ho5 N02 1 ?II33COlTHrH-Q 309 1113 \=Or N02 H\dl0 dû carthame-CONFICH 312 982 1 CH, Huilo do soiche-001rHCH 1 - -C N02 . ;.100 1502 1 \=:
=/ CH3 (1
<Desc/Clms Page number 23>
EMI23.1
Huile No2 Huilo do foie . do moruo-CONHfHV z 1403 en, [j1µ Témoin (aucun composé ajouté) 336 2200 C1731CO1Ji-f'4 288 721 C17H,COlm 294 1120 CwXa9C010El 279 750 iso 1?H,5COUU.@ 280 761 Huile do oarthtme-001\THD 292 745 Huile do lin-C0>1lI 30o 802 Huilo do foio do 1Il0ruO-CONH-@ 270 777 Huilo do snrd1na-CONH-@ 259 756 [x] Iléinoin 55iE 3'93 1 7H'1 CONH1I!'\jCH:; 228 e2o .
CH3 e17x33o0rr / c2A ,04 1010 CE3 017O#!H;I5 96 1210 H3 ' . 398 1210
<Desc/Clms Page number 24>
EMI24.1
t?1?H3C021IiÇH- -.C2H 254 841 CH .so-e?H35COnx . ¯CH 303 923 ipso-0 CH 3 305 o?H2gcorrxçH--c3 249 1000 OH5 C17B29CONHfHa, 295 1015 chez HuilQ do carthamo-00 3 2o 841 5 Huile do carhuno-CC:iiC -CE 3 299 1014 Ruilo 1 - 299 1014 4H Huilo do harong-001MOH.F\\,\- "5 262 823 CH3 Huila do '" "±±Ô3 315 1022 à Exil Témoin 595 3451 G?HC02dH H , 230 845 Chez Cl?H31COI3zCH-(j }-TO 275 1011 CE3
<Desc/Clms Page number 25>
EMI25.1
01nlaomryH02 315 1098 Chez OIMOU OCH3 325 1061 bu 017H,lCOm#!H-<::
>-OOR, 552 1125 6H, 01qµ,CONHÉɱBr 299 1039 lµ C19H33CONHCH.,r .-Br 253 921 6u, 253 C?33COr$ H ! l ¯ 277 1009 OH3 aï 2 O17H3CONHÇ- 362 1342 C2H1-- 017H,CONH?H-Ó N02 289 289 906 2HS C2 Cl?3CONHrHÙ 315 1125 V2 115 dl CZ?H3'COITFI H 5 382 1210 CH,
<Desc/Clms Page number 26>
EMI26.1
1?55 "5ù±9"5 306 1069 a, Cl?H É ç 3 t ] 3 318 .1.5 ..0 "F-;s C17H35oorr " 309 929 .sa.-Q1H35COItH' H c1 299 l05 3 isc-Cl?H35CU.'iCH i .C 239 906 so-CxÎ--SCUI;
&CH. 1.,., 256 929 113 iao-c*a35CarmcH ro2 321 1222 "H3 aa-cZ735ÇOtxH-l..ocH3 bzz 1191 3 i -17H55C "/X$ Cb 3oC g 9 CH, io-C7H35COIHiC I OCH3 33 3 1094 OH3
<Desc/Clms Page number 27>
EMI27.1
Cl 79C?NJlTH0 309 1125 Cl 1 0179CO!l!7.Ó1 27P 995 S!S/ C1 C$,9COrrl H-,\ ) 30o 1029 CH3 -¯- C?R29CONIij H-N02 245 1004 CZH I5 c7xCorrx g pa zus 1325 C2Ii5 0 NEC 240 C17900NRf 240 62 3 01712900NR7H-Q 2?5 1G32 CIi2 6 dl CH29conH x3 35 1450 C2H,5 017%9 coimîH-î-- OCE3 ga 0179COlm?Ho-OCl!::> 280. 870 25 al ?9CONRRD-"'CI!::> 3J9 1620 0 1?1111>9 GONHÎ 339 1620 2H5 Il
<Desc/Clms Page number 28>
EMI28.1
huilo do cxTthano-'l01 IÉÉ./. Ba 350 1062 2H, hu11C' do O"'."hn.nO..CON".rIÇH-o' .
Bx 255 825 2H; huilo do o,irthmuo-GoiYHCH.4' '1-B.: âi2 1 231> - czx5 huile do CDJ''jha.mO..CCNHH-o-N02 270 985 huïlo 113 270 11ui10 do NO 2 291 1109 S.5p huile car dl fi OCR 1229 huile do oa.rtih."'JjIC-OCNHîH.\.;)- OCH 78 1229 *4uile do oartl1C1.I11C-0(1NHrH-o- CH 388 1411 1 huila do acrßha.mmo-COWiiH..-pCH3 300 9(14 OH3 huilo dl dl Q65 huilo plouronocto-CONHCH 365 a2115 . huile d 290 huile du plouron*cto-oO!MCH-d 290 714 2H5
<Desc/Clms Page number 29>
EMI29.1
huüo 1 ci 323 13$8 huile do P1ourononte-oONHCH-Q" 323 1158 J2HS - huile dO Urdino--CONHO 1 - N02 27:; 967 OH3 huile de sardine-0 1 N02 339 1450 H3 huile do saed3.no.-CONHCH / \ 222 ?Il - CE2 huile do Snrd.ino-c#m1-Q 320 1069 6"2 huilo do errd.tno-CONHÇA \ ¯OCH3 340 1215 CH3 Huile du sa.dino-COIJïi;
H. / \ pCH3 279 88? CH3 huile do g3ardïnG-CoNHOH OCH3 350 13 09 JH3 Teneur on cholestérol du sang (%) gI 'Témoin 100
<Desc/Clms Page number 30>
EMI30.1
......CH3 iso-.C?IiSSCON'HGH$5 62 Il -lrnCH2clI...C 8 Il -!nID 68 -IfIIO 60 u....UHÛOH ?2 " -*1±/CH, I11I- jJrrH 54 Il -NII-()- CX3 CH3 " -1OE±/0H 68 Il -1mb . 42 -iOE±j 55 -lfli± 63 u 3 62 -I/!!C;p 60 Il -lmCOOCH3 ..53 " .N 44 CH3
<Desc/Clms Page number 31>
TABLEAU 2 LD50 (souris P.O.)
EMI31.1
17X31C '(Ô > 50 9/its CH- Cz x3corr cH g/kg CH3 cx3CONHCH-t v-- CE3 > 50 g/kg 5 C17H;
) l COUH1H-Q > 50 g/kg Cli-¯1CONH-(J ) > 50 8/k8 .so-cH35coyr > 50 G/ka 2 01 ?Hl OONH?H-Q > 5o slks H2 1?113l 00NH1 > 50 s/ks ô
<Desc/Clms Page number 32>
Do plue, los composés do la présente invention ont été adminis trés à dos lapins en une doua do 200 mg/jour avec un régime riche
EMI32.1
on oholostorol, pvvr obtenir les r6sul.iiatd .ta.v.'I'c.'blIJS indique oi" après.
Cholestérol du sérum sanguin, mg. %
EMI32.2
Composé 2 so- 4 Bù- 6 Do- 8 so- 10 ao..
Composé mainOO3 nainos mai u3 s mainon mainos Témoin 250 563 890 1150 1750 Pt-sitostérol 250 438 875 106 1200 N N-dicyolohQxyl- lino1éddo 250 120 62 62 65 017 113 a ONHOII- /nN 250 130 65 60 52 1 \B<JB< Taux do réduction du cholostérol du Compose Dosn sorum sanguin dos lapins (après 9 semaines) Témoin 0 0 }?-Sitost6rol 800 mg/kg/joux, 2 1 Cl?H3100NHßnCH 100 Ng/kg/jour 6 0 CE3 C17H31COl#yH-o-CH 100 mg/kg/jour 59,2% 02H 5 (diz 17I31001lliCHD-Cl 100 mg/kg/jour 80,1% l7H3l 6H Chez Cl 0 17 il ' 31 COIUMH.C-01 1 100 ing/kg/jour z I,I ,'\:J CH3
<Desc/Clms Page number 33>
EMI33.1
Cl'f%lcowyn-o- OH3 100 mg/kE:/Jour 58t:S9 Chez cil i.''/H>'CO1V'HIï-C..CH 100 g,'k,J': 59tll{ *" ....
CG'F5 CH3 cz,x29aoH 100 ng/kg/jour :;4,5% CE3 orx3 huilo do oanthmo COlmy!l:O# 100 mz/ks/àouw 60,6 iC2R5 r' huile du soicho c0NHj Ù 100 nzPrg/jour 67,3% huile soicho C4NÜÇ 1 ..- mapzs/àour 6,> ' CE3 Tous les produite do la rrésonte invention sont do nouveaux
EMI33.2
composés inconnus dans la 11ttrauro.
Comme on la constato au tabloau 2, aucun cas fatal, ni aucun sympt8mo toxique import,-tut n'a étà olisez-lét zozo dans due doses aussi importantes (par voio oralo) quo 0,5 g par 10 g, notamment 50 g/kg du poids du corps. De même, aucun symptême toxiquo impor- tant, ni aucun cas fatal n'a éte observé lorsqu'on a administra
EMI33.3
journollomont, pondant trois somainoo, à des souris, los aaides on quuntit6s do 19, 0,5% ou 0,2% dans 10 néeimo. L'appétit 4tc3.t normal ot los fonctions digoativos 6taiu.it :I.l1'>.Í.ll'..!.1géos. Lorsqu'on a examina los organes intomo3 par disouctiont on Il. t 0. observé aucun changement appréciable.
<Desc/Clms Page number 34>
Les agents de réduction do la teneur on cholestérol suivant l'invention pouvont être administrés par voie orale. Habituellement, la quantité administrée par voie oralo est do 0,1 g - 20 g par jour, de préférence 0,5 g - 5 g par jour ot l'administration pout Otro poursuivie pondant un à cinq mois, habituellement pondant trois mois. L'agont de réduction de la teneur on cholestérol peut su pré- sontor sous n'importe quelle forme appropriée habituelle pour l'ad- ministration orale. C'est ainsi qu'il pout être enrobe dans uns cap- sule ou être présenté sous uno forme liquide, sous forma do compri- més ou d'une poudre.
Lors do la préparation dos agents sous ces dif- férentes formes, on peut mélanger le composé actif ou l'imprégner dans un support solide appropria ou oncore,on peut le mélanger avoc un support liquide tel qu'une huile comostiblo, do préférence uno huile contenant do l'acide linoléiquo. On pout également om- ployer un mélange de doux ou plusieurs dos amides. N-substitués do l'invention. On peut également l'employer on mélange avoo do l'acide linoléique,
La présente invention sera décrite d'une manière plus détaliéo en so référant aux exemples suivants donnés uniquomont à titre d'il- lustration et no limitant nullement l'invention.
Exemple 1
On a chauffe un mélange do 10 g d'acide linoléique et do 5 g de #(-)[alpha]-méthyl-bonzylumine ot on l'a porté à reflux pondant on- viron 8 heures dans 300 ml du toluène on présence de 0,2 g d'acide p-toluène-sulfonique on utilisant un séparatour d'oau.
Apres la réaction, on a soumis la couche do toluène formée à un lavago à l'acide, un lavage aux alcalis et un lavago à l'eau, puis on l'a séchée ot concentrée, pour obtenir 12,3 g d'un produit désiré d'un point d'ébullitionde 200-221 0/0,05 mm do Hg.
<Desc/Clms Page number 35>
Analysa élémentaire :
EMI35.1
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 81,40 <SEP> 81,70
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 10,77 <SEP> 10,88
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,65 <SEP> 3 <SEP> ,lE <SEP>
<tb>
EMI35.2
Dans les oxcmplua 2 - 3? repris dans 10 tobluau ci-aprèst on a employa! Produit auxiliaire do déshydratation!
A. Acido p-toluèno-sulfoniquo
B. Chlorure d'acide p-toluène-sulfonique
C. Acide sulfurique
D. Acido phénol-sulfonique
E. "IRA-400"
F. "Amborlite-15" solvants a. Toluèno b. Pyridine c. Bonzène. d. Chloroforma c. Xylèno f.
Tétrachloruro do carbone
<Desc/Clms Page number 36>
EMI36.1
80E?NHCH-( ]Rail
EMI36.2
Ëxen-J aurl Durée p c % H % N % pie Acide gras 1 1 liaire '801- de la * L#####¯¯¯¯###########¯¯..¯¯¯¯¯ :pIe! Acide gras -RA" ÉùaÉln vant réactioni "C/nmHg ' ------------1--------------1 -----------1 ¯¯¯¯¯ ¯¯ ¯ dratation ; ! (heures)! rique , tique 1 rique tique ri que. tique -----I-----------------j-----f----------------j-----------------;------i-------------------------'------1 2 ! -Acide oléique CB A a 8 µ 203-2l4/0,05 i 80,98 ) 1 i 81,22 Il,24 ! Il,46 3,63 , 3,44 3 Acide oléique il CH- B bu 20 µ 2J4--218/0,07 80,98 81,10 11,24 Il,42 3,63 3,43 4 Acide linoléique 1 CH 3 A du 10 ) 200-2l7/0,05 ) 61,4O 81,65 10,77 10,90 3,65 3,41 5 Acide linoléique CB D e 10 J 202-218/0,05 ;
81,40 81,65 lu,77 ) 10,90 3,65 3,42 6 Acide linolénique CIl} a lu 204-2l3/0,05 ) 81,83 82,00 10,30 10,62 3,67 3,32 7 Acide linolémique CH j e 10 2oc-,-214/0,05 81,83 82,13 10,30 10,54 3,67 3*4-5 8 Acide isostéarique OE3 Air. 12 206-217/0,04 80,56 80,70 ' 11,70 il'.75 3,61 J 3. 58..t: Acide isostéarique CE3 : b 20 202-218/0,06 80,56 80,70 11,70 1 3,6l ' 10 Huile àe cartbame carthame 02H5 8 ( 2O5-2l?/O,06 ) 11 Huile de soja CH3 e 8 204-216/0,05 ! 12 Huile de sésame CH3 200-218/0,06 ! Huile ricin CB Aie ! 196-216/0,05 13 Huile de ricin 1 CIl} b 8 186-218/0,05 Jill 14 !Huile de mals C 2H5 20 186-218/0.05/ 15 Huile de coton CH3 A 8 189-208/0,06 q>¯ -##---##################....#.##.
<Desc/Clms Page number 37>
EMI37.1
16 ;Huile d'olivE 3 H 1t33..20 j/'0,05 à, Huile de lin M3 D 3-207/0905 16 ! Huile d'olive #3 DIa 10 133-207/0 ,05/; 18 RuUe de colza 1 ClJ3 o/-<6'jL2/0,05 18 Huile colza A a 193--2l4/0 ¯ .9 HuUe de colza 1 ClJ3 12 193-2-14/oto6 2p , 1 Huile de son de riz . 1 #3 C 8 11 193-218/0,05 'Huile 1 de tournesol il, OE 188-210,06 : Huile tournesol f CH3 A 191-215/0,05 2 'Huile de chrysalide 3 191-215/0,05 ! /22 'secte pleuro- CH 1: 8 196-22(,/0,03 23 1 lïuîle de foie a 8 ' I96-22G/0 ' 0' !requin foie 1 ClI3 .A. 1 a 10 , J.86-209/0 ,06 24 = Huile de bel eine 10 .. :.E4--220/0,05 25 Huile de seiche 1 C"3 10 198-21p10,06 35 oc !Huile desar-ine M3 a ' 198-219/0,06 27 Huile de sar:in. ClJ3 il 20 201-218/O,pB <-7 iHuÎle maquereau .
CE, ! 2W-217/0,0.5 l, 2:i IRuile maquereau CH; 200-217/0,05 28 Huile de scombré- oo-/o.es soce 6contré- Cil5 187-216/0,06 29 Huile hareng CH C2e5 e A 187-216/0,06 30 Ruile de hareng 3 A d 1o 186-215/0,05 30 Huile desaurel CH3 10 184-213/0,05
EMI37.2
<tb> 184-213/0,05
<tb>
EMI37.3
31 Huile de menbaden CH3 z iguîle de foie de 182-222/o$oa 1 morue Huile :toise CH3 ! il 8 192-218/o,o5 j fil, !
<Desc/Clms Page number 38>
EMI38.1
1---------- foie t Huile foie CH3 182-217/0,06
EMI38.2
<tb> 34 <SEP> Huile <SEP> résiduelle <SEP> @ <SEP> CH3 <SEP> 8 <SEP> 184-223/0,08
<tb>
EMI38.3
35 Huile demenuse CH3 il A e 8 176-226/0,08
EMI38.4
<tb> 36 <SEP> :
Huile <SEP> . <SEP> decarthame <SEP> C3H7 <SEP> 10 <SEP> @ <SEP> 199-204/0,02
<tb> 37 <SEP> !Huile <SEP> decarthame <SEP> C4H9 <SEP> A <SEP> e <SEP> 10 <SEP> 197-209/0,03
<tb>
EMI38.5
à--É----------------1-------1---------É----1 ------à---------1
<Desc/Clms Page number 39>
Exemple 38
On a dissous individuellement, dans 50 ml do toluène, 10 g d'acide linoléique, 5 g do (-)[alpha]-méthyl-benzylamine et 10 g de dicyclohexy-lcarbodiimide. On a mélange les solutions ensemble on une portion et l'on a laissé reposer le solution mixte à la température ambiante pendant 8 heures.
Après avoir filtré la solution, on a lavé le filtrat avec un acide, un alcali et de l'eau, puis on l'a séché, concentré et distillé, pour obtenir 11,1 g d'un produit désiré d'un point d'ébullition de 201-209 C/0,04 mm do Hg.
Analyse élémentaire:
EMI39.1
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 81,40 <SEP> 81,51
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 10,77 <SEP> 10,88
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,65 <SEP> 3,51
<tb>
Les exemples 39 à 74 sont indiqués dans le tableau ci- après.
<Desc/Clms Page number 40>
EMI40.1
C H B ple Acide lAmine! BH:zC=I# Sol :t P.E. !####L-##.....
RIO" B f thés- tique Théo- Analy- Théo- ! AnalY-1 !### #-########## ' ----------1 - à risque tique rique tique rique tique Acide linéique CE -() JEther J 200-200/0,04 81 81.77 10,77 3,65 3.45 j i 1 Acide linoUique 0E5 Ethen 2Oo-zo8/o,04 µ 81,4O 81 77 10,77 ) 10,73 3,65 3.45 j 40 Acide linoléique CH}' en <0 Dioxanne 204-208/0,04 81 ' 4S ' ! 81,65 ; 10,79 ; J 10 ' 91 3,65 3,38 : ' i ' 1 41 1 1. t Acide oléique C Í. I.! CH CH CH- i f Dioxanne 203-219/0,06 80 98 ' ! i Bl,03 ! à 11 24 ' i ; ! 11.34 3 63 3 49 42 Acide linolénique CH3 -0 ! TétrahYcU-0- 205-217/0,05; 81 83 82,06 10;O 10.K5 ?.67 3,4? ' jj "jjjjj jjjjjjj/j j3 ) 1/:Curanne î Iii J? ' zij.? 43 Acide isostêarique oe, Ether 208-218,07 ! 8o 56 80.71 il 70 11,86 3.61 3,54 ' 2O8 2l8/0 0? / 80 ' 06 Ù 80 ' ?1 ' ' 44 Acide iaostéariqu.
M3 Toluène 200-214/0,05J80,56 80,98 ) 11,70 j / 11,87 ) µ 3,61 3,48 t fi: 1 ,.. de carthame ce5l I 201-214/0,05 ) Acide gras d'huile! C2fI5f 'roltiène 201-214/0,05 j * ':::I: * ' 46 de soja d'huile OE3 -0 Chloroforme 195-218/0,05 1.. d'huile 3 1 Toluène 189-218/0,07 t 1 47 i ,de Acide sésame gras d'huile . 1 f CH ; t -0 ! t Toluène ! [
<Desc/Clms Page number 41>
EMI41.1
48 '-Acide gras d'huile CH3 I! -0 f Tétrachlorure 193-21}/O.01 ridn Tétrachlorure 193-213/0,07 ÉÎàÉ/ bzz ) de carbone 1 f 1 i de ric.1D d-0huile J -0 j i de carbone 1 de colza dhu11e CH3 Benzène /194-211/0.06 colza 50 ! Acide gras d'huile CiI5 . pyridine 196-215/0,06 doolive f j 1!.cide gras d'huile f " Benzène 1 ,de son gras d'huile Il Benzène 185-214/0,06/ son fIt .
52 acide gras d'huile CR7:: Toluène la8-218/0,05 ,de coton M3 Toluène 53 ! Acide gras d'huile CH3 -0 Toluène ; 3,gg.-21g/O p$ 54 i Acide gras d'huile CH7:: Ether 1g5--21$j0,06 , ! d f arachide ;.1 E< r 195-awb,06 55 c1de gras d'huile f CH3 -0 Toluène t 191-219/0O6 d'olive Oye3 Toluène 56 3àcide 'gxuas d'huile C3 -0 Toiuéne 196-2l5/O.05 56 , cide "gras d'huile fToÍuène 196-215/0,05 c.ry8alide 57 1 A.cide gras d'huile CiI3 Benzène 205-222/0,03 j de foie de requin ..""... - -- -......- ¯¯¯¯,¯ -.. --......-..-..-. ' ....--........-........-11'1>81
<Desc/Clms Page number 42>
EMI42.1
58 'Acide gras d'huile CH3 'Toluène 181-228/0.05 ! ;
de seiche 3 # 59 =Acide gras d'huile C3, !Ether 192-226/0-07 'de sardine J Ethen 192-226/o,07 µà j , > "' 6lÎ d'huile JEther j ' ' /Ô 5 Acide gras d'huile CH3 , = Ether 194-216/0 ne maquereau 3 i f 61 {Acide gras d'huile CH3 benzène ' 1ß0-217f0?06 'de scombrésoce "#< SC ' bEéS C x- z Acide grana d'huile ! Ws -() Ether 192-218/0,05 ide hareng d'hnae OEµ j -0 'etsen 192-218/c,oo 63 Acide gras d'huile CE3 Toluène :L82-2.18J0,05 !de saurel # /àcide gnas d'huil-i OE /Chloroforme 186-2l6/0,05 ) Acide gras d'huila -/\ 'Chlorofo=3 186-n6/C),0,5 de foie de morue ' ) 2$6-J'.G/0,45 65 Acide gras d'huile CH Tétrahydro- 180-219/0.05 de truite 3 # .furanne 66 Acide gras d'huile OE3 y\ iTéttlvd> j 194-225/0.05 Ida mulet -" turanne {furanne z àcide gras d'huile CH 'Toluène 189-215/0,06 de menuse 3 j / "
<Desc/Clms Page number 43>
EMI43.1
r 68 ;
Acide gras d'huile 8 5 -(") Dioxanne . j 193-226/0,05 's de menhadeZt ! # ! 69 .cide as d'huile 03, j Z.l Benzène 196-229/0,0-5 ! ! d'anguille d'hviie CE5 lBenzéne 196-229/ , 5 ) '70 gras d'huile CE fi Dionue 389-22t/0,45 de pleuronc.cte t # ! 71 'Acide gras d'huile G$ -/ Benzène 17.3--225/0,C6 de baloi--at, hUiie 3 ; C 1 Benzéne 17;-22±/Q C6 72 Î À C- 4d e éé;= d'huile CH3 - ; Tc;.uaue 39--218i,E3'l : de foie 73 Llcidegras<l'huile ! 2H5 - Toluène 194-228/0,08 1 résiduelle '#' #. z Acide gras d- haî 1 C3 Y -(J JDioxcnne 199-209/0,06 decarthame C5b ) /Moxanne 199-2a9" ;OE ) ---------à----------------1- --
<Desc/Clms Page number 44>
Exemple 75
Pendant 24 heures, on a chauffé, à 180 C, un mélange de 10 g d'acide linoléique et de 6 g de #(-)[alpha]-méthyl-benzylamine, en éliminant l'eau du système de la réaction.
On a soumis immé- diatement le mélange de la réaction à une distillation, pour ob- tenir 11,3 g d'un produit désiré d'un point d'ébullition de 203-221 C/0,07 mm de Hg.
Analyse élémentaires
EMI44.1
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 81,40 <SEP> 81,56
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 10,77 <SEP> 10,86'
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,65 <SEP> 3,55
<tb>
Les exemples ?6 - 103 sont indiqués dans le tableau ci-après:
<Desc/Clms Page number 45>
EMI45.1
RooNA- 0 :& CH, - C4 1 X a 'OË5 ]Rua a C3117
EMI45.2
! pie Acide 1 ture de de la i p.E. -#####....¯¯ ###..¯¯ i # J. .
RGWH 'ture P E ----------i ------------ Nu '.La- réaC-,, réaction .c/... Théo- i, Analy Théo- Théo- Anale-j j , (heur>s)" 1 1 rique tique -1 rique tique rique tique -1 76 Acide isostéarique 0 180 24 ) X6-Zl8/O,06 80,56 80,6? 11,70 11,98 ! 61 3,38 77 4 'Acide 1 oléique lof fi 180 24 206-217/0,05! 80,98 81,28 II'24111'5 3,63 3,39 z79 '78 Acide linoléniqm 0 180 24 209-216/O,06 81,83 81,95 10,30 /10,54 3,67 3,38 79 Acide d'huile de J 1 cart;
hame o ) 180 24 l 194-219/0,07 81 1 Acide ja d'huile de 200 20 197-221/0,05 mals d'huile c 180 20 195-208/O,C6 82 Acide d'huile de x 180 24 197-215/0,05 Coton d'hnile 705
EMI45.3
<tb> Acide <SEP> d'huile
<tb>
EMI45.4
sésame 'huile 160 198-206/0,04 fi 1 84 Acide d'huile de 160 198--206/0 0E ricin d'huile 0 160 36 200-222/0,04 85 Acide d'huile ¯ d'olive 180 188-211/0*06
EMI45.5
<tb> Acide <SEP> d'huile
<tb>
EMI45.6
de colza 180 24 206-216/0,05
<Desc/Clms Page number 46>
EMI46.1
y Ù 87 j Acide d 'hiii 1 de J! 180 198-214/0,06 a 180 1 24 198-2riz i 88 ;
Acide d'huile de lin o j in 24 188-215/0,05 1 89 = .cide d'huile de son o j 180 j 181-213/0,07}
EMI46.2
<tb> 90 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> foie
<tb>
EMI46.3
t de requin j x j 180 j 24 1 ( 18%-22À/O,05
EMI46.4
<tb> 91 <SEP> !*Acide <SEP> d'huile <SEP> de
<tb>
EMI46.5
;
baleîne 0 1 0 26 175-225/0,04
EMI46.6
<tb> 92 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de
<tb> {maquereau <SEP> o <SEP> 180 <SEP> 24 <SEP> 193-208/0,06
<tb>
EMI46.7
93 !Acide dl'hi-lile de o 180 183-2l5/0,07 3 saurel o ! 180 24 189--PI5/0,07 94 Acide d'huile de seiche o '2OO( 18 186-214/0,06 ! 95 ! Acide d'huile de foie 208( 18f--214/0,06 de morue 200( ) 18 183-222/0.08 96 ± ± hereng cide d'hct3.le de 2IO( ) ' ha, àlbnile 210(") 18 .
193-215/0,04 97 acide d'huile de sardîne 'huile o 180 20 196-220/0,,08
EMI46.8
<tb> 98 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de
<tb> pleuronecte <SEP> o <SEP> 180 <SEP> 24 <SEP> 194-221/0,05
<tb>
( ) Dans un autoclave
<Desc/Clms Page number 47>
EMI47.1
1 >lcide d'huile iilcide d'huile menbaden o 180 z 190-218/0,06 ' 100 < Acide d'huile de foie o 180 z 195-22Q/OtO5 101 !.Acide d'huile réai- 180 186-215/0,05 /ÉÀIÎÎe 0 180 20 186-215/0,0.5 102 '.t'kcide d'huile de 202-21G j i jca thame + j 180 20 202-210/0,04, 103 iAcide d'huile de carthame.
130 25-211/0,05, carthawe IBO ) !
<Desc/Clms Page number 48>
Exemple 104
Pendant 30 heures, on a chauffé, à 180 C, dans une atmos- phère d'azote, un mélange de 10 g do linoléate do méthyle et do
EMI48.1
6 g de t-) O<-méthyl-bonzylamine en éliminAnt le méthanol du sys- tème de la réaction. On a distillé le mélange réaotionnel pour obtenir 12,3 g d'un produit désiré d'un point d'ébullition de 200 - 216 C/0,05 mm de Hg, [[alpha]]D25 -59,5.
Analyse élémentaire:
EMI48.2
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 81,40 <SEP> 81,60
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 10,?? <SEP> 10,81
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,65 <SEP> 3,48
<tb>
Exemple 105
Pondant 3 heures, on a chauffé, à 150*Ci un mélange de 10 g
EMI48.3
dlisoetéarate do métbylo, do 5 g de (-)o-méthyl-bonzylamine et de 1 g de méthylato do sodium en excluant, du système do la réac- tion, le méthanol formé comme sous-produit dans ce cas. Ensuite, on a lavé le mélange de la réaction avec un acide, un alcali et de l'eau suivant les procédés habituels, puis on l'a séché et concentré pour obtenir 12,3 g d'un produit désiré d'un point d'ébullition de 205-226 0/0,06 mm de Hg.
Analyse élémentaire!
EMI48.4
<tb> Théoriaue <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 80,56 <SEP> 80,50
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 11,70 <SEP> 11,78
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,61 <SEP> 3,74
<tb>
Exemple ,106
A un mélange comprenant 10 g d'oléate d'éthyle et 5 g de
EMI48.5
(") 0'methyl-benzylamino, on a ajouté une solution de 0,5 g de sodium dans 8 ml d'alcool éthylique. On a fait réagir le mélange
<Desc/Clms Page number 49>
à 160 C pendant environ 2 heures en éliminant l'alcool éthylique au cours de la réaction. Ensuite, on a effectué les mêmes trai- temente que ceux décrits à l'exemple 2, pour obtenir 12,0 g d'un
EMI49.1
produit décivé d'un P,Eo de 208-218 C/0,06 mm de Hg.
Analyse élémentaire:
EMI49.2
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 80,98 <SEP> 80,89
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 11,24 <SEP> 11,18
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,63 <SEP> 3,80
<tb>
Exemple 107
Pendant 12 heures, on a chauffa, à 200 0, dane un autoclave, un mélange de 10 g d'huile de carthamo et de 6 g de (-)[alpha]-méthyl- benzylamine, puis on l'a immédiatement distillé pour obtenir 13,0 g d'un produit désiré d'un P.E. de 197-226 C/0,05 mm de Hg.
Les exemples 108 - 139 sont repris dans le tableau suivants
<Desc/Clms Page number 50>
EMI50.1
RCONHLCH 0 R"" 1 Ilimit x 8"" " Cil5
EMI50.2
Exem-' 1 : Exem- Tenpâra-i Durée i; ,r¯'.¯C % H% N % F Ester ou . B"":p1e de; turc 'do! de la Cata-! 801-! P.E. ##¯¯##¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯' --1------------, PJoe j glycéride 1 8 réfé- la réac-: réaction lsrseur; r.ant ' C/mm .flg = Théa¯ Ana1y-: Théo- À'.na ly-1 Thdo-:
Analy-' f rancej tion( 0)1 (heures) i trique tique rique tique ; riqueJ tique 108 'Linoléate de ! : ; z¯¯ fi:;, ,méthyle j o 4 200 12 Î 200¯2ltf/0,04f 81 t4O 81,58 10,'j%" 10,93 3,65 3a 109 1 Linoléate 'd'éthyle j o j z 180 48 203-209/0,05, 81,40 81,56 10 7,7 io,80 3,65 3a3$ - 110 Oléate mé- 110 Oleate y 0 160 z CtBu, 120(k-227/0,06-. 80,98 81,21 11,24 11,42 a' a63 3 a''' i tby1e i 0 J 160 1 Z:OtBu f 1 ; 80J98 ; 81,21 Il..24 Ii f Il,421 },63 i 3,44 l' f méthyle 3 160 2 NaOCHxi CR30H, 206-218/0 eo7i 80,50 80,78 11,70 Il,99 3,61 3,46 112 Linalénate Cie 200 3967 méthyle ! 200 14 i206-218/0,05! 81,83 81,89 10,30 10,56 3,67 3,3::
méthyle j;! bzz Ester mêtiïylique 113 d'huile de car- 1 r.. thame car-t. il- 200 14 198¯209fp,05
EMI50.3
<tb> 114 <SEP> Ester <SEP> méthylique
<tb>
EMI50.4
114 d'huile de se- Sema 200 '198-213/09 051 I.u 115 sane méthylique l' 1 4 200 12 J198-213/0.05 l' 1 "1' 1 11.5 Es:ber méthylique 1 d'huile de ric'-nj 0 1 180 42 '199-218/0,05 116! Ester méthylique! !d'huile de colza! c z 180 40 il88-209/0,05 -..-L-.##-.¯.¯j.¯L-#..#..¯.L-¯##L##L#.L#-¯!¯¯¯¯
<Desc/Clms Page number 51>
EMI51.1
! - fi, ! i " ' 1 ! ...¯ il? Ester méthylique! ! t ! d'huile d'olive 0 2 150 3 Na1 : 188-209/0,051 lI8 , Bster atéthylique "t.! 118 'Ester méthylique ;
d'huile de son 1 Il! bzz !Ester de riz m6thyli 1 o! 4 180 10 ,! 189-214/0.15! 113!Estermêthyliqme 1 180 5-208/0,05i d'huile de-coton x 1 180 38 ," 195-208/0,051 120 !Ester méthylique s 'd'huile de l' ! chrysalide z 1 180 38 Ï ! ,193-216/0,06j z Ester méthylique ! d 'huile de = sardine 1 180 1187-218/0,0511 sardine loi 180 42 187-218/0,051 122Esterméthylique! 322 d'huile de 180 z Ii poisson il! 180 ;ie7-212/0,05t lit
EMI51.2
<tb> 123 <SEP> Ester <SEP> méthylique;
<tb>
EMI51.3
dghuile de ! t. 19?¯22410,05 pleuronecte 0 180 197-224/0,05 124 Huile de car- 190 199-215/0,051 'thame car- z . 190 20 199-215/0,05 ' 125 Huil e de 3in 0 4 190 18 ! 187-iL,</o,#l i 1261 Huile de soja os 4 190 18 195-218/0,06 j 127 ! 'nem1 Huile de tour- 1 o! 4 200 12 196-212/0,06 1128 1 Huile de mars i ! o 4 200 12 t 195-218/0.07 ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯: f. :
<Desc/Clms Page number 52>
EMI52.1
i J: 1. ! si! 't 129 Huile de foie de; 190 t ;184-215/0,07' ; 129 requin :t:oie 190 -184-215/0,0?f Huile 180 130 ' Huile de seiche 0 4 180 16 ! 190-216/0,07; 131 ' !Huile de sardine o 4 190 14 194-218/0,07; 132 1 t rcau Huile de maque- o 4 190 15 . 193-20G,1,C6 133iBuiladescom- il f 2C0 :: 9--2I8O ! brésoce 200 Le :
J.21â/OtC6t Huile iare3g ! o i . 4 20 t 12 19¯2I8!','?.± . , 134 Huile de harerigi 0 4 200 12 19-218/0,04; 135 '!,Huile sai--el o 4 200 189-214/0,06.: ,1 1 135 tHui1e de sa'l1."el ! 1 0 4 200 12 {' i 189-.2:!..4/0,O6: 135 Huile de pieu- Iii l ronocto o 4 190 12 1 195-217/0.05J 137 :H:uil<eden.en- 214 137 j 1 haden - Huile a6n- ou 4 190 14 193-214/0,04. t 138 1 Huile de fOie! o 4 190 12 !l93-226/0,06J 139 Htzi3e résiduelle a : 4 190 16 . '108-217/0,07 If!:! 1 t; i : - i t j
<Desc/Clms Page number 53>
' Exemple 140
On a dissous du chlorure d'acido linoléique (30 g) dans
50 ml d'éther anhydre.
Tout en refroidissant ot en agitant à 0 - 5 C, on a ajouté goutte à goutte la solution à un mélange de
EMI53.1
z.2,5 g de 1(-) -méthyl-bonsylamine do 100 ml d'éther anhydre et de 8 g de triméthylamine. Après l'addition goutte à goutte, on a fait bouillir le mélango do la réaction pendant 2 heures pour achever la réaction. On a lavé la solution éthérée du produit de la réaction avec un acido, un alcali et de l'eau, puis on l'a séchée, concentrée et distillée, pour obtenir 42 g d'un produit désiré d'un P.E. do 209-218 0/0,05 mm de Hg.
Analyse élémentaire :
EMI53.2
<tb> Théorique <SEP> Analytique-
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 81,46 <SEP> 81,38
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 10,77 <SEP> 10,81
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,45 <SEP> 3,61
<tb>
Les exemples 141 à 175 sent indiqués dans le tableau suivant:
<Desc/Clms Page number 54>
EMI54.1
o c6-Yéthyl-benzylanine (-) --¯u x C-Ethyl-benzylamine (-)
EMI54.2
Ralogénure d'acide produit Produi Exe Halogénure d'acide -aSSSî-! H% N% plue 1 Solvant re de """ ! -------; ---..' .. --1 --¯¯¯¯¯¯1 No Acide x i con den- : C/mmHg 1 Théo- 4naly-1 Théo- ànely-1 Théo- " ànaly-j sation ; rique tique 1 nique tique !rique: tique,.
141 /Âcde oléique if j /lcétone CO- ' ! / 2O8-2l?/0,05 80,98 81,14 / ll,24 fIt 1 i 3,94 141 J Acide oléique CI ! 0 facétone 2CO3 2o7-21?/0,05 80,98 j 81,14 il, 24 11,30 ! 3,63 3 65 1 i'uranne/ea.uf: ; 143 .Acide isostéarique Cl o .Ether t Trimé- 206-219/0,06 i 80,,56 8O,7'!- 11,70 Il,92 3,61 3,40 : thy1aminei 144 t J Acide isostéarique ci Toluène Pyridine 203-21 -//0,05 80,56 80,71 il 70 Il,85 3,61 J 3,40 145 1 Acide linoléique CI '1 1 Toluène ipicoline 206-213/0,0.5 ! 1" 11 ' 70 ll ' 85 ' 1 145 Acide linoléique CI ! o 1 étone " Pico1ine ! 206-213/0,05 fIt f 81,40 81,64 10,77 10,83 3,651 ',69 146 Acide linoléique Méthyl- Triétil- 203-216/0,06 81,40 ! 81,73 10,77 10,92 3,65 3,31 butyl- aminé <j 146 " linoléi cétone . amine ' ' ) ' ' 147 Acide linolénique 1 CIl Ether iTriéthyl-1 202-218/0,05 'j 81,83 ) 81,92 10,30 10,54 3,67 '.44 .L::
J 148 Acide linolêiqae ! d o Benzène Ï Dimétby j -1 204-216/0,04 81,83 81,96 10,30 ! 10,65 3,67 5j%éÔÎi 148 Llcide linoléique IBenzène {aniline 81,83 81,96 10,30 : 10,65 3,67 laniline 149 Acide d'huile de f am.1ine l'Il 1llJ/ ) '.L* 149 Acide d'huile Cl ! <ROH 197-208/0,05 eau 1 x DiOJ#U1Jl.e! KOII KON 1,197-208/0'05! eau if! 150 Acide d'huile de fit carthame Dioxanne/ KOH 198-211/0,05
EMI54.3
<tb> eau
<tb>
EMI54.4
carthame Dioxanne/ KOII 198-211/0,05 151 Acide soja d'huile de Acétone/ ïL,CO- 196-210/0,06 'soja ci Acétone/ 1 l C03 If 1<)6-210/0,06 fil! ! t !...¯---'-----------.......... ..--¯-.:..¯------¯...- ------------¯!.¯---------;..,------.;..¯.---.¯¯L¯¯¯¯=-----..--=....
<Desc/Clms Page number 55>
EMI55.1
#-###### - - vzw z¯--¯¯ 152 Acide d'huile de ci 0 [ 1 iEther :Pyridine j 1 198-2l4/0,06 ! ,sésame d'hu3.le F i C1 Ether Iridine ; 198-.4/0,06 153 i 'Acide ricin d'huile de ¯ = Ether ! Ibrri dïne 193-.$/0 153 ' Acide d'àuil 1 Ù à 1'yridine j 193-218/0,w . 154 jacide d'huile de Cl ; ÎEther : :
Pyridine 2G7-22 ?i , O 06 155 ! ;Acide d'huile n./nrtc:i " d'olive Cl x .Toluène Trimé- l86-21?/0,05 ) thylamine' i µ6 j Aido dlhpii son de riz Ci o toluène 2'ri.ëthyl-' z son r.,i-z aminé 157 Acide d'huile de j ) j .-.# -,/ 'coton : d'huile cïs o Benzène 1>yridine 194--213/0,05 158 Acide d'huile de Î t ; : chrysalide Cl o Toluène Pyxidine 19b-à±/O , 06 159 ÉÎÉd Cl ! / Na0H 208-22l/0,D8 !na3:a d'huils 0!Acétone/ :N&OH 208-221/u,!-'tj l ea,i z Acide d'huile de lin ci o Ether jryridine .i9U-2i1/0,06 ; 161 Acide d'huile de icc-pip/oo'; 161 tournesol 1 CI t o TétradCO-# 3a0H 195-212/0,05 tournesol Cl ; o Ù 1 ' NaOH 195-2l2/O,05 .
162 j icido d'huiie Cl 'Méthyl- 8C:03 189-21.5/O,Ot- lipleuranecte ''butyl# %C()3
EMI55.2
<tb> acétone
<tb>
<Desc/Clms Page number 56>
EMI56.1
165 : Acide d'huile d ! ! x Acétone/eau! ' NaQH .. 185-218/0,04 163 . -Acide d'huile de Ii CI F x 3 acétone%au=2aOH i 185-218/0,04 ! =foie de requin l' j 164 Licide d'huile de Cl t o .icétone/eau; ria2C03 184-209/0,05 164 =baleine .de Cl. ", : f 0 Acétone/eau; lfa2C03 i 165 ; acide d'huile de t Cl t o ; !Dioxanne/ 1l0aOH 1 : 186-217/0,05 1 ,seiche 1 j 1 ' eau 166 = Acide d'huile de Cl 1 x ) Dio3canne/ K2C03 1 198-213/0,05 #sardine t eau ; ! z Acide d'huile de CI foui Toluène- Pyridine 195-211/0,05 ; maquerea7a 168 t i.cid.e ci. 1 h'.1il de CI : o Di ox;q nne/ 1 HaOR 105 e scombri5soce = . eau i 169 'Acide d'huile de CI o Toluène pyridine x--ßz.'7,.h5 ! - 170 'Acide ' t hareng d'huilo Cl ! . i ! ;
NaOS ; 18-214/0.05 ! , 170 1 J..cide d'huile de Cl o i Acetonuf ucz ;.&,aO 11 'i81.l{'O.ú5
EMI56.2
<tb> saurez
<tb>
EMI56.3
1'71 t ! aaure1. d'huile cle 1 i PYridine 1 171 Acide d'huile c cs r CI o Toluène Pyridtne! 1925/005 ! mùnhadcn ; 1?2 Acide d'huile de ; ci z c étone/ eau; I:1j:rt i 134- 2{}8/ > 05 1 toie de morue fi' : 1?3 ' Acide d'huiJe de Cl ? n 'Ether :Pyridinc 196-215/0,04 ' foie d'huile ; < 0 1..cétone/ce.uÏ fi! i KOa 188-218/0,06 174 ! Acide d'huile ; d ! ou !Acétone/eauiKOB 183-218/0,06 : résiduelle f l i,cide d'huile de CI - t! ..
175 'Acide d'huile de ci i 0 iAcétone/cauiNaOR 189-205/0,06 ! 1 ''l ¯¯¯¯¯ <¯¯¯¯.¯¯¯¯. 4 Î ? ¯¯¯ ¯¯¯ Î Î
<Desc/Clms Page number 57>
Exemple176
Pondant 7 heures, on a chauffé, à 140 0, un mélange de 100 g d'huile de carthamo, de 43 g de d(+)[alpha]-méthyl-benzylamine ot de 2 g d'acido borique. Ensuite, on a dissous le produit de la réaction dans de l'éthor. On a lavé la solution obtenue avec de l'aci- do chlorhydrique aqueux à 5 %, de la soudo caustique aqueuse à 5 % et de l'eau, puis on l'a séchée, concentrée ot distillée, pour obtenir 121 g d'un produit désiré d'un P.E. do 202-209 C/0,04 mm de Hg.
Les exemples 177 à 223 sont indiqués dans le tableau suivant.
<Desc/Clms Page number 58>
EMI58.1
RCONHCH- 1 Ref
EMI58.2
<tb> TempéDurée <SEP> . <SEP> rature <SEP> . <SEP> Acide
<tb>
EMI58.3
! Exemplel Glycéride Amine R"- de la de la P.. C/m Hg borique réaction 'c.on (heures) réaction borique (heures). i: ( 0) 177 - Huile de lin d (+) CH3 ij 140 201-222/0.05 5 178 ! Huilo soja (-) i CE 2CO-218/0.06 178 Huile de soja (-) CE 3 : U 2CO-218/0,06 5
EMI58.4
<tb> 179 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> tournesol <SEP> d <SEP> (+) <SEP> C2H5 <SEP> 4 <SEP> " <SEP> 198-219/0,06 <SEP> 3
<tb> 180 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> son <SEP> de <SEP> riz <SEP> d <SEP> (+) <SEP> C2H5 <SEP> 6 <SEP> 201-225/0,04
<tb>
EMI58.5
1 181 Huile de maïs d i+% C3 ! 200-21<,05 1 182 Huile de sésame .1 (-) C}"3r ti 189-213/0,3 Hazile coton. Il!'''! 183 Huile de coton (-3 C4H9 150 203-230/0.0? 184 Huile de ricin d (+) 4 B"9 140 205-218/C. (JE..
185 5 Huile de foie de requin L (-) 3 4- 193-3jCC% 3
EMI58.6
<tb> 186 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> seiche <SEP> d <SEP> (+) <SEP> CH3 <SEP> 6 <SEP> " <SEP> 190-222/0,05 <SEP> 1
<tb> 187 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> sardine <SEP> l <SEP> (-) <SEP> C2H5 <SEP> 6 <SEP> " <SEP> 198-224/0,05 <SEP> 1
<tb> 188 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> maquereau <SEP> l <SEP> (-) <SEP> C2H5 <SEP> 8 <SEP> " <SEP> 200-218/0,06 <SEP> 0,5
<tb> 189 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> scombrésoce <SEP> d <SEP> (+) <SEP> CH3 <SEP> 202-218/0,06 <SEP> 1
<tb>
EMI58.7
! ¯ .....¯L-#¯###!¯¯¯¯!¯¯¯¯L#¯¯¯-##¯¯¯L
<Desc/Clms Page number 59>
EMI59.1
<tb> 190 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> hareng <SEP> l <SEP> (-) <SEP> CH3 <SEP> 140 <SEP> 188-219/0,05 <SEP> ' <SEP>
<tb>
EMI59.2
191 Huile de saurel a (+) ' ca3 160 199-z28/o,04 z Huile de foie de morue , (-) C3H,., 4 160 6-232/o,Q2 z9' Huile de pleuronecte d (+)
CH9 r 6 2pp¯2?3/pp
EMI59.3
<tb> 194 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> baleine <SEP> d <SEP> (+) <SEP> CH3 <SEP> 7 <SEP> 200-218/0,05 <SEP> 1
<tb>
<Desc/Clms Page number 60>
EMI60.1
Acide ou ester ¯..y 195 Huile de lin H ci (+) CH3 145 201-222/0,05 ! 196 Huile de soja H ) ± (-) CEµ 200-219/0,05 . 3 J 197 ; Huile de tournesol H gaz CH 5 196-221/O,05 3 198 ; Huile de son de riz CH3 d (+) CH3 5 205-225/0,05 199 Huile de mais CH3 d (+) : C2H J = 5 : 200-220 U,tJ6 3 200 Huile de sésame H Ô (-) G33 18à-2l5/0,03 3 201 Huile de coton CE3 (¯) rLH fi 205-230/0,05 202 ) Huile de ricin CH3 ! (,- : ±R 6 c08--2i9/0 Otr 203 Huile de foie de requin ;
H a C,.3¯ 5 198-225/0,05! 3 a 20+ Huile de seiche C93 d (+) C.511 7 I38-224jO,c35 205 Huile de sardine e 2"5 d C3H, ± ? 198-225/0,05! 1 206 Huile de maquereau H d C3 3 200-21S/C.OS! 207 Huile de sconbrésoc e C (-) C499 200-22f/0,C7! 3 208 Huile de hareng d (+) C4H9 189-2-19/0,05 209 Huile de saurel OE3 3 "1 .3 8 ;" 198-230/0,03 1 210 t Huile de foie de morue H (-) c3H7 8 208-230,/0,02 1 211 ; Huile de pleuronecte H (-) C499 5 20O-225/0 ' C4 3 212 Huile de baleine H d(+) 3 ? 2a0-219/0,Q5 3 - - - - - - ----- .
<Desc/Clms Page number 61>
EMI61.1
xem- RC00 ¯... Durôe < " ' " ' -"";#####¯-" f---l1 % ---- ple ########## .01. de la rature Acide P.E. C % g 9(' g pIe: 1 éa ti de la borique! .CI ----------: ----------i N f R f .A ,(heures (oc mm g ! Théo- - Anal 3r-*, 1 Théo- Analy-! Théo- .
Amlyl ,; 1 ures! (OC) t f f ¯.¯ i ri que tique ; rique- ti que riqu t tique ¯ ;- t----- ¯r.. ¯,¯ ¯ 214 Cle2g a .50 . J203-223/0,05! 81,83! 81 , ? C ' 10,30 10,17 3,6? 3&T 214 j j 1 17'291 R 1 '1 d (+) 1 ca, 1.50! 203-225/0,04j' 81,83) 81,78 ! 10,30 ! 10,17 ',61 3.69 214 C1 3 (-) '3 145 2 203-225/0,041 81 ,8 81,?8 10,30 10,17 3,E'/ 3.691 215 1"';1 H l, (-) cg 3 Il 5 140 j 2 ! 200-219/0,05; 81,40 81,19 ) 10,77 10,69 3,65 3 87 2t6 cl?H3I CH3 d M j CiI5 if 8 145 1 j 204-221/0,05! 81,55 81,49 t 10,90 f 10,81 3,52 3,42 217 c 15931 C2H5 d (t) r-2-95 145 1 ; 200-219/0,05) 81,55 81,38 10,90 10,80 ! 3e52 3'65 ?18 Ci35 ' zso- H a (- ) "3 . 5 3 ; , 200-220/0,06# 80,56 80,33 ; 11,70 11,54 3,61 3,65 18 Iso- (+) Inca.. 145 '200-220/0,06j 80,561 80,33 :
Il,'70 111,54 ; 3,61 3,65 '¯19 1 iso- 1 H " (-) 5 145 3- f' 205-216/0,051 00,56 Î 00,42 11,70 Il 4 3,61 3,71 17"5 205-216/0,05 80,56 80,42 11,70 11,43 3,61 3,71 20 so- 1 H 1(-) ! o ! 8 140 2 1205-219/0,051' 80,73 80,69 11,80 11,79 ; 3,49 3,3"9 !23 17I31 3 d, (.) M3 8 140 2 200-209/0,05 81,40 81,31 10,77 10 3,65 3t49 fi!, 1221 c l7H3l CH3 d (' C3H'j 145 z 200-208/0,05 81,69 8I,4,9 ' 11,02 11,00 3 4O 351'! 23 c l?R33 1 CE3 4 145 201-205/0,01 80,98 80,88 11,24 Il,21 , 3,53...
'"########"'*''***####'###""-"' ' ##"-'-'###''-".##-..rm.t. . '1..
<Desc/Clms Page number 62>
Exemple 224
Pendant environ 8 heures, on a chauffé un mélange do 10 g d'acide linoléique ot de 5 g do (+) [alpha]-méthyl-benzylamine dans 300 ml do toluène en présence de 0,2 g d'acide p-toluèno-sulfoni- que on utilisant un séparateur d'eau.
Après la réaction, on a lavé la couche do toluène aveu une solution aqueuse d'acide, d'alcali et d'eau, puis on l'a séchée et concentrée, pour obtenir 12,1 g d'un produit désiré d'un P.E. de 200-211 C/0,05 mm de Hg.
Analyse élémentaire:
EMI62.1
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 81,40 <SEP> 81,71
<tb>
<tb> il <SEP> (%) <SEP> 10,77 <SEP> 10,93
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,65 <SEP> 3,38
<tb>
Les exemples 225 à 259 sont indiqués dans le tableau sui- vant, dans lequel! Agent de déshydratation:
A. Acide p-toluène-sulfonique
B. Chlorure d'acido p-toluène-sulfonique
0, Acide sulfuriquo
D. Acide phénol-sulfonique
E. "IRA-400"
F. "Amberlite-15" Solvants a. Toluène b. Pyridine o. Benzène d. Chloroforme o. Xylène f. Tétrachloruro de carbone
<Desc/Clms Page number 63>
EMI63.1
a-Re \==./ ]ROIµ$
EMI63.2
3xem-- fi.
Pxodui auxi- 1; i 1 Durée i c % T "H%"" 1 ; If ple Acide gras Rue liaire : 801-, de la ; F.E. ; N désby- vant set on ' C/m Hg Théo- 1 Thé t.nal7- '"'-é" dratati on 1(heures), ,0- i Jilla y- 0- Jill Y-.LU 0- Ana1y-; , üratatioa - - ri ue . tiq ri ne t e riqae 225 Leide oléique f 1 #-! A a fui: 8 ¯ = 203-211/0,05 80,98 81,21 ! i 1I,24. 11,45 3 au 3 3a t. 5 226 acide oléique : CH3:
B b 20 f 20.5-216/0,07! ± 80 ,9 8 ; 81,19 11 11,24 11,41 3,63 3,.g 227 :kcide linoléique M3 b d ! 10 200--211/0,05i 81,40 81,63 10,77 10,93 3!6$ 3,41 228 Acide linoléique M3 D ' e ; 10 f ; 201.-2I0/0,05± 81,40 81,66 in,77 10,9? 3,65 i 3,43 229 Acide linoléique 1 CH3 iDe: 10 f 201-213/0,0511 81,83 82,09 10,30 10,6l! 3,65 3,32 230jAcidelinoléniqae CH%! e ! 10 ! 201-213/0,05 81,83 i 82,09 10,30 10 a59 3,6? 3.4TJ 230 f'.:cide linoléique 200-2.l2/0,05; 81,83 ! 82,12 10,30 10 59 3,67 3,4!L1.: 231 cide 3.sos'éari e GH3 A J f 12 206-218/0,04J 8i ,6 80,78 11,70 il, '76 3,61 3,5'f 232 Acide isos1;éarique CH3 B b 20 f 201-219/0,06' 80,56 80,79 ! Il,70 ! 11,98 bzz 3,46: 233 Huile de carthame C2HS F e g 205-217/0,06 ! i .....
23. Hume de soja CzTI5 A e 8 20-2.0%,05 fI f :..1 : .,.
234 1 Huile soja CH3 f 2OJ.-210/0,05 **i* 255-Huile de sésame eH3 A f 200-213/011061 il! 236 'Huile de ricin CE, A d 8 197-215/0,05] ! . 3 ¯. 9? 5/ , 5 i t r
<Desc/Clms Page number 64>
EMI64.1
-- z Huile de mais = C2H ; B bu 20 !l85-218/0,05J 238 ei Huile de coton CS 3 : f 189-209/0,06; 239 Hui.le 8'olive i 3 j D a 8 . 183-2o8/U,CS± 240 Huile de lin CE[ 3 c au 10 F i87-211/0,05 241 i 'Huile de colza CH a 12 / 19>2l6/0 ,06) :41 !Huile colza CH3 242 Huile de son de riz CH3 z a 8 = 193-210/0,05 243 ',Huile de chrysalide CH3 C ' a 8 188-214/0,06, 244 ! Huile de tournesol ; C113 e ; 8 '119 3/0,061 245 Huïle cï.e pleuronecte Ch 3 D 8 39G-22Ci 0,05i 2L6 Hhile àa foie de 1 ( 246 'Huile requin foie CE- ' '187-209/0,06! : requin cïe fo.e CH3 ; a 10 '187-209/0,06 .
247 Huile de baleine CEL E a 10 187-2G''CJJo,05 24-8 Huile de seiche CH- 3 à . a j 8 193-2.8,IJ,36! z 'Huile de sardine CH- B b 20 201-219/0,06 2%9 Huile sardoEe 3 ! t 250 1HUile de maquereau CE F i a ! i 200-218/0,05 Huile ce "* 3 1fez ! 251 Huile de scombrêsoce ! C2115 c ! 187-217/0,06i : 252 Huile de hareng OE3 d ! -10 ; 185-215/0,051 252 Huile , hoeve% OE 185-2l5/0 253 Huile de saurel CH3 a 10 ! 184-212/0,05} z Huile:.3e nenüadea CH3 a 10 1 . .82-222i0,08
<Desc/Clms Page number 65>
EMI65.1
255 ;
Huile Il! : 8 ! 190-218/0,05 255 -Huile foie norue, i 190-218/0,051 256 !Huile de foie CE 3 D f 12 )l89-217/0,06 ! 257 1 Huile résiduelle CII 3 A a 8 ! 184-221/0,08; z Hàiie de menuse CE A e 8 j 1'75-220/0,08i 259 :Huile de carthame i c3H 12 199-211/0,041 -----------------------------¯-:¯----------------¯L--- ¯1
<Desc/Clms Page number 66>
Exemple 260
Pendant 30 houros, on a chauffa, à 180 C, dans une atmosphère d'azote, un mélange de 10 g do linoléate do méthyle et de 6 g de
EMI66.1
(+) o{-méthyl...benz,ylamine, tout en excluent, du système de la réac- tion, le méthanol formé comme soue-pruduit. Après la réaction, on a distillé le Mélange réactionnel, poux' obtenir 12,3 g d'un pro-
EMI66.2
duit d6sir6 d'un P.E. de 202-215OC/0,05 nm du Hg. L 5 + 59,5.
Analyse élémentaire:
EMI66.3
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 61,40 <SEP> 81,62
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 10,77 <SEP> 10,85
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,65 <SEP> 3,46
<tb>
Exemple 261
On a fait réagir un mélange de 10 g d'isostéarate do méthyle,
EMI66.4
5 g de (+) o(..1Ilthyl-boIlzy:1.D.r.l1nO ot 1 3 de l1lét.hy:to.to de sodium, à 15000 pendant 3 bc,,-tos on c:c.uu:r, du sysbémo do la réaction, le méthanol formé conne sous-produit. On a lavé le mélange réac- tionnol avec un acide un alcali ot do l'eau suivant les procédés habituels, puis on l'a séché et distillé, pour obtenir 12,3 g d'un produit désiré d'un P.E. de 207-220 C/0,06 mm de Hg.
Analyse élémentaire:
EMI66.5
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 80,56 <SEP> 80,49
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 11,70 <SEP> 11,??
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,61 <SEP> 3,81
<tb>
Exemple 262
A un m6lange de 10 g d'oléate d'éthyle et do 5 g do (+) [alpha]- méthyl-benzylamine, on a ajouté une solution de 0,5 g de sodium dans 8 ml d'alcool éthylique, On a fait réagir le mélange à 160 C pendant environ 2 heures on éliminant l'alcool éthylique. Ensuite, on a effectué les mêmes traitements que ceux décrits à l'exemple
<Desc/Clms Page number 67>
261, pour obtenir 12,0 g d'un produit désiré d'un P.E. de 208- 219 C/0,06 mm de Hg.
Analyse élémentaire:
EMI67.1
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 80,98 <SEP> 80,88
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 11,24 <SEP> 11,17
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,63 <SEP> 3,81
<tb>
Exemple 263
Pendant 12 heures, on a chauffa, à 200 C, dans un autoclave, un mélange de 10 g d'huilo de carthamo et do 6 g de (+) [alpha]-méthyl- bonzylamino, puis on l'a distillé. immédiatement, pour obtenir 13,0 g d'un produit désire d'un P.E. do 197-220 C/0,05 mm de Hg.
Les exemples 264 à 296 sont indiqués dans le tableau suivant.
<Desc/Clms Page number 68>
EMI68.1
RCONEC31,F% 1 \.! 0 Ru le = Cl x Rn in = C05 L N
EMI68.2
; ¯¯; fempé- Durée . 1 j z,.¯¯ C% 3% N 9â 71J ; Ester Exemple, rature ' de la Cata- soi-1 P.E. ..
No ou Rlu de ré-- li de la ; réactiont 1 lyseur vent 1 0 1 -------1---------'-----------; glycéride: ;férence;réaction, ; "C/Hg Théo- i.na.1y-1 y i Théo-i .:..nal7-! (OC) i (heures) Il rique = tique ' rique tique 1 riquej tique Il! ¯¯¯ -.:64' . Li .! t: : . t! ; i Î , 264'Linoléatede - ! ,méthyle o 263 200 '200 -211/0,04 81,40 81,59 ' IO,,7 ; 20,91 3,65 3,44 Déthy1e 263 200 ! ;;200-211/0,04; 81,40 81,59 ' 10,77 ; 10,91 : 3,65 3,44 ' -1-65!Linoléate :d'éthyle i o c^60 180 48 i 201-209/0,05. 81,40 81,% ; 10,77 10,88 . 3,65 3,33 .
266'Cléatedemé- i 2exil Il! ' ! 1 f 21,44 1 ! thyle : 0 261 160 4 1 KOt;Bu! < 204-221/0,06: i 80,98 81,20 il 11,24 f :1.1,44 3,63 . 3,42 28i Isostéarate de 262 160 Na ; CH3oe ;:206-219/0,07i 80$77 11,70 11,98 1 3;4-7.ï méthyle 101 262 160 1 NaOCJI3 CH30H!206-219/0,07! 80,56 80,77 ' Il,70 11,98 f' 3,61 3;-?: 288; ïi.nolénate de ' '.1 inéthyle o 263 200 '205-218/0,05! 81,83 81,88 1 lU,,r'5 3 s6'7 t 3,l; iméthyle 263 200 '205 -218/0,051 81,83 81,88 10,,30 10,55 3 àp: 269r Ester raéthyli- 263 200 ! 81.,83 81,88 10,30 j 3':.1' ....
269zester néthyliE ue d'huile de icarthane 26-e 200 198-209/0,0511 2fi0; Ester uét3yli 4- f.... ."rj 'que d'huile de 263 200 j ; ' 198-2Ilf .. ' ssôsame ':huile 263 200 12 !l98-211/0,05; 271; ! Ester Déthyli- !
EMI68.3
<tb> :que <SEP> d'huile <SEP> de
<tb>
EMI68.4
.ricin 260 180 1199-215/0,051 . ricin 0 260 180 42 199-215/0,05'
<Desc/Clms Page number 69>
EMI69.1
272tEster méthylique /0 .' -:d'huile de colza 1:Ji: 28ü 180 40 J 201-220/0,06!
EMI69.2
<tb> 273 <SEP> :Ester <SEP> méthylique <SEP>
<tb>
EMI69.3
-d'huile d'olive 0 ,?1 150 x -NaO CH3i i88-2o9/0,05 274'Ester méthylique 1. 261 fi 150 i 188-209/0,05 d 'huile de son de ..' = 2?5;
Ester ri z néthylique ! j 0 263 190 10 f' ! !i89-2ivo,05
EMI69.4
<tb> :'275'Ester <SEP> méthylique
<tb>
EMI69.5
d'huile de coton x 260 ; tRn i93-2o8/o,05i ; 2'76 Ester méthylique ;±: f! 260 180 38 f 193-208/0,05: id'huîle de ebr7sa- lide d' huile Cl'1."""Ysa- 260 80 - f! î 193-212/0,061 'J' -277Esternéthylique 260 180 j-153-212/0,061 2771 Ester méthylique 180 d'huile de sardine 260 180 ; 87-215/005) .2v8,iEster méthylique 2781 Ester nét:?J.ylique 260 180 1 . d 'huile poisson 260 180 42 : 87-8/0,05} ;279;Esternétbylique d'huile de pleuro- If!! ! Inocte d'huile picuro- ' 260! non ;197-223/0,051 f inecte 260 180 il97-223/0 051 ;280uile carthame 263 19,D 20 990/0 05 ! 1 280 Huile lin trI "1 263 190 lS9-210/0'05 i 2811 Huile de lin 1 0 j 263 fi 190 18 1187-21610,06 282 Huile de s 3e o 263 190 196-21l0 06 ;
2821 Huile soja 0 263 190 1 18 If 1 il96-217/oo6i 283 Huile de tournesol! 0 263 j 200 12 !l94-212/006 ! 284 Huile de mais z 200 I2 95-213lez i 2841 Huile foie 263 200 195-213/0,07 ,285.Huile do foie de # 263 100 12 " 184-216/0,07/Î requin 263 6/0,(ï ,. ¯.¯¯####¯¯########
<Desc/Clms Page number 70>
EMI70.1
<tb> , <SEP> ) <SEP> 286 <SEP> ) <SEP> ; <SEP> Huile <SEP> de <SEP> seiche <SEP> o <SEP> 263 <SEP> 180 <SEP> 16 <SEP> 189-217/0,07
<tb>
EMI70.2
287 *Huile de sardine 1 µ o 263 190 14 i 191-213/0,07
EMI70.3
<tb> 288 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> maquereau <SEP> o <SEP> 263 <SEP> 190 <SEP> 15 <SEP> 193-209/0,06
<tb>
EMI70.4
; 269 Huile de sconbrésoce= o 263 j 200 12 i 191c..213/0,05! :290:Huile de hareng 0 263 . 200 12 196-213/0! ' 291;
Huile de saurel o 263 200 12 -'-. lbFr-2./O:(ü =292 Huile de pleuronecte/ o 26 190 12 ,135-217/0,05 ' ' 9f Huile de jacn. a--.a o 263 190 14 G4
EMI70.5
<tb> 294 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> foie <SEP> o <SEP> 263 <SEP> 190 <SEP> 12 <SEP> 193-200/0,06
<tb> 295 <SEP> Huile <SEP> résiduelle <SEP> o <SEP> 263 <SEP> 190 <SEP> @ <SEP> 16 <SEP> 188-218/0,07
<tb>
EMI70.6
296 Huile de carthara i 263 200 18 1 2pC-910,02 (R-=c) <R;
x=c 3 ,> j j
<Desc/Clms Page number 71>
Exemple 297
On a dissous individuellement 10 g d'acide linoléique, 5 g
EMI71.1
do d(*o(-thyl-bcnzylamine et 10 m de d1oc1hexy1-carbod11mio dans 50 ml de toluène. On a mélangé les solutions ensemble on une fois ot l'on a laissé reposer la solution mixto à la température ambiante pendant 8 heures. Après avoir filtré la solution, on a lavé le filtrat avec un acido, un alcali et de l'eau, puis on l'a séché, concentre et distillé, pour obtenir 11,1 g d'un pro-
EMI71.2
duit désiré d'un Bzz. do 201-209 a/0,04 um de Es.
Analyse élémentaire:
EMI71.3
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 81,40 <SEP> $81,66
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 10,77 <SEP> $10,91
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,65 <SEP> 3,42
<tb>
Les exemples 298 à 332 sont indiqués dans le tableau sui- vant.
<Desc/Clms Page number 72>
EMI72.1
d- 1 pun
EMI72.2
¯¯17 JQ" 'f.'" ..-.....- 1"" ------ ........¯--- -..........
>E:x:em-! i [ kdne 1 ' BN=C=NB 1 1 g p.E. : /'1 i fiJ i .u jD no F 8"" B fl Solvant C/nm Hg . Théo- Analy-. Théo- :;.na1y- Théo-; .Ana1.7- .¯¯¯¯;¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯? 1 bzz bzz-. rique tique : rique ' tiqué riquei tique ' ""#############.
' ! ' -. ! - .''.': ! j 298 ""ide linoléique CH3 D !Ether 200-209/0,04 81,40 : 81,67 ! 10,77 ! 10,93 3,65 : / 3 ' 44 II. 299 'cide i linoléique CB D ", 'Dioxanne 201-209/0,04. i.' 81,40 . 81,68 ; '' 10,77 ; 10,91 3,65 3,33 ! 299 lînoléique Oyeµ Dîoxanne 2Ol-209/O C4 / 81 40 ' / 81 68 ' J 91 : 300 Acide olêique C$ 3 r¯ \¯i .
Dioxanne 203-209/0,06! f 80 98 81,05 il! 5,63 J 3.48 ! 300 ilcide Oléique; ! CE i CB CB#! Dioxanne j ; 203-209/0,06; J! :;! j 80,98 ff fi :l1,24 U 44 i 3,63 3 48 #v 301 Acide linolênique ! C'H3 à Tétrahydro- 211J0,05 ) 81,83 ' ' 82,05 10,30 ; / io,65 / 3,67 3,4g 302 Acide isostêariqne j CH -/"'\ # Ether , 203-214/0 , 0? 80 , 56 8C ,'J2 ll ' 70 Ô 11,97 ! 1 ô ' 61 3,51 302 J..cide isostéarique oe ) ;Ether /2oo-214/0 80,56 :
E0,88 11,70 j 11.,97 O;,61 f 3,51 1: 303 Acide isostéarique f CH .3 ¯¯ Toluène , 200-ü4/0,0$ 80s56 $Oa88 11,70 , J . 11,87 3,61 3,49 : 303 f I.k.cida isostéarique CH3 ID ;Toluène f ;200-214/0,0511 80,56 'f' J 80,88 1 f 11,70 ! 11,87 j 3,61 3.49 I. 305 f J 1 Huile de soja :' . <:I3 9--#rirl--------i-----l----l-l-l---
<Desc/Clms Page number 73>
EMI73.1
306 Iguile de sésame 41 Cff3 D j Toluène 189-216j0,07 = : 3d? Huile de ricin JI Tëtrachlo- Ig2-21'319,0? : rure de j / carbone ±carbone 308 Huile de colza. OE3 Benzène ZQ.-217.,j0,C'6 309 Huile d'olive ;. C2H5 Pyr:idJ ne I9o-2z5r :0 fil 310 Huile de son de riz CiI3 '0 . B<.->nzàne 3ti5¯ß:.j./OS 311 Huile coton CH 3 Toluène 193-21 .5/0,0.5 , 'Huile coton CH3 To1uèno - 193-215/0,05 , Huile nais 312 IIuile de DaiS 3 -0 .
T01u9!le 3/ ' S 313 Huile d'arachide j CI3 D Ether lg¯g/pp6 314 Huile .d'Olive CH3 D 1 Toluène 1gI-219/D,06 J15 Huile de chrysalide Toluène i9o-a5/o,05 316 Huile foie de CH3 Benz4ne 204-2MO,C5 1 16 Huile de foie do 1 CJI Benzène , 0'05 --- -----------..----------.....------... -4¯-¯1>..1. ---,,1. - . """----......
<Desc/Clms Page number 74>
EMI74.1
317 'Huile de seiche Î 't CH3 D !' Toluène 1'19-225/0,051 ' 318 Huile de sardine; CE 3 -0 : Ether 190-220/0,07 :' 319 Huile de maquereau CH3 1 D -Ether 192-215I0,05 ; 320 Huile de scombrésoce' CH3 ! .. Benzène lg0-21w/O,pE, ; ! 321 Huf.le de Hareng C-Ti 3 à -0 ! ' Ether j 191-2t/7,U5 ; 322 Huile saurel , CH -C\ Toluène : ! 181-219/0,05 ' 322 Huile de saurel CH3 D Toluène 181-21910,05 j j 323 ; :Huile de foie de i CH3 .0 Chlorofomol 185-.220J0,05 ;morue .foie Chloro.fo:rne 185-210/0,05 morue z Huile de truite fi CE- D Î Té1;rabydro-! 180-21,9/,o,05 32+ ) Huile %gîte 1 OEj furanne 18 -219/O ¯1 325 # Huile r.u3..et f t"uranne 325 Huile de mulet CH 3 "0 Tét 191-225/0,05 ) t 1 ---' furanne j -5/ 5 t 326 1 Huile de menuse ' ; CH3 ;
If Toluène i 187-215/0,06 1 327 '*Huile de menhaden J 1 CZI5 ! f Dl Dioxanne , / 195--z25/o ' 05 jL¯¯J!¯¯¯¯¯¯¯¯¯J
<Desc/Clms Page number 75>
EMI75.1
! 328'Huile d'anguille CE 3 -0 ! 'Benzène 3 196-220/0,05 i : ;.,1..
329 !Huile de pleuronecte' CH3 -0 j 187- 22r,,/0,05 329 ! Huile depleuronecte CH3 '\ i 1 Dioxanne 18?-22G/0,05 330'Huile de baleine OE3 Benzène i : 175-21910.06 ! J 3 ! - .
331 =Huile de foie C;!I -/"\ Í Toluène 1'-219/(J .07 .
331 ;Huile foie 3 : \.#/ ' lek-? 332 Huile résiduelle r ; r^ , 191-22 f 332 ; . Huile résiduelle C2 H5 il V ! rvluà....o 191 - 2-D CC, ! i ¯¯¯¯¯¯¯¯¯j¯¯¯¯L-.-.#.-#L#..-..-..#.L#¯¯¯¯¯¯¯L
<Desc/Clms Page number 76>
Exemple 333
EMI76.1
A une solution de 12,5 g é.o (+ (7-méthyl-bonzyl,amino ot de 8 g do triméthylamine dans 100 ml d'éther anhydre, on a ajouté 30 g de chlorure d'acide linoléique dans 50 ml d'éthor anhydre, tout on agitant à 0-5 C. Aprèa l'addition, on a fait bouillir le mélange de la réaction pondant 2 houros afin d'achever la réac- tion. Ensuite, on a lavé la solution éthérée avec un acide, un alcali et do l'eau, puis on l'a séchée, concentrée et distillée pour obtenir 42 g d'un produit désiré d'un P.E. do 207-217 C/0,05 mm do Hg.
Analyse élémentaire:
EMI76.2
<tb> Théo <SEP> ri <SEP> que, <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 81,46 <SEP> 81,58
<tb>
<tb>
<tb> il <SEP> (%) <SEP> 10,77 <SEP> 10,91
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,65 <SEP> 3,41
<tb>
Les exemples 334 à 369 sont iniques dans le tableau sui- va.nt.
<Desc/Clms Page number 77>
EMI77.1
o -Métbyl-benz,ylanine x c{-E1ihy1.-benzyl#nne + o(-Propyl-benzy1.amine Õt-Butyl-'benzyZanine .. ¯'\.¯-----------------¯.¯-
EMI77.2
1 1 ' ' ' 1 a % J E % 1 N % Nalogénure d'acide Solvant Agent ,,7D ! lU ,r" Halogénure d'acide f RCCV 1 X; Sol Agent F E --------------! z-------! ple acide RCCX! 1 Solvant condensation. OC/lm Hg 1 Thàol ' Analy-! Théo- 1 "--1 .
Thé ' "-al ..¯¯¯: ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯; ¯¯i ¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯ ; j rique tique rique ; tique rique tique 334 .Acide oléique 0 -! Cl acétone i 1 , C03 ! ;205-217/0,051 , 80,98 81,11 i Il)24 ; .. Il,41 ! 3,63 3,91 335 Acide oléique o ! Cl rTétrabydro- Na0E 207-216/0,05 8C 98 81,09 Il,4l1l,35 3963 3,66 t j iunanncleau ' *'' 336 Acide isostéarique fol Cl ! ;Ether J Trinéthy1- 2<6-218/0,06J 80,56 80,'17 11,70 ! ll,91 3.61 ' 3,42 336 j Acide isostéanque o ) Cl Ether amine 1<Z-z18/0,061 ' ] &0,56 j 1 80,'/7 / 1 11 ' 70 [ 1 11 ' 91 ' ) 337 J Acide isostéarique o ! CI 'Toluène Pyridine 203-214/0,05' 80,56 i 80,72 11,70 11,89 3,61 3 48 Acide isostéarique TOluène! Pjr:i.dinc 203--21LI-/fJ:05 80,56 80,72 11,70 Il,89 )61 3,48 338 Acide linoléique fol Cl Acétone Picoline l :
ZOO-215/5,<J5! 81,40 i 81,62 lO ' 7? ) 10,81 3 ' 65 J ' 62 339 !Acide linoléique ou ci itïéthyl- 1 Toeiémnyl- ' 20C-:2lÓIC'1,05 81,40 81,70 10,77 ! 1C,94 3 65 3933 butyl# amine j!, t -t' te6toue amine 340 Acide linolénique Cl .Ether Triéthyl- 201-217/0,05 81,83 81,93 lO 3o 1 iO 5W 3 67 J 4# ' 340 ;Acide linolénique Ether aminé 81,93 10,30 ! 10,5!I- 3,67 '"'\... i < azine .... .1 341 Acide linolénique ) Cl -,Benzène Dinéthy1- 05-215/0,04 81,83 81,95 10,30 10,63 3,671 3,t.
EMI77.3
<tb>
,aniline
<tb>
EMI77.4
342 .Acide d'huile de x Cl 1 Dioxmme/ KOR 198-208/0,05 carthane eau .
343 Acide d'huile j Cl Acétone/ KàW3 j soja d'huile ! !eau K2C03 195-2l0/0,O6! 344 Acide d'huile de 0 Cl Ether Pyridine t 344 sésame d'huile Ether Pyridino 198-21110,061'
<Desc/Clms Page number 78>
EMI78.1
######.##################..
! ' 345 Huile de ricin 0 ClEther * Ether l'yrîèl 1 n 193-216/OtC4 346 Huile de colza o i ClJEther Qyridine 201-222/0,06 347 puile d'olive x Cl Toluène i 1 T ' 'thyl j 188-213/0,05 348 Huile de son de riz ; o Cl i Toluène Tniétbyl 187-213/0,06 Huile son riz CI à anine 187--213/0,06
EMI78.2
<tb> 349 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> coton <SEP> o <SEP> Cl <SEP> Benzène <SEP> Pyridine <SEP> 194-218/0,05
<tb> 350 <SEP> : <SEP> ; <SEP> Huile <SEP> de <SEP> chrysalide <SEP> ; <SEP> o <SEP> Cl <SEP> Toluène <SEP> Pyridine <SEP> 190-214/0,06 <SEP>
<tb>
EMI78.3
551 Huile de mais Ci cétane/ eau 1 " Na0H ;
203-2?./0,08 352 Huile de lin Cl Ether i Pyridir8 lS0-215/O 06
EMI78.4
<tb> 353 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> tournesol <SEP> o <SEP> Cl <SEP> Tétrahydro- <SEP> NaCH <SEP> 195-212/0,05
<tb> furanne/eau <SEP> '''0'5
<tb>
EMI78.5
354 Huile de pleuronecte o Cl M é'1- F E:2CO3 188-214/OeO4
EMI78.6
<tb> ) <SEP> butylacétone
<tb> 355 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> foie <SEP> de <SEP> Cl <SEP> Acétone/ <SEP> 183-218/0,04
<tb> requin <SEP> eau
<tb>
EMI78.7
356 Huile de baleine Cl !Acétone/ ia2C0 bzz eau 357 ± Huile de seiche ci Dioxanne/ NAOU 180-214/0.05 ) 557 fHùiie seiche eau NaoH 18o-214/o bzz Huile de sardine ! Cï 1 1 DÎoxame/ :
R200 190-213/0.05 -eau .###.'' "'"###############-
<Desc/Clms Page number 79>
EMI79.1
359 Huile de-raquereau - -o -### -# Pyric'üne- ' 192-211/0,05 ; 359 Huile de naquereau o Cl ! Toluène Pyridine 192-211/0,05 360 Huile de scombrésocef o Cil f Dioxanne/ NaOH ! 190-210/0,05
EMI79.2
<tb> ,eau
<tb>
EMI79.3
j 361 Huile de hareng 0 t; C1.
Toluène Pyridine f 193-214/0,05 1 362 'Huile de saurel '0 Cil JAcétone/ 1 NaOH 1 183-219/0,05 363 'Huile de aehhaden 0 Cl ! Toluène Pyridine ! 193-223/0,05 364 Huile foie lit ! i EOH 1 185-209/0,05 364 ! Huile foie o j Âcétone/ KOH 186=2C9/0,05 j norue ! eau , i 365 / Huile de foie x Cl Ether P3ridine 190-214/0,04 j 366 Huile résiduelle loi CI Acétone! ' KOH ; 187-2l9/0,OG
EMI79.4
<tb> eau! <SEP>
<tb>
EMI79.5
, 367 ; Huile de nenuse o Cl !Acétone/ i NllCH 138-208/0,06 1 368 1 Huile de carthano 1 Cl Acétone/ j 1 NaOH 1 193-206/0,06 l! 369 ! :
Huile de carthane t Cl Acétone/ ! NaOH 197-211/0,08
EMI79.6
<tb> 1 <SEP> eau <SEP>
<tb>
EMI79.7
------------------------1---------Î --------L-------1------------<L
<Desc/Clms Page number 80>
Exemple 370
Pondant 24 heures, on a chauffa à 180 C, un mélange de 10 g
EMI80.1
d'-acide linol6iqua et do 6 g de d(+) / -méthyl.-bonzylamïno en éli- minant l'eau du système réactionnel au cours de la réaction.
Après la réaction) on a distillé immédiatement la mélange réac- tionnel, pour obtenir 11,3 g d'un produit désiré d'un P.E. de 203-221 C/0,07 mm de Hg.
Analyse élémentaire:
EMI80.2
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 81,40 <SEP> 81,66
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 10,77 <SEP> 10,90
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,65 <SEP> 3,42
<tb>
Les exemples 371 à 396 son+; indiqués dans le tableau sui- vant.
<Desc/Clms Page number 81>
EMI81.1
RCONBCH a-'.CII 1 N.=:f 8" C$ 7C 2 5 Rein
EMI81.2
Exem-i z ¯ ¯.r. ¯ ¯ Duré -¯ -".w.
. '1:'... m-ll r '""re Durée, N% ) Pl rature de la P ;¯ ¯ ¯ ¯; nie- 1 ¯id T!"" ' f)o1 ! - i ..< e Acide 8"" ; de la ! réaction' 0 C/mm TT¯ #-'##'"-'####--###.-t ############### ###########.....,* N a a 1 é ti ! 1 Théo- ,naly- Théo- r 1 é ti ! EI!l f 1In.' ., 1 . nn..é . 1 1 . l'I"'-éo 1 al ( C) eur s : rique tique, riquo tique, riquej tique - - ------ ---------- 1------ ------- ------ rique t-î-que rique tique rique; tique 3'71 Acide isostéarique o ! 180 24 205-218/0,06 : 30:56 ' 80,77 11,70 11,97 3,5. z , 372 .t\.cide 1 oléique 0 180 24 205-217/005 s b0,g8 81,30 11,24 11,63 3,65 ! 3,29 373 1.tÍ.cide linoléniqut) j 0 180 24 20S-21C/0,C6 81,83 81,96 10,30 10,61 3,67 3,38 bzz .Acide d'huile de o in 24 ' n5-219/0,07! 3'14 : i ..lcide d'huile 'o'! .: 180 IS5-2l9/0,07 i carthana '""-'" 375 1 Acide d'huile de ,.. 0:
. 200 F- 198-221jO,a5 !soja d'huile 200 ' j 198-.221/0.05 375 ?Acided'hui:ade o ! 180 j 194-209/0,06 3'1 ! i üCi.de d1C411 .a. de o. 180 20 194-209/0,06 *, !
EMI81.3
<tb> 'mais
<tb>
EMI81.4
J:laïs d'huile z24 Iii 377 f 4cide d'huile de 180 24 196-213/0,05 coton 378 l coton d'huile de ou 160 36 198-206/0,04 3'18 sésame d'huile 160 198-206/0,04 379 Acide d'huile de ou 160 36 200-221/0.04 { 3'79 ricin d'huile 160 36! 200-221/0,04
EMI81.5
<tb> ricin
<tb>
EMI81.6
380 Acide d'huile ; 0 180 24 188-211/0.06 380 -d'olive 180 188-211/006 fil j
<Desc/Clms Page number 82>
EMI82.1
z Àcide d'huile de o 180 24 :
200-2I6/4,05 . ßcolza . 382 ide d'halle de 180 193-211/0,06 'tournesol 383 acide d'huile de 1 o 180 24 . .8$-216/0,05
EMI82.2
<tb> 384 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> o <SEP> 180 <SEP> 24 <SEP> 189-215/0,07
<tb> 'son <SEP> de <SEP> riz
<tb>
EMI82.3
z 2>cide d'huile de x 18C 24 18%-22G/2,5fl
EMI82.4
<tb> foie <SEP> de <SEP> requin
<tb> 386 <SEP> àcide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> o <SEP> 180 <SEP> 26 <SEP> 172-223/0,04
<tb> baleine
<tb>
EMI82.5
387 j Acido d'huiîe de ou lô0 24 193-05/0,0!: 5! LaQ9<rQau naquercau
EMI82.6
<tb> : <SEP> 388-Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> o <SEP> 180 <SEP> 24 <SEP> ; <SEP> 189-216/0,07
<tb> saurel
<tb>
EMI82.7
339 ;
= seichedhui2e de o J ( )2W 18 185-3./G,06
EMI82.8
<tb> 390 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> o <SEP> ( )200 <SEP> 18 <SEP> 188-223/0,08
<tb> foie <SEP> de <SEP> morue
<tb>
EMI82.9
39l)Acide d'huile de ou (")210 18 193-21/0,0.
EMI82.10
<tb> hareng
<tb> 392 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> 180 <SEP> 20 <SEP> 190-220/0,05
<tb> sardine
<tb>
EMI82.11
393 lacide d'huile de o 180 24 ! 197-221/0,05
EMI82.12
<tb> !Pleuronecte
<tb>
( ) Dans un autoclave
<Desc/Clms Page number 83>
EMI83.1
---- -------- - - -------- --- -----
EMI83.2
<tb> 394 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> o <SEP> 180 <SEP> 24 <SEP> 190-218/0,06
<tb> menhaden
<tb> 395 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> 180 <SEP> 20 <SEP> 193-220/0,05
<tb> !foie
<tb>
EMI83.3
396 1 cide d'huile rés.- o 180 2U 185-216/0,05 )
EMI83.4
<tb> duelle
<tb>
<Desc/Clms Page number 84>
Exemple 397
A une solution de 14 g d'acide linoléique et do 5,5 g do
EMI84.1
tr16thylanino dans 100 ca3 do tétnnhydnofunanne, on a ajouté 5,9 g de chloroformiate d'éthyle, tout en agitant à une tempéra- ture comprise entre -10 et -5 C. Après l'addition, on a pour- suivi l'agitation à -5 C pondant 20 minutes supplémentaires. En- suite, tout on agitant à -5 C, on a ajouté goutte à goutte 6,5 g do d (+) [alpha]-méthyl-benzylamine. Après l'addition goutte à goutte, on a éliminé le bain d'eau glacée ot l'on a poursuivi l'agita- tion jusqu'à oo que la température atteigne la température ambian' te.
Ensuite, on a élevé progressivement la température et l'on a poursuivi l'agitation à 40 C pendant 20 minutes. Après refroidis- sement, on a éliminé le tdtrahydrofuranno par distillation sous pression réduite et l'on a dissous le résidu dans de l'éther.
On a lavé la solution avec une solution aqueuse diluée froid d'acide chlorhydriquo, de carbonate do sodium et d'oau et on l'a séchéo sur du carbonato de sodium anhydre. On a éliminé l'éther par distillation ot l'on a distillé le résidu sous vide, pour obtenir 15,8 g d'un produit désiré d'un P.E. do 202-207 C/0,03 mm do Hg, [[alpha]]D +50,o.
Analyse élémentaires
EMI84.2
<tb> Théorique <SEP> Analytique <SEP>
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 81,40 <SEP> 81,72
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 10,77 <SEP> 10,89
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,65 <SEP> 3,42
<tb>
De la même manière qu'à 1'exemple 397, on a dissous indivi- duellement 1 mole do ohacun des acides gras et 1 - 1,1 mole de chacune dos substances basiques dans un solvant en une quantité égale à 7 - 10 fois la quantité de l'acido.
Aux solutions, tout on agitant à uno température comprise entre -5 et -10 C, on a
<Desc/Clms Page number 85>
EMI85.1
eJout6 goutte à goutte 1-1,1 mole de chlorofomïatoo Après l'addition, on a agité les mélanges à cotte température pendant 10 - 30 minutes. Ensuite, tout en agitant, on a ajouté goutte à goutte, à la solution, 1 - 1,1 mole do chaque dérivé aminé.
Environ 10 Minutes après l'addition, la réaction était ossen- tiellement achevée. Dans certains cas, on a éventuellement chauffé los mélanges à 40 - 50 C. Ensuite, on a traité les mé- langes conformément aux procédés habituels,pour obtenir, avec des rendements do 40 - 85%, les composés indiqués dans les exem- ples 398 à 551 dos tableaux ci-après.
<Desc/Clms Page number 86>
EMI86.1
2O $ww
EMI86.2
; , ¯¯ j j p E 56 il # 1 N % Die : Acide Ruse P.E. ##########; #########; #######j µf "" C/n11 $g Théo- i .'lnaly- Thôll j IIÀÙ-1 ÎÀhéo- µ ànalyl ....¯¯3 ¯.....¯...r..,.w¯.....¯¯¯.¯.¯¯¯¯ ! bzz¯.¯.¯ rique ; tique rique ; tique crique { tique! i 'j - ------------ Î l ) Î / ) 398 Acide linoléique . ; d-CH - 201-209/O,04 81,40 j 81,66 , 10,77 ' loe95 3,65 3,58 399 ; Acide linoléique -t-m 3 200-209/0,04 . 81,0 si,58 10,77 ' 10,84 : z 3,63 3 400 Acide oléique d- OE3 205-209/0,04 . 80,98 ! = 81,04- 11924 11,34 ! 3s63 3,58 ; i 4oZ Acide linolénique a-cH3 205-213/0,05 81,83 82,03 10,30 10,35 .3,67 3,47 s 402 1 1 àciâe isostêarique d-CS, ) ) 205-2l3/O 05 80,56 fez 11,70 ) lO 35 3,61 ) 3 ' 4? 403 :
Acide isostéarique d-CH3 202-2l4/O,O? j 8O,56 ) 80,62 ll,70 11,91 3,61 3,52 403 Acide isostéarique fl-cH 203-?a.3j4,ü5 ¯ 80,56 80,73 11,7o ii,eg 3,61 3a' / ' + Huile de calta- d-Cë.5 199-213/0,03 405 Huile de soja ,-4H3 193-215/0,04 4O5 Hùiie soja é-cEs j 19>a5/o,c4 ) 4O6 Huile de sésame d-CH3 188-2l4/0,07 407 Huile de ricin d-CH3 194-211/0,07 4 ? ) Hùiie " in d-"3 19+-2ll/ , 7 i 408 Huile de colza yc-CH 190-210/0,06 Ô-----Ù--------------à------L-----------1----------É----1-----É----------a
<Desc/Clms Page number 87>
EMI87.1
<tb> ------------------------------------------------------------
<tb>
EMI87.2
409 Huile d'olive d-C 2H5 , 193-215/0,06
EMI87.3
<tb> 410 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> son <SEP> de <SEP> riz <SEP> l-CH3 <SEP> 185-210/0,06
<tb> 411 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> coton <SEP> d-CH3 <SEP> 195-214/0,
05
<tb>
EMI87.4
! 412 Huile de mais a-cH3 1 191-2i8/o,o5 .
EMI87.5
<tb>
413 <SEP> Huile <SEP> d'arachide <SEP> d-CH3 <SEP> 193-217/0,06
<tb> 414 <SEP> Huile <SEP> d'olive <SEP> d-CH3 <SEP> 191-209/0,06
<tb> 415 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> chrysalide <SEP> d-CH3 <SEP> 198-215/0,04
<tb> 416 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> foie <SEP> de <SEP> requin <SEP> d-CH <SEP> 202-222/0,04
<tb> 417 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> seiche <SEP> d-CH3 <SEP> 178-225/0,04
<tb> 418 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> sardine <SEP> d-CH3 <SEP> 194-222/0,06
<tb> 419 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> maquereau <SEP> l-CH3 <SEP> 191-214/0,05
<tb>
EMI87.6
420 Huile de scombrésoce 3 ZWOO5
EMI87.7
<tb> 421 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> hareng <SEP> d-CH3 <SEP> 191-218/0,05
<tb> 422 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> saurel <SEP> d-CH3 <SEP> 184-219/0,05
<tb>
EMI87.8
42 3 Huile de foie de morue -( 3 1855-214/0,
05
EMI87.9
<tb> ------------------------------------------------------------
<tb>
<Desc/Clms Page number 88>
EMI88.1
j j 1 4z#P j Huile de truite J CH.3 ! 180-218/0,05 - 1 425 Huile de oulet d-CH3 193-225/0,04 ) ) Huile de menuse d-CH 3 189-215/0,05 t 42 Huile de nenhaden , C2H5 193-225/0,05 f [ 4z8 Raile d'anguille 1 d-CH ; 195-219/0,05 3 t 429 Huile de pleuronecte E ..e-(:33 o r :L88-22J/,05 i 430 Huilc- do baloînc ' ,,-3 "' ?- 431 Huile de foie 3 192-211/0,05 431 ! Eùile foie 192-2l','/O,05 432 Huile résiduelle d-czF5 ] 191-222/ > 8 ) L---------- -- -------L
<Desc/Clms Page number 89>
EMI89.1
l 1, C% fl % N9S PJ Acide Aminé "C/na'Hg Théo- Anal7-.
Théo- l.na1y- Théo- J ]na17-t ' 1 1 rique tique rique tique nique tique ##--j j -----) < ----' j ------( ----1--1 433 Acide linoléique F 202-212/0,04 J 81,55 ! 81,'70 10,90 11,0'7 3,e52 3,56 4Jµ , Acide lino1éique ; QzCH ÉH3 b - 1 > 81,55 < 81,?0 ; 10,90 Il,07 o,50 ) o,56 434 Acide linoléique 203..216/0,05 31,55 81,65 10,90 11,05 ; 3,52 3,64 434 1 1 ide linoléique NH2CH-d "t 203--216/0,05 1 j 81,55 : 1 i 81,65 10,90 111,05 ! ! ! i 3, 52 31,64 CH 3 '# : ! JI l 435 àc 1"noléiquP NEÉɱ#-cE 2gus ôî4%J 55 > 9O ) 52 ) 435 Acide linoléique 1 NH2CH (d) CH- 2Oe-214i,O l 81,55 81,74 10,90 11,08 3,52 3,72 ] CH 3 ! CH3 436 ! [Lcide linoléique 1 GH-O 199-216/0,05 81,69 81,87 ;
11,02 1?.,48 3,40 3940 6A llzl ) 1419 III! 4? Ac1.de liDo1é1.que 1- 1 22O-22/0,08 14,69 ?4,'l? 9,65! 9,71 ,51 ,48 437 Acide linoléique NH#- 220-223/0,03 74,69 74,77 9,65 9171 3,35 3,48 \==/ à Il!! i 1
<Desc/Clms Page number 90>
EMI90.1
bzz--¯. '1 ¯.n -----7------.. t Í r & 1 : t 1 , - t --1 438 ! Acide linolêique NH2CH I 1 222-224/0,07 j 74.69 ?4,82 j 9,65 9,73 3,35 3,37 1 4}8 ! .:.cide 1ino1éique xqzrd Q fi 222-*</O>07 ) t 14.69 74,82 ) ! 9.651 9.1:S :s.:S5! :S,:S1 Ô i ; r i + 1 439 : Acide linoléique rCH 1 i / 1 22 -226/ , 8 ) 74.69 74,58 9,65 91196! 3,35 3,<9 j 44o iào iinoiéiqae m%cHggpci 1 / ci zz>?</o,08 69,oi j 69,9O j 8,69 8,?9 3,1 , 3,3.
440 ! Acide linoléique! ' : 1CH . Cl. i ê25-40/0,08 69,01 69,90 . 8',691 8,79 j 3,10 3,32 j ' CE- 3 QÙ ) , j j Ù ) 441 Acide lincléiqtie j %pÔBl ) " 2'5.-23/ ,2 É ?,5 67,66 8,72 ! 8,76 3,03 3,27 441 If 1 ,! 1 Acide linoléique L 1 1',225-2;>4/0.2 I! f !; . 67,52 t j- t ! 61.66 8.12 j Í' 8,76 Ii i , ! 1 1 :S,O:S t" :S,21 442 Acide linoléique NH2CH / 223-238/0,1 ! 67,52 1 67'5411 8,72 su bzz 3.08 3 j 443 Acide linoléique t 8,82 j 3,19 ' f' 443 .lcide linoléique t #Ó 224-2%/0,1 1 6'7,52 61,681 8,121 8,82 3.031 3.19 443 Àcid i" iéiU en, '-*/ ) ' ? l 0 ' ?" ' ) ; . ' ¯¯ .¯¯¯, ¯¯¯¯¯¯.¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯.¯¯---.--.---.---¯¯¯¯¯-¯¯¯....,-...¯¯ .....r,.¯..,.
<Desc/Clms Page number 91>
EMI91.1
"" ####"#"Y ### j ¯ i j 444 Acide linoléique NN 2 CE Br 218-237/0,09 = F 68,06 68,09 8,82 8184 ,9 3,05 445 Acide linoléique NHL[]<3 210-224/0 04 ' 81,55 31,58 IC,'3 / t la,94 ¯ ; 3,52 / 1 j,58 Cg 3 H5 1 ) 446 Acide linoloique 1 NH 21 N==/ ; / 1 ) ?+,69 ; ?4,?3 ) 9,65 : 9,83 3.55 5,50 ) 447 Acide linoléique NH (d) CH-n\ -ci 217-226/0,08 i ' ?4,69 ' 74963 9.65 Il 9,70 3,35 3,25 CH3 I 448 Acide linoléique i 2 CH 220-223/0,09 78,40 78,29 10,48 1d.34 3,39 3,38 3 id uxzoed' 3 l zo9-n3/o 09 7s,4o 7s,> io, j in,35 ) 3,59 3,29 z Acide linoléique iZH2ÇH , / \ 209-223/0,09 78,40 78,38 10,48 3.4,33 3,39 3,29 cHr --L##-J-¯¯##-¯¯¯L¯¯-####..-.##-##
<Desc/Clms Page number 92>
EMI92.1
¯'l'L¯¯¯¯- : ** r" * '*"'" : i; - ! .
450 Acide linoléique NHCH--ocH 218-223/0,1 78,40 - 78,57 . 10,48 : 10,37 s 3,39 ! 3,24 450 1 h linoléique ' NH2CH Cg I 1 218-223/0,1. 78,40 ; 78,37 10,48 1.':.-,37 ! 3,G+ 0 3 fi! .
; ' 451 j .acide olé0que 1 J " µ 212-222/Q,C8 ' 81,29 , 81,31 ; ' 11,45 : ¯ 11,%5 é ' = 3;39 i 451 ! ilcide oléique ; 1CH-o-C2H5 212-22210,08 i 81,29 . 81,31 11,45 11,45 3:39 3,54 451 Acide oléique L.! 212-222/0,08 81,29 81,31 - 11,45 11,45 3.39 ' 3,54 ! i 1 ' ' ' ' ' = ' ¯ li.S2 r , Acide oléique . i , HH2CH-( C --(2gs 212-223/0,09 81,44 < 83.,$6 .1,55 -U,59 3,28 .'Ss$8 452 .Acide oléique ? NHziH±J-czH 25 *" ! 212-22:)/0,09 81,44 81,56 f À 1 11,59 ) i 3,28 j 3>* Cii5 ::.i fi µ / j 1 453 Acide oléique 1 NH2'G"H--Br 224-231/0,09 67,24 : i i 67,3t j 9> 5 8, 4 ! 3,01 3,29 '1 '! CH3 I fit i 1 45r+ ¯ Acide isostéaxique NH2CH--CH i 202-217/0,08 ± 80,?3 80,74 ' ± 11,83 ;
12,9' 3,49 bzz 455 ! t Acide ' ' 3 CE 3 208-231/0,1 ' 81,33 j 1 ' ' 12,11 ( ! 12,22 ! 3,06 ' ! ! 3,18 455 Acide isostéarique ÇH---n--l-#r 208-231/0,1 ! 81,33 , 81,42 12,U i 12,22 ',06 j 3918 Ji! ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯.¯¯¯¯¯¯¯¯' .¯¯¯ 5¯¯¯ 3 ¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯...¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯ - .¯¯ .¯¯¯¯¯¯¯¯
<Desc/Clms Page number 93>
EMI93.1
. !. ! t 1 1" ¯¯. ¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯ '""""7" : ' 4 56 lcide i sOS'éar3.qt.e ; :
NH2CH-Q-Cl 221-228/0,09 Il 74,02 74,23 : 10 a'4'3 : 10:56 3,32 3 s'1 1 <-{ 3 f t t i 1 ) i 1 457 Acide isos1;éar1que ! i ' NH2.. 'H -- Br 3 223-21/0,1 66.95 , 9,';' 9>û Î 3.: 3, Îkcià iSÔSfIÎIQÙ Il! : ?,ÙÙ ) ( 9,Àk ¯ Î 9, %à / " ),ÔÙ 1 µ 5,Ô 458 ..\cide isostéarique 1 î î i N1LCH CH, ft-oCH-x l! i 22C-22L;/0,05! ,6l> 7'l'64i ,i 11,34 n,45 Iii t . t 3,35 3,25 458 Acide isostéarique CH / \ OCH3 i ) 220-22/0,05 ??a' ' : ; ?I . a- ! a..i,34 11a45 . a35 : = J 3,25 l' il! f ' 45g Acide isostéarique i ± i :
NH 2 CH 1 OC 2 5 ; 20-23C1t3,Og t - ?8'14' : i ?8 a2l'!' 11,53 Iii 459 Acide isos'téarique :N1I2FOOC2H5 220-2,3CIO,09 t 78,24 ,53 11,55 11! 3,14 3,09 bzz.60 Acide iinolénique BE,H[J tC¯8. 220-237/0,08 ?9,z ; ?9e73 10,18 zozo 3,29 3933 460 .\cide 1ino1énique '3 1220-237/0.081 79.61 79,13 10,18\10,9> 3,29\3.33 lit 461 llcide lina3.é tn..¯- ocg .o,m ; 3au 461 Acide linolénique 1 CR,=,OCH3 ( j . 215-z29/o 1 ) 79 61) 79.77 lotis 10,32 é s,29 l 3.40 ¯¯w.¯¯¯¯¯¯.¯¯..¯..¯..¯-¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯..¯..¯¯¯¯¯.,.¯.,.¯..¯¯¯¯ . ' 5 ¯¯¯¯¯¯¯ ,. ¯ ...¯...,.¯¯¯.¯.w : ¯¯ ¯¯... a ¯.....:..........¯.r
<Desc/Clms Page number 94>
EMI94.1
462 ! Acide linolénique f NH2CH 221-242/0,09 81,97 ! 82,04 10.45 10..65 3.54 3.48 462 Acide linolénique 221-242/0,09 81,97 82,04 10,45 10,65 OE3 463 ;
Acide linolénique NHgCH CH, # ¯ i 21?-23F3/U,2 75,09 : 25 19 9,14 1 ,/2' ' ±,36 3,37 ' ' 3 z!' Acide d'huile de NH#-/-CS. ! : i 193 -.... "f'1 Ci! 0, lin biih3 ôH5 CH3 z i Acide d'huile de i i/ S NE2CH \ 222-228/0,08] ± lin 3 L i 466 ' Acide d'huile de -OE3 204-209/0,06 - carthane GrH3 Oye3 467 ! ! Acide d'huile de mcn- 3 203-212/0.06 ! 467 Acide d'huile 203-21.2/0,06 crrtharre :
C 5 ' Cg 3 = s ¯ ; ' ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯......¯¯¯.¯..=..¯¯.¯¯¯.r¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯.¯...¯¯.¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯r...¯..¯ --.¯.- ¯...¯¯.-
<Desc/Clms Page number 95>
EMI95.1
468 Acide d'huile de NH2CH zg¯g-2z9/o,06 ' 3 i 2Hs z Acide d' huil e de BHCB--'Br 22--224% U ,1 carthane ! \== cantbane Cpb 1 470 Acide d'huile de NHCE--C-Hy ; n9"235/0,C6 ! soja 471 j Acide d'huile de NH2Cri 3±rFZ4C,/Ù,05 bzz. tournesol cie -0('-4R9 tournesol '=" 472 .Ikeide d'huile OE-C% 1 21'7-221/0 906 472 Acide d'huile BCH--ci 217-227/0,06 ricin 1 = OE3 bzz*3 bzz Acide d'huile de NH2CH---OC2H$ 220-226/0,06 colza 1 , 3 (
<Desc/Clms Page number 96>
EMI96.1
--....-. w..r.-..-..
4'/4 ! Acide d'huile de NH.G"rI f çg3 22.-J--229/0,0-5 coton CC'OZ! 475 ! Acide d'huile '21Ô25 '' ' ' ) d'olive : 2Ii2-C2H 215-22?/ , TT '==" 4'76 Acide d'huile %CI,-\D\ - OM3 22C-.225/C..05 d'arachide yro' z77 cide - d'hile (d) oCg 222--22Ej G6 477 ! Acide d 'huile NEL,CE-"-OC3., 222-226/'C,C6 de locuste ! 3 ' j Î . ) / 13 f 3 478 Acide d'huile de ci 231-240/0,05 j chrysalide C2H5 l 479 Acide d'huile de 1 NH2CE-6-CE3 223-240/0,05 foie requin z3 ( foie requin M3
<Desc/Clms Page number 97>
EMI97.1
480 , Acide d'huile de rIH2clrH-..ocH5 217-231/0,05 sardine t \== 0 sardina G"H3 481 Acide d'huile de NH2CH Br 220-225/0,06 naquereau CE 3 482 Acide d'huile de NH2CH 195-220/0,06 haioeig 1cH 3 CH 3 3 483 Acida d'huile de NH2j H4H,..
201-230/0,05 saurel saurel ¯3 ¯ bzz Acide d'huile de NH2CH,40-%- 200-225/0,04 foie de morue C"3 Jl 485 Acide d'huile NHÇHy-O#- 196-236/0,05 485 Acide d'huile 2 196-236/0,0,5 mulet 3
<Desc/Clms Page number 98>
EMI98.1
,-3 z J Acide d'huile de = Nr'iG 181-241/O,U6 neidsadcn "5 1 "=" 487 acide d'hnile ci 195-24O/0,08 487 Acide d'huile de I#- j 195-2Q - pleuronecte 488 gjg/gj#giio ÎzzµH±PCHS '5 2 Q-235/ , 5 ) 488 ! .'ide d'huile ce5 204-235/0,05 résiduelle 3 !¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯1¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯!####i
<Desc/Clms Page number 99>
EMI99.1
------------------- - ##- -.## - .### # - - "g%" r " N'%'"' '-r:o'-"""..pJ.e' 3ractîon acide 3racti amino 1 µ c n 1 / ÇQg±Ç[µµÇµ±Î c % 1 ) é¯ N % J Fraction acide Fraction at!1ino ! cC I1D = éo¯¯¯¯ jla 1 -Théo- ' aly-± lhéo- ¯ Lualy-;
1 1 i rique tique rique tique brique clique ¯¯¯¯¯¯.,. ¯..¯¯¯..¯ ¯.. ¯.¯¯¯¯¯..¯¯¯.¯¯¯ --¯¯¯.¯¯¯¯a f .¯¯¯¯¯ ± ¯¯¯¯¯ ¯.¯¯.¯ ¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯ ¯¯¯ 489 Acide linoléique 1 1 . NH-CH-N02 ; ; '¯ 23 ; 1,5111 i i f 72,86 ?2,93 ) 9,4 ; 9,60 1 î 6,5'+ ! 6,49 "< 3 ! ' 3 j il ' f 490 j ; Acide oléique 1 Í CH-o 22 1 1,5124 fil 72,93 73,06 9,97 10,03 il 6,30 6,25 ! 490 j ôlcîde o0é0que C-7t l 'l-rc 2. 1 ; ':!' ! 73,C6 j 9,9? j 1 6,25 z-5 '2 Iii ! ! . ' ; 491 j :cide 1'¯tClénique ; t3Ii CH NO ! ! 23 ' / i,510O 1 j3,60 73,80 9,7-5 : 9,30 i 6,36 6,.;.
492 160 1 XHCE ' ' 1 ! ! 5154 26 06 J i ! 492 t linoléique NR2 CHIF t 1 i 1 1,5154 ¯ ?3 26 1 " > 56 . 1,52 ! il! ! , e f 6 24 C2H5 2 492 ! lino1éiquo "2"5 73'261' 9,561 : 1 6,331 f. f 493 Acide linoléique "2 26 1,5109 72,86 72,89 9,41 g,48 f 6,54 # C,37 fi 1 ¯¯¯¯ ¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯L##-.##¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯-¯¯¯¯¯¯J¯¯¯¯¯¯!¯ ¯¯¯.¯...w......¯..¯¯¯¯¯¯¯¯..¯¯¯¯¯.¯¯ ¯.¯¯¯¯¯¯¯¯..¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯.
<Desc/Clms Page number 100>
EMI100.1
494 ! Acide isostêarique ! ) hHGH#-N0 j 1 27 : 1,5156 : fi 1 72,le i 72,24 - 10,25 10,40 t 1 6,48 ±,34 3 \== acide <É> 3 , NC2 1,5152 ; 2,18 2,20 1 1 495 -Acide isostéarique %ça 72,18 72,20 10,25 10,36 6,48 6,34 490 Acl&elsostêarlque . CE 3 S8 : 1,5152 ; 72.18 ' 72,20; 10,25 , 6,48 6,4 496 :Lci:le d'huile de NH2CH 22 1,5139 ' ! carthane 0E3 1 3 2 497 ! Acide d'huile de j CH gQ 2 20 : 1,5131 soja d'huilc ) ' XHGHQ G2p¯ 1 z2 ) 5107 / , j Î j 498 Acide d'huile de NH2C," 22 1,5107 ) C-q3 2 499 Acide d'huile de ) / "ztElÔ-E0 3 / 22 / 1,5122 / 1 ricin d'huile NE 2 CH- N02 1,5122 ' ricin "j #, 3 = ---------L---1-----à-------É-----à.--.--- -i.-.-.-..- -, ù.- ... -.. i -.-- --
<Desc/Clms Page number 101>
EMI101.1
500. ,lCÒP@flle ±p µ SB±CH±Po 24 ) 1,5123 500, Icjd' pgp2 1,5123 Ma:Ls / ¯.I j 'C37 501 Acide d'huile de ;
NH2CÜ- z3 1 5bzz9 coton =='C càton Cg3 N02 5O2 Iwida d'hnile 1%±CH$Ro 1,5153 502 -Lr-ida d'huile iffl2cff, d'olive -0- "')2 25 ! 1,5133 M3 503 Acide d'nuile de É ] ; RHjCH± ?p 1,53,19 503 lin c':uile t \ 51-19 i 504 Acide d'huile de \1 ""4,51 1,5139 colza \==( - 5 ) i±liiii d'i (r 3 p z..5' z."39 505 ) Acide d'huile [ j j M%OEfl#-No [ 18 ) 1 j 1,5123 505 àcJ-de dlhilile IQH2G,'H-1-p2 1,5123 son de riz == 5
<Desc/Clms Page number 102>
EMI102.1
506 ; ' Acide d'huile de : 1CHN02 ; 23 a 1,510 .
1 chrysalide 1 ! cH3 t" ! !: % z Acide d'huile de NH2CHN02 22 1,5122 ' c25 i dO 2 508 1 l..cido d'huile de ! I3,H20H 20 . µ 1 1,5148 foie dG :±'cquin j j ! foie requin ! 1.. t 509 ' 1 Acide d'huile de 1- CH--0 2 23 t 1,5134 ! 1 1 -baleine CH- t J f 510 ! Acide d'huile de ! KHàOE 28 ! 1,5120 seiche "! "N0 seche CH3 2 i! 1 I! 1 . ! 511 ! Acide d'huile de NH2Off 23 ; 1,52211 sardine & i :3 2 fi
<Desc/Clms Page number 103>
EMI103.1
f' ! } ' 512 : 1 àcide d'hnile de i CH-o-N02 ! 23 1,5145 qu 1 == il naqqeneau 513 i Acide d'huile de i 1 % #--" 1 i 28 1,5235 1 scoobrésoce ! riz 3 '=-<NO ! . ! 514 = ! j Acide . d'huile ILCH CS, 2 "2 1,5114' ; ) 51Q ' j Î id ' drbii 1 o 2 ' j ) õ 'i hareng ry *# e / f / ' . ) i ) 1 { < ! 515 cidc d.hui1e /r !! 1 1,5138 ! 515 Acide d'huile NHGH 1,5138 saure1 .
CH3 . 2 : ) ï !' 516 ! t .icide d'huile de mI.2C1I02 i! 3211,5149 Î 1,5149 ! nenha.den = 2 nenhaden 1 1 àcide d'huile N0 Ii acide d'huile diz ,N02 fi- 517 ! Acide d'huile dG NH,,CH- 32 ! 15150 ! foie décrue 1 = l 5 ¯
<Desc/Clms Page number 104>
EMI104.1
T i Acide d'huile de NH2CH' 25 5208 foie j F OE3 1 2 ' 519 -cide d'huil e de N H2CE-0- 02 ; 2i, 5, I , jl4Q ; ' CH / ' 520 résiduelle \-NO JGV lÀxilÉ ÎÉ 2 ' ! résiduelle <J02 -5133 1 . i C2H5 - = r
<Desc/Clms Page number 105>
EMI105.1
"112&%-0
EMI105.2
-- '"- 11% ! Fraction acide Fraction ! Propriété '-##--##-J-##--L----J-##-- h 1;i acide raCu.Lon Fr riété tanaly- Thêo-:Analyf ; :
rque tique rique tique riquei tique :-------1--------------------------------1-------------------i------I-------I-------I-------:------J ------j 521 ! Acide linoléique d (+) P.F. 45 .48 C. Î 83,Ell j 83,76 9,87 la,08 3,05 3,14 522 ùÉ (-) P.F. 45--48-C. 83>60 83,69 9,8? 10,04 3,05 3,14 523 ! J dl () P.F. 45C-48 C. ! 83,60 83,67 9 87 . 10,03 3,05 7,13 524 Acide oléique i dl (+) 1 SeDi-solic cireux;
83,24 83,35 10,26 la/32 3/03 il14 525 Acide lsost5arique / dl (1) à " 1 82,88 Ô 83,04 10,65 1 lO,44 1 3,18 526 ..\cide isostéarique du " Î 82,88 / 83,05 10,65 10,89' 3,02 3,08 526 (-) 8?,88 83,06 1 10,65 lO,67 3,02 5,08 527 (-) ) 82,88 83,06 j 10,65 10,67 5,02 3,08 528 Acide Mnolénique d-1 83,97j 84,12 9,47 9,73 3,06 3,22 528 Acide gBas d'huile do j dl (-<-) " 83,97 j 9.41 9,13j 3,06 3.22/ 529 lin gras '1mile (:!:
) 530 Acide gras d'huile de d(+) 55D ) carthame de ) d (+) 531 ' (-) J 53rez ) j dl (i)
<Desc/Clms Page number 106>
EMI106.1
<tb> 533 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> soja <SEP> dl <SEP> (¯) <SEP> Semi-solide <SEP> cireur
<tb> 534 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> dl <SEP> (¯)
<tb> tournesol
<tb> 535 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> ricin <SEP> dl <SEP> (¯)
<tb> 536 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> colza
<tb> 537 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> coton
<tb> 538 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> d'olive
<tb> 539 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> d'arachide
<tb> 540 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> lo- <SEP> "
<tb> custe
<tb> 541 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de
<tb> chrysalide
<tb> 542 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> foie
<tb> z <SEP> )
<SEP> de <SEP> requin <SEP>
<tb> 543 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> sardine
<tb> 544 <SEP> Acide <SEP> d' <SEP> huil <SEP> e <SEP> de <SEP> maquercau
<tb> 545 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de
<tb> hareng
<tb> 546 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de
<tb> saurel
<tb> 547 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> " <SEP> "
<tb> 547 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de
<tb> foie <SEP> de <SEP> morue <SEP>
<tb>
<Desc/Clms Page number 107>
EMI107.1
548 ! Acide d'huile de dl, -) ! ' ' Seni-sollde cireur mulet .
l 1 j mulet
EMI107.2
<tb> 549 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de
<tb> menhaden
<tb> 550 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> " <SEP> "
<tb> @@@@@@necte
<tb> 551 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> rési- <SEP> " <SEP> "
<tb> duelle
<tb>
EMI107.3
---,-¯¯-¯¯-¯L¯¯,¯¯¯¯¯¯¯1¯¯¯¯ ¯¯¯, ¯ ¯ ¯
<Desc/Clms Page number 108>
Exemple 552
On a mélangé ensemble, on une fois, une solution de 14 g d'acide linoléiquo dans 30 ml d'éther, uno solution de 7 g d'[alpha],@ diméthyl-benzylamine dans 30 ml d'éther ot une solution de 11 g
EMI108.1
de dicyclohoxyl-carbodiimide dans 30 ml d'éther, puis on a laissé reposer la solution mixte pendant une nuit à la température am- biante .
EMI108.2
On a décomposé le d:1.cyclohexyl-carbodiimido en oxoèe avec 2 cm3 d'acide acétique et l'on a éliminé, par filtration, la dicyclohexyl-urée précipitée. Ensuito, on a dissous le filtrat dans 100 ml d'éther et l'on a lavé la 'solution d'éther avec do l'acide chlorhydrique aqueux à 5 %, do la soude caustique aqueuse à 5 % et de l'eau, puis on l'a séchée, concentrée et distillée, pour obtenir 16,1 gd'un produit désiré d'un P.E. de 198-222 C/ 0,06 mm de Hg.
Analyse élémontaire;
EMI108.3
<tb> ,, <SEP> Théorique <SEP> Analytique <SEP>
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 81,55 <SEP> 81,76
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 10,90 <SEP> 11,02
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,52 <SEP> 3,82
<tb>
Les exemples 553 à 60 sont indiqués dans le tableau suivant:
<Desc/Clms Page number 109>
EMI109.1
Durée:. c % i H % Fui % i Acide Amine Ivant de la P.E.. -------!"'----! ------------j --- 1 ---i .li.cide e ! BN=C=NB 1 Solvant réaction C/um Hg 1 Théo- Analy-1 Théo- " Théo- i Ana1y-: 1 j [ j (heures)] / rique 1 tique Î riq:e j tîque rique tique , ,-3 -------j j i #### #..- -r--.
3 Acide linoléique) f # ! 3 fi 1 J Ether; 18 : 1 203-218/0,05i 81,55 81,66 10 ' O 1 l 'l 06 3,52 3,68 C"3 '; 1 (d)- j - -, t linoléique; CI) Î Ç - - / Ether âQ8-Z2ll'O OVÎ j 81 55 j 81 ?6 / / 10 90 ll 23 3,52 3 71 ( d) EtIbie 81,'76 10,90 11,23 -j52 3971 À.ide linoléique; OE'3 Ether Z08-22VO, 04! 8.l, 81,76 ! 10,90 .23 },52 linoléique/ xHIi i ) ) - j ) Toluéne ) f 199-217/O,05) ' t 81,8? ) ' f 3,4o ' - I Acide linoléique, NH2CH f 1 -0 Toluène; 18 199-217/0,0 81,69! 81,8? 11,0211,45 3,40 3,52 : 1 ...f( j 1 .... 3 C25 5 , .. : ..::J ; Acide iïnoléique: NH 2 Mb bmzène 18 20-22?/0,08 74,69 74,79 9 e65 9.91 3,35 ,j.
Cil 72 . loi ljj[.
Acide linoléique; nzµI+Ô -,,zltne 222-225/0,0,72 74,69 j 7.,81 9,65 9,93 5,55 3 , *3*9 Acide linoléiN# J-.ne t222-225A),07J 74,69 74,81 9,65 9,93 3,35 3,39 es- ' !
<Desc/Clms Page number 110>
EMI110.1
---- vr .. 1 -"'." ----- j t # . - 7" ; . i 1 if. : ' f 558 ' ' C ide lineléiqu lEICH±-ci i !Benzène 18 j 220-225/G,08; ?4,69 74, 38 S,6S 39: 3.35 > 3 .59 ! ! 558; cide nucléique l#CHci 3 )-Q ! 1 Benzène ! i f 220-225/0oa 74,09 74,38 9,65 9,% 3,35 Il 3,59 i .
CH 3 .. / V1 ! Bealzène 25-240/0,C3J ! ' 69,01 63,56 j 8,79 3,10 3,52 : 559 ,:..cide linoléique Im2CH If( -1 Benzène ! 225-240/0,031 69,O 69,58 3,69! 8,79 },10 3,52 cy¯ , ; > i j , 1 ¯ , 1 j Ô g , 1 ' ? 1 [ 1 1 ( 1 ] " < i 560 : Acide linoléiq: ICH-Er 1 j ' 225-235/0,2 ! 67,52 67,63 1 1 f 3,23 v560: ' ¯ : icide linoléique; IrI2Cg ! .-Er i-CH<¯3ITouènc! - : , 225-235/G,2 67,52 3 67,E3 8,72 8,76 5,03 392-9 CE 3 i i . l $? j ' s61 lcàde 1 ÎlHzclb. çx 1" l' 1 1 1 j 0 à 67,61 1 , , ; 8,?2 8z77 j fµÎ> 1 i ..cide t Br i )225-233/0,1 i ; 1 l 8,77 3,03 j 30 .
561; :"cide linoléique! lm-CE - --Cae3j Dioxannei Il 225-2330,3 67,.52 67,61 8,72 8.,,77! 3,03 riz ig ] -=./ CH! . ' ça, -3 j 1 3 1 l f :...
! ., .:.. f -.cde linolêiqueJ C'H 1 # ¯( 3a Ether 221-23$/0,1 67,52 * J 67.70 ! 8,72 j ! 8.GO 3,03 :.' f . a .
't 562. ¯"'cide linoléique!- IM2 Ether f 221-238/0,1 6?,52 67 ,70 8,72 8,80 3,03 t$j2µ " '-LI rrr:r l 'IY!:I' . f vu'%l "'1 1 1 ] .... c. .
' ! , \==/ 1 1 . ...
!; t IiI f! ! i t - 563: Acide 3.inoZéique: t NIi2 iH-- Hr -0 Benzène 20 1222-238J0,09' 68,06 i 68,29 8,821 8,94 2,94 3su f ' 1 > é ' 563i Î < j ' ' ±cide linoléîque' j j ' i ' XHzcE-- à5 1 Bn Î j 1 j ' - Benzéne f - ,82 ) 3,06 C2fI5 JI: II " , 1 ...... , ........... .... - .¯... ................-...-¯...¯¯¯ ----¯-.¯.... .. ......... .... ¯....... ¯............... .......
<Desc/Clms Page number 111>
EMI111.1
-,,"-o - , - t l' z¯¯ 1 ,. Ï Acide : linoléique! ( ) : Benne ! 18 J208-221/0,04 81,55 81,55 10,90 1 3,52 3,68 '4- ! lcide linoléique: I3Fi2CE--- t ) Og Benzène i 18 ; 20$-221i:)a04; . 8155 = i $I,r7'lr 10,90 Il0,?4 . 10,74 3,52 3,68 1 \=/ JI f IiI: 1 à 1 Ù j > 7 Î , 1 j 1 , ;5 : Acide linoléique: 1 NH2CH- GZ ' , iD! chlore- ! Î 12 1 1 ' 220-z25/O,0fll ! fi 74,69 . j 74,83! 9,5.5 3;s3 j Ii 3,35 3,50 NR21 forme f' j ; .
! t # fome i j 1 1 ) 1 1 É Ô ) " É 1 1 .... t :," f f"'." 'ciàe i;noiéiouel (d) i Chloro- ! " 21-227/C,OS; ' .. ., r. c : fi r E.c i. $ : 6 9,90 ! 3>35 2 ; ,61..Icide linoléioue. 0- '.r-\ 1 G..: i4, = 9 , 3 = , 5 , , . 3s35 3,25 1 Î 2 L3 1 - ! 1 [fQIye l 1 : ! i 1 !! Il! Cil .. : .
7: 1 ,.\éida l inoléiqUef ! CHb' 3 'If D ! Benzène : 22(')-;:25/0,0911 78,40 J i 78,09 10,48 l(.,32.i3,39 3s s. : ..
1: CH3 j ..- 1-4 +3 OCR JI! 1...¯ ' '..cide f ri" 3 J Taluène 12 ; 218-223/0,09! 78,40 j 78,08 10,48 F T¯0, 3$ 3,3 .: . àcicie linoléique 2Î \ Toluène ¯ 218-223/0,09! i ï 78,08 t ; 1 :!.C',?5 3,39 f . .. ..
: i - i....: w wi Î / / / / Î / ) / .. fi' t =i : 1 ido liMique] NCHOCJ f D Toluène 12 220-225,1 78,40 78,07 10,48 . 1(),31 3,39 3.26 4ido lino1éiQUej CH'=T-vv Toluène 12 1 < ' 78,40 ; ?8,CJ1 10,48 10,31 3,39 1 3.261" ! CS-, lIt fil - : ! 3 j¯ 1 J . i f : -.: fi' 1 .
..--.....¯------- --------'--4 ..1>..80. .III ..----...... "¯W"I '<fi' -4¯-- v-...--""---- ---.........4¯--
<Desc/Clms Page number 112>
EMI112.1
v ¯¯¯¯.-. -### --. - '' --------------------------' ' ------- !.
, ; "CH ,3 i . i ! i . ! ! r ! 1 J t 570 Acide oléique ; NH2CIIÔCil5 ! ! i -0 JBenzene 1 6 21I-22/0,08± : . : : ô1,29 : 8I,41 : 1 Il,45 ! , 1 11 j f 3,9 3s51 'i.'!" i 571 Acide oléique s : CH l \ 2H5 -0 Benzène 3 l . 213-22310,09: 81,44 1 El ' 65 . 11,55 ! fi! 1J.,69 3,28 [ ' 3,50 à :; j ", ! r i à [ .572ideoléique ! i.aide oléique NH. f Cï--Br - Toluène 6 2?6-230,C9: 67,24 87s-' . ; 9,05 à 1 Ï 8,8i 3,01 j / ' 3,39 j 1 : , 5?3fÀcide 1 isostéa- hHCE±@ 'j \= t'" i - t Toluéne 8 j 1 80,?3 80,91 11,83 ) t 3> 9 ) Z 5?3f..l<;ide Í isostéa- mIzCH-Q-#} Toluène f i 2G0-2l7/0,CB BO,73 ! ï' f: 8091 11,83 12,03 !, , 5,49 3,.Eif.: .-.: 573Lcide isostéa- NCECH. JToluêne ! 2CO-217/O.C8; 1,03 3,49 ! 3,%: 1 "" rra 1 l . 1 1. ( 1 / . ..... fI' j j 1 '..
I3H.2Cg 1 Ether il! :.
574 Acide isostéa- XHgCH$É-oej' 7") Ether: 10 ;209-23l/0,l 81,33 8î ,52 12,11 12,J2 3,05 j 3,:",.f J" ' +i H5 ) ) ! J t! 1 i fi z l i '1" l Î i rique 1 i CH-oC1 ! 1 -0 ; 10 221-228,09 74,02, 74,33 10,43) 10,66 3,32 3.61 ) Î 1 rique OE 1 ! ! Î l j .
! ¯..¯¯...¯¯...¯¯¯¯¯.¯.. ¯¯¯¯¯¯ : ¯¯¯¯. ( , ¯¯¯¯¯ ¯ t¯ ¯ ¯¯¯¯¯¯ ; ¯ ¯¯¯¯ ¯¯
<Desc/Clms Page number 113>
EMI113.1
:;'Ù' ; -icide isostéa- / , WCH±-3n 1 : J Ether 6 j , 223-24l/O,1 66,95 1 . 67,Ù6 1 1 9,44 9.58 ' 3.00 3.21 erique '223-241/02' 66,95 67.06 9,4-4 ]. '1 3,21 ! fi7' , ; / / mque àcide "" , isostéa- ; , ) ( RIICHfl#-OCH b j 3 3 ; + à ) ± ' j / Diokanne ' / µ 12 221 226/Ô 05 t. ' t : / j ) ' i?iacide isostéa- om 3 -0 Dio:Xanne fI 12 221-226/0 77;64 7774 11.,34 ; Ji 65 3935 3,15! j - ±'ln 1 'Di. '221-22<,J 1 77.74' t 1 11, 1 7Sjlcide ( i isostéa- lNfca,±-OCH 1 j I µ J S. ! " .'o, .M 78,32 ! n, ! à j 11,5B 1 ( 5,1" Ï 3,Q8 rique isostéa- :
NF/iI,o- 02H5! hexane .!.? 2?2- ':!3:!:'O,I)9 18)1411 '78,32! 11,53 f 11,58 ! 3 OE rique C-"15 hexane '==5 j, '1 f ! 1 lil NH CH-IC C2H5 Ether 20-0,08:79,61 79,93 10Lo,3l 3,29 79 : 1 :l.cidc lino1é- 2 1 de¯rr z-5i 1 J"- : Ether 12 22O-259/0 O8i 79,61 '79.93 10,18 ! f 1.0,31 ! 3,29 3,3r.1 ,ni quo! ui'3 " : .#:' Il: SOcidelijoolé- ÏCE--.O#L -/"\ ydro- -!R 1 t 79,78 101-18 ;2 ...' . lino1&- ! 2?5 furanne r 218-238/0,1 'l9?8 10;1811 10,:12 *..*.: mque Ibydro- furanne . :t =1 : j 1 -Leide linolé- j-0-3 ! ' Benzène S21-240/O.C9 81.97 e2,06 1,094.5 10,69 , ** t lino1é- NR2#-Q-#3 Benzène .221-240/0,091 81,97 /82,06 10,45 10,65 3,o54 t28
<Desc/Clms Page number 114>
EMI114.1
! ---------- 1.......- r 1 ------ ¯¯ ¯¯¯¯ -----¯....,,--- --.. -.,...-----......- -...----- 1, i CI ! l' - '.! 1 j t f.: 1 582:
Lcide linolé- CH-o -O. ! Benzène 10 f 219-239/0.,2 f 75,09 ; 75.19 9,14- 10,09 3,36 3,6? ' j i H3 =5S3:cidc ' d'huile 1 NBCH--CH /# . Benzène i 10 1 / 199-219/D C9' ] / ' ; 1 1 i 1 do lin CH 1 lin 3 bzz , j 1 µ 1 / ] j , j ] ; ; ' ' t ' ' 5E4 1 âcide d'huile #--ci 1 ' , 1 fi ' j j 1 Ben#ène ' ' . 1 2?O-é3Q/0 "b) i j 1 1 ; , j 1 j lin 224--234fp.:6 - lin " 3 ''# <' fil , lin !. j t I! fi! t fi 585=.cide i d'huile i ?tE2CF t j tBene 203-20git.,JO j.585!:"cide d'huile NH2CF-D-CH;: -0 i ) 20-2091{.,OGf u:: iw.. carthane l'! if' .....
1 t'f ' ' j i - } ! ' f 1 .
Ù 586/Lcide d'huile GXjCH±Q Î Benzéne j 10 1 2O3-2lÙ/0 06Ù !586Cide d'huile CHQ) Benzène j 3-211/0:O6 1ft carthane < c il;. : : f : f "."1 I..;;J .. '1 i i ** / Cn ) j # ) 1 ! ! 1 58? = de .cide carthane d'huile ; RH 2 CH -/\ i Ether 219-228/0,06' 58?i àcide d ' huile { -s. #- Ether 219-228/0 ,O6i if cartharle r<cr 1 Cil z.. *'. ' 1 . '
<Desc/Clms Page number 115>
EMI115.1
568 ' Acide àvhuile de ) ) m%llj/-Br -0 Ether i 220-226/0,1 carthane 'C-2"5 ; 1 . 589 ' Lcide d'imil. de j ! NII2CH 'XH.... -Q er 4 ! 219-23?/0,06 589 .acide d'huile Nil Ethe:r soja :;nï ! 8 / ' Eoàa 590 ! Acide d-hlc e-0 1 1 */Ô ' 3h 1;' Soctoumesoi. C:;I!. 1 <À ) ' 591 Acide d'huile de NHCH--Cl ) ) () .B.:r..7.E:n( 1 1 . ;;: 218-228/0,01 ricin '"-.1 ; ricin ! 992 1 :"'cide d'huile de ! 1: CH-o-OC5 l' j' -0 1 ToJ.uène ! 1 22J.-228/0.041 colza b "25 z ) f 5931 Acide d'hu1J.e .
( 1 Ii! Ether' J.O 22;-231/0.0S 59! Acide d'huile NH2CE4 \-OOE3 Mher 223-23110,r-15 coton 7 '-.J
<Desc/Clms Page number 116>
EMI116.1
594 Acide d'huile NBCEV-c Benzène ' ' "i 214-229/0,05 .594 Acide d'huile Î i 'Î25 !Benzène 214-229/0,05 d olive G 3 02g5 '#' i : 10 21-.229I0,05 595 ! d'huile NH#y-OCH ( -/*'\ j ; r ! 220-227/0,06 595 Lcide d'huile NH2CH4 Benzène ?-20-227/0,06 ! = d aracbide ; 3 1 ! f -j i 5' ,6 Acide e-1 iiile de NA.2 d) H-l - OCH3 ;
4 \ / 2;i'xrnne 12 223-22?/o,06 locuste CH # 1 j 597 Acide d'huile ï%,(m--Cl -3 -/\ Tbicro- ! 233-242/0,05 ) 597 ù-cide d'huile de XHCEjà* ±J ' chlcro ' 23J-?42/0 chrysalide 1 / = ' forme C2H5 ()CE3 i 598 :.cirle d'huile de = NH2CH-( 0 CH3 -0 Toluène ! io 225-241/0.05 foie requin C"3 '# 599 Acide d'huile de NH CH--C2H$ -/ ) Tétra- 5 218--232j0,05 sardine 2 j \- !hydro- 0H3 a 'furanne L-#L.¯###L##..L.¯-.L-#..-L#¯.
<Desc/Clms Page number 117>
EMI117.1
' , - ¯ " ! .# ' T ' ) " ; .600 ; Acide d'huile de NH2CH Iir ; Dioxannej 18 22J.-227/0.06 #.quoreau CH f maquereau '=3 t t 601 j ±cide d?huile de , ,. Acétozw 5 193-223/O,07 601 Acide d'huile 1 ClI -0 j Acétone 193-223/0,07 ' 1 : hareng "5 1 3 j I 1 j 602 f 1 !c1do d'huile do CH-o-CL;.Hg 1 i Ether 10 202-231/0,06 saurel "i 3 1 605 i Acide d'huile de ) j NHzjE±fi-CH -0 Benzène 20 199-227/0,05 foie de norue C4 1 .11C 2 604 Acide d'huile de NH2CH OCH -(*) Acétone 94- 37/ mulet ±lltli "αF '5 " ' '?/ '" Dulet 3 605 Acide d'huile de NH2 CH 1 OCH3 -0 Ether 5 t 181-241/0'061 Jill #, 1 , i f 1
<Desc/Clms Page number 118>
EMI118.1
" ! ! 606 lcide d'huile %Hil /Toluène 1 186-24l/O,08 6061 Acide d'huile deilili 2 -0 Toluène 18 186-241/0,08 pleuronecte '==* # plem*necte C2R5 #?7 ! Acide d'huile ICH-'-oc-E..
benzène 201-235/0,06 60? ±Ùide d 'huile NH2CH pCgs 'Benzène 201-235/0,06 "? ) ! résiduelle ; "< CH-. 3 = 5 #< )" ) ) j i / " =¯¯¯¯¯¯;¯¯.¯..¯¯..¯¯¯.¯¯¯¯¯.¯¯¯¯.¯¯.¯¯..¯ ,.,L - - -.------ ..---.---- ----
<Desc/Clms Page number 119>
Exemple 608 -
Pendant 20 heures, on a chauffa, à 180 C, un mélange do
EMI119.1
28 g d'acido linoléique et de 14 C d' t:{,r-d1 méthyi-benzy1amina. Après s6paration de !'eau, on a distille le mélange de la réac- tion, pour obtenir 33,3 g d'un produit désiré d'un P.E. de 119- 219 C/0,05 mm de Hg.
Analyse .élémentaire:
EMI119.2
<tb> Théoriquo <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 81,55 <SEP> 81,77
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 10,90 <SEP> 11,04
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,52 <SEP> 3,49
<tb>
Les exemples 609 à 663 sont repris dans le tableau suivant:
<Desc/Clms Page number 120>
EMI120.1
1 ¯--------- - 620 Acide linoléique I#-f-ca, ! 180 12 2O8-224/O ' 05 ' µ ' 81 ' 55 ' 81,69 10,90 10,98 3952 3172 ' ,lucide linoléiqn;e cH \==/ 3 ; 380 208--224fo,o5 1 l0.,0 ; 1 1 3bzz 621 i Acide linoléique V-d ! 175 220-225/0,06 74.69 74,81 ! 9,65 ; 9,92 3,55 3,45 621 Acide linoléique N ci 175 12 220-225/0,06 74,69 74,8: 9 65 9192 3,35 3,45 (d) 1S0 ?21-2 5/O,08 ?@,69 ' ?=;83 ) 9,65 9,9C J,µ5 3,61 622 .
Acide 1i.2a3éique ; mCH-#Cl (d) 180 't2 ?21-225/0,03 21[k 69 '3t'-.:g 9,65; t3i, 5<35J 3,61 622 Acide 11-noléiqw 1 i 62', AG3.de lino3é3.Ctz. OCEI 3 3i5 22O- riz 08 zou j'8,85 Io,: ' 39 ¯ 2g" s 623 Acide lînoléiclue 'OE2 175 220-224/0,08 78,40 78.85 10,3 10,63 3,39 3,2Ye., 6 ) Acide iéi e CE- b /1?5 22 -'4/ , 8 ?8*4 ) ?8.85 i 8 ) 1 >65 ) ?>'9 *..L C"3 rf i f CC"3 624- Acide linoléique EI2CH-d 180 18 218-230/0,1 78,40 78,59 10,48 10,61 3a'. 3,7} 624r Acide linoléique < * /0f t 3 Ou3 18O 218-223/0,09 78,4O , 7858 10,48 ï 10,61 3 139 3,48 Acide linoléique RHÕE-OCH H5 lH 180 2l8-223/O,09 78,4O ' ?8,58 lO,48 lO,61 3,39 5,48 625Acide ! Acide 7.f.o3Li ue 2 ( / J oCH 3 180 218-223/0,09 78,40 ?8,58 10,48 10,61 3,39 3,48 M3 1---¯¯ --É------l----'
<Desc/Clms Page number 121>
EMI121.1
Tempé- %/f1 1 1>le, Fraction acide Frac1ïi.on am.ino :
rature . da la I-------- ----- - - .. t-- -- µp Fraction acide Fraction amino de la réaction: OC/ma Es Théo- 1 Analy-i Théo- 1 Analy- Théo- Lnal-' " réaction (heures) C/'I!JD rique 1 tique risque tique / nique tique ' --###. ------- ¯ f (OC) ! --------j 'I:ie , ¯t!l Tii fTT 609 ' À' linoléi OE3 XO 1 202-219/0,05 81,55 1. t 5,L8 609 ! ;.:..cide linoléique f 1 CH' 1 200 12 202-219/0,05 81,55 81,61 10,90 11,02 3$52 3,48 CH 3 \= ' ' { ! 610 ; Acide linnl'iqao NHS-C3. 205 12 ?'18-%0/0,05 1 1 81 ,55 1 ' 81 ,6"5 10,190 11,05 ] ) 3,52 ' 3,48 Î ' ' 3 i 1 . VJ:J. 3 l j 1: \ 1: 19?-209/O,03 81,69 81,79 1?,C5 µ,3l,;, 1 Inolêie i NB# 180 12 j 197-209/CI,03 81,69 t 81'79111,02 11,05 3,40 5,3l,.
*' --if1 2% - Il! /Ù ci r6l2!Âcido linoléique li q 180 20 ! 220-22';0,071 74,69 ' ?L,81 9,65 9>bE 3,33 3.2'7: f!T OE3 ci . 6l} i M1de linoléique 1 NH-CH r< 180 24 222-225/0,05 74,69 74,83 9,65 9,893,35 3119 613 j acide linolé1qle --- 1 -"=l 18O < 222-e25/0,05 ! 9,65 1 [ 9,89 3>19 CS Il!
<Desc/Clms Page number 122>
EMI122.1
614 Acide linoléique 'OE2, -x 175 ! 21 ; 21.9-224/0,05 i" 74,69 74,84: 9,65 9,84 3,35 3,28 614 Acide linoléique CH 3 175 fit 1 2l90-224/0,05 74,69 74,8W i 9,84 3,55 3,28 615 Acide linoléique 1!III2CH-Ó CI 200 20 i 22;}-24VO,CS . 69,01 e3 -3,69 3.7"-!;; ; 3,10 3,3C) 615 Acide lmoléiqqe 5 ) / Î i 200 , / ) f 2J 223-2#l/0,C3 ¯ Î i 69,01 Î Ô ) ' C3,±3 ' j / Î 3,63 ' g O, iL:- i ( µ,lO 3,3o 616. i Acide lino3éinu ! ! i Í ! NB:2CH&- CH} f 175 ;
21 >-?0/<. ,52 67,// 8,-72 8 ,lic) 3,,r,13 1- 1 . 3,45 616 , Ac3.ô.e li;n3 éiOEue CE 3 175 6µ?,W 67;/./ &,72 / 1 8,'%Q ) Î µ,Vµ ) ï . 3,45 j ¯ ¯ Br Ii! i bzz¯ f , j -617 Acide lincléiq ! NH#. Br z 12 222..23D/G::!. 67,52 G7,71 6,72 8,P3 3.C3J 3,43.jj If: ?Î "$ 616 Acide linolêique Br 200 i 12 220-237/0,09 i t 6?,52 3,85 3,03 3,2 ..
6181' Acide 1J-noléique IM3 200 1 2 1 220-2;;7/0,09 1 67,52 6? , 741 8, 721 9,85 3,03 1 3, :1 CH3 619 Acide linoléique / RHIl±fi-Br 175 21 222-234/0,08 68,06 68,31 8,82 ) 8,90 2,94 ' 1,619 Acide linoléique 175' 222-234/o,08168,06 68,31 8,82 8,90 2,94C05
<Desc/Clms Page number 123>
EMI123.1
4"H -## ; ; 1 a26 a.,iaide oléique i : 112CHC2H5 : 200 12 208-220/0,08 ' 81,29 ! 81,41 ' 11,35 3,39 3,09 527 :
Acide civique CB-y-CHe 200 210-225/0,09 ,62 11,55 11,36 3,28 ! 3,19 c>27 -'Acide oléique iH2,CH--C2H5 2m 12 27.0-2?ii f,3 ; ' 8.'-,E2 ' 55 -l 6 ! 3119 c 2 H 528 Acide oléique i Ci-.-3x 1?5 a2-'r-23C.,C3 67,2-t 6r/,41 9105 9a- :,j.1 . 3,32 ;i .e oié-e xaz<i<> j - Br ; 1 .>5 ' ) " li Î 29 :Acide isostéa- NH ">CH- -OE3 175 18 21510, 08 30,73 ! : ! 80,90 II,E ; 11,9T- ! . ' 3,29 1. rique CEI riqne ?3 i30 Acide isostéa- NHp#V-C-CH z 16 2G -23"v/<lsQß ; 81,33 81,4? 12,11 121,2-2 'S,76 ' 3I e 1 s : i : 4c.de riqus ïsostéa- .
NH2C.R--Cl C I == CE3 3'5 3.8 221-22$/0,08 z3,02 -!3 3,32 3s ± : i. = 31 ! ; ! Acide ! ! jmpCH--Cl 175 za-228/ > 8 ! 74,02 ?<??3 10,43 10,33 3,32 3,46 ! jrîque <-j) % = '
<Desc/Clms Page number 124>
EMI124.1
J--- ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯- .#################################"""""""} ! 32 5 / ' 9 " / ; 2#±/ j 200 12 i = ?2-2#3r/O,Gi ! 66,95 67,06; 9,44 9,60 3 (i$ 3 ' 01 'rique tTJ ! >,q¯ OE3 533 :
Acide isostéa- IOE2C.9-f- OOE3 175 18 222-2^6/0,05 > ?7,64 '77,&' 3'-' 3 - St3 ' 33. 339 rique ' ! ! cg3 j ' . , , j 0 i É . i 34 Acide isostéa- I2-(!s)-G2H ; 17.5 1 <22-2?3/0,C? . "6'Ï 7:L' : 11,55 j 1 11,51 ' l?¯4 33 -rique c , 1 " 635 Acide lîmlà- nque i Nfi2C3- 2H.J 175 18 1.8 2'+3,JoG'8 : 79,61 j / ' 79>6 ) 10,18 10,:% . .',29 ; 3,45- j \t-./ , % O =* 0 '"1 .. -r 636 Acide 0moléniqpe c..-ocg3 180 18 216-237/0,1 79,tDi. 79,49 ! 10,18 10,3l 3fi 35%i,±Ô "" j é 2g5 ..i ' [ 65? Acide ! CH3 ¯¯ ' 175 21 , , . 1 >"5 j j j 1 >59 ) 3,54 - : ¯. ¯ ! 3 ¯ L ¯L --#!¯-¯L-.-...i-.-.-.--,#-.L-..l
<Desc/Clms Page number 125>
EMI125.1
-----:-- 7 - 7 " F ' " f - - -- "" j ' T :
! 638 = Acide linolénique NH2ÇH 150 23 212-222/0,08 75,09 74,98 9>14 9 34 3>38 i 3,47 CE[ 3 i 639 de j CS-Q-oa ! 220 12 j 19S-226/O.OS f. 1 'lin d'huile NH-CH 1'I1'T:x 220 12 198-228/0,08 i j!! . o! ! ! ' j i 640 Acide d'huile de NIL,CH--C1 . 130 24 -;-03-209/0,06 ! t 3 'ceE-' f i 641 Acide d'huile de ! !., j N:.I2C\:' CIL 15ü ' 24 ! 203-215/0,07 #J ! < -5 ."1..
OE3 Iii 1.. '. i 1 ..:1. .' 642.Acide d'huile H.,CH-1 175 18 27.'9.-228/(3,06 '" j carthane '-! H ==<.T "'3 642 j Acide d'huile do ! Bzz 175 219-228/0.06 carthaae CiI5 643 Acide d'huile de NE2 200 12 218-224/0,05 -carthame (33 2"5 carthace 1 - "'=<oc-'R' ...¯¯¯¯¯..¯¯¯¯¯ ¯.,. ¯ ' ¯¯-.¯¯¯..¯¯¯¯¯¯¯. ..¯ i :..----:"------=.----- ..1.¯¯¯¯¯- !- <-."-
<Desc/Clms Page number 126>
EMI126.1
644 Acide d'huile de NH2CH-( 150 18 220-223/0,1 carfhane C2H5 k fit-5 1 Acide d'huile de NV-CBy 25 CH 200 12 2't.F3-2j4/0,0 soja C3? i 1 649 ) tiiggeli;=.= tJ+epÔ-Cr4Eg 175 ! 213-238/0,05 j 64 "J Ac;-tie ahille rii bzz ' - 1'75 218-2..# 05 tournesol - i c * cl bzz Acide t3.'ll.e de ci 170 215-225/005 ricin hi -- C,48 Acide d'huile de NCH.;OC2H 2 20 * -228/ 6 colza '= '=-5 M3 649 ! ! Acide d'huile de 11H 2 4 0GH 3 175 18 223-231/0,C),5 coton N--.f . ; f ¯ ; i . c3? :
..
<Desc/Clms Page number 127>
EMI127.1
650 ; ! Acide d'huile NH2CL c25 150 12 214-229/0,05 d'olive CE, ! "=- ' - 651 ! : Acide d'huile 1 NHCKÔXCù 175 12 220-226/0,06 d'arachide "! ca 3 te locubte j - J< ;2H5 653 Acide d%hLiAle de # . I'I i \ ,3 i 180 12 .33-242/0,05 chrysalide '1 CjH 6Y> Acido OCH3 180 j 6- ! Acide d'hle F ItT, ç . ' 0 Og 100 ; 225-243/0,05 1 Î 1 foie de rcqoin 21 CH -1:.-' 655 Acide d'h,..e de 2?-0-2 175 20 209-;>P8/0,05 55 sa.rd3.ne 2 bzz z )
<Desc/Clms Page number 128>
EMI128.1
' j ' ' -,----- ) C56 Acide d'huile de Î : cH-- 175 ! 20 218-224/0,05.
: i Daquercau i i CIl3 1 f! ' ., Ji t .. t Acidc d'huïle Nez j ' 200 - 18 194-218/0,06 ' 657 ! Acide d'huile de " ] / "3 200 18 194-218/0,06! hareng ±.I. CH 3 653 Acidc 1'"a'00 IHCE-Cjij ' l' ; 08O 19?-23fl/0,e6 653 ; ! Acide 1"la- 'Ir, do z.2cj -..e i 160 18 19?-23^/o,c6 1 1 saur:1 , j GB3 / 1 1 1 fi ! t t III 659 Acide d'huile CH-o-CiL 175 -J 18 198-219/0,05 659 A-cide dlnuile de ./ --.5 175 18 198-219/0,05 ! : foie de morue CI. 1 "# .....;j fi 1 1 660 Acide d'huile de i NIiZCH-r 175 1 18 1 193-240/007 lauiet 1 f 1 Llu1e1; CH} 1 IIi ! : ) uulet ' E- ' 661 Acide d'huile de t i NH2OE OCR 3 180 1$ t i 183-239/0,06 merJ2aclen 1 3 '=" nenbaél.en. CH 3 J ¯ ! ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ -.--.1 - --- -. ,---±.-,-- -- ---- ------1 ---à------------------
<Desc/Clms Page number 129>
EMI129.1
;--..
Cl ! j ! ; 662 Acide d'huile de ! CH-6 175 18 i 194-237/0.08 pleuronecte = 5 : 663 Acide d'huile NHC3--ccH.- c00 18 201-230/0,06 résicluelle E3 \= 663 î résidn,:lle 1 ëR:; 1 2Cô 1 / 18 ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯#.#.¯#i¯¯ ) < ' ! ' < ¯¯ ¯ ' , ¯' ! ¯¯¯ ! i i ! t
<Desc/Clms Page number 130>
Exemple 664
EMI130.1
A un mélange do 13,5 g d' ,p-d3.méthyl-benzylamino do 7 g do triméthylamine ot de 100 ml 4'éther anhydre} on a ajouta une solution do 29,9 g de chlorure d'acido linoléique dans 50 ml d'éthor anhydre, tout en refroidissant ob en agitant à Q - 5 C, Après l'addition, on a fait bouillir le mélange de la réaction pondant 2 houres et l'on a lav6 la solution éthérée avec un acide, un alcali et do l'eau, puis on l'a séchée. concentrée et distil- lée,
pour obtenir 38 g d'un produit désir 6.
Analyse élémentaire.- .
EMI130.2
<tb>
Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 81,55 <SEP> 81,69
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 10,90 <SEP> 11,12
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,52 <SEP> 3,44
<tb>
Les exemples 665 à 719 sont repris dans le tableau suivant dans lequel: Solvant: a. Ethor b. Dioxanne c. Tétrahydrofuranne d. Acétono
EMI130.3
e. M6th-,,"l-ÎsObutyl-^,étone f. Benzène g. Toluène h.Chloroforma i. Diméthyl-formamide k. Eau
<Desc/Clms Page number 131>
EMI131.1
----:-------------------------------------------------------i----------------ë------------H-%------f-----w-%----- i Fraetion aninn Agent de Théo- Amly-i -Th-60-- Analy-1 pie Fraction acide Fraction amino de i vant -C/I= Hg nique ' tique Théo- tique rique tique i d'aide 1 I' VE C3 K2CO3 Il! 200.02. il; 1 61.67 '. 10.90 t 3,52 il #l*Ui .
i lJ/F ) l / i . l .? l "? ) l . 1 ! OE3 ' ., Î ' - cHj ' N OE k.d 209-221/0.0?) j 81,05 1 81,7l 00,90 1 j 10,1µ / t õ2 3,42 ,,66 Chlorure d'acide NH2CHV 1 NaOH k,d 208-221/0,051 81,55 81,71 0 $C)o 11,1 j :?>,52 3,42 linéique - C"3 il. '1 ' Il! -,25 .3,40 3,19 i-Z.547 Chlorure cilacide 1 1 f CH-U CH K2CO3 d 200-209/0,03 81,69 / 81,90 11,02 ! 11.25 : 5,40 3,19 Minoléie C¯H 1 linoléîque CÊ.5 fit :"": ' ' .<.**: llll/.-* '2 3 1 l 1 ?>9 ) ? l 9.i 9>5 ) :
Uf" z-168 Mlorure dlacîde i Na 2CO3 74,69 74,82 9965 3935 S68!=dlde 1 CHb 2= 215-221A., 74,69 74 9.65 j 9,83 3,35 3-, ,linoléique 1 f 1 C"3 ..-/1. .. :..: j . .:.. :: ::f 009 i oru:te d'acide lOE2CH ' 11 L .. ! 22O-228/0,J 74,69 74,85 9,651 9,84 3135 3,12 liDo3.é:l.q"" L3 f , ' / l ' ' j ' ' bzz ) linoléique l', 1
<Desc/Clms Page number 132>
EMI132.1
¯¯tr .. --- -- --... - - ... ::: ,. -- T-<; ""#############;######;T ¯¯¯¯¯¯ cil 74,69 '74,84 9.65 19-87 >7 . Chlorure d'acide e ! 1'1 \Lc;!-: a i 216-223/0,06! 74,69J74,84J 9.65 , 9,8'7 ' 1 j ¯ µ 3,35 3>11 linoléique \¯¯" Q '3 ' 2fl5 1 1 0 i 1 ' ' i ' ' ' 1 1 ] 671 Chlorure d'acide ' NR. OE- 76 c NaOH k,b ; 218-239/0,()6t 69,01 69,22 8,69 8,81 3,10 2,94, 11.!lo1éiquo 1 " l / ' " ' l ' . ' bzz9 ' ' 'linoléique .
CH 3 ! 672 Chlorure d'acide NH.CH--Br OB '221-236/0,0 67,52 67,78.; 8,72 ! ! 8,90 J 3,03 2,90 j 672 Chlorure d'acide EH-,) B r NAOR e¯e¯i¯--23610,08 67..52! 67978 8,72 8,90: 3,03 2t90 * .linoléique xI+zEAJ-B OE 3 fiaOH ' ' d 221-256/O,osl 6>,52 67,7s s,?z ) a,9o J,c5 ) z,9o CE 3 , ' j j 673 Chlorure d'acide ! %#ill % 3. '\- ! 1 ! ' 215-229/0 ' 672 . 67,76 . 8,72 8.92: 3,03 2,B1.Ii i i linoléique 7 Cil 3 " à ' ,.i. ..
Br i"!. Q OÎ Q 74'Chlorure ; décide NF- CH - 2CO3 218-235/0,08. 67,52! 67,71 8 72 1 3,03 . 2,86 "' :..
&]4 C1iloe d'acide NHCH '1 23 ) 218-235/0,08: 67,52! 67,71; ) Ù 2,.i: linoléique linoléique 3 lit - 1 j Î " :1: j fC2H 375'Chlorure i -.'acido ! CH-Br CzE5-¯ 68,06 68,31 ' 8,82. 2,94 2,67 216-233/0,07i 68,06 (58 8,82 2,67 375 'Chlorure e.1--cide IqH 2 CH-4 Br NO! 216-23;$/O,07 68,06 68,31; 8,82: 8,99 2.94 2,61 ?5 :linoléique 2H5 i C/ 1 ' Î f ) 2.6-235/ > 1 1 68, 6 ) il! 2, ¯ 2n6?
<Desc/Clms Page number 133>
EMI133.1
¯ ...,¯ # ¯ ..r...¯¯ 676 ; Chlorure d'acide ' NH2CH-Q-CH3 NAOH k,c )208-222/0,05 81,55 Bi'.70 f 10,90 f 11,05 3,52 3a4'2 ! linoléique 1 #3 1 = Iii ! 1 Ii.
677 Chlorure ! d'acide NSp#-/"-ci (/) SCO- ; e j 218-223/0,06 74,69 74,75 9,65 3,35 3,02!' l, ; 677 'Chlorure d'acide rls2c'H-- '!LC03 218-223/0,06j f 74,69 j 74,75 9,65 9178 3,35 3,p2 ! linoléique 3 ! ' { - que OE3 il 678 = ! , Chlorure d'acide ilH2H a3 <-C1 Na0& : : k.b '217..227/0,05 ' ?:1..22fp,p5 74,69 1.. 3,1'' 678 Chlorure d'acide NaOIl 'k 'ti 21?.22?/O,fJ5! 7/.69 : 74.82 q,65 9,92 3,351 3,12 ! ! 1 , lJ.no16ique "! <Yrr '=' , ! 1 CCE- ! ! > i i: 1 ue d'aeidE C#- ')j-\ l , JJ zie.9-2 i rô I 0 1 3,." .
679 Chlorure d'acide CE:0 219225/0,051 78,40 7ô,?O 10,1.;.6: 10,72 3,39i 5;1-aj. linoléique -S¯ 3 OCE ='1 680 Chlorure d'8cide Mi. 7a, ç i2l8-232/0,081 78,40 78,52 10,4-8 1-:) rt'k #; 1 ..
:linoléique ' *.' i, 1 ,! 1 1" 1 68l. ¯ Cnlorure d'acide i NH2CH-Q-oCH3 llaoe k,ï 216-229/0,07 78,40 78,62 10,48 10,69 3,39 3,19 linoléique == ' Jino1éique --- CH 1 1 j. f
<Desc/Clms Page number 134>
EMI134.1
! 3 1 '1I''''1 i " , 682 acide oléique NH2&-Q-C115 3 KaOH k,b ! 206-221/0,06: !; 81.29 81,42 11,45 11,65 j ',39! 3,19 662 ' Acide oléique NE ÔIÉbcj NaOH l k b 206-221/0,06! / 81 29 1 81 42 11 40 ll,65 3,39 ' 3>19 682 .. acidQ oléiqt:8 NHCH 1 C2i'fs NaOH 81,29 81,+2 ' Iii 11,65 3,39 3n.9 1 . 1 ) 1 : ' ' = i ¯ i 1 j ' 503 Chlorure d'acide ' i 1';CH-o-C2!I5 i fia°tH [ k,b . 2O8-225/0O8' 81,4% j 81,51 ; 11,55 11,62 ; 3,28 3,08 :oléique ' C2II5 - 1 é i j , ) É à " ; ; 1 i j [ i ; f SiGL ' ' :oléique Chlorure d'acide ; 1T3CHJ- K-,CO, ' 1 i 223-235/0,06; t 67,2t 67,39 9,05 ! 9,23 3101 ; 2,89 :;[;4 :
CbJ.orurc d'acide lnI?CH-Q- CO} 223-235/0,06: 67,24 6?,39! 9,05! 9,23 3;01 ! 2,89 . ' oléique -1 fil '" 680 . Chlorure léioUe i XH±CH- l 3 Oyez II' ! i i 11,% - 1 %4fi G85: ! Chlorure d'acide NECH--CH- NaOH 200-215/0,08 80,73 80,88 11,83 11,96 Ghlox=ure acide fit! 200-21 f30 ,?3 8 3 ,96 - 9 3 6B5 : Chlorure d'acide ! " 3 BaCH 200-215/0,08f 80,?3 80,88 11,83 1],'961- 3-tjJ isos'téarique CE t JI.... . i .." fIt ....--t u!- P- Ù (5 ) 686 : Chlorure d'acide 1 ''i "/ 209-230/0,08 81,33 ! 81,42 ! 12,11 12,35 3,06 294:
Chlorure d'acide r--' 3 ! 23pfp 08 81,42 . 3bzz : ::! 686 ; oe. d'acide NH2CHOC-eH3 ;t .1209-230/0,081 81,33 81,42112,11 12,35 31061 2..:1 -isostéarique \ ......i C-t1 CE, ' t3, !' é:5 3 il! j ) ! t': ' 6à7 ' Chlorure d'aciàe / Î WLCR±#- mµ µ Î Î 74,02 74,22 10,43 lO,60 3,32 3,16 657 " iS Stéarique 1 ; i 3 s F I ?4,02 74,22 10,43 10,65 3,32 3,16
<Desc/Clms Page number 135>
EMI135.1
##. - - f ¯ ¯ .-¯-¯¯ ¯-¯. ¯.¯¯.¯¯ 1 1 r.¯ 688 Chlorure d'acide r i NH2CH---Hr ¯ N CH3 a 218-22/0,07 66,95 ; 66,99 9,44 ! 9,61 ! 3, ; 2.93 isostéarique iscst6arique l I} ! i!! 1 { Il 1 689 Chlorure d'acide ! = ' G'H pCg3 NaOH k,d f f 21%-22'/0 0> 77,64 ?? 81 J 11,34 11,51 ! 3,35 3,16 ' 689 !Chlorure d'acide Nil 2 om Bath k,d i 217-227/0,05,' 77,64" 77,81 t Il,34 Il,51 3,35 3,16 t isostér3xique M3 J, Iii '1 690 Chlorure d'acide :
CH-o-OC2H5 ! N çlcH3 fH3 9--230.3 78,14 j 78,32 1 Il,53 ; 11,68 3,14 3 07 ;isostéarique t 2H . 3 '. i 1.
691 Chlore d'acide ! ---OC2H \ N 3 CH CH3 ; a .218-240/0,0 '79,61 79,79 ; 10,18 10,31 ) 3,29 3,8. lînolénique CE, z-5 ... i:: 1 ...., :'? :..18 ! ':d f Chlor vre Ranz lit; 3,29 .u.
692 Chlorure d'acide Nu Nid 212-225/0,07. '79,61 '79 77 10,18 10,;O! 3,29 38. iinolénique III ! ::.:r i xinoléniqne c I '' 3 i' ! C5 l' Iii 1 693 i Micrure d'acide NH2 -Q-eH3 a 2OO-225/0,05 81,97 82,23 10,4'su lot5s 31514- 3.19 linclénique 21CH l1no1éniqua : CH'1 1 ! i ! ' J f 3 ' : 1 :: . 1 .. .
<Desc/Clms Page number 136>
EMI136.1
ç . " . ) µ j ] 1 ( i 694 Chlorune d'acide el" 1 . Ô f 201-2l2/0,03i 1 1 9,14 9,32 ) 3,36 3 694 Chlorure d'acide i CH-Ó z11 I 201-212.10,03i 75,05 75,24 9,14! 9,32 3,36 , 31'26 3 ! ) i 2 3 j i ! ! J201-212/0 ! f 75.05 ! 75.2. ; 9,14 ! 9,3, 3,3. 3 ! l!!;! 695 oeoerei'vde / j *hiE ) ¯ j Na H 1 j ( a cG -21 0 O 1 j ) ! d'huile Iin ; 3 5% 1 / -- If; : i flòrured'j±de u¯! NaOE : Î2l9-228/O,05/ / Ii.
;;96 'ÎS ' -O-- 3 ! OH i ! b i J2I9-228/0.05)' 'hu1le de lin 1 CH3 i: i ::.! f fi:, il,: 69'7: Chlorure d'acide ! CH-Q-#3 1 l! BaOR k i 218-233JG 05 ; ' j ! i ....j ' d'huile de car-- f '' Ii! .".1'. thaa ...: . :.
1;hante CR:? f.. , ..::: ...1> E.r ! Îldd'ÉÀÀ 'J$ I! f. 1.
698! Chiorure d'acide : j f NaOH k,b f 2J.8-228/0,05 .. fI.:. f: d'huile car- han, C,H ) ; é o..s ' ! If 1 Ii! i 1 '1 t 1 ! t !..". .. f 1 .
699 Chlorure d'acide gaz i Kco, 1 à i e j ' Î 2zs-zz6/o osl 699 C1f- rure d'acide : CH-'" IS!C03 121.8-226/0,051 d huile car-! 1 . "=='oc H! 1 f 1;hëme 1,., OL 2 5 fI
<Desc/Clms Page number 137>
EMI137.1
-## ## # ## # - # -- # # # ! ?0o! Chlorure d'acide BBpCH-Br l'" 220-231/0,08} f 700 ;
Chlorure d'acide K2C03 c 220-2}1/0,08 d'huile de carthame: t 2g5 "" Il! C¯R 1 701 ! Chlorure d'acide NH2CH.Q- C3H.... ¯ N fez ! 216-233/0,05 i d'huile de soja C,%H- 1 3 ! ! 702 Chlorure d'acide BHCH-CC.HQ ! ; fi "N 702 Chlorure d'acide :NR2CH-Q-OC4H9 ,i) ! 215-236/0,05 d'huile de tour- 2 4" 9 ' nesol tour- C3H? 703 Chlorure d'acide j ci NACH 214-e-26/0,05 ! ! 703 Chlorure d'acide CH -Ó- '1 Cl CI 1 NaCH k,c ; 214-226/0,05 d'huile ricin d'huile ricin J "! 3 = 704 Chlorure d'acide CBQ-oë5 1 t i Ira OH t 1 t k,b 219-229/0,05 ) d'huile de CH3 = i ) 3 /T"\., 705 Chlorure d'acide NH2GH--- OCH3 ' g2C03 k , d 223-234/0,05 d'huile de coton ! lit 3 ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯.,L#######i¯¯¯¯¯¯¯¯!¯¯¯¯#¯L
<Desc/Clms Page number 138>
EMI138.1
j [ Chlorure d'acide Nliccil -hue; %Co 215-232/0,05 j d'huile d'olive -C ! 3 3 215-232/0,05 ) 706 . gwge+ggiie %c3 d ) 2l5-232/ , 5 Chlorure d'acide CH ! CH:;
/3 7C? Chlorure d'acide lOE2CH-f N CE 3 S 219-227/0,06 ) d'huile d'arachide CH J OE3 ) 3 203 Chlorure d'acide CH-o-OCH3 / 1 ' <S- a i j " d'huile locuste ; Ce5 == 3 ! i Chlorure d'acide à / Cil 3 ) NJ e 233-245/0 *06 709 duS'ca- 0- 24,06 d'huile chrysa- , ; 1ide 02H5 if ' " cH- 3 t>) OCR 710 : Chlorure d'acide N1i2CH-< "'' i 228-241/0,05 ! de requin OE3 711 1 1 J o:ure d'acid NH2CH-o- C5 ! J! 1 K2C03 209-228,05 d'huile de sardine CH- J ¯ C"3
<Desc/Clms Page number 139>
EMI139.1
1 - - -- a ---------------- i .¯¯.......¯.; ! 712 ! Chlorée d'acids , 03'-By .
KOH ' Tc.b 218-220,05 < ! rhlor-are d'ac;id:s riz KOU 218-224/01,05 ; d'huile de sa- '== quereau 713)/ Chlcxnwe KOH k,c l9@219/O,05 7 1 Chlorure d'acide - 1H2G:i kob Ic, e 194-219/0,0.5 - Wht;i.3a de hereng OE3lg3 1 714 1 Ô Chlomine décide ' 1 NH ±6JI 'fl & 199-23l$/O,Oo j d'huilo a.3 c3lirvl. µll 715 ! < Chlorure 3'acide NHCS"-CH- 3 ; N 1 t 198-224/o,05 1715 d'huî-le foie lOE2CU-(/ (-'a3 '--N--' 198-224/ 0,05 d'huile de foie l de morue C,x9 J15 Chlcrixe à'acide XIIOE- 0chez f 193-2Q/O,00 15 Chlorée d'acide NE.,CH-- 3 N 193-242/OtO5 d'huile m'ôOÙ ç d'huile mulut fiI3 OCR 717 Chlorure d'acide NE x 2 00 eu is3-239/a,5 d'hu-ledemehhaden!
<Desc/Clms Page number 140>
EMI140.1
ci %18 g âaleu ¯ : 8 3 bzz 199-235/0,05 d'huile pieu- . *-! \==* 199-235A ?fez i1iii1i1idt'iÎ'iÎ 2iJJj ' 3 z ) -?/ .
j ronecttt C,)BL 1719 Ch3orure d'aeide a NHCH--. ' HaçH v 200-233/0! l'huile résiduelle le 3 OC2H,5 200-233/0,05
<Desc/Clms Page number 141>
Exemple 720
Pendant 12 heures, on a chauffé, à 180 0, un mélange de 14,9 g de linoléate de méthylo ot de 10 g d'[alpha],p-diméthyl-benzyl- amino en éliminant lo méthanol au cours de la réaction. Après la réaction, on a dissous ,10 mélange réactionnel dans 200 ml d'éth@@ et on l'a lavé avec une solution aquousa d'acide chlorhydrique à 5 %, pour récupérer environ 2 g d'amine en excès. On a lav la couche d'éther avec de l'eau, on l'a séchée et distillée, pour obtenir 18,9 g d'un produit désiré.
Analyse élémentaire:
EMI141.1
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 81,55 <SEP> 81,58
<tb>
<tb> il <SEP> (%) <SEP> 10,90 <SEP> 10,99
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,52 <SEP> 3,49
<tb>
Les exemples 721 à 800 sont repris dans le tableau suivant!
<Desc/Clms Page number 142>
EMI142.1
----------------- - 1¯----------------------------------------1 ---------------------- .--------------------Tempé- Durée -C R56 g EX.' Ester on !## - ' = Fx. b glycéride RMOAI = Fraction amino ; lyseur, de la &action. oc/= lis ¯ ¯ ---- - ---yc r e ; A : yseur:réact;ionir ac on Tbéo- Analy-: Théo- Anal Théo-fAna (heure.)t Théo- Analy-' Théo- tiqus : Théo-;Ana- ;¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯{¯¯¯ J¯¯ ¯ ¯ (De) :
(heures)} rique tique rique tique : rique tiç ¯¯.....¯¯¯¯...¯.- fI. fIl! ; #'? ! i i -##-.# ) 1 j####. ' 721 Acide C"3 !naos 3 150 ! 200-21510.02( 8,55 ; 81.73. 110.98 10.98 ; 3952 linoléique 3 2 j ! JNaO#! ! 150 4 ! } 200-215/0,02 ; 81,55 ; 81,71 10,98 j 10,98 ! .j 3,52 ) 3.
OE3 1: J 722j Acide Chez NI2C',.ti CFI 175 '208223/0 0,5 81,55 8lt77 10"90 1190.5 3v52 ;linoléique 5 i =' 3 fi 81,5581,771 10,90 11,05! 1 3, CIl Ii! 1 1 !'J23.cf.de CB,s =NH2CH ¯ - .80 12 201-209/0,03 81,69 = 8I,82 11,02 11,4-0 3e4O 3,1 linoléique 1.. ! linoléique! -5 t 4: . . w ': ! . CI I80 ! z-,69 f! '1 " ilinoléique 3 t â 180 !21221/0,O6: 74,69 74,82 9.65! 9968 3,35 '.1 :.., ! J ' 1 180 ; 74,69 74,81 9t7O 3,35 3,2 fit . fIl 1 '7251 i 1 Jcide 1 ;. CZI5NH2CH 1 dl 180 12 f' ; 221-221/0,051 t I! 74,69 1 74,81 9.65 9,'lO 3,35 3,2 ,llinoléique CH7: 1 j ! ! f 3 IiI 1: l,;, r .. i ......¯.,.¯...
<Desc/Clms Page number 143>
EMI143.1
} # - - - -- # ! j ! j ' ! j 61ACide ICH;Il !NH2CH-o-C1. 180 12 !211-231/0,06i 14,69 ; ?4,3! 9,651 9,77 r 3,35 3,26 ! . lino1éique 1 J jn2 --Cl 180 i 12 J217-231/0,06i ?4,69 . 9,65 t 3,35! 3,26 linoléique OE3 linolêique ! j:; 1 ;t Ii! 7 Acide '. cg3 !:NH2CH Ôc!! Cl 0 - lso 12 i " 218-239/0,06: . 69,01 69,31 8,e9! 8,81 j 3.10 : 3,08 If f : linoléiquo l en 3 = Il! ; ; Il! , Acide !cs, u f 175 ! 218-233/C,07i { j ! 67.52 8.72 i i 3900 B Acide j 3 : N1I2CH-Q-Br 1 7 5 14 218-233/CtO7 67,52 6?a'72 8,'2 8,92! 3,03; :;,00 linoléique ''H linoléie M3 \/ lit 1 Acide !cE- 2CH Br 175 , 216--2z9/O,0'Ji , 6Î.$2 , ', t 6'a?? 1 8,89; 1 1 .. #: linoléique 3 CH-t ":'! Acide CEL 1 -6 175 216-232/0,08; 67t52 67,70 ! 8972 8,83 3,05 ... linoléique "! 9 ois CH-z .
.c.do .i5 z.4 I! 1 8,93 linoléique ' ks, 1 W2C 1 175 14 214-234/0,07' 68,06 ! 68,3l 8,82 8193 3994 2t?9 linol-Sique '= fit , linoléique 1 2115 ! ¯....¯.¯¯¯¯,..,..¯¯¯.,.¯¯..¯.,.....¯¯¯.....¯.¯.....¯¯....,...¯¯¯...,........¯¯:.....¯.... ¯¯...........¯
<Desc/Clms Page number 144>
EMI144.1
732'Acide ! 1 x 175 ' j 1 81,55 81,61 ! 10,90 10,94 3,52 ' 3,32 : 732'Acîde N$CH-.-- 2o5-224/o,o5 81,55 &1,61 10,90 10,94 3,52 3e 32 linoléique 5 ; f ? -*/ . l ( l i . > ) Î . '" 1 l " 733'Acide ! ; i CH3 u ' NH'H 3 / \ - ; 175 14 '216-229/0,06! 74,69 = ?4,ô1 9,65 9,$1 bzz 3,35 3,30 " 0înoléiqpe Î CH3 75VAcide ) CH 'tHµÉÉ-ò 1 l?5 20>-22?/0,05 ?4,6> ?#,?9 9,65 9,82 3,5' 3,15 ?3-t Acide CH3 ' t2 H \ ¯Cl - 175 ' 14 215-227/0,05 74,65 74,79 ;
z 9,82 3,35 t .315 ' 'linoléique ! OE3 liPléioUe O#- 73') aEcide CEL I3H CT3 3 iNaO C"3 z z 219-231/0,05 78,40 ! ' 78,62 10,IL8 10,62 à 5*'' )' linraLéiqute CS3 ?3/ toell>ié.que ) ii iéi 5 ) <JJ ' ' . i?5 ) ?8># ?51 ) . ) ! 3>39 ...L .
736Acide icK3 3 ; i NH2#H t bzz 12 217-232/0,08! 78,40 78,51 10,48 10,61 bzz 3 ...t.
.linoléiqua j "! 3 == ! ::j:' 737 Acide CH3 NHÇH-*-eC3- ! $OCH3 150 ± 23.6-229/0,0i ?8,LO ?8,>1 10,48 10,66 3,39 3,2? 737* i*,.c:Lde CS KOOE3 150 216-229/0,07 78,40 178,51 10,IkS 10,66 3,39 , linoléique j i CE 3 Ù
<Desc/Clms Page number 145>
EMI145.1
acide OE CH 3 145 205-22o/O,06[ 81,29 81,43 11,45 ll,6% j 3,39 3,% ' 738'Acide CH3 , CIi--C2H5 - ± GH3 145 21 205-221/0.06 61.23 = : 81,43 11,45 r ¯ 31,64 3,39 3,3 'oléique i 173,91 Acide OE 3 im-oe 0 05 t rraoBt 135 4 z 2o7-2z2/o,o? - 81,44 81,61 11,55 , 11,59 3,28 3,18 oléique 3 ; 2 5 ; 74oJAcide OE3 ''NH#--Br - ! 160 20 219-233/0,06 67,24 ) 1 6? 4V 9,05 9,23 3,01 2,95 oléique C"3 ) 741 Acide iso- :CH 'NC3-<f-CS 165 80,73 80,89 ! 11.93; 5,49 34 J !.' Acide iso- i cH 1 165 18 ' 199-221/O,0?/ 80,73 80,89 11,83 , ll,93 3,49 3;'34:
stéarique jµ *eue 5 j :::tu /-\ i--3 00, 742 icide iso- i 0- - 175 18 205-230/0907,1 81,33 81,51 3.2,1. 2- Y- 3,06 9.5: stéariquc .2 \==/ 743! -leïde iso- ) m- 70-ci 175 2 -234/0005 74902 74,11 10943 10,51 3932 3t3O 743 Acide iso- NBCH--ci - 175 230-.234/ü,o5 74.02 74,11 10,43 10,51 3,32 3,30 ,'stéarique )21J9 ? ) > . ' . >. .> j { .w.........rr...-.w....ww-.r.-.-..r.a.r..r...w-r.rr-r.,.m...rrr..nr..r.rwrwwmrr.r.¯s.w.¯..rrnrmrwrrs.rar..nw.r wi.-.nrw....r-.-r.-v .....r.w,...wr.wwrw...r..ww..rswr..r"".wv
<Desc/Clms Page number 146>
EMI146.1
bzz,¯¯ 1'. f , j 't t, 744 Acide iso- Gaz =NCg 1'S 9218-238/0 05 66,95 6-7.09 9.44 9 61 1-3,00 3101 ;stéarique !f-0- < il 218-238/0.05 ! f 66,95 ' ! ! 67.09; ; ! 9.44 9.61 ! 3,01 ' f : f t 1 fI! , t f t t . , j : i ': l, J . lit ; ?45 . cide iso- M3 M3 175 16 '217-3/0.0?! 77,64 77.77 ! : 1I,34 Il, 5<t- i 3,35 ± stéarJ.que:
M3 Il! ! 3.1? f ;) i l 1 !irr' f:!: i..
Si' f ' 0-! - = : ' : J j ! : 175 } 16 19-233/0, ! 78,14 ?8,31 11,53 ; 11,61 ! J i .' 3,14 ! j f 3,06 1 746 Acicie stéarique ise- 1 tk'?C / -OC2H 175 16 . 2i9-233fo,os J: 78,14 78,1 t i 11,5:5 ! 11,61 i 3,14' 3106 'stéarique ! r TT fil 74?I..lcide J.1DO- : CIL 1 Jm.,#-Ó 5 '1 -! 180! 16 2lFs-2 79,61 79,66 10,18 1031 ! 3,291 3. lénique W'3 180 -238/0,-- v6l 79,68 10,18 10,3.-t 3 29 ! ï ....' ¯.:¯11 Ii..
7481 lénique Acide li no- CH3 iF f 6C1I-Q-oCH,; 180 16 210-225f0 ' 06 79,61 79,67 1 10,18 'f 20,51 : 3,29 3se tti, lél.11.que ! ...
.1 ! -l' j 749, -Icide lino- m NFi2G--3 - ; L 180 16 202-222/0.05 81,971 82,03 10,45 10.54 ! 3954 t 3,31 j lénjquo # 1 fi! i : f 3 f: ! Il! f ! f
<Desc/Clms Page number 147>
EMI147.1
Il! 160 2OO-202/0,03 75,09 ; 75,19 , 9,14 / , 9,23 > 3,36 " 3,08 750Aciaelino- i CH3 NHCE 160 ! 200-212/0,03 75,09 75,19 9.14 . 9,231 336 3,08 ! lénique CIL f t ' lé QUe t fil il' tIf! î51'-ido d'hui- ' - 155 ! l If i ;le de lin d 'hui-f ; CH3 1 CH : 155 î 1 : 203-216/0,061 I! 1 !! 1 \- 3 , , 1 " [ CH j 1 52jAcide ! dthui-: fi: ; "1 CH) :cH0- : Cl : i - 160 20 J 218-232/0,05 ! ! :le de lin CE5 ) 1 - 1 16 ) ! 2.8-52" ! 1. f CH) ,J fil J! Ji! j ' O 1 ' - j j '53 Acide d'hui-CH, ! 1 ! J ! 160 1 ! 20 218-241/0,05! Il! 753AC:ided'hui-ICH3 !lCH'=T! - 160 20 ; . 218-.243./O,OSÎ 1" " !le de car- 3 ¯ t \==/ 3 ....1 1thaIae CE;? Ji: fi:
Ji . th-e Clé5 ...Jo Acide . l' 1 Cvh3 iH2CH-1( bzz,1 i! i t 160 f ,.. 1.. 1 t 's4jàciàe à , "oe 1 )XHzE±Q - j 160 18 ' j215-2&9/o,05µ 1 j ; j j , j j :fl.,j OO le de -car- fil CH... thame C2H, 3 i 1 1 fi.. i : 551 Acide d'hui-Î 0I!3 CR.r\ (d) - j 160 215-230/0,05ici lit 1 55.Acided'hui-CH.
NH2CH- 160 j i 21.5-2300,05 ' le >-- 1*%ilocz, 1 "' / ' l , ! thane le de car- 5 '=(.00 2-:;, ! IL 1: i ! Ii ," ; 3 1 ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
<Desc/Clms Page number 148>
EMI148.1
756 Acide d'huile de CH3 a NH2CH--Br - 160 18 220-241/0,05 756 j î 1 1 tx1aael-" 't/ 16o )22 "" ' ' carthame C,H J 757 Acide d'huile do CH3 = ' IPH2CH--C3 175 18 215-231/0,05! soja C3H7 '= 758 ' Acide d'hoils ' i C3117 130 ' 209-233/0,05 758 tournesol (le 3; 1 IZH2CH--C C Hg ''s 130 L2 = cOQ-233.G,,US : = tournesol .3 -\.j ^'4H9 C3H7 ! 759 j Acide d'huile de 3 , ) 1 . é "l1/' 37 180 14 212-228/0,0,51 Î59 ricin d'hu;.l.e ! j NH2CE i 1fez0 y Acide d'huile de CH3 2115 i ' KCtBu 145 z- 213-228/0,05! colza es, '= colza CE 3 6i ' Acide d'huile CE, NH#--OCH, 180 220-234/0.05J 761 coton d'huüe ! NH2GH-- 3H7 loch3 180 220-23/0,05 j ;
C t C,H 3
<Desc/Clms Page number 149>
EMI149.1
jc>e-1 Acide d'huile CH 3 C213 z 12 215-23E;/0,0.5 d'olive ! CH3 ' -7 763 Acide d'huile CH 3 NH2;H--pCH3 i 180 12 #219-229/0,05± d'arachide 3 ! ff \=/ arachide .. CH3 "-3 764 Acide dlhtilp OE3 OCH3 180 ! 3 12 219-2 33/a , 06 de locuste "t # -3 riz Acide d'huile / "3 INH 2 OEe ci 175 z+ 229-2v5/0,06 de chrysalide j 3 j 2, =/ OCR 766 Acide d'huile 1BH2CH Cg - 180 J228-241/0,05 766 de foie d'huile 180 IL2 228-241/0 de foie requin Ù/ 767 Acide d'huile NH#"-0 - ! 175 209-231/0.05J 767 Acide d'huile z3 ) *%11/>-2> ) - ) j 75 -"/ ? ? ! de sardine 3 ,7 OE3 j 3 1 .. ¯¯¯¯
<Desc/Clms Page number 150>
EMI150.1
768 Acide d*huile de # BHCH-¯-Br # 180 i' i 12 :216-227/0,05 ! 2l6-227/005 7E>8 ; naquereau.
CH3 NH2CH--gr 180 :216-2270,05 ; Daquereau 1 : ; t fi 1 t; ! : J f 769 ' Acide d'hïtile r mCa- . 135 ; 154-219/0,0 ' - 769 àcide d'huile ( CH lllicE 'Na0Et ' 1µ5 ( Î l54-219/Ô,OSÎ " ,; hareng f - çg f 3 1 ( t' 'CH i. i 770 Lcide drlc C3 NBCh-' -0 200 . '770 , ':":id, cPh'D.le de 'J ,CR3 - 0E5 ¯ a.ti-0-c4H9 " i 200 10. 1-2ql/O,05i Sd.UJ:'¯- CH 1 ..;. i J. ! saurol '3 . 'Î J. i t i , - 771 f . J ..1.cidc d'huile i ! CH3 ! , :rCH#3 Jr\.- 210 199-225/ù,05i . 771 Acide d'h-cilode C3 ' F ZTH2CH- CH - 210 139-225/0,05 toiedenorue 1 foie de norue t i r i ± C4g9 i f; .; 772 ! Acide d'huile 1 OE / . / Î - ) f 165 1 16 / i 19%2WQ/0,ooi nulet : t3 ' 1 fi! t µ3 1 / 773 : Acide d'huile de ] 0E3 = h'Fi2CH OG 1 - i 160 ! 18 !l83-239/0,05.
; nenhaden CHx 1 ! ' !
<Desc/Clms Page number 151>
EMI151.1
/ 1 ?> j ) gjµde 1(1µµie d f CH- ! ! 1 Ô j 1 - 150 i 18 l ; 202-240/0,05; 1 pleuronecte 1 1 pleuronecte O." 5 f t TT ! 775 . 3 Acide d'huile CE3 CHfi""\-ociI5 z-... 1L:-5; 20 2OO-25/0 ,05i 775 ! Acide d'huile CB, ! NRS.'.-MH- . - ! 15 200-235/0,05 résiduelle t f fi! 7'16 ! Hui1'3 ds lin. : N1l2CH : - :'80 16; lo/t-.21e/O,06 776 ! ! Huilo lin é 3 1 ; ; 130 1 1.218/0.06 1 t ', Î 777 Huile d e lin NS2#(;)-1 ! - 1 180! ' 1.6 : 200-232/0,05 5 778 Huile de car1;hame: W OH NI1; 140 4 1 1 J.99-2;;9/C .041' z ) ' aI3 /" 'Î 779 Huile decarthane ;
BmCH[] Hp. 1 4 5 202-231/0,05 Î 1 niJ.e * .1 FQ ¯H- CR, H31!04! J.45 202-2}:i/0 ,051
<Desc/Clms Page number 152>
EMI152.1
] ] ] 780 ) Huile carthame , j Q 1?5 )2OE-240/0,05] ) 780 Huile carthame *** "200-240/0,051 ' Huile Î i NHZC,'H 3 "Ce-5 1?5 i ; ?81 Huile de carth--ne NH2GH-- Br 1*75 12 ) 1 zo,-5/o.05) !' 781 ; Huile carthane 175 " 1 i j !203235/0,0 '782 Etil.e de soja i riH.2cH--3g? 170 21 i 19s-z33/o ' oµ 732 Buile soja 1 3g? 170 198-233/0,05' j t 785 Huile de tournesol mI+±>r.1 ) - ) ' 1 175 21 '199-235/0,05! ! ! C3H? ! - 784 ! Huile de ricin NH2CH 175 ' 21 3 ;1202-239/0,05;
H3 39/ 5/ Huile colza NELCH-'-OCS.- - 175 ' '200-228/0,05! ' 785 Huile de colza 1 L 25 175 22 t 200-?28/O,ÔS L....J. 1 1 ' ' ï ' [ : 0 j , i > à > , j
<Desc/Clms Page number 153>
EMI153.1
786 H-.3.Le de coton i f NJLCH -0- OCIL - 175 ! 23 1208-235/0 t , t05 C3H? - '1 f Ii t f 1 i 'l8? ! Huile d'olive NH 2 CH j "'C5 175 21 ' 2CO-236/0,04J C"3 i 7S8 Huile dl de NFi2CTi 1 r ocli - J 180 bzz ?.GG-2+jO,C$j il ±:"'oi 1 t CH3 =1 789 ! ! Huile de locuste 11 OeIL - 160 ! 22 !200-233/0,C5! G2H$ ... 1 CIL Ii fI C"3 Huile chrysalidoi NZ>Cfl le 145 198-'-D44/0,05e 790 ! Enilc declii-ysalidej NH?#L¯c 145 198-244/005 ?90 Huila chrysalide! C2H5 145 198-21<4/0.05;
C"3 lu Huile de foie de rTg2,CH.'/ "'3 155 . 20 212-242/0,05 i ftur
<Desc/Clms Page number 154>
EMI154.1
) j '9 Bulle de sardine 2 G=H ' OC.,H . 5 = H 3 BO z 4 20C-233/C,05 -OE3 793 ! Huile de naquereau ' NH2CH-- i6 20 198-232/0,04.
) ' 1 j *4 ) =1, ; -XzOOE3;! 450 190-220/0,05) GI CH3 3 795 Huile de saurel l#CB-CJ 15o 24 / j i94-î41/o,Q4Î 795 Hu3..le surel NH2CH-''1-C4H9 l50 19--2+1./C,EJr \===/ j [ j 796 Huile foie RHCE - ) " 1 150 j j j 1 j 190-225/O,C0j 795 Huila foie NHp#H3L 150 193-225/O.C5 morne norue C4% "= 797 Huile de nulet f -- OCE3 z 180 ) 12 !l95-242/0,05
<Desc/Clms Page number 155>
EMI155.1
f-"'--"'--"'---------"'---"'---------"''';'''''-----'''-''''''-''--''-''.......,.....-..."" 798 Huile de monlmdon 210 10 Ë4l/0.09 199 Huile pl<mrc- va 0,6 m 10 16242/0.09 aeota 1 \:.} 000 JlW.la ...t4",,11.
Ml: 0Jl-Q- L O ;JJ, 160 10 200..f2,,/O,O, ¯¯¯¯¯¯¯ .. ...J-J-.- -------------------------------------------------"-¯..u. ---------------------¯w-
<Desc/Clms Page number 156>
Exemple 801
Tondant 8 heures, en utilisant un séparateur d'eau, on a porté. à reflux, uno solution do 14 g d'acide linoléique, de 7 g d' [alpha],p-diméthyl-benzylamino ot de 0,5 g d'acide p-toluène-sulfo- niquo dans 100 ml do toluène. On a lavé le mélange de la réaction avec une solution aqueuse do NaOH à 5 %, uno solution aqueuse do HCl à 5 % et de l'oau, puis on l'a concentré et l'on a distillé le résidu, pour obtenir 16,1 g d'un prod.uit désiré d'un P.E. de 203-216 C/0,06 mm do Hg.
Analyse élémentaire;
EMI156.1
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 81,55 <SEP> 81,71
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 10,90 <SEP> 10,99
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,52 <SEP> 3,42
<tb>
Le oxomplos 802 à 856 sont ropris dans le tableau suivant dane lequel: Agent de condensation:
A. Acide p-toluène-sulfonique
B. Chlorure d'acide p-toluène-sulfonique
C. Acido sulfurique
D. Acide phénol-sulfonique
E. "IRA-400"
F. "Amberlito-15" Solvant : a. Toluène b. Pyridino c. Benzène d. Chloroforme e. Xylène f.
Tétrachlorure de carbone
<Desc/Clms Page number 157>
EMI157.1
liapr4rwrr3rrr..rrw.wr.rir.Y,....a.r.aww.lYfwrwr.rr.sIWYLII.wr.Ywri.whwfYY..rrYa..Y'.. s .¯...rso.lcriw/i....rW r.rcrriL1'.Www-.. ¯¯.rpy".wrrir..GC.4scGl:.aYraüaS.cJfYitYl.ïGwaSC.cWtlflülcwi;iCiP:WicwiiYOCIii 'om- ,. bzz i 0 Ii S' !6Bt** ,lesta Ami 1 801.... 44 la t -"''''''''''.'''''''''-''''''1 ' ; 1.w 'r Aoidw vaut 1 J!'6a.ctiÙt11 C/1\1fl tr; i Th6o... ! Amly-1 21IL60- - Anly- Tho...
A.nal7- ---1---------------- ; ± ii, r3,r <a ique ' iqu& ciqut tique r<0!' ! .1..LL l'4t 02 1 Aci41 lipidique 1 mf.a t A & 6 ;199-210,OS 81, 81, 10,90)11,11 3,52 3,46 f! 03 Aoi4cliMl6ique 1 (d) - A - . ' 3 i , Ël 10,90 11,09 3%52 3b4a Â014.0 111'10161q'1o rmayft'-T , 111." Sl.M 10,90 11,09 ).,a J,'" 3WC cm is ig : ; .; ; Ââaliat9 ;13?/e µ19 n," 1 1..\ ,l'II? llS , t \Z3f -".! ''''11 fil A9m HMKitM b a</9,6? ?4.69 ?t.M 3 9,69 .S 9.ui.
\Br l' , 1"11111 A) HasitM Eiëë.ee ?t,69 1" --- ##rr.mmnrrTT# ¯-*T-#-T-!nrr###'-"--'-*== '---#--r---- -#-'- - - - :--*--rrr .-- "#--TTT--tT-*-"-'"!r'""";-==-3.=#=# .r-*Tf. :Tr#(TrmTt
<Desc/Clms Page number 158>
EMI158.1
4 -----.. 11.",-",,,,,,, .,-...- --............ V-¯¯.A1f .1 ----'-¯¯118.<1 VII ...,..1.1. "..---t---""--""-- ,....,..V- "''''''""1'''''''. r"¯", 807 ï 1 %H±FCi ) 1 B ) ( b Î ï 18 / ; 2l6-*l/ . 5) ( ?4>69 ) j ?4.79 ) 1 9,65 1 9,7 t j 3,35 ' Q 3>19 80? Acide linoléique NBC3-/"\-ci b ! '216-221/0,05 74,69! 74,79 9,70 3,35 3,19 'c=' f!! 508 acide CIL 1] 1. t 8,E,9 3,lO 3,Ol NR2CE-c .220-238/Oû6. 69,01 69,22 8t69 8182 3,10 3,01 ! ; - 808 Acide linoléiquo ! NHCS- "i 3 = -Cl t ' A ! ,220-238/0,06! ' 69,01 ! i 69,22 :
! 8,69 ' 8,82 ! 3,10 3,01 809 Acide linoléique' / 1 R±CE±Ô- l% 3 Bn JJ 1 '-.2 '215-238/0,09 ! a5-238/o,09/ 1 / ' 67,52 / 67,74 6,72 8,93 ) ' / 3,Q3 1 / 2,98 j J..cidc l1n01éi<r.tO; N1J2m-Q-Br ,,1 67,52 67,74: 8,72 ,O} : fil. fil ! à,ciàe 1 im2ez-b 1 il; ! > ) 6?,52 , f G,?2 If ! 810 Acide linolëiqae HH,,C3. 222-235/0,1 67,52 67,82 G,72 8,90 303 2.96-i .
ol ..:. * 811 Acide llHµFi±$ 217-2e9/0,0W' 67,52 / 67,62 / ±,?2 8,9cl 3,03 2/µ 631 Acide linoléique IM2 A 16 217-229/0,04 67,52 67,62 E,72 8,'.K' 3,03 2 " 3 ::i1 812 Acide lïnoléïque IM.20n-f*%- mr '1' d 16 220-239/0$06 68,06 il 68.171 8,82 8,9 2, 1 2''781 @, 5 ..... .. :"'¯-"'''-IIII;t'''''Mii'''IIIWiI-i&iNIIiIWfi.WAtiOo1-...G;t .'i>A8i""""--¯--.JiI¯¯8li¯"'8i "'''''!Miif...L..¯-.a....... " ¯¯¯¯¯¯J¯¯
<Desc/Clms Page number 159>
EMI159.1
#--## - - - # - --P- - j !13! Acide linoléique! CH-Q-#3 B b 1 212-223/0,051 81,55 81,75 10,90 j 11,08 Il! 3,52: 3,40 ! !! ! 3 \==y ) lit 1 114 .Acide linoléique :NH2CH-Q-C1.
A ! e j 16 2l8-222/0,07 74,69 ?,88 ; 9,65 9,76 . 3s35 3,1$ ; :g, ¯-.5 j (d) Iii 3.35 3,19 il5 Acide linoléi'L.oi c:a-o-C1 3.3 f 22s7-.2.v/.^.,G6' f '4,6 1 74,Sl 9,65 ; 9,02)3,35 3,19 'l' V9,, .i :' ! Ii" il6 Acide t OG.H3 fIl 6-218/0,04j' ! ) 78,40 ! 78,80 ! ' ! 10 ; 3,39; . !' ! 16 Jteide li,oldique ',CH / ¯ g . : a 2 2:L6-?18/01 i i 78,6c 14-8 ; .**" - 1 t f j 'f i ...in (L7 0CI3 j 7S.40 10,48 j 10,53 3,1 :laide linoiéî,que NC 218-229/0,03! 78,40 28,46 10,53 3.p39 3119 /*tT ! ' i * - j Acide linoléique **X 2l8-2.29/0,03i 7E,t{) ! 10.53 1: t 3,1;1! ::;}: ,f! ,Lt3 j'acide linoléique IOEP- OCR 1215-226/01,,.;,, 78940 '78 9 52 10,48 10,62 3,39 3,20 ISAcide liléique 1 B b ! J215-226,03J 78,40 fit.
CH3 ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯L¯¯#L-¯¯#L¯¯¯L¯¯L-¯¯L
<Desc/Clms Page number 160>
EMI160.1
-¯w... ¯'V r""" -. - ....4.
319 'Acide oléique iF3 ' ! A ! a ' . 10 205-220/0.07J ! ! 81,29 .,39 3,29 319 ' / #cide oléique 1 ) f NH2CHC j-:) t a i 10 1 1 i205-220/0,0'7ft ! 81,29 ! i 11,45 11,56 1 >,39 3,29 820 'Acide oléique l / µ 2l--5 1 f . : 3 r F 81,62 ; 11,55 Î . ' j 3,28 j 3,09 20 ..Cide oliqtle 1H2CH--C2H C2g5 1,. 2I3-223/O,O? ' = $1,44 s ¯. = 81,62 ; i : : 11,$$ : ' l3,fJ. ¯ t i B21 ) Acide oléique = ^- 1-CH..- B' t B b 18 [ ) [ 22@238/O,07/ f s 6?,24- ; ' 67,51 ' Q,05 9,01 ) - 3,01- ; 2,89 B2l :"cide .que NH2CH-o- 224-238/0.07; 67,24- 67.51 9,05 9,11 3,01 2,89 M3 \===/ fi' 1:5 if! 1 B22 Acide isostéa- = ICH--CH3 1 c ! 12 2G0-215/O,Oi i ! 80.73 = ,91 11,83' 11,94 3,49 '5,33 trique lsostéa- ! "L-" ici 00.73 ! 80,91 111,33 11,94 3,49 3,. que 63 . ..r.
! t lit ' "Îl"' b23 !Acide isostéa- Î llHjOE±hÉCb 16 80,33 ) 1 1 3,06 ' ' 523 ! Acide isostéa- NH2CH-Q-C- #, Ad 16 t 206-224/0,07i 81,33 fi1,52 12,11 12,42 ) 3,06 j 3,Ol rique "t ## t " 1 rique '+5 M3 !! Il!: . : : fIt .
J24 Acide isostéa- ' 1 i mL9H -0- C1 Cl e 14 2'!.8-239JUs06 71F ' 02 74,21 [ 10 ' 43 t 1 10,.56 3,32 3,06 ' nr rique rique i j i 1 ,¯¯¯¯¯¯J.J2¯¯¯¯¯¯ 1.¯: ¯¯# ¯¯¯¯¯L-####L##L-##-J.##L
<Desc/Clms Page number 161>
EMI161.1
825 ...--- . - - j NBCH-f-Br J D 14 215-P:>6/0905; 66,9.5 67,13 9,44 9,57 39 col 3905 825 kidc isostéa- Í CH "'-Br à ' ' à a5-a6,o ' 05' 1 66 ' 90 ' 6?1! 9.44 9 07 > ' ce s 05 826 Acide isostéa- SHzOE- 0OE E a 14 208-23O/0,05 7?,6W ?7,7" ll,3+ 11>45 3>35 3,1@ ! ! r1q\10 M3 OM3 i: 1; , 827 / àcide isostéa- t , Í CE:-o-oc.,n5 3 B / b 20 1 i ; i 218-244/0,051 78,14 78,37! Il,53 11,68 3,14 3,02 rIT-le ! ; 1 j 023 Acide f linolé- NHCH' 25 ! A e 216-230/0,05 79,76 10,18 3.0,35 a2S acide linolé- 216-230/0,0.5i 79,61 79,76 10,18 10,,.705 3"29 3bzz. inique 1ino1é- "r ±$ A. 1 ! 79,61 79,'16 1. 10,18 lO)513'29' 3-1>1.,.:\ m.que OE3 '\J Ici, !!:
mm** 829 Acide linolê- 'OE-Z-CIH- Ne==\or OCK3 l ! l 1 .>?' ' 79,61 79,75 10,18 10,30 3,29 3il 1 829 nique J.inoU- "! "=' OCI'?J 215-227/0,051 79,61 ?9t75 10,181 10,30 3.29 inique 1 Iii 830 Acide limlé- 1 i i . CR-o- CIL ai 16 212-220/0,05,' 81,97 1 i 1 82,18 10,45 10,50 3,54 3,47 1 nique 1 ---:J . . 1 CH- --:; ,. ! - 1 1 i . f . 1 ,
<Desc/Clms Page number 162>
EMI162.1
..--- . -- ------r-- ---- .--- ----...
831:Acidelinol- ! ! 4----------- " 1 i ' j 1, 1 . 1 j Î 1 3,33 j C31 i,-cide lin016- moe 10' 1198-218/0,03(15,09 1 75.21. 9,14 9 3,36 3133 nique 1 1 ! tif t 83? /itrd.h<. ' " *hrm-CH. g 12 3-2-=/ . 31 ' 832 ! 'Acide d'huile ! : ! F-03 Fia 1 18 .203-213/0 ) fI. : 2O:?-21/0,03 f! , 83-> d'huile riz "' 3 z203-213/0,03 de lin /"lU M3 r' ! 853 '.acide à'huile RHCE-Cl cx ) 1 ' B Î êûO-205/0,03 f 1 l 833 Acide d'huile ICE-Cl b ; ! ! 200-218/0,03 ; : i 833 ,:I.cid d'huile NH2CH-Q-Cl B b i 20 2û0-21$/0,03 fi! ¯ i de lin 3 834 Acide d'huile 1 IlCH-o-CH3 f M3 a 12 f "203-215/0,03; 1 Ii! 1 i! il! ....1: Î 1 'de cartimme Wear !de carthame l' l CH.... "=" 1 1 i ! +1 t i t i 1 ....,. 10' --:> lit ...oie 'y 1\..:.; ...
$35 Acide d'hu3.le ! tri ..
835 :Acide d'huile CR - A a j 12 ! 209-224/0,051 . :-1 ;de carthane Î CZI5 t - t f! , 1 t i 1 1 t t 1 l : .. ! ..:r 836 Acide d'huile Ici ( 208-2200,05) t! l! 836 t "-eide d'huile 1208-220/0,Q5; f ;ide carthame 1. ! - L 2 R.. t 1 . ; f .!!. 1 fIl 1 1 1 l . l 1 I----------' - -------------------------. -
<Desc/Clms Page number 163>
EMI163.1
1 Î 837 Acide d'huile de liH2CH-- 8r e z- 220-225/0,03 ) ! carthano 'Ô'#5 j 5/0903 838 ! Acide d'huile de CH / C A ! a z r-.L%.--232/0 538 soja d.bniie 37 12 ) 21 -232/0,05 soja ! . 31 3-7 j ) 839 1 Acide d'hcilc do f mCsV-OC.Hq à a. 10 208-232/0,05! tournesol ! "i b ' i 1 WF0 acide d'hvilô ci 205-225/O,Q5 P,401 Acide dthuile de 2G y-Ci c , 20-225/0,05! ricin 2-05-22 841 ' lcide d'hnilo t 0Cg ;
d ) 22O-229/O,05 841 ! Acide d'huile fU-C- ()C2H c 220-229/0,05 ! colza il'' i uV¯ / C"3 842 Acide d'hoile de ) '13 ) j C5 12 j 1 ' .4,cid-e d'huile OCR, 218-23 coton =* 3/0,05 - -C3H7
<Desc/Clms Page number 164>
EMI164.1
......bod 1 1 i ;.! i sw5 ieide à,bniie µ ] a [ [ > ) 2oe-226/O,05 ) : 843 Acide d'huile --x NH2CH--''' E a 14 204-226/0,.05 1 d .olive CH- 1 é: ! j d.ouve j j 3 1 s j J j ' 844 Acide d'huile ! ! i i Nll2CH-o- i i ! A ! i e 10 1 i 218-228/0,05 , i d'arachide 1 == j 1 . i ; i f i t 1 i 3 !:: : r i 1 i C45 ; .'.cidod'h'lcde ICH-/-(X j.O 215-225/0,05 ! i iJ4.5 ; :.ciao d. z:anj 10 de lCH'r <y;.a:x 1:..: .1.0 2:i.5-25/C;,05 f locuste $5 1 i t j " C,;I " 1 ' .CH3"ix c46 ; j 4àcido dbnilc de rfi 3 i 252'2#l" ' 5 846 :
ltcido d :::milo #ICl ;:9 232-2l!-1/0 ,05 chrysalide f ! chrysalide "2"5 OeIL 84? Acide d'huile BHpCH- /-CS ocs " ! ! A ! ! e 225-24t/0,05! acide d'hui.le CH- -GH e . l0 , 84-7; ..1cde 'huil? CH z44/0,05 ) ; foio de requin CS3 t *=# j / j j il! . * 1 10 206-220/0,06 F34t3 * sardine de J 2g'OC2H5 C 9 j 2 6-22 / , 6 f f 1 CH;t . -
<Desc/Clms Page number 165>
EMI165.1
-;------------------r--- ! acide d'hui7.e 1 f3 ,. 1 . i j 8*9 ) 3 naquareau 2 ; ï # a 12 214-23Z1'O,OS i maquereau làcide d'huile NEgOE/ - ) C f ) 194-228/0, 5 1850 1 ",ide d'huile de 1 Nfi2CH-Q C J a 12 J 194-05 yc83 \3 h3.rcng IIi! ] ' 1 l'" ?2%O 851 j :cidQ .=h; . â3 1 fH--O-C4 a 10 12,07 j 1 saoro1.
CH3 f" f ! 1 ÎlÉ5d.Ù lÉÎl i /µÔ j ; / j ' à ( ' 1 52 ; .cid.od'3nH.lo do I'H2CH-Tj- t,'H3 i 12 I9f3-228/p,p5 fj5? ; :t.cj,do d norme dtJ Im2CH L"H3 F 198-228/0,05 1 1 4-') i j 1 f 1 --c- 8 853 .\eUe d'huile de 1 Nfi2CH-o-O Air 8 193-238/0,06 j IlUJ..et f *%1/- % f J f j ""/ " ) 854 Acide d'huile i,#, 854 Acide d'huile de 1 CHQ d 12 188-238/010511 1 nenhaden 1 188-238/0,05 ' . 1 . OE3 r tif i i
<Desc/Clms Page number 166>
EMI166.1
..Iiod. el 1 là ) 855 ! Acide d'huile de 3 F NH2CH.. 9 A IcI 12 194-237/O,0$ pleuronecte = bzz ) E*'&É ± ' < ' j 856 ; Acide d'huile NBC3.' '-OC i. 1 200-228/0.05 : 856 : Acide d'hu.tle #:,o- CiI5 200-228/0,05 i résidnolle hµ/ÉÔ '5 r.t..
. i : : ! ..:.
<Desc/Clms Page number 167>
Exemple 857
Pendant 8 heures, en utilisant un séparatour d'eau, on a porté, à reflux, un mélange do 28 g d'acide linoléique, de 21 g d'[alpha]-benzyl-benzylamino, de 300 ml de toluène ot do 0,4 g d'acide- p-toluène-sulfonique. On a lavé la couche de toluène avoc un aci- de, un alcali ot do l'eau, puis on l'a séchée, concentrée ot pu- rifiée par chromatographie dans une colonne d'alumine, pour obte- nir 29,2 g d'un produit semi-solide.
Analyse élémentaire!
EMI167.1
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 83,60 <SEP> 83,70
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 9,87 <SEP> 10,08
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,05 <SEP> 3,08
<tb>
Les exemples 858 à 887 sont repris dans la tableau suivant dans lequel: Agont do déshydratation:
A. Acide p-toluèno-sulfoniquo B. Chloruro d'acide p-toluène-sulfonique
C. Acide sulfurique
D, Acide phénol-sulfonique
E. "IRA-400"
F. "Amberlite-15" Solvant: a. Toluène b. Pyridine c. Benzèno d. Chloroforme o. Xylène f. Tétrachlorume de carbone.
<Desc/Clms Page number 168>
EMI168.1
¯ ] l' % ! Exem-! i; ! Dure; C 7" 7:1 ; 7f1 ,; 1 t Sol- Pro- ¯r Théo-!.Anal7-1 : PRO Acide "" É à Àté Théo kwly-1 Théo- 1 ànaly-Î Théo- Î&naly-Î : ;; ; . (heures) i ! rique , tique i1qle tique! rique i tique; 858 1 Acide linoléique 4 (+) 11 t! ! b 20 1 45 -50'\ 83160 i 83,71 / 1 9,87 i 10,04 3 3s 05 3.15 D -17,9 i 359 Il 1 (-) e 12 " . S3s60 83,79 l 9tf? ' : 10,01 ? ¯ 305 : 3,14 859 aI:1i.de :: ! ; 1'::,] arai # - s I:!" /IX D ' &ID +16,9 i J i 1 86O >acide olé1qle ) ...
D t i Î c 10 Seui- / 85,2l!. 83,36 10,26 ; 10,32 3,03 3,14 860 ; Acide oléique j di () = e n solide 1 / t361 Acide isost6arîque i dl {t) i i a :.C - f E2,88 = 83,02 10,65 10,4I 3,02 Ù 3,10 1 ' 862 ' <+> ' i ' 10 - 82 s 88 83,05 f 10,65 10.87 302 3,09 f 863 1 1 (-) j, a lp " i 82,88 1 83,t?6 j 10, 6.5 " 1 lQ ' 69 302 : 3,O? 1; I' 863 il' 3,12 .. ! . 10 ! - 85,97 ! 84,12 9,47 : 5.C5 3,12 863 BEi Acide ii¯noiéniqic- i dl ( ) A a 10 1 Î ! 83.91 fi ' 84,.2 94? ' 1 9? 2 { 3.C5 .12 865 Acide gras d'huile i dl (t) A a 10 Il! de lin ( ) a ) 866 ;
A.cide de lin gras d'huile d ( ,j i, 1 A i t a 10 IIi t 866 Acide gras d'huiler carthane carthane ! ! if:' , 96? Acide gras d'huile! 1 (-) A J a 1 10 . 1 i ¯ decarthame ,t . ! ! i ¯¯¯¯¯L-##-J¯-!¯-L##J¯¯!¯¯!#--##-####-##
<Desc/Clms Page number 169>
EMI169.1
<tb> 868 <SEP> Acide <SEP> gras <SEP> d'huile <SEP> au <SEP> (¯) <SEP> P <SEP> f <SEP> 10 <SEP> Semide <SEP> carthame <SEP> ; <SEP> solide
<tb> 869 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> dl(¯) <SEP> a <SEP> 12
<tb> soja
<tb> 870 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> dl <SEP> (¯) <SEP> A <SEP> a <SEP> ! <SEP> 12
<tb> ;
<SEP> tournesol <SEP>
<tb> 871 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> dl <SEP> (+) <SEP> A <SEP> a <SEP> 12
<tb> ricin
<tb> 872 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> dl <SEP> (¯) <SEP> A <SEP> 12
<tb> colza
<tb> 873 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> " <SEP> D <SEP> a <SEP> 12 <SEP> "
<tb> coton
<tb> 874 <SEP> Acide <SEP> d'huile
<tb> 874 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> " <SEP> A <SEP> a <SEP> 12 <SEP> "
<tb> .
<SEP> 875 <SEP> Acide <SEP> d'huile
<tb> d'arachide <SEP> " <SEP> A <SEP> a <SEP> 12 <SEP> "
<tb> ' <SEP> 876 <SEP> ! <SEP> Acide <SEP> d'huile
<tb> de <SEP> locuste <SEP> a <SEP> 12
<tb> 877 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> @ <SEP> i
<tb> chrysalide <SEP> a <SEP> 12
<tb> 878 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de
<tb> foie <SEP> de <SEP> requin <SEP> e <SEP> 12
<tb> 879 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de
<tb> sardine <SEP> " <SEP> A <SEP> a <SEP> 12 <SEP> "
<tb> 880 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de
<tb> maquereau <SEP> " <SEP> A <SEP> a <SEP> 12 <SEP> "
<tb>
<Desc/Clms Page number 170>
EMI170.1
i ; 881 1 hareng Acide d'huile de dl (+) A a 12 Seoi- demi¯ 882 Acide d'hezi.le des solide J 882 j Acide d'huile de aolide:
saurel A au 12
EMI170.2
<tb> ) <SEP> Sa?! <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> @
<tb> foie <SEP> de <SEP> morue <SEP> " <SEP> A <SEP> a <SEP> 12 <SEP> "
<tb> 884 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> ) <SEP> ; <SEP> @
<tb> mulet <SEP> " <SEP> A <SEP> a <SEP> 12 <SEP> "
<tb> 885 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de
<tb> menhaden <SEP> " <SEP> A <SEP> a <SEP> 12 <SEP> "
<tb> @
<tb> 886 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de
<tb> pleuronecte <SEP> a <SEP> 12 <SEP> "
<tb> 887 <SEP> Acide <SEP> d'huile
<tb> résiduelle <SEP> " <SEP> A <SEP> a <SEP> 12 <SEP> "
<tb>
<Desc/Clms Page number 171>
Exemple 888
On a dissous individuellement 28 g d'acide linoléique, 21 g d'[alpha]-benzyl-benzylamine et 23,2 g de dicyclohoxylcarbodiimide dans 50 ml de toluène.
On a mélange los solutions ensemble on uno fois ot l'on a laissé reposer la solution mixto à la température am- biante pendant 8 heures. Après avoir filtré la solution, on a lavé le filtrat avec un acide, un alcali et de l'eau, puis on l'a sé- ché, concentré et purifié par chromatographie, pour obtenir 22,5 g d'un produit semi-solide désiré.
Analyse élémentaire!
EMI171.1
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 83,60 <SEP> 84,01
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 9,87 <SEP> 10,08
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,05 <SEP> 3,21
<tb>
Les exemples 889 à 918 sont repris dans le tableau suivant:
<Desc/Clms Page number 172>
EMI172.1
III T--¯¯"''''''''''' ...¯...6""- .¯w--¯¯¯a¯ .
C % H % N % ¯¯ ::en- Pro )le ! Acide ,mine 0= Solvant ! -7 D priété "ThêoI"1na]Ii'Théo- ' Analy-JThéo-'Analy-; : rique : tique rique tique ; tique; tique 1789 Acide linoléique d -/"\ #* Ether 16,0, 45"-50 ; ' 83,60 83,80 9,8'7: : 10,04 3,05 3,14 j acide Iinoiëi.qtle {i) '--./ FrthG'r al'. ! 3,0"ru 3.1' 890 ! r F F 1 i Dioxanne + 16,0, 83,60 ' 83,71 9,87: 9,99 3,05 3,25 f(-) -(¯) - ;Dioxaime ' ' ! 16,0 83,60 83,71 9,87. 9,99 3,05; 3,25 j .
Acide oléique dl OR3 CI, Tétrahy- Seni- 83 24 83,50 F 10,26 10,42 3,03 3,19 OE3 drofuranne solide ' - '3 ' /'"drofuranne: i solide P92 : Acide isostéarique i . d1 () : -0 ! ' Ether * ' 82,88 83,01 . in, 65 10,79' 3,02 3,.? s93 d (+) '--1 Benzène : : . p 82,88 i 83,05 10,65, if 10,79! 3,02 3,bzz il j . t i i f f t 894 toluène 894 (-) . i - .Toluène 82,38; 83,12 ! 10,65 10,83 3,02 3,2> (,95 .c3.de lino3én.i.que ; dl (+) - '# '.Toluène i" 83,97 84.12 9.'? 9,71 3,06 3,16 896 t¯ Huile de lia dl (:!;) -0 ! benzène ' " Q97 ! Huile de carthame d {+) -/\ Benzène " j Huile de - Il bzz Toluène t ! ! : .r-. ! ' J99 Huile de cartiiane dl (+) Toluène Il! 1 earthae .
F dl {+) \#/ 1 fil .. ¯..r.....¯¯¯..¯¯¯¯r.¯.¯¯¯¯....,.....¯¯¯...¯....¯¯.. ¯¯ -¯
<Desc/Clms Page number 173>
EMI173.1
5w Acide d'huile de -0 .Chloroforme ! Semisoja solide 901 j fcide d'huile ! 901 Acide d'huile de Chlorofome tournesol \#/ 9O2 ' -Acide d'huile de ±fi Toluène ricin \#/ 903 j Acide d'huile de t j -/\ Toluène 93 colza dthuile \--/ Tolûane #Acide d'huile de 3 - Toluène coton \# ! #05 Acide d'huile ; ' Toluène 1 d'olive "# 905 Acide d'huile - Benzène ) ' d'arachide \#/ etr?Ch3.de 907 Acide d'huile + -( ) Benzène de locuste 908 Acide d'huile ¯ - Tétrachlom- de chrysalide re de car- : chrybalide lbone lu Acide d'huile de -\ I-yridine foie de requin #
<Desc/Clms Page number 174>
EMI174.1
! 910 1 , Acide d 'huile de t-O i :Benzène # solide sandine j. Î j solide! 1 l 911 ;
,. .Acide d'huile de I! ! D Ether maquereau 1 licide d'h,zile ',. thor 912 Acide d'huile de 1 D ; Ether! !.. hareng \#r : i 913 1 j d d'huile de 1 D : ; Ether µ . sc.urcl \#/ ' s<ta'...1 1 914 ! Acide d 'huila da f j ! D j ; T=>1t!na ! .. j i 1'oie de nOJ."Ue 1 i "# j s i . f 915 culet de j f! If D s f Toluène i ! 915 :..clde nw.ot d'huile Tol-uène l! 'j 915 L-eide d'buile de é fi ) Toluène nenhaden \# ' meIJhaden --J 917 acide d'huile de J ) To2;ène 917 pleuronecte To:'t:è=tc pleuronecte \# t 918 Acide d'huile f 1 Toluène! i / résiduelle 1 Î Ô 16 ' " ! r..,¯ ¯ = :
i
<Desc/Clms Page number 175>
Exemple 919
Pondant 24 heures, on a chauffé, à 180 C, un mélange do 10 g d'acide linoléique et de 11 g d'[alpha]-benzyl-benzylamine, On a purifié le mélange de la réaction par chronatographio, pour ob- tenir 14,2 g d'un produit désiré à 45-48 C, Analyse élémentaire:
EMI175.1
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 83,60 <SEP> 83,76
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 9,87 <SEP> @ <SEP> 10,02
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,05 <SEP> 3,30
<tb>
Les exemples 920 à 942 sont repris dans les tableaux sui- vantât
<Desc/Clms Page number 176>
EMI176.1
:--1 - ! erJpê- Durée C% B % % ! Exer1-j rature : de la Pxo j 1 :pIe: 3ration acide:
Amine ! àgent de la! ,j - ¯-----1 - t . ple Fraction acide Amime Agent de la faction! priété Théo- Analy-)Théo-y-! 'réaction-! (heures): prieté Théo- -; Théo- : knaly- Théo- 1 ÉÉà ) " J f -----1 (CC) I (heures rle -1 tiqiie rique; tique 1 riglie tique 1 l'!'" 1 1 J t 1920 'Acicle linoléique 140 36 '1 l 520 id linolëique (+) 1 140 36 45 -> 83,60 83>72 ) 9.8? ) 9,98 3,05 1 3." ) 921 'Acide linoléique .; 1 (-) 140 36 / 85,60 83,69 9 ,57 9,g8; 3,05 3,22 932 Acide oléique dl 140 83,24 83,34 ; 10,26 10,41 3,03 3,06 ;
922 acide oléique () 140 ) 4Ô 83,24 ( 8µ,µW j 10,26 ) lO,41 5,06 923 ! ..lcide isostéarif:J.UI3 dl (i) 150 40 82,88 83,05 10,65 lfll,?7 3,02 3,05 92li 1t fi d(-t-) 150 ! 4O 82,88 85,06 1 10,65 10,71 z 3,13 ) 925 1 (-) ! 180 36 82,88 83, ' 10,65 1 :82 3> 2 5, 9. , 926 Acide lino1.énique dl () ) il j 150 40 i 83,97 84,12 9,47 9,63. 3,06 j 2199]jgj 927 Huile de lin dl (t) 150 40 J(/ 928 Huile de cexthame d(+) 180 40 ::: 0101- 929 Huile carthane (-> ) 180 929 Huile decarthane 1 (-) 180 36 950 Huile de carthaae dal (+) Acide 180 16 fil . j ' -borique;
!. !
<Desc/Clms Page number 177>
EMI177.1
<tb> 931 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> 140 <SEP> 40 <SEP> Semisoja <SEP> solide!
<tb> 932 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> 150 <SEP> 40 <SEP> "
<tb> itournesol <SEP> @
<tb> 933 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> Acide <SEP> 150 <SEP> 20 <SEP> "
<tb> ricin <SEP> borique
<tb> 934 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> 150 <SEP> 40 <SEP> "
<tb> colza
<tb> 935 <SEP> -'Vide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> 160 <SEP> 40
<tb> coton
<tb> 936 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> 150 <SEP> 40
<tb> d'olive
<tb> @ <SEP> 937 <SEP> !Acide <SEP> d'huile <SEP> 150 <SEP> 40
<tb> d'arachide
<tb> 938 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> 150 <SEP> 40
<tb> chrysalide
<tb>
EMI177.2
z {Acide cl 9 hui 1-- dc 150 40 939 i l..cide d 'huib LlO
EMI177.3
<tb> 94C <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> 150 <SEP> 40 <SEP>
"
<tb> 94C <SEP> sardine <SEP> 'huile <SEP> 150 <SEP> L <SEP> :O
<tb> 941 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> 150 <SEP> 40 <SEP> "
<tb> maquereau
<tb>
EMI177.4
941 .Acide d'huile de 150 j 40 942 Acide d'huile 150
EMI177.5
<tb> ',hareng
<tb>
EMI177.6
--.-------"''V .111 l""""", !
<Desc/Clms Page number 178>
Exemple 943
Pondant 50 heures, on a chauffé, à 180 C, dans une atmosphè-
EMI178.1
ro d'azote. un mdlango do 10 g do linoléato do+méthylo ot de 11<2 d'0fi-bonzyl-bonzylamino, on éliminant le n6txlanol du système do la réaction, On a purifié la mélange réactionnel par chromatogra- phio, pour obtenir 15,3 g d'un produit désiré; point do fusion 46-49 C.
Analyse élémentaires
EMI178.2
<tb> Théorique <SEP> Analytique <SEP>
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 83,60 <SEP> 83,61
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 9,87 <SEP> 10,09
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,05 <SEP> 3,25
<tb>
Exemple 944
Pondant 3 heures, on a fait réagir, à 150 C, un mélange do
EMI178.3
10 g d'isostéarate do néthylo, de 11,2 g d'o(-bonzyl-bonzylamino et de 1 g do méthylato do sodium, on éliminant le méthanol au coure de la réaction.
Ensuite, on a dissous le produit de la réaction dans do l'éthor ot l'on a lavé la solution éthérée avec un acido, un alcali et de l'eau suivant les procédés habituels, puis on l'a séché et purifié par chromatographie, pour obtenir 15,8 g d'un composé semi-solide désiré.
Analyse élénontairo:
EMI178.4
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 82,88 <SEP> 83,78
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 10,65 <SEP> 10,21
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,02 <SEP> 3,16
<tb>
Exemple 945 .Pendant environ 2 heures, on a chauffé, à 160 C, un mélange
EMI178.5
de 10 g d'o16ate d'éthyle, do 11 g d'o(-'enyl-benz9lamin, de 0,5 g de sodium et do 8 ml d'alcool éthylique , en éliminant on- suite ce dernier. On a alors effectué les mêmes traitements que
<Desc/Clms Page number 179>
eaux décrits à l'exemple 857, pour obtenir 14,0 g d'un produit désiré.
Analyse élémentaire;
EMI179.1
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 83,24 <SEP> 83,66
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 10,26 <SEP> 9,91
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,03 <SEP> 3,21
<tb>
Exemple 946
Pondant 22 houros, on a chauffé, dans un autoclave, à 200 0, un mélange do 10 8 d'huile de carthamo et de 11 g d'[alpha]-benzyl-bon- zylanino. Immédiatement après, on a effectué les mêmes traite- monts que ceux décrits à l'exemple 857, pour obtenir 15,0 g d'un produit désir 6.
Les exemples 94? à 987 sont repris dans les tableaux sui- vants ;
<Desc/Clms Page number 180>
EMI180.1
: ''eapé- Durée : - rature Durée : Pzb- ; pie . Fraction acide i Amine Agent: de la de la Ptu- --, - : - - '," No Fraction acide ! réaction;réact;in: prlé10é Théo- aly-! Théo- xa3 = Théo- .naly-' ¯rt ¯¯¯¯ s (OC) ; (heure¯): rique tique ; rique tique f rique t tiq11e #,########## -- ------ ... -- .......:-....
J .b. "'.1 ; - v-I--' -".. "'f 947 f j Lino1éate de !I1é1e I d t ) t ; 1 160 49 : ! 45 ¯501: : 83,60 s3,72 : 9,8? 0,3 ! 3,05 2,94 j 948 j 1 (-) : Iii 160 ! 48 83,60 83,74 9 . 87 : 10,06 3,051 2,87 949 'Oléate d'éthyle d (+) 140 ' 48 Semi- 83,24, 83,34 I0,2 ; t 10,41 ; 3,03 2,90 ! solide 550 s f ïsostéaJrate de méthyloi dl (:t) 'NaO C"3; 14o 1 4 i 3 " 82,08 83,10 ' 10,65 .O,F33 : 3,02 2,&3 951 140 82,88! 83,09 10,65 10,82! 3,02 2,91 ; 951 (+) 140 49 ! 82,88 83.09 10,65 : 10,82 ,,02 2,91 É 52 1'! z 56 i Ft " t; 2 : 82,F38 f 83,1. 10,65 10 72 3,02 2,24 i 952 i (-) 160 82,88 8,11 10,65 1.0,72 3.02 2.84- 953JLiDolêato de méthyle du 180 j 83,97) 84,21 9,47 9.63 3,06 2,87 b.' t..
'954 !Huile de lin di z 50 fi: ! j ! 955 Iluile de cartbm2e 180 50 955 Huile - car1;hane d l (+) ! 80 Iii j 1 f:.: ., 556 : - /(-) z 50 1 1 !!t* 957 Ester méthylique d (+) ! l70 : 60 " X" .!d'huile de carthame d'huile CLecarthane i" 1 i t f f Ir; ! : fI' ¯j¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ -....... -- -- ------ ............-----------------......... --......................... 1...4.. ---¯-PV'l.....<t.'"
<Desc/Clms Page number 181>
EMI181.1
<tb> rature <SEP> 3)urée
<tb>
EMI181.2
pie Fraction d'acide .Agent de la T...<-n priëté ]ple Fraction d'acide Agent de la réactioni r-propriété
EMI181.3
<tb> réaction <SEP> (heures)'
<tb>
EMI181.4
=- . .,.¯¯¯¯ - ¯¯..
---)
EMI181.5
<tb> 958 <SEP> lester <SEP> méthylique <SEP> d'acide <SEP> Acide <SEP> 160 <SEP> 50 <SEP> Semi-
<tb> ! <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> soja <SEP> borique <SEP> solide
<tb> ' <SEP> 959-Ester <SEP> méthylique <SEP> d'acide <SEP> 160 <SEP> 50
<tb> d'huile <SEP> de <SEP> ricin
<tb> 960 <SEP> Ester <SEP> méthylique <SEP> d'acide <SEP> 160 <SEP> 50 <SEP> "
<tb> d'huile <SEP> de <SEP> coton
<tb>
EMI181.6
961 i Estcr néth3itue d'acide 160 93 ;
EMI181.7
<tb> d'huile <SEP> d'olive
<tb> 962 <SEP> ;Ester <SEP> méthylique <SEP> d'acide <SEP> 140 <SEP> 50
<tb> -<:-> <SEP> 'd'huile <SEP> d'arachide <SEP> '
<tb>
EMI181.8
963!Estern6thylique d'acide 180 66
EMI181.9
<tb> d'huile <SEP> de <SEP> foie <SEP> de <SEP> requin
<tb>
EMI181.10
964 Ester néthylique d'acide 160 ( 65
EMI181.11
<tb> d'huile <SEP> de <SEP> sardine
<tb> 965 <SEP> Ester <SEP> méthylique <SEP> d'acide <SEP> 180 <SEP> 56 <SEP> "
<tb>
EMI181.12
id'huile de maquereau go !Ester =éthylique d'acide 18qu 66
EMI181.13
<tb> d'huile <SEP> de <SEP> hareng
<tb> 967 <SEP> Ester <SEP> néthylique <SEP> d'acide <SEP> 200 <SEP> 65
<tb>
EMI181.14
d'huile de foie denorue bzz )
EMI181.15
<tb> 968 <SEP> Ester <SEP> méthylique <SEP> d'acide <SEP> 140 <SEP> 80
<tb>
EMI181.16
i =d'huile de pleuranecte
EMI181.17
<tb> 969 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> soja <SEP> 140 <SEP> 60 <SEP> ; <SEP>
<tb>
<Desc/Clms Page number 182>
EMI182.1
----- f ---....-.......... r .......... 1.... ..
V ..... -4- i 1 i .... 1"""- ;
EMI182.2
<tb> 970 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> tournesol <SEP> 140 <SEP> 60 <SEP> Semisolide <SEP> : <SEP>
<tb> 971 <SEP> Huila <SEP> de <SEP> ricin <SEP> 160 <SEP> j <SEP> 60
<tb> 972 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> colza <SEP> 160 <SEP> 60
<tb> 973 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> coton <SEP> 180 <SEP> 60 <SEP> "
<tb> 974 <SEP> Huile <SEP> d'olive <SEP> 160 <SEP> 60
<tb>
EMI182.3
19,75 IRUJJC arachnide 160 t 975 ;
Huile d'arachide 160 60 ..! j i 976 Huile de locuste I6ü 60 11 y97"f i Hu3.13 d.c; ohrylide 160 ! 60
EMI182.4
<tb> 978 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> foie <SEP> de <SEP> requin <SEP> 160 <SEP> 60
<tb> @ <SEP> 979 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> sardine <SEP> 160 <SEP> 60
<tb> 980 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> maquereau <SEP> 160 <SEP> 60
<tb> 981 <SEP> !Huile <SEP> de <SEP> hareng <SEP> Acide <SEP> 160 <SEP> 60
<tb> 982 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> saurel <SEP> borique <SEP> 140 <SEP> 60 <SEP> "
<tb> 983 <SEP> Hune <SEP> de <SEP> foie <SEP> de <SEP> morue <SEP> 140 <SEP> 60
<tb> 984 <SEP> ;
Huile <SEP> de <SEP> mulet <SEP> 140 <SEP> 50
<tb>
EMI182.5
985 de nonhaden l' 50 j
EMI182.6
<tb> 986 <SEP> Huile <SEP> de <SEP> pleuronecte <SEP> 140 <SEP> 40 <SEP> "
<tb> 987 <SEP> Huile <SEP> résiduelle <SEP> 140 <SEP> 50
<tb>
<Desc/Clms Page number 183>
Exemple 988
EMI183.1
A une solution do 22,5 g d'</-bonzyl-bonzylanino ot de f3 g do trinéthylanino dans 100 ml d'éther anhydre, on a njouté une solution do 30 g de chloruro d'acido linolétique dans 50 ml d'éther anhydro. On a fait bouillir la mélange de la réaction pendant 2 heures après l'addition.
Ensuite, on a lav6 la solution éthéréo avec un acide, un alcali ot de l'oau, puis on l'a séchée, concentrée et purifiée par chromatographie do la nome manière qu'à l'exemple 857, pour obtenir 48 g d'un produit désire.
Analyse élémentaire:
EMI183.2
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 83,60 <SEP> 83,79
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 9,87 <SEP> 10,04
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,05 <SEP> 3,27
<tb>
Los exemples 989 à 1019 sont repris dans los tableaux sui- vante:
<Desc/Clms Page number 184>
EMI184.1
Exem- 1 c % 1 x % j N % ple Acide . Solvant j D priét6f Th6o- 1 4nely-[ Théo- 1 ÀnalY-1 Ehé - 1 riquej tique ; rique tique rîque t tique - l , 1 î -j j --i 1 ---1 1 ---- j f ----# ( ----1 1 ---; 989 Acide linoléique (Çl)* dl +) - tbyl Ethc3r j 47-50 ' 83,60 83,88 ; '9,8'7 9,99 3,05 bzz Î -aminé i ) ' Î ' ' µ ¯ ' 990 (Cl)/ d Wace Acétone 1- 16,6- 83,60 83,79 9,87 9,91- 3,05 2,88 s 91 (Ci) .
(- Pyridine Toluène 1'7,8 83,60 83,71 9,87 10,21 3.05 2279 992 Acide oléique (Cl) dal (+) j " Benzène ! Seni-! fi3,2ü 83,53 : 10926 10,34 3,03 3,00 " ! soli-de-' 993 Acide isostéa=3.qgie(C0)( dl (+) !K.,CO iHéthyl- " 82,88 83,09 ' su z 3,02 2,81 1 , j isobutyl- 1 , . 981 994 j d(+) j cétone 82,fE3 83,09 10,65 :0,90 3,02 2,79 995 (Cl)/ (+) KO$ eau 82,88 à 83,09 10,65 ; / 10,90 3,02 2,79 995 " (Cl) É (-) KOS Dioxanne/ " 82,88 63,olo j 10,65 10,87 3,02 2,99
EMI184.2
<tb> eau
<tb>
EMI184.3
P.B,ti 99fus :
Acide linoléique (Cl dl () DiQéthyl-.Et.her 83,97 8-tk,12 9,47 ! 9,67 3,06 2,9r," 996 ' ' ido lin lé" (C0'i Ù " aniline Eth 2 j 67 9cj'7 leuile lîn (+) ! Toluène **t* 957 Huile lin Triéthyl- Toluène 998 'Huile carthame (Cl)l d canine Toluéne 1999 " 1 l1=11 1l 111 1000 (CI)! da () j a--------------À-----i---- ' -à--1---É-----L-----1-----------------------ào bzz
<Desc/Clms Page number 185>
EMI185.1
.
i pNôe Acide Agent Solvant Il Propriété No ------ > ---------l-----' iil---i i**--1- Pi"
EMI185.2
<tb> 1001 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> soja <SEP> (C1) <SEP> Pyridine <SEP> Toluène <SEP> Semi-solide
<tb>
EMI185.3
i ï 1 n S 1 àcide d'huile ' de tour- (G"l'XzG 3 Méth3rl-isobu- "
EMI185.4
<tb> tyl-cétone
<tb>
EMI185.5
1003 Acide d'huile de ricin (01) Diaéthylaniline'Toluène I004- Acide d'huile de colza (Cl)!Tri!aéthylanine Ether 1005 Acide d'huile de coton (CIL) 1 111-j-ridine "
EMI185.6
<tb> 1006 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> d'olive <SEP> (C1) <SEP> K2CO3 <SEP> ! <SEP> = <SEP> Acétone/eau <SEP>
<tb> 1007 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> d'arachide <SEP> (C1) <SEP> NaOH <SEP> Tétrahydro-
<tb>
EMI185.7
! 100S Acide d'huile locuste (C1);
KOH -Dioxnne/eau ' 1008 àtcîde d'huile locuste CI)-.KOH Dioxqnne/eau . 1009 Acide d'huile de cary / 3 iMéthyl-isobu-
EMI185.8
<tb> salide <SEP> (C1) <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> tyl-cétone
<tb> 1010 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> foie <SEP> Na2CO3 <SEP> Acétone <SEP> )
<tb> de <SEP> requin <SEP> (C1) <SEP> 2 <SEP> 3
<tb> 1011 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> sardine <SEP> (CI) <SEP> Triéthylamine <SEP> Toluène
<tb> 1012 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> naque- <SEP>
<tb>
EMI185.9
1 13 ) reau d'hniie hare" (Ci) Et"r
EMI185.10
<tb> 1013 <SEP> Acide <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> hareng <SEP> (C1) <SEP> Ether
<tb> 1014 <SEP> Acide <SEP> d' <SEP> huile <SEP> de <SEP> saurel <SEP> (C1) <SEP> "
<tb>
EMI185.11
i Aciàe d'huile de foie de 1015 Acide d'huile foie
EMI185.12
<tb> morue <SEP> ¯¯¯ <SEP> (C1)
<tb>
<Desc/Clms Page number 186>
EMI186.1
".Trl>.tl¯¯¯¯--.......-- r-- ...¯....--.¯..
, 1016 Acide d'huile de mulet (Cl) N a OH Acétone/eau Seoi- Acide d'huile mulet NaOK Acétone/eau solide
EMI186.2
<tb> solide
<tb>
EMI186.3
1007 Acide d'huile neHwden (C0)1 Tynidine Ether solide 11011 t Acide d'huile de nenhaden (Cl)1 I'yridine Ether ! 101.5: ide d'huile depleuro- 1 j ! Toluène j 1019 1 ! i ltcide d ' huile résiduelle {C1); t i : Ether I t = É---------------------------1---------------o--------------oÉ
<Desc/Clms Page number 187>
Exemple 1020
Pondant 8 heures, on utilisant un séparateur d'oau, on a porté, à reflux, une solution de 20 g d'acide linoléique, do
EMI187.1
17 g d'o(-m6thy1-p-nitrobenzy1amino ot de 0,5 8 d'aoido p-toluéno. sulfonique dans 300 ml de toluène.
On a lavé la couoho do toluène avec un acide, un alcali ot de l'eau, puis on l'a séchéo ot con- contrée pour obtenir 22,3 g d'un produit désire; nD23 1,5111.
Analyse élémentaire!
EMI187.2
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 72,86 <SEP> 72,67
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 9,41 <SEP> 9,21
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 6,54 <SEP> 6,66
<tb>
Los exemples 1021 à 1051 sont repris dans los tableaux suivante dans lesquels: Agent auxiliaire du déshydratation:
EMI187.3
A. Acide p-1oluèn03-ùl.t'oill.que
B. Chlorure d'acido p-toluène-sulfonique
0. Acido sulfuriquo
D. Acide phénol-sulfonique
E. "IRA-400"
F. "Amborlite-15" Solvant: a. Toluène b. Pyridine c. Benzène d. Chloroforme e.
Xylène f. Tétrachlorure de carbone
<Desc/Clms Page number 188>
EMI188.1
: - Durée C : HC' "Ilfof ExeI!l-" Durée e 5 Plô Acide Anine Sol- de la oc :-- ¯i- -"---:---, ? Acide: Amine fAgent vantiréaction* n Théo- = Analy-' -lhéo- Ana1y-j T'néo-F 3,y- .¯¯¯j¯¯¯¯¯¯¯.¯¯¯¯¯¯¯L--#¯¯¯¯¯¯¯ ! ! z¯- (heures)! B rique tique risque ! tique ri que tique 1021 ;'.acide oléique 1 CJI..r\ A a 8 231,5123 72,93 : ,16. 9,97 Zo,l3 G,30 i 6,05 No 2 5 i ! .. !!!'){! Ji! . .. , ! , ,Z2 1022cidelinolénique j f CH-o-N02 B ; ! 20 : 23 1,5100 73,60' 73,90 9,15 9,52 ! 6,% ! 6,12 Ii !. 1; 1 1023 'Acide li---olénique NJ12C E- r.. A a j 10 , f. 22,51,515! 73,26 ? ,52! 9,56, 9,?2 1 6, 214 1023 Acide liol&nique ICE- e j 1,5153! 73,25! 9 56 9,72 6,33 6,14' u2m5 0 2 CO? eet.
1024 Acide linolénique #- D ! c 10 ; 26 1t5109 72,861 72,99 9,41 9,58' 6,54 6,3?:t;.
CH l'1 d 2 J ! F r , r r E . . .
*.*< (d) !:! 1025 ..\.c1.de isostéarique NH202 C a 14 s 2E3 1 t515S; 72,18 1 72,32 Il f 10,25 fez.0,50 6,48 6,21 < fil , C"3 f. 1 : <##¯¯¯¯.#######..
<Desc/Clms Page number 189>
EMI189.1
1026 1 Acide ÎsCStéarique 2 '28 1, 72.22Lo.25 10 e ej 1026 acide isostéaniqpe / / NHll0z ' / / 1 3152 1 ?2,18 Iii 6,48 6,11 If 1021 1 Acide d'huile XHjCHQ b 12 ! !25 1,5138 l à icarte M3 l028 !Acide ! d'huile de f - NCHV-NO 12 !20 1 L 1028 ! .1!..cidre 'huile CH-o- N02 95131, Iii j -soja <-{ 5 \==/ 201,5131 J i 1029 !Acide ! d'huile ICB - ! : e ! 1029 Acide cl'huîle il9 1,5114j il! , f sésame / 2/Ùé . 12 ,191,5114 ' * *.....
1.30 .. b-leide t. 1 C 122 1,51 ricin t z ) > *? 1 l .* q: ..... 1 1031 Acide d'huile de C3R7 J. 1 12 20 1 95133j , ) t j <7 ! i If, .##i.¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯j¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯J¯ i ¯j¯¯¯¯¯¯¯!
<Desc/Clms Page number 190>
EMI190.1
<tb> Durée
<tb>
EMI190.2
exeat 1 Durée pie Acide ;#i-mtréaMn< " D 0 ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯;¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯J¯¯¯J¯¯¯;
(heures); j¯¯¯¯¯j !J"""'! ! ! (heures) ! 1032 Acide d'huile de coton ; t lTff2CH-( A au 12 23 1,5129 j ' -g ""N02 bzz ) -,3i02 1033 Acide d'huile d'olive 1 ± 1L.H 3T,ïj2 a 8 25 i5139 ; 1034 Acide d'huile lin SHF"(] 1OY4- Acide d'huile lin 'Ô" 2 é 128,5 115119 M3 IÎ02 1035t Acide d'huile colzg pS- À ) bzz z 14, 1,5159 1035 acide d'huîle colza 'N0 14,51Z 1,513'9 OE3 N02 t a."2 1036 Acide d'huile de son de riz --02 11 # a z.0 18 I,7I23 C"3
<Desc/Clms Page number 191>
EMI191.1
----------------- M----------------- T----------------------------------------------------------- :t.031 J.cide d'!miJ.e cbrys3J.ide CHo-1I02 J.O ( 1 J.,51oo lD37 i .cide . d'hnile de cbtysalide 1 1 1 ï D 10 r ¯ : s . 23 : 1,53 ;
Acide d'huile depleuronecte fIHOEfi-aO 1 , : l ' 5123 1038 Acide d'huile pleuronecte CR 1"""\.- N02 1,5123 2-5 1039 'cidre dôhniie foie reauin 1 ' ZHOEd± 2Î5 /o j ,514@ 1039 ' acide d'huile foie recmin h" <0"') i ! i e ; 12 i 22 1,5144; ! 1..cide d"hui1e .foie reQUin - ' [g 3 1 . ; :ï.2 1 J t. ! '. i i! i 1 104O Àciàe d'huile balaine JMCH-±-K5 l 2µ j 1>513% 1040 Acide d'huile déballe NCH-Q-NO 3 j . A ! J ! d ; ! ! 23 ; 1,5134 j Iii 1041 Acide d'huile de seiche , ?; lYQ B b 20 ! 24,51 J.,5J.21 j '.
- UM ' ""N0 ) '3 CH ! fi; ! 1042 Acide d'huile de sardine ( XHOE 9 e 12 # 23 1,5221 CH 0 2 - - f" 1 l !! l' - È
<Desc/Clms Page number 192>
EMI192.1
1 t t;: .! 1043 Acide d'huile maquereau NBCH--NO 1. i il' '! 1,514? 1043 Acide d'huile de maquereau .w-40 : ' B b ; 20 : 225! 1,51407 *ix 3 !: 1 j: i! 1 1044 Acide d'huilô scombrêsoce d j , 14 26,5! ! ; 1,5237 1044 àcide d'huile de scombrésoce CH....9\ l4 ! 26,5] 1 523? Iii 1 !!' !.
3 . ! t t - ',Tr, ; é 1045 4ciae 'l:uile hareng lffi'Jt.'R-{' . .. ') .1.t\..'- ". Ii il. 10 1,5114 1045 Acide d'hnile de hareng NE au 30 1,5114 \ - CR3 t ' t' ,t if 1 1046 Acide d'huile saurel HEp#-' ! j 30 s 1,5133 1 1046 1 .Acide ci 'huile saura IffL#-( -} ! J 1,5138 j -I C1I3 t..rn ';w-J2 lot .cïc'!e d'huile nenhaden I! ; Il! 1,5iet-9 1047 Acide d'huile de-nonhaden BELCH-NO- D a 1 z 1,5149 èB:} " no 2 ; zo 1048, Acide d'huile foie Etorue NH#-'y 30,5 1.5139 1 1048 ; ! d'huile de foie de morue NH2CH- j E ¯ r 12 f' 30, 1., 1"" CH j¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯LL#-#¯) ! ! LL....
<Desc/Clms Page number 193>
EMI193.1
.....¯.,¯¯¯...¯¯¯¯¯ ....¯¯¯...¯, ......¯ . ¯¯¯##### 1049 Acide d'huile de foie N H2CE' e 12 : 24,5 ¯ 1,5230 m 2 1050 Acide d'huile de nen-e NH?CH f 1 N A a 12 2 1.9140 CH iosl j A=ide d'àiaie nésioeene XlHzcù.# '6Us ñon t 1,5133 1051 -Acide dliiiiile résiduelle Gg- 120,31 1051 Acide d.1. résigne ,,g5 A j ! 20,3 1.¯¯.¯-¯¯¯¯-¯....,.w..¯.¯................¯......¯... .¯¯¯¯....¯¯¯¯¯..¯...,....., - .,w . j
<Desc/Clms Page number 194>
Exemple 1052
EMI194.1
On a dissous individuellecont 20 g d'acide 1ino16:
1.quo, l' g d' o(-mothyl-o-nitrobonzylaaino et 20 g de dicyclohoxyl-carbodii- mide dans 100 ml do toluène. On a mélangé los solutions ensemble en uno fois ot l'on a laissé rcponor la solution mixte à la ten- pérature ambiante pondant 8 heures. Apres avoir filtre la solu- tion, on a lavé le filtrat avec un acide, un alcali et do l'oau, puis on l'a sèche, concentre et distillé, pour obtenir 11,1 g d'un produit désiré; nD23 1,5140. analyse élémentaire:
EMI194.2
Th6or1 <lue Ans.l:'(t1 qu
EMI194.3
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 72,86 <SEP> 72,68
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 9,41 <SEP> 9,03
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 6,54 <SEP> 7,01
<tb>
Les exemples 1053 à 1073 sont: repris dans le tableau sui- vant :
<Desc/Clms Page number 195>
EMI195.1
-.## ##<## - ###### -.### ### - # # - t'IL en-! ; i Agent ! 1 oc i 7f1 ! JO ! Np, .e Acide Aoine . - # =J.'t-! Solvant ; Théo- Analy- Théo- Analy-;
Théo- Analy-! Acide 'i BN*C*1 B S l' Théo- . ànaiy-Î Théo- ànaly-] Théo- Analy-t B D rique '. tique ; rique tique nique tique --- ---#### ---------- --------! ---------1 ¯..¯¯.¯ . ¯...¯.¯¯¯ i.---.¯¯ ¯...¯¯¯..p ¯¯.... ¯ ¯..¯ ¯ ¯:l¯,:e-!1 )55 Acide oléique ;i 'y,,'77 Cg l J 0 ; i i Ether 1 i 25 1,512 / i 72,93 : t 73,22 9,97 µ Ô 10,12! 1 6,30 ; 6,05 G C5 N02 ! ( 1 l' )54 Acide linoléniquc ! ,1 ; ! ; 73,GO 73,66 j 9,15 9,43 6,36- 6,12 ùlcide imoiéniqne 1 ¯H! \-y 1 Tniué;e 1,51061 Il! . ! 1. 9,43 ) 6,36 6,12 C-5 i i! 1 il ; ! I! 1 t55 Acide linoléique i NH2ßH, V¯! 1 -0 'Benzène ! 2? 1 ,5155/ 73,26; 73,61 I!! 9,56; 9,72; 6,33; 6,2F3 C¯H 0 ..., i 1 1 ! ". ..-. 1: 1....
##,[lj" 156 j Acide linoléique ICH -0 Benzène j 28 1:510ô 7é.86 ) 73,05 9:41 j 9,6ô Ó,54 6'?3:i: bzz3 bzz ) ....
' -**!1.
(dj Iii ..
57 Acide isostéarique NH2CH-Q-N02 ! . . ±J Cycle- ! 29 1 ,sls31 72,18 ?2,3? ) 1 ,?5 lp,4F3 6,48 ; 6,39 <-) \==/ 2 j \-y hexane Il! /TT 3 i i i i i ¯L#-.-'.###.#.-.##-.--L##L#.-¯L
<Desc/Clms Page number 196>
EMI196.1
1038 Acide ' ! CE- CH- - l,5153j t < 72,18 ! 72,38 10,25 ! 10,47 i 6,36 " ' (1) µ/ 72*18 1 *25 00,47 6,36 ! 1058 ! Acide 1sostéarique f f02 ; ' 3 CH- J f Benzène! 1,5153j j, f '12.18 72,38 : If" 1.0.,25 1 10.,47 6,48 JI r 6,36 1 'hÀÀil 1 J,.! J 1 1059 : iAcide d'huile NCH # .
Chloro- 1,5137! ! carthame fmr '=m : foine caxti!ae . : i ¯ - IJJS 0 = fozne l'!' 3 2' , 1 1060 Acide d'huile NH#--NO., ! 3\#-,Tétraehlo- 1,513l! ' 10 -E,.^ t d'huile 'α Ôlµ> ÙkIÉk/ j z1- 1,5131= soja C-H 1 = C3., : rure de , j ' CBÀÎbÔfi3 z-.5 caruvne t. 1 1061 Acide d'huile NHCH- ! -/\ i f Benzène ! ! t 22 1,5U5! ! 1061 f kcide d 'huile CB j Benzène l,5ll5Î sêsaae "ÎQ j"z- ) sésane CH 1 O 2 :; ....1 3 i fi, OOOO 2 ÀiÉÎI '1Ô2 ..1 IOo2 ; r l.cide hui.le if..
1062 !Acide d'huile CH--NO ! -/\ Ether 1,5122 ':*' = i'icili 2 -\¯/ ricin C '\..../ fi i i i .... i i à i "./ 1063 Acide i { : d'huile de CS--NO 1 ü± ¯ Benzène - 1 1...
1063 : Acide d'huile de NH2CH--p 2 ¯/\ Benzène 1 20 1.51321 ! 03H'l j ! f
<Desc/Clms Page number 197>
EMI197.1
' 1064 :.acide d'huile de ; ; NH2CH .. Benzène ' 24 1,5127 coton ) ] 3 1 m l065 jfidq d'huile lIHjOE$wo fi Benzene , 22 j 1,5142 1065Acided'huilo f IH2CH--N02 -" Benzène 22 1,5142 ! d'olive Y-Y olive OE3 ÉH j 1066 .cida 4':.n.i.lo de / [ I3HCHQ / j 'Toluène ! Toluéne 24 1,5122 lin 1 p '2 i ; . '¯'' t
EMI197.2
<tb>
<tb>
EMI197.3
1067 ! Acide d'huile de NH2 CI,-F%- .Pyridie 22 1,5124- ' /plenronecto ' 1 -= 2 \-y 1068 acide d'huile de ïCH--10 J j j Dioxanoe 25 1,5133 1069 acide d'hvile 3 ÎTétrahydno- , 1,513O = t 1069 Acide d'huile de 'OE2 -/\ j furanne 25 195130 seiche furanne r i ' 1 ]
<Desc/Clms Page number 198>
EMI198.1
1070 cide d'huile.
NH2C Pyridi3ae 1,5145 1070 i.:.cide d'huile NSCB -/) Iridine 1,5145J ! sardine OE3 02 ) [ ! .>..+.
1071 ;Acide d'huile NH#- . -/\ Benzène 1,141J 1071 Acide d'huile de ; NFi2CI3 Benzène 24 1,5I41 sanrel OE3 "' j leu72 Acide ia.'-u.3.lr de i7ï:3-1 ,1 t JS-ulier ; 22 1,5214! foie ('i ,, 02 "-" i foie 3 i Tolère 1,5036 résiduelle 1G2 j [ 1 ( 1,51361 ----------.----------É-----L------¯=¯-¯¯¯1¯¯---¯¯à--¯¯---¯¯¯¯-¯¯i
<Desc/Clms Page number 199>
Exemple 10'74
Pendant 24 heures, on a chauffa à 180 0, un mélange de
EMI199.1
10 g d'acide 11nolé1q# et de 9 g d' 0(-ndtirl-r-ni.trobeazyiavm3no, en éliminant l'eau au cours de la réaction.
On a dissous le pro- duit de la réaction dans de l'éthor et 1'on a lavé la solution éthérée avec un acide, un alcali ot de l'eau, puis on l'a séchéo et concentrée, pour obtenir 11,1 g d'un produit désire; nD28 1,5138 Analyse élémentaire:
EMI199.2
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> 0 <SEP> (%) <SEP> 72,06 <SEP> 72,63
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 9,41 <SEP> 9,24
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 6,54 <SEP> 6,86 <SEP> , <SEP>
<tb>
Les exemples 1075 à 1105 sont repris dans le tableau sui- vant :
<Desc/Clms Page number 200>
EMI200.1
Ex.! Tempé- Durée C% Il % EX. rature Acide ! 1 . de la N ! Acide At11ne ..I.o.gen1;. de la . é 'ti! C ! ¯m. --1 ------- r ... , '1 réacti- (heures)! D Théo- i Inaly-1 Théo- Analy-I Théo- Analy-1 .. . -.-...w. ! : , ; C r rique ; , tique rique , tique rique = tique 1075.JLcide < j oléique ' : rr2/\¯¯/, { ! iso 2. lit 1 22 i,5z22 72,93 t ! 73.20 ! 3 = 9,9? j j 10,17 '" 6,30 ,.2 C¯H 2 j . i i i : i! !.
'i!.
1076J Acide UduLeNE3(j)H ! 180 1,5004! 73,60 73.G1 9,15! ) 9,32 ! 6,36 ! ! 6,16! 10761 t ' cide 1ino1énique;N1LCH- ; 'Mar 02 180 24 24 1, 500!-: 73.,60 73.Cl! 9,15: 9,32 s, 36 ; 6,1s I--I !;! :'. i 1 1 C2,'5 Z-5 NO ! ! j! î ii 1077* Lcide linoléique ;2 f;H 2 t 180 ; 24 j 2 5 1,5155!' 73,26 ?3,55 ,5 j 9,?0 6,33 j- 25 i ¯ .ws .. t ...
!07B Acide linoléique f 160 12 j 72,C6 ! 73,06 ) 9,41 ,68 ; 6,54 6, "H ..jt* i-178! Acicl'e linoléique NH2CH\( cide 1 ï2 2,5II1 . ! ; ?2, ; : t ?3,06 9,4? ' c,68 6,54 6,.:5.'i CH 1 02 ,borique : .. .i: e- X 2 à 5 % fI. i i 1 l i .... t fi. f.. , * )79!' Acide isostéa- NH2îR- .160 z, 72,18 1 Acide 1sostéa- !NR2ÇH-Q-N02 260 ! 23,5 1,5158! 72,18 '72,40 10,25 10 33 6..48! 6,40 Sqe f quo Gg3 260 23,5 1,5158 . 72,40 10,25 110,33 f! . 6,40 ! . & .. : f
<Desc/Clms Page number 201>
EMI201.1
1080 Acide îsostéa- 1 CH-o- N02 ; 145 39 24,51,5156 72,18 72,39! 1 10 25 10,46 6,48 6941 rique .S S'éa- Il!, 145 )>55 iS..-6) x;9 ) 1 ,46 ' 6,48 654> 108l! Acide d'huile de :
NH2CR-f), 160 36 24 1.5137 -carthame '==<. carthame 1 o 2 if! I! 1082 ! Acide d'huile jmsq / 180 1,512 1082,.Acide d'huile Nff2oe-o-lîo 180 26 26 1,5124.'1 soja 'Î 2 2 180 28 26 '') 2"5 1085ide d'huile -î##- 180 24 j 1,51041 . n.. : 1 sésane #-,NOo 3 V02 ! * .'"1 32! fi.
1084ILeide d'huile NH2CH 170 2595 li.5119 ricin 1 ---f - 2 OE3 ricin Cob:3 1 LOG5 Acide d'huile de j hHCH- NO 165 23,51.5114 Iii Mali; d'huile ! '-{ y = 165 123,5 J.,SU4I,
<Desc/Clms Page number 202>
EMI202.1
......... -¯.w-... ,.& 1"1i1 r! i 1086 àcicle d'huile de NH2CH 160 i 34 j 1 24.5 1,512B CH3 f ) j ) j i 1 ! ' CB 1087 j ± âÇaÎive ht.i2e Nfl2CH-n NO 160 36 ?3.,5 1 5129 Î / d o10ve x 1OG8 ' 1 lc0de d'huile f XHCEq ) " ' / " 1 160 22,5 0,5120 ; I008 acide d'huile de t iH2- i60 22,5 1,5120 ! lin d'huile C"3 1 -DNO 160 122,5 111512O! ! lin CH3 1 NO 1, 1 1089 Lcidc d'huile i M±CE Acide ! 160 10 ! 1.5MO - 1.089 :
Lalde d'huile do lm2CH..ú"\ Acide 160 10 2 1,5140 colza N0 borique l! '1 calze j '3 N02 bor3.que à 5 If - 'S1 ' l09ô 1 d'huile de , -0- ., T {. 1 j 23 i 1090 ±Lcîde d'huile N02 160 ]. ,5122 ; son de riz CE 3 -=j 160 1,5122 son riz z0 1 ( 1 ' / 1 ; 1 1 ' j j j ' : lOg2 2.c0de d'hu10c àe j CH-o-N02 160 32 23 1,5110 J CH3 fil ! -----.------------------------------------------------ ..4
<Desc/Clms Page number 203>
EMI203.1
¯ ¯¯¯..,.¯.¯,....¯¯.¯ ...¯...... ¯¯¯..f ..-¯.i#t) "'! ' 1092 Lcide d'huile N02 1092 Acide d'huile de 160 32 21 1,5122 2 1 pleuronecte 5 HHzHNOz ' 160 ,0022 1093 Acide d'huile 'c-? 2 160 1.5140 F 1033 kide d'huile de ' NH2CH d2 160 1 32 22 1,5140 foie de requin / CH t 3 Ji 1 ! lit ! 160 1.5131 1094 baleine fi' t CH-Q-<v 2 160 1,5131 ) - ) baleine . 3 f*TT ' # t ! i -. 1095 ! Acide d'huile NB#-).
! 160 j23,5 1,5130 1095 1 ) Lcide d'huila de NH2-C ) 160 32 ± 23,5 1,5130 '" #-, 2 1096 Acide d'huile de 1 CH {i ! 1 160 32 i 1 21,5 1,5222 sardine 3 0 1 t 1,5222 ! 1097 Acide d'huile de Gg -N / 0 2 145 37 Î j o8,o 1,5152 naquereau ' j 3 ¯¯¯¯¯' ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
<Desc/Clms Page number 204>
EMI204.1
j""""' j "" ' ' '"' " ' "7 ! i 1104 Acide d'huile de Il Î "i - 2 160 31 19 1,5133 1 menuse menuse 1m3 Il! 1105 Acide d'huile #NO Acide 160 10 18,5 1,0042 résiduelle boriqtiq 'borique ' 1,5142 résiduelle borique:
M13 à io ) / j¯¯¯¯¯L¯¯¯¯¯L.l¯.¯¯¯ '+''
<Desc/Clms Page number 205>
Exemple 1106
Pondant 30 heures, on a chauffa, à 180 C, dans une atmos- phère d'azoto, un mélange de 10 g de linoléata de méthyle et de
EMI205.1
10 g d' 0(-m6thyl-p-nitrobonzyleminal en éliminant le mdthanol. On a offoctué les mêmes traitements que ceux décrits à l'exem- plo 857, pout obtenir 12,8 g d'un produit désiré; nD28 1,5106.
Analyse élémentaire:
EMI205.2
<tb> Théorique <SEP> Analytique <SEP>
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 72,86 <SEP> 73,06
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 9,41 <SEP> 9,62
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 6,54 <SEP> 6,30
<tb>
Exemple 1107
Pendant 3 heures, on a chauffé, à 150 C, un mélange de 10 g d'isostôarate do méthyle, do 10 g d'[alpha]-méthyl-p-nitro- benzylamine et do 1 g de méthylate do sodium, en éliminant le méthanol, On a lavé le produit de la réaction avec un acide, un alcali et de l'eau, suivant les procédés habituels, puis on l'a séché, pour obtenir 12,3 g d'un produit désiré;
nD28 1,5063, Analyse élémontairo:
EMI205.3
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> 0 <SEP> (%) <SEP> ?2,18 <SEP> 72,24
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 10,25 <SEP> 10,28
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 6,48 <SEP> 6,52
<tb>
Exemple 1108
A un mélange do 10 g d'oléate d'éthyle et do 9 d'[alpha]-mé- thyl-p-nitrobonzylamine, on a ajouté une solution de 0,5 g de sodium dans 8 ml d'alcool éthylique. On a chauffé le mélange à 160 C pondant environ 2 heures en éliminant l'alcool éthylique.
Ensuite, on a effectué los mêmes traitements que ceux décrits à l'exemple 857, pour obtenir 12,8 g d'un produit désiré; nD22 1,515@,
<Desc/Clms Page number 206>
Analyse élémentaire)
EMI206.1
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 72,52 <SEP> 72,77
<tb>
<tb> h <SEP> (%) <SEP> 9,83 <SEP> 9,99
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 6,51 <SEP> 6,30
<tb>
Exemple 1109
Pendant 12 heures, on a chauffé, à 200 C, dans un autoclavo. un mélange de 10 g d'huile de carthame et de 10 g d'[alpha]-méthyl- p-nitrobenzylamine et l'on a obtenu 13,0 g d'un produit désiré; nD28 1,5140.
Les exemplos 1110 à 1164 sont @epris dans le tableau sui- vant :
<Desc/Clms Page number 207>
EMI207.1
: r' ! Durée R RCOA (A) '.: rature de la oc '! r id J..m1ne" ':'D'en't 1 de 19.. é ti 121) Thé 0- Analy-! Tlléo- 1 Anal.y -! Théo- Anal7-1 ' ,-o.! : réaction! r ac . on' n! D.
Théo- " knaly- l Théo- ; Analy- ÎÉê i , Ana1y-t (OC) (heures) rique tique rique tique i rique tique ---1 -- ) j -( µ -------1 ) -' f ] Î ---------i / -------i Î ---1 ) -- j ##j##j## t; 11101 Acide oléique f 'f1LCH-'" flr40i 180 4 22 1,5122; 72,93 ! i 73,21 i; 9.97 10,05 6,30 j 1 f 6,11 : '5 C- R ... '=( N02 - '"4:1 ! 180 ! 1111'Acide " linolé- .NSCH--NO .! 5 j .160 : j . 37 1,5000 73,60 73,88 j 9,15 9,416,36 ! 1111; Acidu linolé- NH2CH N 02 160 22 1.5000 73.60 i! 73,88 9,15 9'ikl 6,36 i 6,24 j inique , 1 C¯H f,: t 1.. 1 (COE3) Il!! 'Z-5 1 ' ) ' ) ' Il! N02 Il! ! ! ! 1112J ' j Acide -. linoléiqueNHCH t 2 # 160 37 23,51,5157 73*26 'l},61! - .9,55 , 9,76 6,33 6,19 j i <o<3 bil5 { ¯ 1113'Acide linoléiqueNSCH- Acide 16O 12 !22 1,5114 '72,86 73,04 9,41 19 6,54 6,4?.: '(OCR3) No2 boriqw (OCIL) à 5 % :-1.
1 - 5 j ) ) ) ) ) 1 : '1114! Acide isostéa- NS--NO 160 .24 1.5149)72,18 72,33 10,50 ! 6,4e! . 6,43 : 11141 ..?ide isostéa- i r 1402 160 40 ,: 24 1,5149 ?2,18 72,33 10.25! 10t50 6248 6,43 crique """- 1 ! , (OCH:;) 1 1 CH:; i ! - j 1 fi! i -' ! 1 il! . ! 1 : .. ! t 1 1 f t 1 i .
<Desc/Clms Page number 208>
EMI208.1
nw . ' 1 Stéa- fA . : 1 ' i ' "' ' ( , . ". ) l ' j 1115Lcideis.stéa- tlCE--BO.. 160 ! '24 1,515ô; 72,18 72,41 . 10.25 j 10,54 6,48 6,41 l115!.r..cide:lSOs1;éa- <2,A=/ 2 160: :2fI. 175156172,18: j 6,41 i (o ) t CfI3 Il!! 01161 ! t (O#.) d'buile t 16 il 4 ' 24 IIi j 1 1 JI!' 111l6Í.l..cide d'huile NB2CI1..ff"\ 160 40 24 1,5135 1 de carthame 1 ,. 3 non Il! j , :(O#I) f! ! 1117cide d'huile !NïL)CH- -N0 ' 180 ,24 1,5132 i i de soja *h /lÔ-' z 1 j ' ) ' ' (oCH ) 3 "25 i f :l1l8i..cide J 1 1 1 (OCR}) d'huile t i ;NtLCR: t Î iI5 Î ;
/ 1'70! ?5 t24 l,50961 Ii... : l ; 'de sésame j 1 ....
(ocgb) 32 tif ..;J, 1 ....
1 III! ï ' ' i i 1 ' J1119cide d'huile NH#'-NO 180 J24 1,5.' de ricin ! =' !... i i 3 3 Il! - j j j ..
* !ll2oLcide d'huile I#--NO., 180 35 25,5 1,5116 1120 de mds d'huile zich N02 180 125.5 l,5ll61 i tenais 3" 1 1 z (O) C3!t i fil ¯¯¯¯;¯¯¯¯¯¯¯¯t¯¯¯¯¯¯¯¯J¯¯)
<Desc/Clms Page number 209>
EMI209.1
j; 1 ! ' 1121 acide d'huile ! ! NECS- -\ 180 ! 26 : 1,5126 , coton l1J ' fi. coton loi COCIL) CF!3 . <jm;-J) Iii! . fi l122 Acide d'huile ± NH2G"H N02 1 180 ! 35 t f 26 1,5122) ) = d'olive 1 !' (OCH3) CH3 / ) l125 #±de 3 d'hujiu NH#I-/' 3 16O j 24 ) 1,5120! c;¯ldQ huf .ex IQ,-1 (lin NQ for. n CH- ¯ z-5 bzz i 1124 cide d'huile NfiC3 160 24 1,5134i 1124 colza d'huila ( #-f\ 1 160 1).2 i 24 i '51341' co1za Cg5 fit <.m<tt ' t ! 1125' Acide d'huile NECS- /r y-NO 160 1-5120! i 1125 ! cide d'futile Nl12CH-Q-N02 160 124 1.'15120; son riz (pcg..) (OCR}) 1125 Acide d'huile / 3 160 24,5 1,5116 .cide d hi.le 1125 ! ido hui1e ! C1Io-N02 160 24,5 1,511.6;
chrysalide IIi (OCR) CR3 ;.3 <3 ! !
<Desc/Clms Page number 210>
EMI210.1
r ¯¯ ¯ w¯ ¯ ¯ ..¯, ; i! . 112'1 Acide d'huile de 1 ! . CHOli02' ! 160 44 22 1,5123 ! pleuronecte Iii ! oCg3) 5 11 2 1128 Acide d'huile de NH2CH- 1102 Il! ! t 23 bzz foie de requin 1'010 requin (OOE3) M3 1129 Acide d'huile de 1 # 2:HCH---N02 160 3? 23 bzz baleine 1 /IT i! (OOE3) 3 3130 ' Acide d'huile de NH2CE- 160 37 23 1,5129) seicho rTT 0 i3) 3 B02 ! 1131 Acide d'huile de NH2CH fi 160 zut? ! 23 1.52201 sardine 1 '==0 t o 3) 3 (O) CI! fil : 1132 Acide d'huile de 1 HE2C1!O-W 2 160 '0 23,5 1.51441 maquereau -T - (OCH3)- Cg3
<Desc/Clms Page number 211>
EMI211.1
" ; . l135 Acide d'huile de ( j m%CH± t 160 40 zij 3,51' 0 Cg3 02 1134 ;
,ciàne d'huile de NIi2CH- âi02 1 z z 223 1,5120 hareng (OCR,) 3 1 1135 Acide d'huile de lOE2F-G Acide ! 160 , 12 J23 1,5là6 saurel boriq iie (OCE..3 3 02 ) d> 1136 Acide d'huile de NH2CH-- N02 1G0 z J23 1,51157 menhaden +* -21/F - ) bzz?) (OC31 3 3 l137) lcided'hnileàe "02 j22,o 1137 Acide d'huile de = NH2CH.
N02 z 4ruz 22,5 li,5141! foie de nome t." (OOE3) 15 ± 113F3 Acide d'huile de NH2CH. 160 40 23 1.5218- foie LL"" 2 1 : l'S (OCH3) CH3 (OCH3 "3
<Desc/Clms Page number 212>
EMI212.1
! ! ! ' ' '<<**" bzz.¯¯ 1139 ! Acide d'huile de 1 I hHµlI&fW0z 160 z i24 1,5129 j uenuse 1 )OE3c> ''"H'3 /#\ j 1140 j Acide d'huile N%CXNO 160 40 1 25 1,5133i résiduelle 1 . !5 1.5133 3 5 1141 Huile soja NH2CH I A02 160 z i>1 Huile soja BEC'JNQg 5 160 ' 42 j j 23 1,5129' i 025 ! ± Huile au s5sme 'OE2 160 4Q j 23 1,5ZOg 1143 Fuile de ricin ; j Î M%OE±$N0g Cfj . 2 Acide 170 40 ; 24 1,5122 borique à / / / µ l144 Huile de nais ;
NH2CH H02 bzz' ) z 'sud 23 1, 5 1201
<Desc/Clms Page number 213>
EMI213.1
--- "'J. 1>6.Â..t; l i 1145 d... , '.. \ -- f 1145 = ' Huile de coton N N02; ix7 40 j 24 1,5I2g Il! 1 / ï ; 1146 Huile d'olive NFi2CH / \ 02 160 ; a.p 3 1,5124 t i xùiie d'ouve C"3 : ! 16o j 1 1,512w/ 1147 1 Huit... lia / :r.H2CH -Q ! 1 160 j 40 j ' 2 ? 1.5123,' / '! 1 j C'ri3 - t ' 11';-D Huile de (,\)Ia NH2'C.H N42 ( ) 200; : 24 1,5122/ fI! 0 : ! 1149 IIU4-le de son -N0, J23 1133 j 1149 1 Huile son CH. 7 - N02 160 36 i 23 1, 5133 j do riz l <1l9" 2 If j 1 1 f 1150 1 i Huile de chry- ! ! f #-o-1f02 j 16au 36 i ! j 23 1,5120 : . . :
J i salide ,., éH 3 f. : --------------------------¯.- ( ) Dans un autoclave
<Desc/Clms Page number 214>
EMI214.1
1151 ! Huile de pleure- Ng2CH--H02 160 ; 40 123 l,S122; necte 1..52 3 Huile - f i I3OH No 2 ) 1 " ! 16O 122 j 1,5139 requin < 3 1153 Huile de-baleine :Lfi2C-02 170 40 1 1,.5126 ! Eaile s;iche IUOE-4' ( ) 20G ,5133 1154 Huile do .ciche I'H2Gfi- 4 ) 7 20" ; 3 1 23 =,5' 33i TT ,uo 2 ! fi 1155 Euile de sardine NH2i'h 170 40 23 "' ¯N02 t 1156 Huile ma ! mÕE±-io 170 Î 2W 1,5139 1156 ; Huile maque- IZH2CH I402 1-70 îl39 reau ¯¯¯ (CI) Dans un autoclave
<Desc/Clms Page number 215>
EMI215.1
1157 BuiledescoB.bré- NBL,C3- 170 ! '24 i 5146 1157 Uune scombr6- 'OE2C, "-Q 17 3 1 soce i i 1' i157 11tir " """ '1H5 izo.
115S Huile hareng NHpCB- .rV2 10 i '2 ! 15120 1158 Iluil hareng IM2oe 52: 1 e e balC C$., 1 ifie fi ' s5 ! 1159 Huile sp-urel 2) È02 11.5145i i; gvi.e - "21S/z >,z ll'Ic H.z;?.a dc r.r:do,n Na 170 ¯ 3? 25 1,5iri il±C / j ÎiÔz 16o Î ! i ; 1161 Huile de foie de ; l#LCS'' 16ü j 40 ;23 1 5140 n6. 1 tùii CH,3 3 = y l ;
.,zl ! 1162 ! Euile de foie = 0 160 ! 1 B fl '"'2 i j j
<Desc/Clms Page number 216>
EMI216.1
i ! .....4.-4""'-- .--------- -------.b.. b- ... - -v- 1 i ! 1163 Huile de DemiSe Ili!I:!ca-Q- J i t 11 2 170 3 5 125 i .. 1,5127) 1 CH, Ii! j l 1164 Huile résiduelle NH j G'H -- Na 2 1. Í 1 170 35 24 151301 - \= i i i J'
<Desc/Clms Page number 217>
Exemple 1163
Tout on agitât à 0-5 C, à un mélango de 150 g d'[alpha]-méthyl- p-nitrobenzylamine, do 100 ml d'éther anhydre et de 8 g do triméthylamino, on a ajouté une solution de 30 g de chlorure d'acide linoléique dans 50 ml d'éther anhydre. On a fait bouillir le mélange do la réaction pondant 2 heures après l'addition.
Ensuite, on a lave la solution éthérée du produit do la réaction avec un acide, un alcali ot do l'eau, pour obtenir 38,2 g d'un produit
EMI217.1
dduiré; P.E. 209-,aC/o,o5 mm de Hg! n26 1,5120.
Analyse élémentaire:
EMI217.2
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 72,86 <SEP> 73,06
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 9,41 <SEP> 9,66
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 6,54 <SEP> 6,28
<tb>
Les exemples 1166 à 1196 sont repris dans la tableau sui- vent:
<Desc/Clms Page number 218>
EMI218.1
: il: 0 eL H t:L :ROOA.
(X) ! 11¯"- Agent solvant OC "Théol""nalyl! hiolTa! '0!': Analy- Ne Acide àaine van 2'D ; Théo- . --, 'rrn..é . ,,-DD F rique tiquer ;u 0- tique ;.r..u. 0-" tique! 166 Acide oléique (CI), :rm2CII ; carbonate eau/ z 23 1,5120! ?2,93 . ! ' 73,20 bzz ± 10,01 . i 6,30 6,Ic3 ÇA ! 2 3 j f acétone .167 Acide linoléique !N3CHy-NO., ! çH--C2 J jyridine 1. 1 Tétra- t !23 1,5005 73,6073,79- 73,79 9,15 9,40 6,36 6,23 (Cl)! hydre- (Clji C2H5 1 furanne f! 168 Acide linolêique NHCH- < Carbonate Eau/ '21,5 1,5155! fil 9,72 6,35 ! 6,19 168,; f k.cf.de linoléique lu CR- , Carbonate = Eau/ Pl 5 1,5155; f: 73,26 ¯ Î3,56 9,56 9,72: 6..33! 6,19 (01)1 12 'é.... 'de sodium 'tétra- lit ; Ce5q 2 -hydro Iii i "".: furanne T ......, :r..i 169! Acide linoléique ,CH...r\ !Hydroxyde !Eau/ 2I 1,51161 72,86 72,94 9,41: 9,6 6bzz 6:il.
(Ci),, C"3 Ni 2 de sodiua ; dioxa=O fil :. :" fi! -'"1 IToLcideisostêa- JEEë-NO Tyridine 1 ! . 1,5152 72,18! 72,32 10,25 10,51 6,46 l'lO ..1ide isostéa- 1 CH-o-N02 1 Pyridine Ether t 20 1,51521 72918 72932 1a,25 1?,51 i 6,48 6,46 xique (Cl) 1 S il! lIt ¯j¯¯¯¯¯¯!¯¯¯¯¯¯J¯¯j¯¯¯,¯¯¯!
<Desc/Clms Page number 219>
EMI219.1
1?Z'. 1 "- isostéa- <> I CH--T02 1 ) i Bicolioe ! Benzène à 1 2} 1,51601 ! ' 72,18 j 72,31 ! O,25 l 1.0,49 ! t ' 6,48 ! ! ' 6,32 1 ri que (el) ca < "=*' ' < C"3 lIt i d'huile de 1 RHcH i 1 ,. t 1 1 1 ) 24 1,5137! f! 1 1 !, t 1 À ) 1 ±¯ Î ! 1721 : Acide d'huile ;
CH Qi Trinétby1- Benzène 124 ' 1,5137 Icarthane (C1) amine carthane ( Cl ) '3 t "=<NO "'2 1 oeane ! . " 1 j j -173 ] 1 , ±cide d'huile NH#--NO., 1 ] µ l Tri±thyl- ' j à j Ether 1,5123 ' ï 1 q 1 É , µ ..?3r , ' c.ae &oja d'huile de -o-No2 ! i hyl- Ether; f r F 20 1,,5123! ;soja (Cl)! amine soja ( C1) ' Cil \==/ j ) snine f j : µ , ' ' / , j ) 1 i 1 j ) J 1 f. j ; 1174= Acide d'huile N,CE- i Benzène ; 1,5094 -. L !' l174µ acide 'huile BpjCE± / 1 i Dinétbyl- / 1 1 Benzéne 509V) ' . ± 1 .l174î Acide d'huiJ.e de t #L N0 i famine Benzène 24 l5094r ) j :::1' * .lli * <3 2 J Eau/ J 1,51-211 '! bzz :.ot- #j ** te: ! 1175'Acide d'huile de t! CH02 j Hydroxyde Eau/ i 23 1,51211 ? . : ! ricin (Cl) 1 -002 Ide potas- itétra- 1 l ....i= C93 isium liyd-=- il..f :furanne 1..j. ... l'r5 .
Lcide d'huile CH 0 fit 22 1,5115 i - ± f Z 1 J75Jlcide d'huile de NIL 2 =Bydroxyde:Eau/ ele 1,51151 : raais l '5b -' 2 ! sium de potas- f f dioxanne f i C3El i : sium ! j .
--------¯-.l¯-- ¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯..¯..¯ .¯¯¯¯¯. ¯ ¯¯ ¯.r...:.. ¯¯ ¯¯ ....
<Desc/Clms Page number 220>
EMI220.1
------- - ------ 1177 i 1 Acide.d:8huile de i T3H2CH / ; ; ! Carbona# dei J 1 Eau/acéiione ! 22 1.5130! , coton (Cl) OE3 N02 sodium co1:on (O1)! CH3 l 2 sodium Acide d'huile NHCH$h0 ) / , Cafbonate àel Métbyl- 1,512 1178 Acide d'huile ! N1i2CH..Q\.-N02 -Carbonate dei lIéthy1- i 23 1,,53.23t d'olive (01)1' i ! sodiua i isobutyl- ) 1 "5 cétone 1179 ' Acide d'huile ! #:..r\ !pyridine f Ether J 24 1,51191 11?9 j de iin (Ci CH Ether 24 .,5119; lin (Cl) CH3 t 3 -f! ÎIICI ) / Tnméthyl- j Ethen 1,5l34 ! 1180 Acide d'huile #-< ;TrinéthyI- ' Ether 23 i 1.5134! 1180 Acide dhu-tie lCR Ether ! 23 1,51341 de colza (Cl); CH.. 1 0 2 j ! aminé ! I! .
OE3 ! . 1131 ! i . ..1cide d'huile 1 NH2CH---ifOZ f 1 ; 1m1;hyl- 1 i :Benzène f f i 2fI. 5119J , son riz ! f CH 1 3 l 1 Îftrnine! l j / ; 1 1182! Acide d'huile i CH 0- N02 t ; P.1r1dine i i Benzène i 22 1,511Bi de chrysalide {Cl'°.-' a3 jL.o chrysalide (CI, k - 3 ' ;.- ..#L-.. ¯ ' i ça, J i ± '< S Plu..
<Desc/Clms Page number 221>
EMI221.1
l183 à,ciàe à'huile 3HCH± N0 Pyridine Tétm- J 1183 ; Acide d'huile de lOE2OE4 N02 Pyridi Tétra- i 22 1,5120! pleuronecte (Cl), 2 j \== hydm- C5 furanno i . 37.f34 : Itr-ide d'huile de - NH CH\ J NOg Pieoline Benzène 20 1,5138; ' foie de requin ÎCI ) ] / 'Î 3 ' OE3 i135 ? ic;dc d'irilo do Î 1 >niLu. ±P N z à ] 1 Ipiridi;e Toluère 1 j Ô >' 1 baleine (Cl); C"3 = ' y* ! 11Q6 ;
Acide d'huile - EBL#) ¯ f 3xtimétbfl- 1 1 - ; 22 1.5130 1186 àcide dihuile NH2CFL Etbf;-.r 2;2 .5130! seiche (Cl) cy 1 m 2 iaaine GTt32 lia7 â c3.de d'huile de ! NHpCH- <r-\ 'Carbonate ilcétone 23 1-5221 sardine (Cl), - p ede potas- sardine Bzz iTO sittn Patas.- t3 ( " Î Ù 1188 i Acide d'huile de \1 0 2 idine Benzène ! i24 1,5 1416 maquereau t 3; CH,.
( ' ##L naquereau y 3
<Desc/Clms Page number 222>
EMI222.1
13.89 Acide d'huile de IzH2CH Pyridine .Acétone i 22 1,5149' l190 Acide dlhuile de j Pyricline de àcétone f22 5llàÎ Nô2 1190 acide d'hi3.3e de i NH2CH N0 2 Carbonate de! . ! Acétone 24 . 1,5118j! . hareng (Ci), M3 = -.potassiun haronc (ci)j 3 1 É ipotassiuu ;idinc Be ) J24 ! 1,5139 1191 Y tacitïl: 'huile C1c=. 1UÒE±' & =iàino Benàénc é 24 1 5139 ' j saurel ! es. -2 ' CH- 2 [if 1192 Acide d'huile NHCH--NO Crbonatsdecêtoe } 1.5159! 1192 4cidc d'huile do GH..--T02 Carb,)nate de= ac ;o.e : s 2, 1,5159:
j 1 nenhaden (a)i lpotas=i'un nenhaden (Cl), ) 3 = potass-ii l193 lcido d'huiie ' NO2 lTniuéthyi- 1 eoluéna 51391 1193 Acide d'buile de = NH2CH..N 1y N0 .i.'riutb3- ¯ oluèna 1,5 1,391 foie tiorue (Gl)l m:iine foie uorae (ci)µ 3 1 Î lanine 1194 Acide d'huile de NE2M ± Hydroxyde Eau/ 23 1 5220 foie (Ci) E ; 02 i j de sodium 1 1 ; dioxanno '
<Desc/Clms Page number 223>
EMI223.1
T' j 1 j , .
Z : 1195 -icide d'huile de CH-o-lf02 -Carbonate deiméthyl- 22 1,5130' inemuse (Cl)i 1 4 'potassium fisobutyl- 1 CE[ 1 ! cétone ! 1196 ! Acide d'huile NBLCH- -N0- ;Pyridine Ether i ! ! 2- l,5135i 1196 ! résiduelle <gui>1 CH-o-:N 2 ; Pyridine Ether 2lJ. 1,51351 ! résiduelle (CI); OE3 \== É ô ( ; j 1 j Î O
<Desc/Clms Page number 224>
Exemple 1196
On a dissous individuellement 34,4 g d'acide isostéarique et 9,9 g do cyclchoxylamino dans 30 ml de dioxanne, Tout on agi. tant, à la température ambiante, on a ajouta los solutions à uno solution de 26,1 g de dicyclohexyl-carbodjimide dans 30 ml de dixoanne et l'on a laissé reposer la solution mixte à la tempé- rature ambianto pendant 8 heures. Dans la solution. on a charge 5 ml d'acide acétique ot on l'a à nouvoau laisse reposer pendant 2 heures supplémentaires.
Ensuite, on a sépare la dicyclohexyl- urée par filtration et l'on a concentré le filtrat. On a dissous le résidu dans 100 ml d'éther et l'on a lavé la solution éthéréo avec du HCl à 5%, du NaOH à 5 et de l'eau, puis on l'a séchée sur du sulfate do sodium anhydre et ensuite, on l'a concentrée et distillée, pour obtenir 36,2 g d'un produit désiré d'un P.E. de 200-207 C/0,07 mm do Hg.
.Analyse élémentaire:
EMI224.1
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 78,84 <SEP> 79,04
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 12,96 <SEP> 12,63
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,83 <SEP> 3,79
<tb>
Les exemples 1197 à 1237 sont repris dans le tableau sui- vant:
<Desc/Clms Page number 225>
EMI225.1
r###########! Agent de ; ¯ C J¯¯S ho 1 'l Aminé condensation,' Solvant l /Îi1 Théo- : -pinaly-- Théo-t ! ? BNCNB ri que tique : rique tique : t z.c- t'4-quc 1197 ,¯cH<3 Ether i 77,48 ' ( 77,29 13,32 f F 13.09 . - : 4 3a 4 335 C"3 j j , 1 j g j ) j , j ] j ) , ; 1196 ' NS -O ; # Ener 77,10 76,83 ; f f 4.48 1198 . 3 Etner i : ?7 1C , 76,83 13927 . ( 15,a8 ) i 4, SO .
CX inL,CH#=#L, Ether 77,95 77,77 12,77 1 4,16 i19j mycxcHmoe# " Ether 77,95 77,77 12,?? 12,57 4,33 4.16 ! 1200 ! aH(CH#)., Tôtrahydro- 79,27 78,94 12,47 12,,09 3,85! 3,67 ' 'OE(CH2OE-OE2 2 '#' furanne " 7894 ! j , 12oi NH2 ±J j ) j 1 ( Dioxan> ?as6 f ?8s31 ! 12,90 12, Ï6 3,98 j 1 3,79
<Desc/Clms Page number 226>
EMI226.1
s ,100ici .,...,,.i.,...a,...,.,.o..,,..".=.,ai"..........,,.,y.,.-..¯¯ "",,.".,..".".,.
1202. ' 2 /S. -Q Siarno t 79,09 ! ,73 j ! 13,01 l2,C4 3,69 3,4! Ii' ! j 1203 m) cs% 1 1 ?9,4l i y't3 ' j ! 13.76; ' 3.69 3,8? ' 1203 ! :ae'no 79,09 79,41 1;..01 ! 12,16 ; 3169 3,87 ! J /*** 1204 -(J-OË :l.'"!i l, 1 .g4: 3967 if: Tolu 783 ! 3 ' 143 ! l, 1 123 ! 3.4 3.16 1205 aOQH: F\ j l ' 0 Tol6o 7ta; , 7S,S3: 12 43 "1 12,gO, ,, , J,la "l! ( j: f 1SO@ < JeasM ëg .! $98 0 . 10,33! 3! 3,09 la)1 , ja/ \' 1 AüUh 00"" 80,17 111t /11.491' '.'1' l ',41 ! 'mf, . 1,., '1 .-.-.-K<.M..: x=asz= ¯¯.,. ¯ 'iL4.y.s.L --.... ",""-.:J,--<.....
<Desc/Clms Page number 227>
EMI227.1
#--- ;It - . , . - . n -r--- ! l' f. ! i" 1 i . ...".... . l f W t ' 1 . mgJ-1-ca ç , moxann/ t j ao,o ' 1 j i i ni,05 1 f - n.w ,,,? 1 ' 3,ce 1208 ! 3 'ec 3 Dioxaimc/ 80.9o! 81,05 ! 11,88 j 11,56 ! 3,37 ! 3.02 f 1 ' '=' 5 L # ! , F3 t ryridine fi! ici : ! 1 t i 1209 ! 1 1 xHz±J- ce 1 fD f' 1 Dioxanne 80,15 ! i 79,78 ¯ ' 11,49 t 1 rI 1,22 ! , 3,9Q I! 3,77 ! ").. rrrr j :. : 1 : ' Ç j \JJJ. fi.
1210 ; rg % ) " t 1 ±fi Tc.3'r 15,6..i?;Jo ; 0 ;o,> ; io,08 j , 3.43 3,>fi> ; 1210 ! :m:2 - ") T..ë-±7.'C"Ú-:; ?3,:! .. '1230: 10,30 JO,08 . 3,43 3,' ! f ' <- \=.=< \# 1; #1 j j .. 1 ial i ! t-" Àcé' i! i! 1 1 ... 1 7l ' i f 1211 2-,-- (' Acétone t ! 76,33 1 i 7659 ' lQ,6x 1 10,23 ! J,71 i 5,69 j , j 1212J . ' . en: èna . 65,75 65,49 9,13 9,C5 3,19 1 j ' i 2 ' t <±Ô-Br iJ Be=èna 65 ?5 5 9 9 3 ' 9 ' ' t ' ' ' ) Il! ! 1 fIl 21.3 ; C3 DI Tétra- : 70,25 ' 70,o6 9,6 9,08 1 1 3," ) t 1213 \=< \¯/ hydro- 70.25 70.06 9.36 3,27 ! ,06 hydro- : furamia j j ' j , ' 1 fUll j , < j ' - j , 1 ' t
<Desc/Clms Page number 228>
EMI228.1
+f -- t 1 .....r.,. ¯¯....,.¯......,......w..x.¯..........,,........¯.,..¯...¯¯....
! 1214 m-/-0 t. Dioxanne .. 1. fi 76,83 11,13 11,00 3,60 3,33 : 1214 i ' W$00E Moxanno > W,07 1 6,83 1 1i,13 u,00 5,60 j , fi ," i 1215 . 1 " RB20 OEt 1" -0 1 1 Tol""". f! f j 77,%) 1 77,14 1 11,24 J 10,98 ! 1 l 3,471 3.09 j 1216 aN 1: f EtM- ! ; TB.a? ' ! 76,00 ; t! IS,?! 4,1:. 1 i 1216 Í !IIlJ ..,g - " Etb'" ']e.Z? : 73.00 : 12.811- !2,73 4,1' i A'J? t fl ca, ! , t 1217 M # -CM .tt 3 j Diûxaaae t i ' ?6,56 ?8! 1,'90 lë,71 3 . * 3 . ] *"" ! -y CH) f 1 i il. ' ) ) igla ) 1- ±µ '" ) ' /éj,¯ µMy,?µ f p,pp ' t lit Iii Il! Ô1àùÎ ] ik19 j ) ( , YN± J ) ' hmaéne ;
' ?8,84 78,88 i 1S.96 13,15 3.83- 3,SÙ ccur,ss.ccaa.css,w.yaasa-.u--....=sacawoaraacirs.wicr ¯...¯..-..... ¯ .....¯ ¯ y.i..... ....-. '¯
<Desc/Clms Page number 229>
EMI229.1
r-" -.¯- ....r,"""' F 1220 j NHpCHy Diox&BM G0.37 80,03 11,60 } ' ' - 3,75 3,36 1220 22' f " . o %,3? I30,o5 j 11,44 3a?5 3s36 1220 # t. jssaf ji j-r Dionnne j "? ) î ; ! 3,75 j 3,36 f: r ! 1221 m(C3-) -/"\ Chlcroo:I.'D(J ! i 82,C8 fi ' ! 3,09 10,65 10,33i 3,02 3,20 izzi ! f - C2croforo J sz,x8 j , xi,09 f io,65 ! i 5,zo ! j ! ) 1222 HE 2 1 t' 60,4? , 80,32 12,t3J* ; 12,45 j,lj ; 3,,, 1 1223 mOEg 1 ±J ' ioxame : ' ! C0,56 ) S0,19 11,70 11,46 3,61 . 3,39 Iii fit 1223 mr2 J\.
Dioxanne 00,56 t 00,19111,70 11,46 3,61 3'391 Ii! f Î 1 J ) 1224 ! NH2GH D Chloroforae Cl,14 t "61,04 11,35 1 11,05 3,5l! 5.461 : 1224 c S *#' chlororoxne j 81,14 81,o% ) 11,35 ,05 3,51 1 1 C. l, , i 1 1 1 1 Ii 1 1225 CJ!2-o-OI[ -Q Dioxine 1 7l.0? '16.87 11 13 lui ,02 3 60 3.4& ... ¯............¯u....¯ .. ¯ .y.. ............¯w.¯¯.¯.¯......,..¯... ¯ ! . ¯w.¯...¯.......¯........¯..........¯..¯........... ¯
<Desc/Clms Page number 230>
EMI230.1
j : ..¯ ¯ ¯¯¯¯ ¯¯¯w ¯ ; 1226 ' 22- ² f Chloroforme : ± 80,56 i 80,31 Î 11,70 11,44 3,61 ) ' 3>49 1227 j im-CH , : -) ! ! Ether ! ! SO,96J : i 80,44! ' j j i 11,70 11,49 3,61 3,50 ! if ! 1227 m2cJL -o- CH%; -0 i J Ether Ii 00,56 80,44 Il,70. 11,49 3,61; Î ( 3,5 ---z ;JI 1.. 1 1228, ! C-y-O# J i \...f j ! Dic.io?.e f t ,3 ; f ; ?,.;?8 ! j 13,2v ; ' 1 ,5 3,47 ! t t j 1 -'=.r !:
! f , 1 I! j 1229 ! -0' -0 6 ! I ! 77,CX3 11,24 11,4 ! ! ' ! 3.47 ! l J . 1229 : N.iLGH-"1- ;: : T6c:..- ?'7? ! /7,00! îl,î4 11,(14! 3!J+? X.59 ) -""2 ... ""\..-:.1 - 'h""d..-o- : ll,t4 .1+7 x,9 cf ) E±3ze ..' f' CBLO " ' furamie Il! i fi! : .2 1230 N3-Q 25 0 ! Tolè 75,22J 76,49 12,55 12,33 3,42 ! 3.62 1231 Benzène 80,11; 79,87 13,22 13,04 3,11 3,00 1231 mhci+z5 Bezé e '9,8? j i'>* ) i"," J 1 1 ; 3,ii fi f 1231 f C1ii25 i :Benzène 80,11: 79,87 13,2211),04 j f ",11 3,00 '"T''-----'----'----'--'---------"-------- '----..' i-"'- -.--O-
<Desc/Clms Page number 231>
EMI231.1
-----..--- .d-. 'ici '' '4'" t -" 1232J OCR., Ether 75,89 ! 75,59 12,06 3,54 , 3,62 1232 -Ó' Ether ' ?5,$9 ; 75,5"112, 12906 3,54 3, 62 1.-a ' . j ' ' j Ô µ ] ; ' 1 ; ; . Ether 70,25 69,93 ! 9,36 ! J i 8,99} 3,27 ! 3.49J 1233 -Q Ether , 69,93 9,36 8,99 3,2? ; 3,491 i ¯'.
CF3 ! ! 1 1 t j ' [ 1 1234 IDL-c::I2-' i -<) ± 3 TclJèna 80,55 80,28 11,70 11,56 3,61 3,38 12,x4 -2 2\==/ ) '"'* '" ; "'" ) # i ! 1235 < NHaLf" HO \#. tétera- 77,07 76,G5 11913 10 t76 3,50 1-3,291 1235 t . NIL, -b '1 J\. hydro 77,07 76,55 Il,13 - ;,60 bydro furanne s tif 1236 h'H2 CI -0 Benzène ! 73,61 73,49 10,30 10,06 3:-3 3,06J t ! CH3 1 ! t tif j .
l i j ! 'J CR f! f fil!! oz i 1237 NB]3. -C\ Dioxanne 73.1SJ 72,94 10,16 10,00 3,55 3,50 3 123? 11-Q-m # D.ozsnne ( Î3,1 ¯ # i ?2,94 i 10,16 10,00 3,55 3, j¯¯¯¯¯¯j¯¯¯. ¯;¯¯¯¯¯¯¯...L.--..#!¯-..-L ......-.<1>.......... ¯¯ ¯¯¯¯ ¯ ¯¯¯ ¯' ¯¯ [¯
<Desc/Clms Page number 232>
Exemple 1238
Pendant 8 heures, en utilisant un séparateur d'eau, on a chauffé un mélange de 10 g d'acide isostéarique, de 5 g de cyclo- hexylamine, de 0,2 g d'acide p-toluène-sulfonique et de 100 ml de toluène. On a traité le produit de la réaction conformément aux procédés habituels, pour obtenir 12,3 g d'un produit désiré d'un P.E. de 200-204 C/0,06 mm de Hg.
Analyse élémentaire:
EMI232.1
<tb> Théorique <SEP> Analytique <SEP>
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 78,84 <SEP> 79,06
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 12,96 <SEP> 12,83
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,83 <SEP> 3,78
<tb>
Exemple 1239
Tout en agitant à une température comprise entre -10 et -5 C, on a ajouté 5,9 g de chloroformiate d'éthyle à une solution de 14,2 g d'acide isostdarique et de 5,5 g de triéthylamine dans 100 cm3 de tétrahydrofuranne. On a poursuivi l'agitation à -5 C pendant 20 minutes supplémentaires. Ensuite, tout en agitant à -5 C, on a ajouté goutte à goutte 6,0 g d'[alpha]-méthyl-benzylamine.
Après l'addition, on a éliminé le bain de refroidissement, on a élevé progressivement la température et l'on a poursuivi l'agita- tion. Ensuite, on a élevé progressivement la température et l'on a agité le mélange de la réaction à 40 C pendant 20 minutes. Après refroidissement, on a séparé le tétrahydrofuranne par distillation sous vide et l'on a dissous le résidu dans de l'éther. On a lavé la solution d'éther avec de l'acide chlorhydrique dilué froid, du carbonate de sodium aqueux froid et de l'eau, puis on l'a séchée avec du carbonate de sodium anhydre. On a éliminé l'éther par dis- tillation et l'on a distillé le résidu sous vide, pour obtenir 15,5 g d'un produit désiré d'un P.E. de 200-207 C/0,02 mm de Hg.
<Desc/Clms Page number 233>
Analyse élémentaire!
EMI233.1
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 00,56 <SEP> 80,71
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 11,70 <SEP> 11,70
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> (Il') <SEP> 3,61 <SEP> 3,58
<tb>
Les exemples 1240 à 1307 sont repris dans le tableau suivant:
<Desc/Clms Page number 234>
EMI234.1
y¯# 1 C % Î H % 1 N % ; 1:: P.
E . ; : -------------f ----- -- --f ¯¯.a. --i? 0 / Théo- i Analy-i Théo- : Analy-i rJn..é '1i.....1¯' :No Amine fi C t1I1 Hg Th 0- Ana1y-: Théo-: naly-!.&.u o-:-t : rique ; tique ; rique tique ; risque tique ---¯.8>.4 "'-- ---------------t i ------ . i ------ . -----; -----; ---1 -120 1" NH2CH< CH. 1g0-20Jrr0,03 -##j #-# t I3,32 ' 13,' -# - ; -s2$ ! -1240 ! NHpCH 3 3 190-2O5/O,03 ' 77,4 ! i 77,57 ! 13,32 13,64 j j L,0O j i 4,25 "5 " 1 i 1241 :
NH.C, Semi-solide ) ; 60,11 80,25 ! 13,22 13,42 3,11 ! 3,05 I! 1241 NIL,C1-tr25 Serni-so1ide GO,ll : 80,25 ; 13.22 13,42 3.11 ! 3,05 j 'I 1 ( l j '' 1 t ' t z?" l t 1242 NBCH-CH=CH 192-199/0,04 77,95 ' j ! 78,20 ! 12,77 12,89 ; 4,33 4,07 1242 µ hHjCH-CH=CH 152-199/0,04 ?7,95 ?8,20 j 12,?7 t 1 12,89 ; 4,µ3 ) ] 4,O? j 1; j . ! t, f' ,i i: ! 1 Ii ; '1 'i 1243 Nn< CEL 188-194/0,04 77,10 77,25 13,27 13,42 ! 4,50 ; ' . 4,46 ! 1243 1 :tm<--:> CH! 100-194/0,04 77,10 77,25 1- 13,27 ; 13,42 1 4,50 ; 4,11-6 #! !! . j 1 . ! <SL)-CH=CS: 12 ig2 -CSxCH 2 1S2-203/0,02 !!: j 12,54 1244 Cg2 CS=CFL2 192-203/0,02 75,27 79,44 ) 12,47 12,54 3,85 ) < 3,63 fil 1 CH2-CH= ; j ( i l 1245 1 '<J 20o-.2os/o,a6 78,58 f 78.63 112,90 13,00 3,98 3,89 i j 2O0-208/0,06 fi, ! 1 ¯¯!¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯!¯¯¯j¯¯¯j¯¯¯L.¯L--#i#-#
<Desc/Clms Page number 235>
EMI235.1
1 i ; 1 t : : : ! 1246.
NSy\ 200-204/0,06 : i 78,84 78,95 ! ; 12,96 5,83 fl 1246 D ! 200-204/0,06 78,84 ; 78,95 j = 12,96 ' .. : 13,04 i 5,83 : :;,891 1247' NH/ V' " .- "- 202-207/0,05 f 79,20 ; 13,01 : 13,43 ; 3,69 ' 3,52; 1: ;1211-7 ; 1III:!O 202-207/0,05 79.09 : 79.20 : ! 1,01 ! 1.4 .6" ; .52! ! , .
" f # ± . r ! ; f 1 NH<B .Í 215-222/0,05 1 80,47 80,60 ; 12,93 ;.,1:;1 3,09 ! ' ! j 1 : ' : zut 5 t ' CE, Î t 1249 ! 1 ' I#( ** - 202-208/0y05 1 j 79,09 79,21 : j 13,01 , 13,01 O 3,69 3:59 j 1250 ; ' fld 3 204-210/0,05 - ' ' = 79,09 ' 79,20 ! { 13,01 ; 13,C5 ' 3,69 i i 1m2\...) -(' 204-210/0,05 9 "+ , ! l3/>1 ; : 3.59 ; t Nez -2IOrO,Or i i r ' ?',G'j . # f ± ± ; ; 7i,2J ; s v i i 3,03. ! i 3,Cç s r I ± s ) t 1251 ! i NH2---c' t 203-214/O,û5 : 79,09 ! ) ; 79,13 ! 13,01 13,05 f 3,69 j 3,57 1252 NE*\ so 200-205/0,04 75,53 ! 75,60 12,41 ! 12,57 ! 3,67 ! 3,55 ! 1"2 *hà 2 2 5%O4 / ' 75'53 . 1 j ?5'6 j g 12'41 l2'57 [ j 3$67 j 355 1252 NH2 200-205/0,04 75,53 ! i... 75,60 12,4J. 12,57 ! 3,67 3,55 i ##/ , .. i
<Desc/Clms Page number 236>
EMI236.1
"à H 5 5' ' ' 3'? 35 ; 1253 t t i 201-206/0,04 .. 75,53; 75,55 ; 12,41 ! 12,42 ; 3,67 3,58 1253 -(¯/ ' 201-206/0,04 j 75,53, ;
75,55 12,41 ; 1 12,42 ; ! '* i ! r ! 1254 I--- OH 200-208/0,05 '7S,53 75,54 12,41 12,56 : 3,67 : 365! 1 bzz" ) 2- t - / > 5 ] ' ) ?5,53 ) O j 75,54 ) ' 1 12><1 ) 1 [ 12,56 ) 1 3,67 ' / 5;65 ) j j 1255 0 -¯ ! j ' t 202-210/0,0 ' ' ! ' 75,89 { ' . i 75,34 12.4C ! 12,55 3,54! 1 j - -5 " / ." ?5>59 ; ' ?">? ) [ 12> ' 12>55 ' . 3,5v ' i + j ' f 1 ' ' Î j ' [ ' ' à i 1 1256 1 ) 'Ô --:; 2:>3-21;YO,()5 1 75,89 75,95 j 12,48 12.58 ! 3,; 3,45 Il! ! ! ! j µ j Î ] ' O ( ) 1 1 j , 1 t. 1257 : {)-00H3 2:>2-2:>9/0,(\5 75,89 .& 76,0L:. ! 1 l2,40 l' ! 12,(.4 i. l 3,5':. 3A9 1257 ;
NIL, /-. -OCH 232-239/0,05 fit 12,64 3,54 3.49 1 1258 Nü2--17C 200-214/0,07 1: j 12,55! riz 3,42 3,40 oe z--;1 j l 1'., i 1 1 j i i 1259 NH2 204-210/0,06 80,3% >42 11,60 f 11,58 ; 3s7,5 1 $ ¯¯¯¯ 3' .... ¯.,. ± ¯ ¯¯.¯¯..f 1 1
<Desc/Clms Page number 237>
EMI237.1
##;###########jj-* ! 1260 ' ,x% ri oz-zwo,o 80,37: 80,53; 11,60 j 11.69 ) 3.75 3,73 ---\:J 2o2-2eJo,oS 3,?3 ' tif t 1261 iny\-CH- 202-207/0,05 Eo,37 = ± 0=38 11,60 11.78 3,75 3,55 [ Î 1261 1 Î ùpzcy¯ 202-207/0, 5 N 8 >37 00,38 11,6 Il.78 3,75 3,55 --2\== ! 1262 ' ' 1 j 3 205-214/0,06 j 2 " > 11,58) ' 1 3,38 1262 - 205-214/0.06 80,90 :
81,16 11,ô8 11 Il,98 5,?;? .7,53 il! ! 1263 ,HO fi' 210-215/o,06 f J Go,15 50>29 ' 11,49 ( 3,JC a ! 1263 1 1- 210-21.5101106 1 ! v01l15 00,29 ¯ li,49 ! 17-sfi:' i 5,'30 3,84 1264 NHy-OE 211-217/0.05 80,15 80,37 ! 11.49 11,58 3,50 5,GS ize* ' m%g<u zu-z17/O,05 t g j 1 so,15 8O,>7 11,49 s,58 3,55 5,GS 1 . .
J.264 1III;,-(}# 211-211/0,05 ., t OO,J.5! OO,1 ].].,49 i! U'58! 3,90: :;,ôS 1265 l 1 mL el - 205-214/0,07 73,18! 73,44 10,16 i i 10,27! t55 ! 3,49 l 3 ) Î j 1 t i ! J !! 1266 ! 1 1111;,-6 cl 204-218/0,06 i 73,18 13,rYl 1 f .. É 10,16 10,32 \ f 3.55! 3,116\
<Desc/Clms Page number 238>
EMI238.1
1267 ! ' HHy-d f 10,54 3,55 ! 3,39 1267 1 yz j , ç 20-214%0,06 f 73,-8 > a 10,16 ± I0,54 e,55 3,,39 \== Br 1268 Na\ Br 204-208/0,06 65,75 65,65 z-3 - 9.29 3,19 . i >,08 l ' i ' < ' Ff 1 ' j 1 1269 1 0 mh- 199-204/0,04 76,39 76,U 1 , 1 ,61 ' 10,CK7 3.71 3<52 ; \==/ >1 j j 1270 i 1 t RH± Ô 204-214/0,05 'I3,61. 73,30 1 10,30 Io 52 3,-3 :
3,36 cs"* 3 f 1271 ! ICL-y-CF- 202-20S/0.04 70,25' 7C,5 9,62 3.27 ' 3,13 - 1271 ci?3 2??-2JS/5,0W 70,25 7C,'>5 j 9,% j 9 ,6? 3>2? ] ,3z13 12'72 NH- 208-214/0,03 70,25 70#40 9,36 19 e48 3,25 3,C5 ! 2 -'/ > 3 ?0,25 j ? 9' ! i ,c5 *"? ! 1273 ci J ! 206-214),06 I 73, i t t 73,7 1,30 10,45 ' 3.43 j 3,38
<Desc/Clms Page number 239>
EMI239.1
1274 BH<" 3 200-213/0705 '79,09 79. 13, 1 1 3 90'7 3 9 ; 3, 56 OE3 ! ! 1275 NH 204-223/0,05 82,70 82,65; 10,41 ! 10,65 ' ! 3,22 3 a 7.8 1275 204-223/0,05 82,70 O 10,41 6.5 3,2? 1,18 1276 ' ¯ IBp-Q " 203-203/0,0 ! ' 77,D7 . :',î4 11,13 ! 11,24 ! 3,50 3,53 j 1 0276 , ' \=N' 2O3-2O81a,?J 77 der(, ?7,Â4 l' 13 li 24 3,s5 j 1,55 , ; j j j ooe 3 1277 : #Iy 201-209/0,0:? 77,7 , 77,18 ' 11,13 11,28 3,50 5,42 127? i 2 ¯ ' " ' '?' / j " ' 11,13 11,28 6, .
== - 1278 iH2-F-j 2c0-.a.?f0,t'i,j '77, li,!'l . s..i ' n 11,13 11,2i5 J,;x' . j 1278 j j 1 ± 200-2JL2/0.05 77,0'/ ! 77.35 : 11,13 11,25 j ' 3,D 5,49 1279 F : rr OC 1 5 204-214/0,04- 77,36 il 77,41 11,24 z,65 1 t ' 3,.7 > 1280 i ISH2 oc 5 200-220/0,08 j 77,48 . = . 7.1,24 11,36 3,4'7 Î
<Desc/Clms Page number 240>
EMI240.1
;"7"##T#'""##"###r 1281 : ; 1-i-,pC ' 199-209/0,08 77,36 ; 77,45 11,24 11,2i3 f 3,4je 3,2+ ; / j 1282 HBT / j 203-208/0,04 78,27 78,50 1 12,- I I2, : 4,1.5 3,98 \***' ! ! ! i f i i*3 l'l'b 2 -2 8/ > 5 ?8>56 ? ,?4 ' 12,S 13, 8 ' 3,* ) ?>b9 i283 :
HD1 200-2O8/OsO5 >6 i %as?4 12,90 113,08 3$98 3,b9 200-215/0,05 Jf3s 12$96 13,08 3sés3 3,45 ! "" 7 200-215/0,05 78,84 78,82 12,96 13.03 ! 3,45 ! Î j Î 1 ) 1 EN 0 2C)6-214/0,,06 : l-,'J3 ?-s52 12,26 12 57 3,95 3 1286 j / mha%/Ô 201-208/0,05 / 8 >37 ' 80,64 11 60 ] U 8 3,75 33.50 ! J 1287 NH(C82 )2 218-225,06 J 82,88 ! 82,98 f 10,65 10,90 ' 3,02) 3,00 1287 NH( OE2n l-5/ > 82,88 / ,58 ) 1 55 10,50 3 2 3,C )0
<Desc/Clms Page number 241>
EMI241.1
i f ri. j j i 1288 j il! NB2CHO 201-212/0,05 1 so,56 f 0 " 8O,75 , 1 11,7o j i 11,92 ! 3,61 j 3,38 1.209 : fil i, mL CH3' 'j 203-208/0,05 i t 1 ' J i 81,24 : j 11,35 j Il,48; f ! ---,r""'==! 203-208/0,0,5 81,14 tl,2j+ ' 11,75 l' , 3s58 C ! ! 1290 O 2I4-219/O.C4 77,C7 ! 77,26 11,13 ! 11,25 3,60 37 i i' {; 1290 ; eB2 a"' ; 214-219/0,C4 '?7 t : ,07 : 77,26 :
Il,13 ; ! Il,25 3,60 ! , ;hl1,? t, .; . ' ' ' Î 2% ' 'l2l%/ >C4* t,' .. 1 11,25 j,60 j , 1 3,%7 à 1 f i z293 ' Î '22flÔ 1 209-219/0,05 1', , 77'26 / lls13 t / 11,34 i 3,00 ! 3,-5 1291 ooe j. l 209-219/0,05 77,07 71,26 : Il,13 j 3,ex> 3,45 ocg fil ] ' ' i ) i " ' h 205-217/0,05 77,36 77,49 Il,24 . 1l26 34? ! 3:33 ! f 1293 lm-CH2 r j 205-214/0,04 j 71,36 77,50 j 1 ' Il,37 3,47 3:3? 1294 '2 ' "'/5 77,36 ' ! 77,49 ! ! ' 11,24 . 11,48 3,47 3,44 29' ,----'==.Iu 1 1 1 ??.36 1 ?7s9 : lI,4f3 3,47 j î
<Desc/Clms Page number 242>
EMI242.1
ï------;---------------;------------ ----;---1----;---- 3,35 ! 3,27 i j f 1295 J f -Q-oC 208-218/0,05 '77,64 i i,! 'J: 77,fA. 11,34-! Il,34 i 3,35 f 3'271 ! 1296 1 if! f 200-215/0,05 S 80,56 80,74 t j 1 f 1 1 ! J i 3,61 - 3,66 j i a2g6 ' / 200-215/0,,05 ; 80,56 80,74 11,70 1,90 F 3,6a ,66 = 3 ,: t C"3 i! ! j 1297 ;
1 NIL-Ó 200-208/0.,04 00,56 i 80,. 11970 11,86 3,61 3,.5 i ! ! ) 1298 , â N'iGi2 Ç 200-205/0,04 i! 00,56 : F''o,58 f 1 11,70 1 11.94 f 1 3, l 3'36! 1298 5 , r 3 i 11,94 - ! Y j, i 1299 CH3 200-218/0,05 so,37 80,39 11960 1a,63 ' 3:.'S 3,65 1299 CE- - 200-218/0,05 'j i 80,37: 00'391' Il,63 .3:;15 3,6.5 -ri l' i 1300 1 NH:=: 201-208/0,02 80,73 80,82 Il,80 11,94 3,49 z C5 1301 NH2 3 G03-207/0,04 80,' 3 80,7a 11,DO 12,05 3,49 F 3,38 <= : x c" ¯¯.¯¯¯¯, r'r.........¯.¯--##--.¯ ¯¯...,..,.¯¯¯¯¯¯..¯¯.... w ,..,.¯ ...¯.......¯...¯¯...¯....¯¯....
<Desc/Clms Page number 243>
EMI243.1
1302 ! / j 1 xHzfi % Il 200-218/0,05 73,61 1 j 73 88 ) 10,30 J 10,56 j 1 ¯ 3.43 ) ,34 t 1 f i --, C -- ! 200-218/0,05 ¯ i '13,61 il 1 f! t 10,56 3s#3 - f 1303 200-216/0,05 73,61 73,74' 10.30 10,49 3,43! 3,36 1303 200-216/0,05 73,61 ; 73,74 , 10,:10 1qu 3,43 3,36 , 3 f! 1 / > / 1 ) ) , ! ! 1304 -f 200-214/0,05 ! J 76,39 ' 73,61 ' 3.0,61 10,88 ! 3,71 1304" 200-214/0,05 76,39 : 73,61. ! 10,61 l, 10,88 3,71 3,48 1 à J , 1305 NHV'-Br 200-215/0,05 65,75 65,86 9,13 9,23 3,19 3,47 1 ; 1305 R%±-Bn fil i "1 65,06 ' i. 1 1 i! 1 3,19 ; 3 200-218/0,05 73,61 73,75 t 10,30 i 10,49 5,43 3,18 l' f i5 6 '==(."Cl! fi 2lB/ > 5 ! f' : 1 3518 =. î: 1 * 1307 t '#LlJ 215-223/0,06 60,51 , 60.7C 12.31 12,40 3,35 3,06 I! 1 1301 ! -@ 215-223/0,06 80,51 ; 80,76 :
12,31 , 12,40 Ii 3,35 3,06 i F , = Î t 1:. t
<Desc/Clms Page number 244>
Exemple 1308
A un mélange de 5 g de cyclohexylamine, de 2,5 S de trimé- thylamine et de 50 ml d'éther anhydre, on a ajouté goutte à goutte-, à 0 - 5 C, 10 g de chlorure d'acide isootéarique. On a agité le mélange de la réaction à la température ambiante pendant environ 10 heures et on l'a fait bouillir pendant 2 heures. Ensuite, on a lavé la couche d'éther avec un acide, un alcali et de l'eau, puis on l'a séchée, concentrée et distillée, pour obtenir 11,9 g d'un produit désiré d'un P.E. de 200-203 C/0,05 mm de Hg.
Analyse élémentaire:
EMI244.1
<tb> Théorique <SEP> Analytique <SEP>
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 77,48 <SEP> 77,58
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 13,32 <SEP> 13.41
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 4,32 <SEP> 4,16
<tb>
Les exemples 1309 à 1376 sont repris dans le tableau sui- vant dans lequel: Agent de condensation: a. NaOH b. KOH c. Na2CO3 d. K2CO3 e. Trim6thylamine f. Pyridine g. Amine en excès h. Résine échangeuse d'anions "IRA-400"
Solvant:
A. Acétone
B. Méthyl-isobutyl-cétone C . Ether
D. Tétrahydrofuranne
<Desc/Clms Page number 245>
E. Dioxanne F. Benzène G. Toluène H.
Eau I . Pyridine
<Desc/Clms Page number 246>
EMI246.1
-......::J .¯¯¯ --¯---¯-.- 7---- Rd 1 -r:rd pie ...,. de f Solvant Es i''LéoI"T&naIy-! 'rn6O- Analy-ti &naly-' Aminé condensation- ¯...¯¯ rique - tique-- risque -tique - ri-que- tique-f -##j#-#-# J j j j j 1309 1 NH2CH<#'3 CH A 190-203/0,03 ! 77,48 ; 77,39 13932 s i 13 6 4,30 ; bzz 1>9 j Î xHzoe±3 * Il 77, { fit 1 4,* 1310 i rr2 g ± a f se,az.-so.ae ; ' ao,m ; 80,35 1 1322 13,40 3,zi i! 1 3 J 1;10 j ' t? Se -S >de ,11 ) 8 .?5 ) 1?522 13> 1311 '1 NH2CH2-CR=ClL g 1 B 1 191-19S/0,04 1 77.95 ; 78,21 / Î 12,77 ) 12,G9 ) 4,33 j Î <,019 . f 1312 N(3 g t J C J ! ICS-192/0,04 77,10 77,23 13.27 j ! 13,41 ; 4,0 j i ! 1 ' s¯ ; 1312 3 3 3 loe-l92/o 1,04 I! t: 1 1: 1 1; 77,10 : 77,23 i 1 1 . 13,27 ! i 13,!H 1 i 1 : 4,-5<) . 4,4t ! - i 1313 2." g2 ) 1 9-/ ' ) 79927 79,41 *#* ' '" " ) j ;
' 39,o., 1314 mr--G ,. ¯/0,06 78,56 }' 78,62 j f 12,T- j 13,02 3.98 ,89 1314 ma ¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯L I --/o,06 iz,9e ) J ! 3,a9 !';.' j --- ..a. -------1>....1>.."" ¯.....---- f¯¯¯IoI.A>-."""- ..."",...11..........- -¯..4 -- ,.....--
<Desc/Clms Page number 247>
EMI247.1
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯.... -#### ------ .. ' 00- o , '----------- t µ À ce .
"#""#r"###' ; 1315 ; , il! 0 ' 200-205/0,06 76,84 . 12,96 ' 13,05' ;,83: 3,79 . . . i3I5 : i F ± . ! f ¯ ' ± i 200-20,7Cs' . '. J,f34' 1 ! 1 g ' ! i i i.iJ fIl t! if!! 1316 : t 13,01 13,42 3,69 ) 3,5z [ ) ,: ., . i . ..: l i ' .. !. . ! 1 -: ' i 1317 NH<'=' CH e i .: CO,4'1 80,61 : i 12,93 . , 3,13 ! 3,09 CH3 ;' 1 t.:: i h $ µ ( i é ' ' ] < j Î 1 1 [ ) 151G J '-1 z ; 1 i 2J2-2C1 U s05 ; ! 79,09 j 1 79,31 1 15,oi ! t 13,21 3 s6cJ 5,5o t 1319! $ 1 t m!zD CH3'! ' I"! : ! i ! 1 204--2301/0,05! - i' i : 1 79,O9! ?9,2G 1 fi;
1 1 ! i 13,01 1 1 J 1 j 1},U} 1 3 , 69 1 },5a 1320 î NH2 r-\ r1U Il t 2 -21l/ , 5 ) 79,09 i 79,23 15,oi 1 J.3,05 3 , 69 3,57 t II! 1 ' 1 1 75,62 j 1 12,59 3,67 3,45 i ? 2 -2 6/ ,Q+ ?5,53 ) 75,62 ) 12,41 iz,59 ) 5,6? ) ,,<5 Í . ! 1321 ! ""2'\¯/ IIi J 200-206/0,04- 75,53! 75,62 12,41. 12,59 ! 3,67 ,45 , , ' z¯¯ ' $ É j ( ' i 1 [ '
<Desc/Clms Page number 248>
EMI248.1
1322 1 EH f j / HD . f 2oi-2o7/o,ov / ] 75,53 75,65 ( iz,41 12:%3 ' 5,67 ( 3,5W 1322 ; '-J 201-207/0,()4. ; 75.53 : 75,65; 12,41 ; 12,.'.&-3 . ,67 :;,54; il.
HD 201-207/0,04 j ' ! 75,53 75,65! 12,41 : 12.43 ,6?' 5,54 .. 1 1 F . t ' t 1323 fiflzmH / zoo-zoe/o,05 1 " j 75,53 ' 75,57 ? .. < ' 162',57 ' 3,67 ) ' 3,6z ! j 1325 ! N$2- ! j B 200-208/0,05 j f 75,53 ! " t 'y . ?5s5? ¯ 1 .2,41 M.57 ' 3sC? 3s52 1 j ! 1324 j ($ 3 O 201-210/0,04 j ! 75.C9. ! 75,94 ' f 12,48 l 3.54 ! ! 3,53 1324 i b 201-210/0,C4! 75,û9 75,94 12,48,' 12,57 ; 3.54 3s53 l, 1 1325 ; 1 1 Xpg+ o f ! i 203-.?11/0,05 : 75,B9 ! j j 75,96 12µ4B ) j j ( 12,66 1 j 1 ' 3,> ' 3,45 f 1 1325 f ! -6' OCIL -- 2O}-2l/O,05; 75,89 ! 75,96 124B 1'. 12,68 3,! 3,45! ' ' ' < ) 1 j ' f i f - t j r 9 = 132G j .
! 1326 boEz- CH- 1 2 ?-29/ G5 75,C9 76,01 12 48 12.1 3.54 ! 3 4B .
1 1 j 1 ' 1327 in-J-OC /-. 200-214/0,08 { i ! 76,22 12,55 i 1J27 ! -O- 1 200-214/0,00 76,22 : 76,24112,55 12,6'1- J,42 3,J4 Il! CIL 1ft 11wfi0 .3.,GÔ 1328 1 ' ' ) # / ' J ' ) "'" ) '? Î >? .:...-! ¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯ -±------------L-¯¯¯¯- f
<Desc/Clms Page number 249>
EMI249.1
v .. C!T ¯ , 0 1 1329 j i * ' ' ? f F ! ; 202-210/0.05 } 00.37 UO.63 : 11,60 ! : lz.,9 3,'75 5,63 ! \=!=/ j É : ' 'l! ! t 1330 NH--CB : ! 202-211/0,05 S0,37 G0,33 11,60 ; 11,75 3,75 3.25 t ' ' ' ' ' / ' ! j "2\==/ es- i 1 i j .." 1 : 13 'f'! ; 1331 HHz±-CH 1 1 f C ! 205-215/0,05 ! 80,50 Fi1,26 1l,B8 i 11,97 : 3,3 ; 5,33 CH- 1 : ; 1 ) j 1 1332 j Hp 210-216/0,06 80,.5 ! 80,39 : ' 11,49 11,62 3,90 3,G1 1332 n 2:1.0-216/0,06 ; 80,5 ! 80,39 : 11.,49 11,G Il 3,90 3,61 l j ' ] j i 'l i. Î i * ''' '" ,1 ! "" ) '' j : 1333 J f -o-#: i f Î D il! 211-219/0,05 80,15} 80,39 : 11,49 ! 11,5:
s 3s j I }68 fit 113:74 Î i 133 1 f C1. h h II F f 203-214/0,07 i. 73.18 $ ' 4j i 10,16 Î iQ j ' ) ' ' ' $ 55 j 3,40 : J 1335! J N3 Cl j e 204-213/0,06 ! ) i + ?3,18 73,47! ) ( 1 ,1" ) , t 1 1 ,31 ) i : 3,55 1335 NIIz.-Ó 204-213/0,06 73.18 7},47 10,16 ! 10,31 3.55 ! 3,40 \==/ i¯¯l¯¯¯¯¯¯L¯.¯¯¯¯-L-#-¯-L##L.-¯!¯¯L.-¯;¯j¯¯
<Desc/Clms Page number 250>
EMI250.1
13" BH-f-Cl h - j j j "2-2l3/ , 6 ) 73,18 i i i '73,;71 ! j 1 *i 10,64 3,55 tu ; 3,38 \# Iii 1337 f ;! 1 b 204-218/0,06 / ' 65,96 bzz 9,29 3,19 J. f t . 3,091 f 1338 NB-Y'-F 199-204,/0,04 76,39 i . 76,58 10,61 10,83 3,71 3254 13> ¯ ci j ) C ) 199-2O/O,O# ) j " 76,39 76,> ) 10,61 1339 NH- ! 204-211/0,05 : 73,61 '73,82 10,30; 10,51 3,43 3,37 '1 hH µ j 1 e ) C Î j < 2O4-2ll/O,05 ) j ) 73,G2 j ) lO,30 J / lO,51 ) 3,37 1340;
NK./'y? h F 202-21 5/0,04 1 70 e-5 70,65 1 9,36 1 9C2 3,27 3,07 ! 1341 NBy 203-214/0,03 70.25 70,41 1 9,45 3,25 3,061 3 ) j ) 1342 / %/ 5 le 1 ? 205-214/0,06 : 73,61 73,87 j 10,30 10,45, 3,3 j 3,39 1342 lM2e 205-214/0906 73961 73987 10,30 10$45 3,43 .3,39
<Desc/Clms Page number 251>
EMI251.1
; ' 13a.3 j j Î 1 " g 200-223/0,05 79,09! 79,34 13,01 ; l3,og 3,69 3,46 if! 1344 ri B 201-223/0,05 , 82,Jo 82,43 10,41 10,68 3,22 3,09 r\ 7 ü-ro Cil 3 ' "2 9/?> 5 ??, ? 77,24 11,13 ' 11,25 3,65 3,58 1345 . i f ) 2' x 203-209/0,05 ; 77,07 77,24 11,13 11,25 z 3,58 OCE3 1346 inL,- b H f 201-209/0,05 ; 77,07 77,.g 11,13 11,2g .3,0 3,. ' 1347 1 ( ''2ô+Cfl3 oc+ aD ; -2W-210/0,0,5 77,07 77,33 11,13 lle2.5 3,60 1 3,40 1348. ! SD 201-214/0,04 i 77,36 ! 77,51 : ! 11,24 ! 11,63 !! ! 3,47' ! ! 3,35 ' ) BD 201-214/0,04- %rJ,36 ;
77,51 ll,c"t4 il.,63 3s''cT 3,36 1349 , a BB 20U-22o/0,08 . i 7?7,36 w,<9 ) Il 24 j 11,35 3,4, 3,18
<Desc/Clms Page number 252>
EMI252.1
1350 i -o- Ci15 ) 199-218/ , 8 ) 77.36 f 77,46 11,24 11,38 3,47,' ' ',2:} 1351 1 / j f 1 200-208/0.04 ! 78927 78,53 12.84 1 Î iz, / 1 / 1 -,i ) bzz ! 1352 END 2X-2O8/0 05 ) 1 78 56 j ) 78 64 / 1 12 90 / 1 13, 7 j 3,98 3,88 1353 ! BN e 2O0-213/0,05 ?8,û4 78,92 12,96 13,03 3,83 3,46 1354 EN j 74,73' 1 12,26 13,54 j 1 3,65 1354 j '' ' 74,73 74,92 12,26 5;& ;96 3965 1355 N3-< f C 201-201)/090.5 80,37 80961 11,60 11,87 3*75 3,52 1556 ) hH<aU±5>z BE ?l'-223/0,06 82,88 82,90 10965 ing,94 3sO2 3,00
<Desc/Clms Page number 253>
EMI253.1
<'il: '.' . - 1357 j ' -0 201.212/0,05) 80,56 J 1 11,70 ! 11,92 ! 3,61 ! 1 ;
1351 NB:2CH"==l 2Cf1-212jo,05 00,56 j 8O,76! 11,70 11,92 3961 3s38 OE3 ' ! 1358 'OE2l b RD ! 203-209/0,05 . 81.14 1 81.3'1-! 11.35 11,48 ! 3,51 3.50 CtfI5 if: . : i! Ott :.D.! 1359 NCH OH 211-219/0,04 : ; 77,07 j 77,27 11,22 3,60 . 3,49 1359 NH2 ;! E G 211-21910.; 77.07 . i 77.27 3 11.13 11.22; 3,60 ! 3,49 f il' 1360 NH 2"" pg ! j B 209-218/0,05 ! 77,ou ??.30 m,Z, x.1,32 3,60 3.25 fi! OCE- Iii .
OCI13 1361 NR2OE2b 205-21 8/0,05 77,36 77,49 11,2. à-6 3,47 3,33 1361 1 b 205-218/0,05! 77,35 ??,49 111.211-111.46 , 11,46 ! 3,47 3.33 OCR 3 Il! 1;;62 lIH:! 205-215/0,04 ??36 ??52 : 11.24 xl,3a 3.47 3.29 1 -(j 205-215A),04 77,36 77,52 11,24 n,38 3,47 3,29 1363 NH2Cg2-OCH3 G 203-218/0,05 7713E-> J 1 ?7,54 ! 11,24 ! ! 11,49 j 3c.? 3,1 i.......w.m..n-.,..r--.o.---wr.r.ww-nw. . !
<Desc/Clms Page number 254>
EMI254.1
T" if T" * '""* OC-Re -" i jt i 77.64! ! ) i ! 3,29 1364 ML, 0 HE ! 208-219/0,05. '77,64 lit 3,35 3,29 f, 1 1365 22% -5 ) -9/ 5 Il! fil i 80,56 30,84 11,70 11,91 III '? ) 3'9 1 ) , "5 ) '1 j Î ) .
C HE ] > 2 -213/ , 5 ' . j 8 ,56 ," j j / ,7 11,91 5,6l) 3 t67 ça- i! 1 t ! 1366 1 NH2CH2 ri e 2CO-205/0.04! 80,56 CO,72 11,70 11,90 39Gl 3,48 2\=v j t Il! 1367 ]ICS-CSL 200-206/0.04 ( ' t 6C,;C 80,63 00,70 ) ) 00,S% ) 3,60 µ,35 ) . t 1 1367 NH2-o- 2OO-06/0()4. 80,63 3,61 3,35 ! j .3 NE 200-214/0,05 1 30,49! >. ) 11.8 ; 3?. ) 3,67 .
,--'CH3 ) ) " ; ) '"5 /% 201-209/0,02 80,73 1 80,82 11,80 11,90 3,49 3,16 ! 1370 i 1m2)d-ca., f y 203-209/0,04 . ] 8 ,?3 80,91 119W 12,05 3,49 3,>
<Desc/Clms Page number 255>
EMI255.1
, .. l ! ) 1371 ! ! / %flô-s ! i 200-214/0,05! ) 73.S8 J 10,30 1 3,43 3,31 ,J! l' i i" J ..' 1 1372 NH-f 200-217/0,05 73,61; 73,79 10,49 3,43 3,30 13?2 ; 1 2 i b f ¯ 200-217/0,05 73,61 , s '73,?3 i ; ln,3o j i : 10,49 3,43 3,34 1312 ! 2 ] 200-217/005 ! 73,61 : 73,79 1 ; 1049 ! 3,43 j i : zo-,iwo,05 à / 76,59 1 ?6, ) ' ) '? ) '' ) ' 1373 NHy f xo.-2z..lo,05 r î6,39 i t F '76,s2 . zo,6i ; J 10,87 3,71 3,49 1:" .
.374 ) ,-- i C 2o6-20µ/ , 5 / ) 5' j ' i / [ / 1 ' ) 1 .. 1374 : Br j' c 200-213/0,05 j 65.,75 ; j 9,13 9,43! 3:19 ,48 IIi j ,'f ! 1375 ¯ c5 r 200-2i5A),05 73,61 j 73,76 10,30 ic,56 3<45 3,19 B75 1 l A-c2% 2 -/ ' ) i.! 1 7},61 : Iii 'l},'l6 10,}O 1(),66 : : }.45 l 1 ! 3,19. d' ! ! ! ! 1376 i -<0 1 lL1 2J.5-22}/O,06 1 80,51 8O,'l'l ! 12,}1 12,42 },55 1; t t J i 1 :
t 1 i l ! ' 1 !
<Desc/Clms Page number 256>
Exemple 1377
Pendant 39 heures, tout en agitant à 150*0, on a fait réa- gir un mélange de 10 g d'acide isostéarique et de 5 g de cyclo- hoxylamine en éliminant l'eau au cours de la réaction. On a dis- tillé immédiatement le mélange de la réaction, pour obtenir 11,5 g d'un produit désiré d'un P.E. de 200-206 C/0,08 mm de Hg.
Analyse élémentaire!
EMI256.1
<tb> Théorique <SEP> $Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 78,84 <SEP> 79,06
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 12,96 <SEP> 12,83
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,83 <SEP> 3,78
<tb>
Les exemples 1378 à 1428 sont repris dans le tableau sui- vant :
<Desc/Clms Page number 257>
EMI257.1
"" ' Durée Tempé- 1 C H H ? E % Exem- de la rature ; l huto- j P.E. ¯¯¯ ¯J ¯¯) ¯¯j Lmine. rus8 tion= c ave clnm E bzz¯¯ ---------s N ¯ réaction. réaction-., clave ; 9 - Théo- énaly-t ÎÉÀù ] Éiɵà 1 ÈÎÉI ' tiquai -(heures); 0) , rique , tique ; rique . tique : rique tiquer ' 1378 i ! BH - Ca C3 20 1CO rti.ii.sé=187-201/0,05= ; 77* 4û 77,68 ' i 1 13.32 1 1 13, ? 4,30 4,18 1'379 BH<,3 ¯g 50 2cl ; 'Utilisé; . 130-200/0,06= ( 77,lu : t 7Îs 41 ; 13,27 i 13 s 0''T ;
i 4 9.5C 4 9 22 1360 lOE2OE2CE M2 1 80 'iutilisé!197--?04/0,06. 7? 95 78 g6 1z ) >2 51 ! 4 33 j 4 io 1381 BR(CHpCH #H)p ! 50 200 ptilisé i98-?00/0,05 79*T ' 79,41 1 12,47 12,22 3.F15 3.58 0382 BH/1 28 185 j ! Utilisa P-uu-207/0,05' 78,56 1 78,?S . I2*o 12.?? 3,9$ 3,6W 23a3 ¯ ilH2 ?' 150 Néant 1200 -212/0,06: 99,09 79.15 13101 Z2,89 -3,691 31>43 1383 BBL,-( < 7 J ! 150 ! ! Néant 200-212/0,06i 79,09 79,15 ! 13,01 12,89 3,69 3,43 à3G4 ' b 1 NHb 27 160 - 205 -212/0,07i 77*Og 79,23 ; ¯ 3 - 13*Ol f fi 12"F,SG 69 3,4-5 L.¯.¯¯...¯¯.=¯¯¯ . .L- L -#L#¯.##¯#L#¯L##¯L ' ' ¯j¯L
<Desc/Clms Page number 258>
EMI258.1
¯¯¯ .' ! ! j / µ 1385 j 1 ( n±d q i 25 1s0 I i ' 202-2o9/o,t??,'. f ; 7t3s9 79,32 j 13,01 . 7l.2,9x 1 3,69 3,42 j 3.386 j lOE2-0- OE 1 25 160 i - i z 200-210/0,05: ! 79,09 ;
1 ' 79,51 j 13,01 1 ! 12,37 j 3,69 1 f 3.531 1387 wHzJ " 28 185 / J zoo-a5/o,o6j '75,89 i i 12 v48 fi 12, ) f 1 -\ Î! 1 j l: 1.
1387 j 2 26 185! - ! l' 205-213/0,06 75,89 t 76,02 12,48 . 12,40 3,5; 1 J ',26 ! Il! : "I! j 3 OCH- 30 185 ) 3/ ) 75,89 ?6, 04 x2 .r3 12.2G t 3,5+ 1 1389' Nh--Pb 29 ' 185 - !20C-21G/0,05! i Iii . 75,89 76>60 12,48 12,19 ) 3> ' 3,3. ' 1389 -o- .1 1 l 29 185 j! 1 200-2113/0,05 75,09 12,413/12,191 1 ( 3,54. 3,31 1390 --oc5 29 185 - 03-.209/0,0. 76,22 j / 76,4o 12,55 i 12,28' 3,42 3,io HO If f' 11391 29 185 JI200-21l/0'O 75,53 75,75 12,41 1 12,06 3,s? 3137 If !:. ! i#¯¯i¯¯¯¯¯¯¯¯.-J¯¯¯¯¯i¯¯L-.-¯¯-.-J¯¯¯J.¯¯¯¯ #LJ.
<Desc/Clms Page number 259>
EMI259.1
... , , .
: 1352 ! i BH-(-QH 29 j .a5 ; , - 2002og/o,os : I5,53 : ?S,$o 12,41 ! 12,58 i i 3!6? ± 3s 1 1 , 1 j 1 t l ' j ; 1 i 133 ' : N- 3 32 180 !l99-208/0,06! j 1 0%-208/0,C6" F so,3? ! 80,46 il,so , az,-a : 3,?5 3,52 ! 1 1393Ï 100 ) t 199-208/0,061 ' z : 11,60 1 11,41 . 3,75 ; 1 : 1394 2 i 32 180 ' = s 200-211/0,05= Bo,3? 80,54 ) zl,6o : ,.3 f 3?S ,. 3,5 'i!! 1355 *h4Ô-h / ' ' 52 '8 ) ] È '3? "'6 ) f 3'±'9 1395 ---3 180 - 1 80,37 80,63 tif 3,79 ! fi! 1396 OH 185 210-231/0,04 ! 80,15 ; 80,43 11,49! f 11,25 i 3,90 3,47 là96 lHgb ' 085 ) 80>05 80>43 ) 01,49 ll,25 ) 3,9 ) 3>47 1 t 1 i 1:597 MIz-Q-# 30 185 - i ; , 1 1 200-222/0,041 f- 1 f 80,15 1 f f , OO33! 1149 ". ,t 11,31 j 3,90 3,95 If l ' ) " ' / f ' j Il! 1398 ! F ± 2 ¯ 30 1f 185 '1 - 1 ! ;
i 2oo¯2oa/o,o5 '7'7,0'7 t ! 77,59! 11,13 .z,5o i 3 ' 60 bzz
<Desc/Clms Page number 260>
EMI260.1
1399 ! / Î N± J'3 29 185! - i )201-2 9/O,06j Ù 77.07 ; 77,25 . ll.u ! 11.00 ! :;,60 3,43 1400 i f"\OC1L 33 185 i VC.C6' ! 77,07 : 77,28 11,13 ! 1 10,D7 1 3,60 Il! '=T ?? ? 77 ) 3 ) '? ) 3,60 3,.59 .4Oi un¯ 2 33 185 J - f 201-2O9/0,05 t. 77,.76: 77,60 11,24 10,94 3,47 3,04 1402 1 BE2 3O 185 O.-21 i 20X-2lù/G;Q6 77.36 77,54 ; 10,24 11,02 3.47 1 j ! 3 30 ! ,,1 j ! 1403 NE2 185 ?7955 11,24 11,02 3,47 3,29 1403 "lJ- '5 Il! . 1B5 3-210,07! ' 77.36 77,55 ) 11,24 ! 1 3,47 ! 3 29 1404- < <-? 32 185 - 193-2LO/0,05 > ) 1 ? 10.61 10$41 3171 3956 ! 1 1 1405 j > j W±-Cl 1 Î 31 185 ! i / ?3,lO 1 l 73,.70 1 / lO,16 / 00,OV 3, 55 :;,:;0
<Desc/Clms Page number 261>
EMI261.1
1. ! ''***, k i t z.¯. ! ! } ¯.¯.
! ! 1406 4g3 t 30 i 185 1 - f Z9s--2o710,45 70,25 70,52 ! 9,% 8,98 ! 3,27 3,04 1 j " 1 , j f i NH/' 1S5 ! 201-211/0,07! # 3.27 3.03 ; 14o7 , m% i Z . zci-a1/o,07; 1:' g,36 1 ' = 5,1± j 3,27 - ---z - j , 1 i / . É j i / , "!!! j ; . t ! 1408 ' r<tt cF. 42 ! 1S5 2C7-?ll.C,C5 ) 73,51 73.S9 ! 10,30 10,03 ;" 3,15 j 1ù08 1 I32 ': ! t î±,3 ' - 1 Lc7-31 "t,#5. à : s J- î 73,&9 j ¯ l i ' '! 4 bzz 5,%5 3,15 ...
C j 1 i ' j ' ' j i 1409 t Im2 CJ..1 38 185 éCV-"YI-O.04 '3.;1 73,80 ; 10,30 j ..C,17! 3,43 3,11 lien-;- . ,p - t" 1 zco-J>n;o.ov' ' >"5.si ' ' ?3,ao ; iG,3o ; ( ;c,17 j 13 180 ' riz8 1410. 1 1 C 40 180 - 203-2.13/0O4 bO90 8J.15 11,S8 :!l:59 :),37 3,J.6 gaz Î ) µ Î [ ) 1 ) 1411 N3-/"-CH 185 : 210-223/0,03 80,15 fi0,46 : 11,49 11,10 ; 3.90 3,65 ]/Ul 1 1IB2D- OB: ! f Í 39 j" 1 185: - i tif 210-223/0,031 so > 15 ' 80,46 ii -, 49 ' 1,10 j , 90 3 , 65 "' no 1 j 1412 1 .Q 40 ! 185 - J" 207-217/0,061 80t15 80,35 11,49 11,31. 3,90 3,741 f b t +! , , j ) . , j i t go
<Desc/Clms Page number 262>
EMI262.1
' i 1413 B /-i 185 ; ' - 200-210/0,05: 73,27 i t 76,44 12,84: ) i 12,63' ! ' 4,15 ; j , 4,07= 1413 .JI 60 185 f 200-210/0,,05: 78,21 78,44! 12,84! 12,63 4,115 1 4,01 *# ! , j i 1414 Btt) Il! 60 l, 200 II t i 200-213/0,,05; l, i :
78,56 i i - i 78,72 12,90 12,74 3'5311 l, 3,82 Iii i ! 1415 ) ) , j 200 - :199-209/0,051 ?8,U4 79,05 12,56 12,81 z,65! 3,71 #é [ 1416 BN /# 200 ! '203-215/0,05! { ! 74,73 74,93 12,26 1 3.C5 1416 BNJ 60 200 ' i 2O215/0,05 74.73 74,93 12926 12,05 ! 3 96 C5 NEz%- ixs , 2m-a4/o,05; Il! 5,65 1417 NR2 30 185 : - 1200-214/0.05 60,37 B0.67 Il,60 11,40 3,75 3t63 1418 XHOE / 32 185 80,56 j 80,74 ) 1 11,70 11,57 ) ) 3,61 3,61 1418 HEa[ 32 185 1201-207/0,04 80,95 80,74 Il,70 11,57 3,61 3,61 C"3 Il! J 1419 %CE 33 2O0 203-211/0,05 81914 81,48 11935 11,25 3,51 3,53 1419 CH{) 1 200: - t 01,48 Il,35 11,25 3,51 : 3,56 ce5 m.- .,--,-
<Desc/Clms Page number 263>
EMI263.1
± ' . i : i C"3 1 µ µ ; i 1 ) 1 : 142U NH2CH2-(' 30 185 -200-215/0,08i 80,56 i = F0,99 ' 1 11,70 ;
11,53 ' - 3,61 s = 3,49 1421 IQ 200 , 20-7-22310,1 80,56 30,81 11,70 11,4G 3,61 3,4-4 1421 ! NH2 CE 25 200 !207-223/0,1 - 80,56 ! 80,81 : / 1 11,?O 11,46 ; 3,61 ; 3,44 j 1422 ! NH2CH2---OH 25 z - .205-213/0,08! '7'7,07 7-7,24 11,13 ! 11,02 ; t 3,60 ; 3,43 1422 ) HO \=./ 185 /2O>2l3/ ,0àÎ 7?,07 ??,24 il,13 11,02 3,60 3,43 1423 ! NHp#p-i no 185 J206-223/0.07 ' 77,07 7727 ! 11,13 10,96 3,60 , 3,25 ! i 142j " 2% 25 185 205-l23/tJ,O?'- i 77,? ¯ ??>? ) i 11,13 1 10,96 3,610 3,25 <\==a/ 'CH t 1424 f 1H2CH2. ' GH30 28 190 { 203-222/0,05' i ± '7?s3 i 77,52 11,24 f ; 11.,01 3,'% i 3,3'J 1<z5 NEz0E5 28 J 1190 1 !207-219/0,07' f ; ?,36 F ?J, ' s 11sc4 11,04. t ;
3,i''J ' ?>28 1426 j j "zCizFz5 / 1 3" / ? 1? ] . / ( 1 ,il ) 80,41 13,22 13,10 3,11 3,06
<Desc/Clms Page number 264>
EMI264.1
- ------ - -..-,- ------------------ -------------------------------- ------------ 1 ! 1427 J MLJ:A 30 185 1 j - = 2zs-22a/o, os t; .' 00,51 80,78 : 12,3i : 12>a0 ' i 3,35 ,1 --\5J , j j I! Î '/ 1 Ii 1 !! 1 i f J. 428 1 .
EH 60 ! 200 1 - ; 210.¯ 220, ,04 ! 1 no ,"7 !JO, 6:;: ] 2 ,:; 1 J.:;, 18 :;,J.:; :; ,02 ;! i 80.63 12,,83 x 3902 ----.-.....---...-.¯..-.¯--...¯.--.¯¯.¯---..¯.¯.¯----....¯¯ ...¯ ..---.¯-..w--.-.,, .¯. ¯----
<Desc/Clms Page number 265>
Exemple 1429
Pendant 30 heures, on a agité, 114000, un mélange de 10 g
EMI265.1
d'1eootêarate de mt3yze et de 5 g de cyolohexylaminet en élimi- nant le méthanol du système de la réaction. On a distillé 10 mé- lange do la réaction, pour obtenir 12,1 g d'un produit désiré
EMI265.2
d'un z'vEe de 200.20; 0/0, ' mm de Hg.
Analyse élémentaire!
EMI265.3
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 78,84 <SEP> 79,12
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 12,9G <SEP> 12,61
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> CI.) <SEP> 3,83 <SEP> 3,70
<tb>
Exemple 1430
A un mélange de 10 g d'isostéarate de méthyle et de 2 g d'isopropylamine, on a ajouté une solution de 0,5 g de sodium dans 5 ml de méthanol anhydre et l'on a fait réagir le mélange dans un autoclave à 140 0 pendant 2 hsures. Dans le mélange de la réaction, on a chargé 100 ml d'éther et l'on a lavé le mélan- ge avec de l'eau, de l'acide chlorhydrique aqueux à 5 % et de l'eau, puis on l'a séché, concentré et distillé, pour obtenir
9,9 g d'un produit désiré d'un P.E. de 185-199 C/0,02 mm de Hg.
Analyse élémentaire:
EMI265.4
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 77,48 <SEP> 77,64
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 13,32. <SEP> 13,lO
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 4,30 <SEP> 4,19
<tb>
Exemple 1431
Pendant 3 heures, on a agite, dans un autoclave à 150*0, un mélange de 10 g d'isostéarate do méthyle, de 2 g d'allylamine et de 0,5 g de m6thylate de sodium en poudre.
On a traité le mélan- go de la même manière qu'à 11 exemple 1430, pour obtenir 9,3 g
<Desc/Clms Page number 266>
EMI266.1
d'un produit désir' d'un 3?.E. de 191-19? /GO mm de ÈS, Analyse élémentaire:
EMI266.2
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> o <SEP> (%) <SEP> 7795 <SEP> 77,69
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 12,77 <SEP> 12,49
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 4,33 <SEP> 4,41
<tb>
Exemple 1432
Tout en agitant;, pandant 5 heures, on a chauffé, à 180 C,
EMI266.3
un mélange da 10 g d'1soBéarato d'éthyle, de 6 g d' 0-môthyl- benzylamino ot de 1 g de t.butyrate de potassium. Immédiatement après le chauffage, on a distillé le mélange pour obtenir 11,8 g d'un produit désiré d'un P.E. de 205-208 C/0,1 mm de Hg.
*Analyse élémentaire:
EMI266.4
<!o'i 9.'l1 Anal.yt,-ue
EMI266.5
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 80,56 <SEP> 80,81
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 11 <SEP> , <SEP> ?C <SEP> 11,38
<tb>
<tb> N <SEP> (7) <SEP> 3,61 <SEP> 3,31
<tb>
Exemple 1435
Tout en agitant, dans un autoclave, pendant 8 heures, on a chauffé, à 220 C, un mélange de 10 g d'isostéarate de méthyle et
EMI266.6
de 5 g de p-mdthoy-oyc:lohexylamlno, pour obtenir 10,4 g d'un produit désiré d'un P.E. do 204-211 C/0,05 mm do Hg.
Analyse élémentaire:
EMI266.7
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 75,09 <SEP> 76,10
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 12,48 <SEP> 12,27
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,54 <SEP> 3,29
<tb>
Exemple 1434
Tout on agitant, pendant 48 houres, on a chauffé) à 150 C, un mélange de 10 g d'isostéarate de méthyle, de 6 g de cyclohep-
<Desc/Clms Page number 267>
EMI267.1
tylamine et de 0,5 g do m6thYlata de eodiun, en éliminant le méthanol. Ensuite, on a effectue les menas traitements que Ceux d6crÎts à 1 cxemvla 1430, pou> oban3. un produit désiré d'un 9.Z, do 206-210DO/0,09 ma de Hg.
Analyse élémentaire :
EMI267.2
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 79,09 <SEP> 79,33
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 13,01 <SEP> 12,84
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,69 <SEP> 3,35
<tb>
Exemple ,.lE-.3.2
EMI267.3
A un m3:ur.c <l9 J 0 g d' i6:)a;Ó±1l"'at(-J de raéthy7.o et de 5 g d' o-tolu1è1.:1.nG, on a ajoute une aulubioa. de 1 6 de sodium dans 10 ni de uéthaiiol ,1.:iiwàno et .L'un a uS;:!.t;é 1o m61ange à 150 C pendant 6 r3urfm, ea n.itxlncr.t lo mstimroi. On a effectue les mêmes traitcEiontp gua ceux décri-4s . l'exemple 1430, pour obte- nir un produit désira d'un P,E, do 24-:12 /0,07 r.mi de Hg.
Analyse élémentaire:
EMI267.4
rlt9.±. 4.;.,..'t1. gu
EMI267.5
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 80,37 <SEP> 80,57
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 11,60 <SEP> 11,29
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,75 <SEP> 3,50
<tb>
Exemple 1436 A un mélange de 10 g d'isostéarate de n6thyle et de
EMI267.6
5 g de 2-ahloro G-ét,yl-anilina on a ajouté une suspension de 1 g de méthylate de sodium dans 5 ml do benzène et l'on a agité le mélange à 85 C pendant 10 houres. On a effectué les mêmes traitements que ceux décrits ! 1'exemple.1430, pour obtenir 12,1 g d'un produit désiré d'un P.E. do 209-215 C/0,06 mm de Hg.
<Desc/Clms Page number 268>
Analyse élémentaire:
EMI268.1
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 73,61 <SEP> 73,88
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 10,30 <SEP> 10,14
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,43 <SEP> 3,16
<tb>
Exemple 1437
Pendant 26 heures, on a agité, à 180 C, un mélange de 10 g
EMI268.2
dlisostéexate de méthyle et de 10 g de dodÓoyle.m:1ne. On a trai- té le produit de la réaction de la même manière qu'à l'exemple 1430, pour obtenir un produit désiré. , Analyse élémentaire-.
EMI268.3
<tb>
Théorise <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 80,11 <SEP> 80,41
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> ' <SEP> 13,22 <SEP> 12,89
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,11 <SEP> 3,01
<tb>
Les exemples 1438 à 1476 sont repris dans le tableau sui- vant
<Desc/Clms Page number 269>
EMI269.1
Mcemlei .4nt 'Tenpé- D=ée ! Peuple, de 'rature Durée , : P.E. C% H $6 N % Exem! Anine de de rature ! de la !Sol- Auto- P.B. ¯¯¯¯¯ ple Imine : r con- réactiou vant: clavez ' C/un z ¯ z¯..¯ o f éf6- !µ-u?i! clave 1 IC/rm Hg Théo- ! ï7-: - Théo:..-:- . ly': Th¯a;yreniez tison (OC) ! (heures)!! ; rique tique ; rique tique frique'tique ! !: i j . l''U" ' 143ED;Z7 '3 = 1433 1 200 18 ' - s tltilisé 185-15.IOsC4-; 77,10 ??e4'I 13,27 1.3,00 , 4 w ! 4,y 143ûl, .
CH 3 l89-1S4/0,04! 77,10 77,41 13,27 .13,00 :& 4,50 4,31 t ± 'OE(OE2C"=C"2)2 1433 200 la Utilieé l-5-20110,06 '7c,,, 12,47 12,00, 3,55 1435 m:I(CH=)2 : 1433: - , 200 ; Uti1i:;é: lS5-201/0,06 79,27 79,59 ! !! 12,47 12,09 3,C5 3,55 i 1433 ! - ! 200 ! i - ' . ' Utili'ic:.5-201/0,06 ; : 79,27 73,59 ! 12,09 3,S5 3,55 1 /-ï 1433 - ; 200 ; i - ixJti.Ls± ' ¯ LüC-20-JO,O? ?8,56 78,78 f 12,62 3,98 3,78 1440 1433 200 Util:lsé: 200-2< /0,07J! '78,56 78178 12,90 ,. 12,62 3,98 3178 fil; - '#- f : 144-liZH2 ± 143.434 a Na0CH3 s 150 F ; - ¯ ;202-208/0,05! 79,09 ?93a l3,Ol 12,8? 3,69 i 3¯; s . fil fI: Lez -1 : fIl il.. : L442ïnXS ' 1434 Na0CH3Î 150 6 f 200-211/0,0 75,89 75,99 12,48 12,29 3,54 :) i ,! ..
1443 1 ! Il! z' , 0 1 3,42 3,19 L443!J"'\1'ICzR.5 1434 iNaOCH3t ¯ 6 1 1 - 203-213/0,05j 76,22 76,56 12,55 12,31 3,42 f
<Desc/Clms Page number 270>
EMI270.1
$ OE, 5 . 1 1 j r#-T-- Jm--LcE-! 1433 zoo 10 UtiliSé;205-215/0,05 0 i 'l"" ; i sO,sa 81,20 ; ii,sô 11,65 ; ) ] / s,57 3,17 3 i ,1 i t 1 xH±±-oH 1429 ! - 160 30 - - 205-214/0,O4Î i: ! ÓO,15 ! 80,42 J 11,45 11,19 1 1 3,SQ 1 3,65 f 1 N%-c5- j. 1 1429 160 30 '204;-214/01 Il! 1 1 CH3 i 1429 ) - t 160 ! - ! 214/0 s 73,61 . ! 7..90 10,30 10,05 j 3.333 iCI 1 j 1 bzz9 i 1 ''Î 1 ' é j Î ' ] ;
' ' ' 1 / ' ==/ " ' ' : j, ' 47NH.--F '429 Î / 140 60 - - '1:8-206/0,04; ?S,39 ; 76,66 10,61 j ¯ / 5 3, li 3'7 (àÔ µ 47 i 1 1 1 1 0 " i J..::: ; j ' i , t OOOO , -0- 1429 - 140 58 - i - iac.2-216/c, 1 70.50 j 9.36 ; 9,18 3>2? ji ' \==/ il il O O't'O * OCR Il!! % O * O /-9 JllB2Ô 04> NaOMe 150 - 1 - : 2OB-2J.lJ-/0. 04; 77,07 77 .19 11,13 11,05 z. 631 2\c=/ >OJ11B2 -0- l' 1lez 11'!arolle. 1 1.50 200-206/0.041 1"1 77.07! 77.2! 11,U! n'541 .60 3.21 ' 3 1434 NaOMe 150 Î " 200-206 '77 23 11,13 ! "'' ) 32 60 bzz 2 \=s/ 1434 INaoUe 150 IWI.JI !200-206/0,041 77*07 11,13 1
<Desc/Clms Page number 271>
EMI271.1
51 . ' t7C 1 1432, ' ' 1 1 1 8 ; - t - f200-209/004f 77,36 : 71,59 11,24 IL,04 ¯ . i 3,47 ;
} 3,34 \a,} Ii, ! tif. 10 - ! ' Utilisa 2C4-209/0,04J ' ' 77,% ! ! i 77,58 ' ! ' 11,24 11,60 ! ! 3,47 < ! ! 3,21 52i 5Hz 0Cj ' 1431 i 1 Na0Me 20O lO ) - . 1 / 1 1 1 / utilisés 2oeuf-209/0 ' / tu 56 58 52i IUL OC \: 1431 ! 1! . NaOYe! 200 J.O l!; Utilisé; 204-209/0,04Í ?736 77,5±3 ! Il,24 ! Il,60 ! 3,47 ';,21 i ' 1 ] j ' 1 ' f i j 1 1 , 0 , ¯ ; j ' ' i 1 j ' 1 ! ; 1 ' i ! 53, . rot CJ 1431 NaOEt 200 10 - 'i Utilisé: :.?Gê07/0.06; ;: 78,27 : ?8,59 12,34 j 12,53 ! i 4,15 j i 4,00 ! \¯t 31 :NaOEt 200 : Utilisé'?CO-207/0.06 ! 78,27 78,59 12,84 12,53 4,15 4,00 j j [ ; j 1 ' j > ' 54 HN 1 i 1431 jNa0Et 1 . 200 : f 10 1 f z t #UtiJis4µ2oo-X6/O,061 ; ! .200-206/0,061 t 78,56 73,39 1 ' 12,90 13,06; 1 3,9s! 4,05 If. ! 1 1 j ....
/##\ .i ' ' swH- l'55! m() ; 1431 lKOtB-.1 200 00 / ' - tltilisé± 20-213lO;O5 74,73 f 74,9 ! ' lé,26 1 12.01 ! z f 33& " gp 7 i 431 ) >K0tBU l 20 1 i i i - 1 1 i ) j Î t 78>S+ 7S,08 j 1 12,96 12>70 ' 1 ... ..
.56j 7.) 1431 jKOtBn. 200 tiliséJ206-211/0,07 7S,C4 79,08 12,96 ! 12,70 3.,83 3 "56 ml 7 1431 KOtBu 200 ïutilisé!206-21l/0,071 ?l3,C4 ! 79,08 12,96 : 1270 3.,83 7,-e!;.
* t j 1 ] j 1 ; ) 57. ! ' ! NH#- /-\ 1435 '! Na0Et 180 ! 8 MeOH} i t - 2Ol-205/O,05' ' C0,37 80,66 ! 11,60 ! ! 11,27 3,75 3,65 J Y < 1 " é j 1 ' 1 O 1 1 ' 1 ' 1 ' j
<Desc/Clms Page number 272>
EMI272.1
1458NH-CH-/* 1429 1 180 32 201-205/0,04i 80,56 11,70 11-53 ! 3,47 1%58/Àflz-lô M29 - 180 32 201-205/0,04/ 60.56 j 80.9C ! / 11,?0 / 11,53 3,61 ! 3.47 iCO5 Il! 14591 ! 1432 1 K01:Bu 180 - 2030,05 IIi 81,14 ai,51 / n,55 ! 10, o,51 3.31 IIi 1 1 J 1211-21B/O,04) ' 77,07 77,16 11,13 11,02 3,60 3,48 HO '#ak 1429 77,07 77,16 Il,13 11,02 ! 3,60 3,48 14611 NR2 14.29 180 1461!-o 1 IIi, HO 180: t J 20 ! - ,. j j - 217/0,04;
77.07 j 77.26 Il'13111'02 ! 1 11,02 ! 3,60 ! 3 50 :/11"iil/ ) fil ! j ! iiiii ' xiii> iii/J 1 xiii ' iii ooe 62:MLXL' 142i 1 Iii 77,3ex 77,67 11,09 3,47 142:-.1 180 77,67 Il,24 Il,09 3,47 W*W< ij 463,'NH2OE2-( 1429 180 205-213/0 C)41 77,36 771,74 11,24 11$08 463#2J\\ nCH! 1429 180 20 i - 1'205-213/0,041 77,36! 77,74, Il'2411 "' ) 347 "-T" '.." oca3 Il! !f64 ; #;o 1430 j - 1 j 200 1 1 20 1 1 - 1 Util1Sél204-209/0 ,04, ! 7M6 77.62 11,24 11,12! / 3 ' 47 , 19 , ¯¯¯ ! ! t
<Desc/Clms Page number 273>
EMI273.1
1465'NCB ! z ! 1434 180 / 1 : 809.56 C0,78 11,70 11,54 Î 3 61 3958 l.NB#y t ! ' -** .3} 1434 NaOMe! 180 ; 5 < ) - '203-217/0,1 G0.56 ! { CO.Sl ! 11,70 ; 11,54 3.61 3,51 lLk661 NI'2% 1434 180 Iii 1 -21?/ots 80,56 ''"d ( "2"2 l 1 < ; ' zoo-?0W ' '/ ' ' ' ! 1467'iode2 144 NaOMe' 100 1205-212/0,0 5 80 56 00,60 ;
11,70 03. 3,61 3v6O L467CIL,-yCH,i ! --z--z ! 1434 NaOHe 1M) 205-212/0.05. 80,80 j s ! 11,70 : 11,61 3,61 3,60 ' xz>-0E5 1431 l ' 200 1 UtilisêJ201-206/0,06 < ' 75,C9J 76,06 12. 12,09 3,54 3,41 L468 WE2 1431 200 i 201-206/0,p : '76,06 ! i l 1 z5 ) W,82 ! .* ) :" -" j ' L469- 1429 1SO 70,82 3,27 3&0 L469! i -Q CF 1429 180 1 1207-220/0,07j j 70 70.82! 9.36 9.04! 1 3,7:1 3rA ! 1429 3.5 i t i . >.6 ) 9185 3,55 37.*î A70I#LHfS-cl 1429 180 201-207/0.06: '73.18 73,89 10,16 9,C5 3,55 l j ,i ,3 ' 47liNBL,y-Cl 1429 - 100 I 35 - 200-203/0,06 73,91 10,30 9.94 3,43 3,18 1429 100 00-20c,'/0.061 73,61 ! !
<Desc/Clms Page number 274>
EMI274.1
110 t. l'! NHCH fil 200 Utilisé209-215/0,06! 77,07 i 77,21 J 11,13 10,57 ! 3,60 j 3930 f72CH2 ,,1433 200 ;Utilisé209-215/0,06i 77,071 71,21 11,13 10,9713,601 ',30: zC<zb , / ' ..33 j 1 / - 2 t 1;
l' j ..>.. 3'6 1 ?3 Nog2--og 1433 - zozo ; 33 - ; Utilisée 205-210/0,07J 77,07 77,25 ! 11,13 ZO,Ei9 bzz 3,41 2/ 4741 1 1 NH¯l! 1 ! 1i.29 f - l 18ri bzz i I! I! 1 - 1 1202-20ô/O,C6i z ?5s53 1 i 75,69 " 1 f 12,41 ! 12,19 ! - Î .,6? ; ',33 475' 1 i -@ 1y.29 - 200 40 -! - 1 - i 21û-225/0,07: G0,51 1 Î eo,es ) ! ! 12,31 12,06 3.35 3,L6 i 1 oµ2g ' 2oo UtjLI:Lséi 210-221/0.àtio GO,50 1 µ E0,28 / 02,30 02,06 3,35 1 /"\ ssYY 476 <8 1431 KOtBu! 1 utilisé 210-221i0 > t76 a0 > 4? , f f30,61 12,f33 12,66 3s13 ..... un .1 4761 mI 1431 1 KOtBu 220 UtiliSé! 210-221/0,0611 00,47 f 00,61 l 12,83 12,66, 3,13 f t 1 1 1 t ....j" Yi
<Desc/Clms Page number 275>
Exemple 1477
On a dissous individuellement 16 g d'acide linoléique, 16 g
EMI275.1
do dioyo1ohexyl.-onr'bodiimido et ,5 g de dia-yolchoxylamine dans 20 ml de benzène.
On a mélangé les troia solutions ainsi pr6pa- réas ensemble en une fois et l'on a agité la solution mixte pen- dant environ 3 minutes. On a laisse reposer la solution mixte à la température ambiante pendant environ 10 heures ot l'on a ajouté 3 ml d'acide acétique à la solution, puis on a laissé reposer le mélange à la température ambiante pendant 2 heures supplémentai- res, Ensuite, par filtration, on a séparé la dicyclohexyl-urée précipitée et l'on a lavé le filtrat avec du HCl, aqueux à 5 %1 du NaOH aqueux à 5 % et de l'eau, puis on l'a séché, concentré ot distillé, pour obtenir 19,2 g d'un produit désiré d'un P.
E. de 200-209 C/0,05 mm de Hg. nD26 1,4880, Analyse élémentaire:
EMI275.2
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 81,20 <SEP> 79,94
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 12,04 <SEP> 12,00
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,16 <SEP> 3,24
<tb>
Les exemples 1478 à 1504 sont repris dans le tableau sui- vant :
<Desc/Clms Page number 276>
EMI276.1
Pla- Acide Agent de P.E. !####-L####¯¯¯ Ù ? Acide condensation Solvant .C.
Hg , Théo- . *m0y- TÉéo- 1 kmoy-) TJ.éo,.:1 i¯¯¯---¯-------------------'-----------------¯¯-------li-------------==¯!!f;-=iqf 1478 Acide linoléique 0 !Dioxanne " ----j 1 ---1 Olt0c. j ------) ' ---1 3*21 1478 Acide linoléique ± D0oxanne 203-210/0,07 81,20 / 81,09 , 12,04 ! , il,99 3,16 3,21 1479 '0' ¯¯ 1 Pyridine ! 200-208/0.06- 81,20 81911 12,04 i ii,So 3,16 3,19 1 1400 " - ! : Chloro- ÎZ02-209/O*O6i 81,2O 81,07 02,OW j 12*ou 3.16 14 forrie 1480 fgo- 2O3-209/O,06µ 80oo z16 3>20 1481 1 loro- 203-209/0,06! ;
B1,20 81.0.5 12,0f4. 12,31 3,16 3,20 -fo fil r *\ tif 1482 " Toluène - " 201-209/0*O6i 31.20 ! ' 1 Sl,00 ) j 12,OW n,D9 3,16 3,23 Í 1483 -1-Bzo i i Dioxanne ! i 201-209/0,05 81,20 f' 31,14 oz,04 1 Il,95 3,16 3*is 1484 . -i-Pro 1 Ether 201-208/0,07 81,20 81,30 12,04 12,00 3,16 bzz 5 -1-BrO Boezènie 204-211/0,08 81,20 f 00,99 12,04 12,03 3016 3,19 1486 0inoléniqqe ± Di"""""" 204-208/0,06 81'57181' 11,64 11,88 bzz bzz
<Desc/Clms Page number 277>
EMI277.1
t i i 143 : Acide linoléique 0 'T±-traby- I200-212/0,07! 81,57 i 81,41 i 11,4 i 11,53 ; 3,17 1 3,06 \# i. i 5 drot"urannei j -z-Pzo Py,rf.d3ne i c'31,5i ; ; Iii 1438 / " -I-PZO 1 !Pyr1dine t i 209-215/0,1 ; 81,57 81,4.5 11,64 n,51 É t 3,07 3.14 i 1489 i Acide oléiouo 0 : Benzène 195-20S/0.05 30,83 EO,L31 12,44 12,29 3,14 3,06 j 1489 "Acide oléitao Benzène 195-20010,05. 8J,83;
OO,ro. ! 144 12,29 3.14 3906 0489 Acide olé0qyuo Benzéne 095-200/O,5' 80,sol fi" 3,06 1490 jAcide ! gras d'huila ; - -\ -/ 'Benzène Ben?an3 195-213/0.0? ! .9-.2'¯3!c7,G'? - - - - - 1490 àci de gras d'huîle r-\. Bemzèn-3 19% zzµ,/y ,o?1 ; ' . ¯ de carth.an.e J : i ; j J 1491 Àleide sras d'huile ./#<. ) .Toluène ' : . 200-214/0,05 1491 : de coton d'huile 0 Tùl1.o.ène 200-214/(i,O; -. ! - .' t coton Il .
1492 àc0àe gras d'huile " 1 Ether ' 330-c.lO,CS - j - - 1 - - i ;de seiche d'hu00e µ i j ! j j j , ...
11493 ; Acide gras d'huile ! - ' JTêtrahy- t i 201-2i?lü 05 - ¯:-:: 14'93 '.Lcide gras d'huile irétraby- :201-217/0,061 ± de naquereau drofimamie t ..:1 i ** J.94!Acidegrasd'hui.le ! -1'1 Ether f200-209/0,05t - i - il - t - -- ;' .
; de pleuronecte fi! !..*, ; f - fil l ' ....t.
1495 ;acide gras d'huile Ether wD 192 21 % O ,06 - - - 1495 j ÉàiÉoÀlÉx/9 ( 1 ) Ether: ! ; î 1 , " , 14,96 !Acide gras d'huile i Têtrah- 199-213/0,06 1 f 1496'Acide gras d'huile ! - Tétraby- j . '199-213/0,06! - - de hareng 1 dro:rurannet " a.--.-..... ---...r--.o ..r. .-r. ........ t
<Desc/Clms Page number 278>
EMI278.1
i j ' 1497 '" Acide ' glas d'huile - ' ; ' JToluène ! 187-208/0,04 1497 Acide gras d'huile i Toluène - 187-208/0,04 de foie denorue il! 1498 Acide gras d'huile Dioxanne 187-209/0,051 ! de sardine 11 f! ; '" fI t 3+99 :
Acide gras d'huile -- i Ether 187-211/0,07!
EMI278.2
<tb> 'de <SEP> foie <SEP> de <SEP> requin
<tb> 1500'Acide <SEP> gras <SEP> d'huile <SEP> Dioxanne <SEP> 200-214/0,06
<tb> de <SEP> foie <SEP>
<tb> 1501.Acide <SEP> gras <SEP> d'huile <SEP> Toluène <SEP> 205-216/0,0@ <SEP> - <SEP> résiduelle
<tb>
EMI278.3
1502 Acide gras d'ïmile - - ± Ether 200-209/0,07 - - j - - - 1
EMI278.4
<tb> @ <SEP> ! <SEP> ! <SEP> de <SEP> baleine <SEP> @
<tb> 1503 <SEP> ;
Acide <SEP> gras <SEP> d'huile <SEP> Chloro- <SEP> 185-211/0,06 <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> de <SEP> saura! <SEP> forme <SEP> @ <SEP> @
<tb> 1504 <SEP> Acide <SEP> gras <SEP> d'huile <SEP> -" <SEP> Ether <SEP> 195-209/0,07 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
EMI278.5
d $.âs8 fI- 3 ¯¯j¯¯¯¯¯¯'¯¯¯¯¯¯¯¯!¯¯¯!¯¯¯¯i ' ' '
<Desc/Clms Page number 279>
Exemple 1505
Pendant 8 heures, on utilisant un séparateur d'eau, on a fait r6agir une solution de 16 g d'acide linoléique, de 9,5 g de
EMI279.1
dicyclohexylamine et de 013 g d'acide p-toluène-eultonique dans 100 ml do toluène.
On a lavé le produit do la réaction avec du NaOH aqueux à 5 , du HCl aqueux à 5 % et do l'eau, puis on l'a séché et concentré ot l'on a distillé le résidu, pour obtenir 18,6 g d'un produit désir6 d'un P.E. de 205-208 C/0,06 mm de Hg. nD25 1,4882.
Analyse élémentaire :
EMI279.2
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%), <SEP> SI,20 <SEP> 79,99
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 12,04 <SEP> 11,95
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,16 <SEP> 3,31
<tb>
Les exemples 1506 à 1530 sont repris dans le tableau sui- vant dans lequel: Catalyseur!
A. Acide p-toluène-sulfonique
B. Chlorure d'acide p-toluène-sulfonique
C. Acide sulfurique
D. Acide phénol-sulfonique
E. "IRA-400",
F. "Amberlite-15" Solvant: a. Toluène b. Pyridine c. Bonzèno d. Chloroforme e. Xylène f.
Tétrachlorure de carbone
<Desc/Clms Page number 280>
EMI280.1
; Ebcec# ' Durée ' : . " ** #...,##"#:########### ple Acide cata- e de la P.B. -###### ' Ca"ta- ! "' de la C$liiHg iÉé' ' 1 .1cide lyseur Solvan1;, rl!actionl Théo- Théo- '(heures)'; rique "tique! riqua . tique; Miéo- i tique tique " ; ri9uej tiquer ! : 1.506 Acide 016iqoe / à à a à 8 204-210/0,06 : 00,83 00,71 12e44 12,39 ! 3,14 ; 3,09 1507 ! c 8 2O6-210/0,06 SO,C3 80,69 f 12,""- / 13,33 3;14 ) 3,08 1508 200-2C9/0,06 / 50,85 ) Il! ! 1508 i. ' j --2C9/0,C6 vo,n 00,45 12,44 12,31 ! 3,14 ,15 1509 idelinolêiqae ' A ' n ! onr,- r.
Il! ! 1509 f1.cide c.nolique j a fi 203 -207/0,05 n 1'w Gl,56 12 04 / 12 Ol z 16 3,3: 1510 j 1. B b 20 202-207/0,05 &1 ,zo 1 si,45 j 12,<:4 g 11,e7 j 3,16 ) 3,45 1513 ( 1 * C i a 8 " Ô 2j5-20?/Il 06 81,20 . Gl 09 j 12 &% 11,95 3,16 3,09 1512 ' Dia! '" 10 ," 1 . 2Oit--209/0,06jlJl,2O ; ci 04 12,04 i 11,98 3,16 1 3,00 J 1 1513 z 204-209/0,06 81,20 81,29 12,04 11 4,16 3,4 1514 10 1 i 200-210/0,06 81, 2D 81,09 1 - 3 11514 1 " A ) 10 200-210/0,06 81,20 81.09 12,04 ! n,69 3,16 3 19 ' 115151' Acide l1nolénique 8 206-2,Dg/0$06 81.571 ei.69 } 11.64 U.45 3717 3. . * 1 1 1516 1 1 m 204-210/0,07 ! 1 Bls57 81,5o 17 3909 ! 1516 1. A ! j 8 . ) 204-2MA..07 [ 81 57 ' 81,50 11,64 11,39 3,17 3,oo 1517 b Î 20 203-207/0 01.57 61.47 11.64 11,58 3,17 3,15 1 1517 1 " 203-20'110,06 81,5'1 81,47 11,64- ! 1:L,53 3,1'7 3 15 '
<Desc/Clms Page number 281>
EMI281.1
--..
F*'' ' #!###:##'**7*##:###:###### ¯ carthame 1519 ; :,Zcide d'huile 198-2IOj0 06 - . ¯ carthame j 198-210/0,06 j - - ) ! ¯ 1520 -Acide d'huile de f 15 . 196-209/0 06 ' - J - i f 1520 sésame d'huile 196-209/0,06: - j - i - i; ! . Sésane ;!: !;!! 1 : 1 : T' - 1521 Acide d'huile de B c l3 191-211/0,05 - ! - - " - 1522 cide d'huile de C F F a # 12 155-214/0,06 - -1 - , - 'ihe" :T ! ' ! 192-213/0,05 ! i f 1523 Acide d'huile de e 12 192-213/0105 - ! - : - 'maquereau 1524 .1..cide d'huile de E i e 10 195-209/0,06 - - - J t .; .
4pleuronecte t 1 1525 ' àcide d'huile .ti 1'90-214/0,06 f scozibrésoce 1 - ' .
1526 : :.c1de d'huile de : 192-215/0,06 - J ¯ t 1527 - ro ie de morne b i i j ID 188-216/0.05 - f - f t - f i 1 - - j - f .
±01e Darne fI".
1528 cide d$huile ae 189-209/0,04 . ) . sardine 18 189-209/0,04 - f - i r.:: sardine b 15 18'7-216/0$06 r-:.
{foie de requin 15 .LU7-<-16/0,06 - ! - f - J - f - ò1e da requin if! 1530 Acide dllnil le de 11 a 20 169-217/0,061 - i - baleine iag-2zfo,os . - 1 ::. : : -######L ' ' ; f i i ..
<Desc/Clms Page number 282>
Exemple 1531
EMI282.1
Pendant 20 hewrox, on e ch1fé. à lB0 0, un n61ange de 16 g d'acido lnolÓique et de 9,5 6 de di.cya3 rhelamine, On a distilla iI:l1!1édiatement le produit de In :rÓactiol1. pour obtonir 18,0 g d'un produit désiré d'un P.F.. du :b211 C/0,04 nun de ; nD28 1,4880.
Analyse élémentaire :
EMI282.2
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> SI,20 <SEP> 80,99
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 12,04 <SEP> 11,98
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,16 <SEP> 3,14
<tb>
Exemple 1532
Pendant 100 heures, on a fait réagir, à 200 C, un mélange
EMI282.3
de 16 g do linolbata do a6ti4y]e n4.0@ 4a 13 g de dioyclohexylamine puis on a éli1liÓ la aGtrnc1 du 3 ot:ro de la réaction par dis- tillation.
On a dislu j"X'&6 ÍT1Iltdiat:;('nen'3 10 produit do la réaction, pour obtenir 12,0 g d'un produit désiré d'un P.E. de 205-213 0/ 0,05 mm de Hg; nD28 1.4875, Analyse élémentaire:
EMI282.4
<tb> Théorise <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 81,20 <SEP> 80,97
<tb>
<tb> il <SEP> (1,0' <SEP> 12,04. <SEP> 12,00
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,16 <SEP> 3,08
<tb>
Exemple 1533
A une solution de 14 g d'acide linoléique et de 5,5 g de triéthylamine dans 100 cm3 de t6trahydrofuranno, on a ajouté goutte à goutte 5,9 g de chloroformiate d'échyle, tout en agi- tant à une température comprise entre -10 et -5 C. On a poursui- vi l'agitation à -5 C pendant 20 minutes supplémentaires puis, tout on agitant à -5 C, on a ajouta goutte à goutte 9,5 g do dicy- clohexylamine.
Le traitement a été effectué de la même manière
<Desc/Clms Page number 283>
qu'à l'exemple 397. Rondement! 16,2 g. P.E. 204-213 C/0,02 mm de Hg ; nD23 1,4888.
Analyse élémentaire,
EMI283.1
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 81,20 <SEP> 80,98
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 12,04 <SEP> 11,98
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,16 <SEP> 3,18
<tb>
Les exemples 1534 à 1548 ont été effectués conformément aux exemples 1531, 1532 et 1533; ils sont repris dans le tableau suivant:
<Desc/Clms Page number 284>
EMI284.1
' Exe¯ Acide 1' c ¯jnr" NO C/CI:1 Hg Théo- , 1 alY-1 Théo- . l.naly-1 Théo-; Ana1y-! #####¯¯¯###########¯¯¯¯¯ rique tique rique tique rique tique 1534 Acide oléique 200-209/0,06 J 80,83 80,75 ' 12 ' 44 f 1.2,34 ! 3,14 3 l8 ! ¯ 1535 :Acide 1ino1énique f ! 206-209/0,06 Í i 81,57 : & 81 ' 6? ] i 11 ' E4 ll ' 4S ' 3,17 3 ' ' j O" 1536 " i Acide d'huile de carthane . lS5-206/O ' ' C6 Î 1 .
1537 . Acide d'huile de coton ! 198-218/0,06 - - 1530 acide d'huile de sésame Î 196-207/O,Q6 - µ - - - 1539 (àcida d'i;mîie de ricin t 191-2141e,05 1 - 1 - 1540 1-Leide d'huile de seiche f . 191-214/0,05! - : ¯ ¯ ; 1540 Acide d'huile de seiche 192-215/005 -! - ! - 1541 d'hu-;-Ie maquereau 1541 1 ìcide d'huile naquereau ) 192 215'O ' G5 1542 iAcide d'huile pleuronecte 195-208/0,06 tif 1542 j {Acide d'huile de pleuronecte ) 196-214/0,06 1543 filcide d'huîle sconbrésoce f, 1.96-214/0,06 154} ! Acide d'huile de sconbrésoce ( 196-214/O,06 f - ' ¯ 1544 lAeÏde d'huile hareng 1192 218/0,06 il;!;
,1 1545 !Acide d'huile de hareng 188-215/0,05 / ! j 1546 i Acide d'huile de foie de 189-203/0,04 1546 sAcide d'huile de foie de 189 208/0,04 1547 1 Acide d'huile foie de 1 189-2OIV0 ,0'> -. - ! - - 154? i Acide d'huile foie lB?-2l5/O C6 154±3 l'-ide d'huile de baleine ' / 189-2l9/O,06 -
<Desc/Clms Page number 285>
Exemple 1549
Tout en agitant à 0 - 5 C, à un mélange de 9,3 g do dicy- clohexylamine, do 100 ml d'éther anhydre ot do 4 g de triméthyl- anino, on a ajouté une solution de 16 g do chlorura d'acide lino- léique dans 20 ml d'éther anhydre. On a agité le mélange de la réaction à la température ambiante pendant 2 heures et on l'a laissé reposer pendant une nuit, puis on l'a fait bouillir pen- dant 2 heures.
Ensuite, on a lavé la solution d'éther avec du HCl aqueux à 5 %, du NaOH aqueux à 5 % et de l'eau, puis on l'a séchée sur du sulfate de sodium anhydre,on l'a concentrée et distillée, pour obtenir 17 g d'un produit désiré d'un P.E. de
EMI285.1
202-20700/0,06 mn de Ig; n5 l ,4070.
Analyse élémentaire!
EMI285.2
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 81,20 <SEP> 79,99
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 12,04 <SEP> 12,02
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,16 <SEP> 3,12
<tb>
Les exemples 1550 à 1568 sont repris dans le tableau suivents
<Desc/Clms Page number 286>
EMI286.1
¯ ! C H % fi % la Chlorure d'acide Igent de solvant C$ÎÎ Eg ' Thé lùÀy-1 Iho- ' Àlyll Théo- ' u aems condensation o-LvanT? cC/ml Hs nï) Théo- .hr1a1y-: Théo- ;
Théo- Analy-! j rique ; tique rique tique brique tique! 155O , ! cide limluque Na ; 1%0-Dioxnnej 203-20r,/0,07 i 1,4878/ 81,20 1 81 toq 12,04 12,00 ! 3,1.6 [ 3,21 ' j l 1 1 ) ' [ 1551 K±C0 20>2ÙS,'0;S71 É 1 1,4873+ 1 1 Sl,20 t 1 1 81,14 j 1 f 12,OW 1 t 1 12,01 3,24 1.551 K2C03 :Méthy1-; ,203-203/0.07'1,4373 01,20 : 81,14 12,04 j 12,01 3,16 3.24 iisobutyl- ! ! acétone ; ) 1 j 1 1 ..
1552 Excès de ;Benzène ! i ;2CO-é:CYJ/O,06, ! 1,4û75 ) 81,20 81,13 ! 12 c4 j µ 12.00 ' 3,16 3,28 fNH , . <8 î ; t . " . 1 553 Na 2 CO 3 Acétone : 205-210/0,08:1,4877 81,20 , 81,10 j 12,04 12,0.: 3,16 3 lit:-: 1553 Nai03 Acétone; ' l.,4S7?j 81,2o j Ol,10 ] 12,ù4 j 12,05 3,16 3 - 1554 KOH Toluéne t 1 j 81,Q9 12,0W 01 16 554 EQE Toluène 204-201-)/0107'1,4-8-7iB' 81,20 81,09 12,04 12,01 3,16 3,171: r. 555 i 1 :cide d'huile de f ! 1 NaOH IO-Dioxanne . 1 1 198-210/0,06i 1 It4û65ft - j - i f"arthat1e i )
<Desc/Clms Page number 287>
EMI287.1
3556 .:fde i lino3aique naos ;>O-1;étraby-i = 204-20<3/Os05 1.4881 81,57 a , j ai, 39 11,&1- i ll58 : i 3,11 ! 3s drofurajcne dl'Oturamle fI;" 1557 ! - 1 C03 .Acétone . i -: 206-2101005 1,4383 ; Cl,57 i ¯ 1,45 ; j 11,64 ! .1,59 ; j 3,17 . - a 3,15 1 Il" .
'i. .& '1"' 1" .e.Cs.3e ..i zi !CR3: Benzène 1558 ! Acide oléiqae ' NCH, VtT ; Benzène ' :200-20C/ù,C6:1,4874 i CO,C3 [,O,SO; 12,44 : 12,38 ! 3,14 ; 3,09 j ¯ É i3 'µ 1"" j ' / ' µ j l i , 1 i j j f J f ) j é j Il! Il! Í I"! f f 1 * 1.559 Hui1e de seiche NaOH H¯O-Dioxanne' 200-21"/0 ,06! i 1 ,4D90: - - j - ! Il! . ! 1 1 fi' i i5 ' Huile *m*h aU l'a" 2 1-2'6/ ,") 1 tif , 0j0 $.le IaOH Il!! f j :."-1: 1560 : Huile de Daquereau NaOS HpO-Dioxannei 201-216/0,06,1,4895 - i - -; - 1 - : - Ii f ; Ir ....
! 1 , If 1 - - ./8 .-. ! -1: Ii: -1: i . f 1561 !Hu11e de pleuronec'te ! 1 j Na0H H20-D.oxanne 200-20/0,03= l,4fi6 - j - , - - ri {*!'{**! ! 1 j i 1 Y 1 1562tBonedescoEtb!résoce! NaQH ; : H20-Dioxanne 192-210/0,06'1,4893 - ! - i - ! 1562 i Î Blle scombrésoce j 1 NaCH j - 192-210/0, 6' ï j 1,4B93 j µ . , ¯ - h Î 1 ' - ; i' ., 1;
<Desc/Clms Page number 288>
EMI288.1
1563 Huile de hareng K2CO3 Méthyl- 194-211/0 j 1563 j Huile bareng OO:7 Méthy1-! 194-21l/0,01f 1.'''000:
- ! - -! - cétone 1564 Huile foie 1 i 1 Ether t! 1 morue .foie de \ 1 Ether ) 19C-214/0.06!l,4S72. ) 1 / ' / ' 1555 ufs sardine JJ) s Toluène 200-216/0,05j le40831 ! sardiDe 1 1 Toluène j j 200-216/0,05j 1,=1 - J ) - j - 1 1566 foie n-N< Cil 3 , 1 'ii 1 1 566 1 Hùil e de foi e àe 0'! /o.o. - - 1 - - - - 1567 requin foie ' CH3 j tformamide --.' * 1567 Huile foie NaOH d2éetr 194-220/0,07)1.4869 a 1 156S Huile résiduelle Xa0E %0-Dioxnnei 48e9j 156G Huile résiduelle NaOH 0-Dioxaimel93--264/0,071,4CS9 ; :I:
* ! ) '
<Desc/Clms Page number 289>
EMI289.1
-.%=le 1569
Pondant une nuit. on a laissé reposer, à la température am- biante, un nélango do 12 g d'acide linoléique, de 10 g de dicy-
EMI289.2
olohoxyl-oarbodiimido et de 6 g d'adamanty1aNine dans 40 ml do benzène, On a ajouta 3 ml d'acide acétique au mélange que l'on a ensuite filtré.
On a lavé le filtrat avec de l'acide chlorhydri- que aquoux à 5 %, du carbonate de sodium aqueux à 5 %, et do l'eau, puis on l'a séché sur du sulfate de sodium anhydre, on l'a concentré et distillé, pour obtenir 15,3 g d'un produit désiré d'un P.E. de 188-190 C/0,03 mm de Hg; nD30 1,4000 (rendement! 86,9 %).
Analyse élémentaires
EMI289.3
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 81,29 <SEP> 81,56
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 11,45 <SEP> 11,90
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,39 <SEP> 3,72
<tb>
Exemple 1570
De la même manière qu'à 1'exemple 1569, on a traité un mé- lange de 12 g d'aoido stéarique, de 10 g de diisopropylcarbodii-
EMI289.4
mide et de 6 g d'adamantylamino dans 20 ml do t6trahydrofuranno, pour obtonir 13t9 g d'un produit désiré d'un P.E. de 14F3-194 a/ 0, ' mm do Ig, (Randeri6nts 79,0 5).
Analysa élémentaire!
EMI289.5
<tb> Théorique <SEP> Analytique <SEP>
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 80,51 <SEP> 80,88
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 12,31 <SEP> 11,95
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,35 <SEP> 3,48
<tb>
Exemple 1571
De la même manière qu'à l'oxemple 1569, on a traité un mé- lange de 12 g d'acide oléique, de 10 g de diphényl-carbodiimide et de 6 g d'adamantylamine dans 20 ml d'acétate de méthyle, pour
<Desc/Clms Page number 290>
EMI290.1
obtenir 15.1 g d'un produit désiré d'un P.E. de la?..lEi9 C/303 ma de Hg (Rondement: 85,8 %).
Analyse élémentaire,
EMI290.2
±1r.lE..q l..z:4ktiq1,t!
EMI290.3
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 80,91 <SEP> 80,52
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 12,31 <SEP> 12,66
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,35 <SEP> 3,70
<tb>
Exemple 1572
EMI290.4
De la m8no 'm!.Ul1èro qu'à l'exo1'lple 15691 on a traité un mé- lange de 12 g d'acide linoléique, de 10 g de d1benzylarbod11m1de et do 6 g d'adamantylanino dans 40 .1 de ohlcoeofonme, pour obte- nir 14,3 g d'un produit désiré d'un P.E. de 188-191 C/0,03 ma de Hg.
Analyse élémentaire:
EMI290.5
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 81,69 <SEP> 81,99
<tb>
<tb> h <SEP> (%) <SEP> Il,02 <SEP> 10,94
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,40 <SEP> 3,65
<tb>
Exemple 1573
De la même manière qu'à l'exemple 1569, on a traité un né- lange do 12 g d'un acide gras nixte obtenu par hydrolyse d'huile
EMI290.6
do mais, une solution do 10 g do dicyc3ohox3r..ca,rbodümide dans 20 ml do benzène ot une solution de 6 g d'adamantylamine dans 10 ml de 'benzène, pour obtenir 10,0 g d'un produit désiré d'un P.E. do 180-196 C/0,03 mm de Hg.
Exemple 1574
Do la même manière qu'à l'exemple 1569 on a traité un mé- lange de 12 g d'un acide gras mixte obtenu par hydrolyse d'huile do foie do moruo, uno solution de 10 g de dicyclohexyl-carbodii- mido dans 20 ml do tétrahydrofuranne ot une solution de 6 g
<Desc/Clms Page number 291>
d'adamantylanino dans 10 ml de tétrahydrofuranne, pour obtenir 11,2 g d'un produit désiré d'un P.E. de 176-199 C/0,03 mm de Hg.
Exemple 1575
En utilisant un séparateur d'oau et tout en agitant pendant environ 0 heures, on a fait bouillir un melange do 10 g d'acide
EMI291.1
linoléique, de 6 g d'adanantylanino, do 2 g d'"IRA-400" et de 50 ml de toluène. Ensuite, on a lavé le mélange avoc du HCl aquew. à 5 %, du Na2CO3 aqueux à 5 % et de l'eau, pour obtenir 4,8 g
EMI291.2
d'un produit désiré d'un P.E. do .E3-190 C/0,04 mm de Hg; n4 1,4092.
Analyse élémentaires
EMI291.3
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 81,29 <SEP> 81,35
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 11,45 <SEP> 11,58
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 5,39 <SEP> 3,61
<tb>
Exemple 1576 .Fondant 4 heures, on a fait bouillir un mélange de 10 g d'acide oléiquo, do 6 g d'adamantylamine ot de 3 g de chlorure d'acide p-toluène-sulfonique dans 20 ml de pyridino. Après avoir .éliminé le solvant, on a lavé le mélange avec un acide, un alcali ot do l'eau, puis on l'a distillé, pour obtenir 8,0 g d'un pro- duit désiré d'un P.E. de 188-192 C/0,03 mm de Hg.
Analyse élémentaire:
EMI291.4
<tb> Théorique <SEP> Analytique <SEP>
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 00,91 <SEP> 81,21
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 12,31 <SEP> 12,09
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,35 <SEP> 3,52
<tb>
Exemple 1577
En utilisant un séparateur d'oau, on a fait bouillir, pon- dant 8 heures, un mélange do 5 g d'acide oléique, do 3 g d'ada-
<Desc/Clms Page number 292>
EMI292.1
II'tmt)'le.m1ne et d'une* petite quantité d t Acide p-'tolube-w.lto1Üque dans 20 ml de toluène. On a lavé le produit de la réaction avec un acide, un alcali et de l'eau, puis on l'a distillé pour obte-
EMI292.2
nir 4,7 g d'un produit désiré d'un P.E. de lOO-1910010,O mm de Hg.
Analyse élémentaire!
EMI292.3
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 00,91 <SEP> 81,23
<tb>
<tb> E <SEP> (%) <SEP> 12,31 <SEP> 12,09
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,35 <SEP> 3,62
<tb>
Exemple 1578
Pondant environ 1 heure, on a chauffé, à 200 C, dans un ballon de distillation, un mélange de 10 g d'adamantylamine et d'acide linoléique, puis on l'a distillé pour obtenir 6 g d'un produit désiré d'un P.E. de 188-192 C/0,04 mm de Hg; nD24 1,4092.
Analyse élémentaires
EMI292.4
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 01,29 <SEP> 81,31
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 11,45 <SEP> 11,67
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,39 <SEP> 3,29
<tb>
Exemple 1579
Pendant 40 heures, tout en agitant, on a chauffe, à 150 C, dans uno atmosphère d'azote, un mélange do 8 g d'huile de soja et do 3 g d'adamantylamine, puis ,on l'a distille pour obtenir 10 g d'un produit désire d'un P.E. do 178-192 C/0,03 mm de Hg.
Exemple 1580
EMI292.5
Pendnnt 2 houres on a chauffe, à 100"0, un mélange de a s d'huile de oarthanet do 3 S d. t adamantylo.m1ne et de 0,6 g de méthoxyde de sodium. On a dissous le mélange de la réaction dans
<Desc/Clms Page number 293>
de l'éther et l'on a lavé la solution avec du HCl aqueux à 5 %, du Na2CO3 à 5 % et do l'eau,puis on l'a séché et concentré pour obtenir 10 g d'un produit désiré d'un P.E. de 180-193 C/0,04 mm de Hg.
Exemple 1581
Pendant 2 heures, on a fait bouillir une solution de 8 g d'huile do seiche, do 3 g d'adamantylamine et de 0,8 g de t-bu- toxyde do potassium dans 50 ml do benzène. On a lavé le mélange de la réaction avec du HCl aqueux à 5 %, du Na2CO3 à % % et de l'eau, puis on l'a séché, concontré et distillé pour obtenir 8,3 g d'un produit désiré d'un P.E. de 172-202 C/0,04 mm de Hg.
Exemple 1582
On a laissé reposer, pondant une nuit, un mélange do 10 g d'anhydride linoléique, de 5 g d'adamantylamine et de 20 ml do tétrahydrofurnano. Ensuite, on a lavé le mélange avec un acide un alcali et do l'oau, puis on l'a distillé pour obtenir 4,2 g d'un produit désiré d'un P.E. de 188-190 C/0,03 mm de Hg; nD24 1,4891.
Analyse élémentaire:
EMI293.1
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 01,29 <SEP> 01,40
<tb>
<tb>
<tb> il <SEP> (/. <SEP> ;) <SEP> 11,45 <SEP> 11,59
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,39 <SEP> 3,38
<tb>
Exemple 1583
A un mélange do 6 g d'adamantylamine, de 6 g de carbonate do potassium et de 50 ml do méthyl-i-butyl-cétone, on a ajoute 11 g do chlorure d'acide linoléique. On a laissé reposer le mé- lange pendant une nuit à la température ambiante, puis on l'a chauffa tout on agitant à 50 C pendant 2 heures.
Ensuite, on a lavé le mélange de la réaction avoc de l'acide ohlorhydrique
<Desc/Clms Page number 294>
aqueux à 5 %, du bicarbonate de sodium aqueux à 5 % et de l'eau,
EMI294.1
puis on l'a s6ch6t t f'onaant.X'é qu distillé pour obtenir 1311 g d'un produit dàsm4 d'an M. do 11X;191 Ç/0 ,Qµ min de Hg; nD24 1,4892.
.'analyse élémentaire:
EMI294.2
.21':1 ':!-.q /±µ ùfj gg±
EMI294.3
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 81,29 <SEP> 81,31
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 11,45 <SEP> 11,67
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,39 <SEP> 3,29
<tb>
Exemple 1584
A une température do 2 - 5 C, on a ajouté goutte à goutte du chlorure d'acide palmitique (10 g) à une solution do 5 g d'ada- mantylamine ot de 3,.^., g do pyridine dans 50 ml de benzène* Ensui-
EMI294.4
to' on a traité le u6lsngld de la 1i'. 11e manière qu'à l'exemple : 1569, pour obtenir .O,5 g d'un pJ'Cdui1i d.6sil'é d'un P.E. de 183-186 C/0,02 mm do Hg, Analyse élémentaire:
EMI294.5
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 00,14 <SEP> 60,40
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 12,16 <SEP> 12,09
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,60 <SEP> 3,47
<tb>
Exemple 1585
On a ajoute goutte à goutte du chlorure d'acide linoléique (10 g) à une solution de 6 g d'adamantylamine et do 2 g de soude' caustique dans un mélange d'eau ot de dioxanne. Ensuite, on a
EMI294.6
offactud les ntnoa traitements que ceax décrits l'exemple 1369} pour obtenir 11,2 g d'un produit d6sir6 d'un P.E. do 188-192 C/
0,03 mm de Hg.
<Desc/Clms Page number 295>
Analyse élémentaire :
EMI295.1
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 01,69 <SEP> silo?
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 11,02 <SEP> 10,81
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,40 <SEP> 3,51
<tb>
Exemple 1586
On a ajouté goutto à goutte du chlorure d'acide oléique (10 g) à uno solution de 5 g d'adamantylamine dans 30 ml de triméthylamine.
Ensuite, on a effectué les mêmes traitements que oeux décrite à l'exemple 1569, pour obtenir 10,1 g d'un produit
EMI295.2
d6811'6 d'un P.E. do 15 13F3 C/0,02 an do Eg* Analyse élémentaire:
EMI295.3
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 80,91 <SEP> 01,05
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 12,31 <SEP> 12,19
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3135 <SEP> 3,41
<tb>
Exemple 1587
De la même manière qu'à l'exemple 1569, à 10 g de chloruro d'acide gras d'huilo do carthame, on a ajouté 5 g d'adamantyl- amine, pour obtenir 9,8 g d'un produit désiré d'un P.E. de 180-194 C/0,04 mm de Hg.
Exemple 1588
Do la même manière qu'à l'exemple 1569, on a ajouta 10 g do chlorure d'acide gras d'huile do sardine à 5 g d'adamantyl- amine$ pour obtenir 9,3 g d'un produit désiré d'un P.E. de 164-208 C/0,05 mm do Hg.
Exemple 1589
Pondant 40 houres, on a agite, dans une atmosphère d'azote, à 150 C, un mélange do 10 g do linoléate de t-butylo et de 10 g
EMI295.4
d'adtu:1an1i11amno, puis on a distille le mélange pour obtenir
<Desc/Clms Page number 296>
EMI296.1
13,0 g d'un produit désiré d'un P.E. de 1t35-lt3G G%OG2 on do Xg; nfiO 1,4GG9 (rondonont: s t3 ti $).
Analyse élémentaire :
EMI296.2
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 01,29 <SEP> 01,55
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 11,45 <SEP> 11,71
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,39 <SEP> 3,69
<tb>
Exemple 1590
Tout on agitant,pondant 1 heure, on a chauffé, à 100 C, un mélango do 10 g de linoléato do méthylede 5,5 g d'adamantyl- amine et de 2 g de méthylato do sodium, puis on a éliminé le mé-
EMI296.3
thanol du ayotème do la réaction par dietl11ntion.
On a t11ssoulS le produit de la réaction dans de l'éther et l'on a lavé la cou- che d'éther avec de l'eau, puis on l'a séchée, concontréo et dis- tillée, pour obtenir 13,0 g d'un produit désiré d'un P.E. de
EMI296.4
1CO-1Q9 C/0,03 cm du H; Il 32 1 4884.(Rendement: C,F3 ), Anc.l80 élôm(;lp/.;c.il"d:
EMI296.5
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 01,29 <SEP> 01,09
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 11,45 <SEP> 11,59
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,39 <SEP> 3,48
<tb>
Exemple 1591
Tout en agitant, pondant onviron 50 heures, on a chauffé, à 140 C, un mélange de 10 g d'oléate do méthyle et de 6 g d'ada- mantylamine, puis on a distillé le mélange pour obtenir un pro- , duit désiré d'un P.E. do 188-192 C/0,03 nm do Hg.
Analyse élémentaire:
EMI296.6
<tb> Théorique <SEP> Analytique <SEP>
<tb>
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 80,91 <SEP> 81,09
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 12,31 <SEP> 12,18
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,35 <SEP> 3,51
<tb>
<Desc/Clms Page number 297>
Exemple 1592
Pondant 2 heures, on a porté, .. reflux, un mélange de 10 g
EMI297.1
do palnitate de méthyle , de 6 Il 4'adamantylamine, do 50 ml de bonzéno et do 2 g d'éthylate de sodium, pour obtenir un produit d6sir6 d'un P.E. do 1ì2-a.ÛÔt'rp'3 mm do Hg.
Analyse élémentaire:
EMI297.2
<tb> Théorique <SEP> Analytique
<tb>
<tb> 0 <SEP> (%) <SEP> 80,14 <SEP> 00,31
<tb> H <SEP> (%) <SEP> 12,16 <SEP> 12,05
<tb>
<tb> N <SEP> (%) <SEP> 3,60 <SEP> 3,51
<tb>
Exemple 1593
Pendant 50 heures, on a chauffé, à 150 C, un mélange de 10 g
EMI297.3
d.'est01' méthylique d'huile do carthamo et de 6 g d'adamantylanine, puis on l'a distillé pour obtenir 11,2 g d'un produit désira d'un
EMI297.4
P.E. de ?7-'99 c/o,o Dm de Hg.
Exemple 1594
Pondant 40 heuros, on a chauffé, à 150 C, un hélanga (le 10 g d'ester éthylique d'huile de foie de morue et de 6 g d'adamantyl- amine, pour obtenir 9,2 g d'un produit d6sir6 d'un P.E. do 160- 213 C/0,03 mm de Hg.
<Desc/Clms Page number 298>
On effectue également la synthèse des acides suivants conformément aux procédés mentionnés ci-dessus
EMI298.1
L--JLi-JI.JL ¯w¯¯¯¯ $ ',w¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯..¯.w¯ ¯L Il % i --¯¯----------.----¯¯ .¯¯¯¯.¯¯¯,¯.,.¯¯¯¯¯¯.,.¯¯ -------------------- 'ID Théorique Analytique Théorique ' analytique Théorique ; Analytique \ ll, #####.
Z?H33CONHCiJJI/- N02 23 1 512 ) i2,E36 72,90 il 9t2? i 6,54 6,44 7H31COr:H'G'H.r..NO2 C.e) 22 1 ,511E ' 1 72,86 i ;'?,95 9,41 9,22 6,54 6,43 (d),rv-NOg jp33C NEE±$ <d> ,5123 ) 72?95 'J3 Lê 9,9? 1 ' ? 6,3" 6,19 CONH#- No2 i z 72,93 73,12 9,97 10 0? E,,: 6,19 ' t .7g33 - N02 z 33 1,5122 72,93 73,io 9,97 l0,05 6,30 z.5 o2H5 (d) ,P29CONHOE4'-\- N02 32 1,5012 73,60 ?3 , ï32 9 1 5 9.2C 6, 36 6 ' la C2H5 ....-..-....#..-......¯¯..-.i ...'. ¯¯ ------- .... ¯ ... ¯ i .... ' .....
<Desc/Clms Page number 299>
EMI299.1
iµ2g '/±/2 1,5020 ??,60 73,76 9,15 9,22 9,35 6,22 Clr29CONHCHvN02 1 1.5020 ,60 73,76 9,15 9,22 9,35 6,22 CzR 1 l i j ! ! ISO-clrH35coNHCHm2 C tU) , 27 1,5163! ?2,1B 72,00 10,25 10,09 6,48 6,52 Iso-CipcoxFÉP'0z 1 5163 ) 72,18 ?2> 1 .25 1 9 ) 6 ' bzzµ ......
1 i Huile de (f!.'O 24 1,5140 carthane-COmICjJ .. N02: : c3 1 Huile de () 20 1,5142 7 c.rthane-COICH---b0. ! Huile (d),r < \=/ 1,5222 i 1 1 Hui17 de (d)-(}-N 1,5222 fi.
CH3 ; f" 1 / ) ± '""' /±P 2 3 Ç ' 1 23 1.5220 J sardine-#iÇH-')-NO sardine-CONHÇH,02 l CR \== ) ' . ! 1 ¯...¯.¯r.¯--...-¯-¯ ! .. % :
<Desc/Clms Page number 300>
EMI300.1
P E c % -.".¯¯....,.¯.. 11 %- r.,..¯ 1 N .... -######-####-### ¯¯¯¯##JL-L ¯¯¯ .########j #¯¯¯j-i;if Thé;iq.,-;;1;; -;;;;:.:::u;;-; "-;;;1;ts.-;;; c.ocO- 3 0aff 3 2ï4-223/0,04 78,40 "-13,49 lo,4F3 10,66 ; 3,9 ¯¯¯¯¯¯¯¯ 3 33 CFI 3 fi. ! ! : conO J22VO, ' ! 78,, ' t ! ' , ! 10. if, <JI) C"3 214-224/0,QlI. 7,S94o 'l8,53 10,48 10,&3 3,39 3320 CS 3 <<) 7x33corrR .3 i t ! 210-221/0,05' . 'Iü,02 73,2'-' 10,)1 ;
! ! t d) (d) 1?H33CONECH--CC 3 213-223/p,03 ?,02 7!3,21 1()$9i ..16 3.37 3,22 OE3 213-223/0,03 '78,02 'i'!!,21 :1.(\,9:1. 11;16 1 3,37 3.922 CH3 t (f> ?t33corrHCC...oc3 3 1 213-225/0,03 IZBI02 78,19 10,91 lz,og 3,3'7 3,3D
<Desc/Clms Page number 301>
EMI301.1
Iso--C i7g35 CONHOB ' ''o 2Z.-.22/0,04 77.64 77,77 3131- i 11,50 3,35 3,50 Tso-G17H351HCH--OCH3 216-22F/0,03 fi 77,64 77,80 11,34 11 48 3,35 ; 3,52 ol7gcocâ f oog -cI?-225/0,05 79,61 73,42 10,18 10,12 . 3,29 340 ' Cle2,c, CONERIT 217-227/0,0-5 79,61 79.53 10 10,20 3,29 3,35 iiuiie de E/8-2- 7/ + ) = ce-rHCg.-o3 ; 3 208-227/0,M Iluile de (<c).c-& . ' 210-227/0.03 sardine-COI G'H 3 OCH3 i ¯ bzz¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯±¯¯¯ ! .¯.¯¯...¯¯...¯¯¯ ¯ : bzz.
<Desc/Clms Page number 302>
EMI302.1
j 1 CoL i H % N% i Théorique , µ Analytique ¯ = -Théorique ! = kna3ytïque :
Théorique = Analytique j <d) .-. ¯.w¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯w..¯.. -j ! - ¯¯¯¯¯¯¯¯¯.¯ o ¯¯..¯¯ Cl7133CONHCHO (d) 1 . Sem-solide! 83,24. 83,33 i 10,26 101145 3,03 t 3,31 Iii ! 1 ' / ) fi! , i t'"3.?H33COItHC 83,24 g 83,40 i 10,26 10,39 3,03 2,94 2 fI' C112 j 1 l'! il! j ! (d) (#i#CH- 83,97 84,01 9,47 9.67 3,06 3,00 ?9"'εlj (d) bzz? bzz? ) bzz? . <1.COCI!-o 1: 83,'17 84,01 9,67 3,06 3,00 lit 1 ....... --........ !.......
Ir --- -------..... l'III RIIVl ------'1"" --- 1 .... - T - .----¯.a...d - -- b ....... -- h.....,A J<!-
<Desc/Clms Page number 303>
EMI303.1
fl 1 () Seni-aolide- ' 03,97 9 j ,a3 i * î 9,4? i 9,53 ! : 3, : r 2,99 ¯ ) 17't29( ' cqz ElY j 1 ' 1 i ' 1 i 1 j i ! i ! ,'1' i jj Ù [ ' j > ' j j . à 1 ' ' ( d) If cw,zz .. 9 ? 3'" .?' ; G 129 coPtHCH- 1 83,97 .22 9,47 9,57 ) 3,06 3,21 cipzcoxHpÔ c% 1 j 1 , j > [ i ' t J ' " j 1 Î . Î Î ' ' 6:-'"""2 7 CIL fi Ii j 0 1 ' ) ; ! LtGLU.i VV11B411 CEg t = j Ph j 1 j Î 1 1 j 1 ) r ,II Huile de <1>0 r sa.rd3.ae-CICgCH- t i CEL, i r!! ¯¯ ¯ j¯¯¯¯¯j¯¯¯,¯L#-.-#!-###i--#-i
<Desc/Clms Page number 304>
EMI304.1
1 p.B, C % H % ' fi7 1 CC/mm Théorique Anaiiq-;i éori;;-:Ïa;y1;i-; -Théo;i;-f1i';ef .¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯Lf fll.:l! Analytique Théorique .
Anai7tique f ClrH33CONHCH-Q-Br (d) 222-236/0,06 t 67,24. 1 1 67,40 ! 9,05 c,97 3,01 2 76 ! Cle33CONHM-0-B' 222-236/0,cob 67,24 67,40 9,05 8997 3,C- 2,78 OE3 1 222-236/O,OS ) 67,2W i ' 9,05 3,oui 2,78 CCONH#--Br 3 219-223/0,03 67,24 ! J 67,30 ; J 9,05 9,15 3,01 2.84 C11I33CONHFOBr CH3 i 219-223/0,03: 67,24 67,33: 9> 5 9PI5 3,01 2.84 1 ; f ISO-rr35CON1Ir-Q-<.""l ( i) . '215--230/0,05 f t 'Î 'l4,02 -74 ego ID."3 10,65 3,32 JI ., ;;,19 CH 3 215-230/0,05 il! ! 74.20 f 10,43 10,65 332 ! J 3 ' 19 (d) Iso- 214-232/0,05 74902 î4 21 10,43 10,67 3,32 3,30 CH3! CCONH# 20r,-217/0,05 75,09 75 24 9914- 5,33 3t36 3,29 ClrH29CONHyn-(Y (1) CH, 205-217/0,05/ 75,09 75,2lui- 9.14 j 1 ;..33 3.36 3,29 ..------------------------------ - - "5 ) , j ------¯ , ; j , / , / ' t <
<Desc/Clms Page number 305>
EMI305.1
(d).-d ;
-0 t 1*-a9/O,04 ) 75,09 t 75,> ) 9,> ) r 9,30 3.36 ± 3,2 j . 1 cn ) ' Î j Î b ' l / 1 1 Huile de (d) / carthame-CONHCHO 1 Br ! 215-224/0,03 1 C2HS '== 25 ? 1 ] 1 if' Huile aCUI ( H) Îiikài-C0llÀhn 213-22510,03 lI5. ! i! , Huile () Cl j Huile de ({.) (J el pleuronecte-CONHCH- 190-232/0,04 Pleuronecte-CONHCH-o- 1 190-2.32/0,04 5 1%-232/O,OV ) tif Huile (cL)/r- ' f f Huile de (d) Cl t J f ! pleuronecte-CONHCH'=J 192-228/0,03 i Il! i. il! C!
<Desc/Clms Page number 306>
EMI306.1
j Trr f - ¯ ¯ ¯: Théorique Analytique ; Théorique ..ualtique : Théorique Analytique (d) -.-.; ¯¯¯¯¯¯¯.i ¯¯¯¯¯¯¯¯¯; ¯.¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯; i ......¯.... t µ (d> ¯ j 1 ------------, ---------à 81,43 11,45 11,55 -----------1 3,22 C2"5 200-218/0,05 811,29 81,43 11,45 11,55 3,39 3,22 ¯.
C3.3''JCOIn3CH--5 CH 3 i 200-21$/0,05 81,29 81,50 1¯.,45 11,52 3,39 21 ff* ïso-ClÎi35CC'NHGH. l -CH.3 .9--23.5/0,06 80,73 f3Cs,93. 11,G3 12,02 3 e49 z.2 i cH3 ' 80,73 80,9i 11>G3 12,02 3,<9 3>4a Iso-CCONH#--# () 195-214/0,06 80,73 CO.CG 11,G3 12,07 5,49 3,39 rso 7H35 cosc--cg zgs..214/0 06 80,73 80,86 ilV,' -, 12,o7 3;,49 3,39 3 19S-2/ ," ) 8 ,?3 S?," ) . ',Ô3 z / 12. ? ) ' 1 ?,*9 3,39 -\ c,%. f1ccs 210-221/0,04 el,97 82,14 10,45 10962 3,54 3,47 ' ' M3 1,,¯-¯-¯¯¯¯¯--¯--------1-------------É------- ' -------l------- ---------É-------¯¯--1¯¯¯ ¯¯¯¯
<Desc/Clms Page number 307>
EMI307.1
C"3 209-218/0404 8199? 62913 10945 0,5, 3,54- 3939 C"3 : 8l,?? ) '" ) '" Huile (d)/r ' Huile (d) crthane-CONHGl.'H.-t;t 200.212/0,03! G'H3 \=ay Huile de (;
a4/0, 3 ) 1 j µ car+, 200-214/0,03 lanthane" "n3 fTT Huile de (d) ...arel-COüiC3 I 194-22/o,ot' Huile 3 = Huile de <é> Cb g¯/o,ow hareng-00 190-226/0,04 ; hmMC#MK#Hj 3 190-226/0,04 '"" t$ "3 o--""''"'"'''