BE704942A

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Info

Publication number: BE704942A
Authority: BE
Priority date: 1966-11-02
Filing date: 1967-10-11
Publication date: 1968-04-11

Description


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  La présente invention concerne un proce de tabriestion de câbles électriques, dont la couche iaolttbe est conati"      
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 tuée par un polymère d'éthylène réticulé, par e us.oz sur 113me du câble d'un polymère d'éthylène non rétj'iléj renfermant des peroxydes organiques et des stabilisateurs es par réticule. 
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 tion subséquente du polymère d'éthylène par chauf ge à des telpératures supérieures de 100 à 8000 à la tempéraire d'extrusion. 



   Suivant les procédés connus, on utilise  @n   général un   polymère     d'éthylène   non réticulé et renfermant deperoxydes or- 
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 ganiques et des stabilisate.rs, dans lequel : a) - le polymère d'éthylène t sous forme de granul4S, b) - ';4 e:axccs et 1,;a stai isateurs sont inclus dans la   masse   du   Polymère   d'ethylè 4 et e) - les peroxydes sont peu volatils,   c'est-à-dire   qu'aux tem- 
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 pératures, auxquelles 411 sont incorporés au polymère dtêthylène natif st auxrue3ls le nolymére d'éthylène est extrudé sur l'âme du   cible,   ils ont une tension de vapeur inférieure à 1 atmos- phère. 



   Dans les procédés connus, mentionnés ci-dessus, il est assez désavantageux que, pour préparer les granulés   du   polymère d'éthylène renfermant dans sa masse les peroxydes ainsi que les stabilisateurs, une phase opératoire soit nécessaire, suivant laquelle le polymère d'éthylène natif sous forme de granulés ou poudre doit être fondu pour permettre l'incorporation des 

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 peroxydes et des stabilisateurs.

   En outre, il est plutôt désavan-   tageux   que les peroxydes doivent être tels que, aux températures auxquelles ils sont incorporés au polymère d'éthylène natif et auxquelles le polymère d'éthylène est extrudé sur l'âme du câ- ble, ils aient non seulement une tension de vapeur inférieure à 1 atmosphère, mais encore une vitesse de décomposition si pe- tite qu'il ne se produise aucune décomposition appréciable du peroxyde au cours des deux opérations de fusion, l'une pour l'in- corporation des peroxydes et des stabilisateurs et l'autre pour l'extrusion. 



   On a maintenant découvert que les inconvénients susin- indiqués du procédé qui vient d'être décrit peuvent être évités, lorsqu'on met en oeuvre un polymère d'éthylène non réticulé et renfermant des peroxydes organiques et des stabilisateurs, dans lequel : a) - le polymère d'éthylène est sous forme d'une poudre dont la dimension des particules est de 5 à 1. 000 microns, b) - les peroxydes et les stabilisateurs ont été précipités sur les particules de la poudre du polymère d'éthylène et c) - les peroxydes répondent à la formule générale : 
R1-O-O-R2 dans laquelle R1 et R2 représentent   des)radicaux   alkyle   ou   acyle identiques ou différents renfermant chacun 3 à 10 atomes de car- bone. 



   Il est surprenant que ce nouveau procédé puisse être réalisé.avec succès, en particulier pour cette raison que les peroxydes considérés non seulement ont été simplement précités sur les particules du polymère pulvérulent, mais encore peuvent avoir la température d'extrusion une tension de vapeur supé- rieure à une atmosphère. On pouvait en effet supposer que la 

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 réticulation obtenue par le traitement ne serait pas satis- faisante, soit parce que les peroxydes n'étaient en contact qu'avec la surface des particules - ce qui pouvait provoquer une hétérogénéité de la masse extrudée soit parce que les peroxydes étaient volatils. 



   Un avantage complémentaire du nouveau procédé est que le polymère d'éthylène ne doit être fondu qu'une seule fois (seulement pour l'extrusion). Ceci a encore pour conséquence que l'on peut employer aussi avec succès des peroxydes dont la vitesse de décomposition est déjà si élevée à la température nécessaire à la fusion du polymère d'éthylène que, dans le cas d'une double fusion (pour l'incorporation du peroxyde et pour l'extrusion), une trop grande quantité du peroxyde serait dé- composée. 



   Le procédé de fabrication de   cibles   électriques mention- né au début de cette description est bien connu en lui-même et il n'est pas nécessaire de le décrire ici plus en détail. 



   Dans le procédé suivant l'invention, on met en oeuvre un polymère d'éthylène non réticulé, sous forme d'une poudre en particules d'une taille de 5 à 1. 000 microns. Les polymères d'éthylène non réticulés appropriés sont les homopolymères et les copolymères usuels de l'éthylène, les copolymères pouvant renfermer en liaison polymère par exemple du butène-(1), de l'acétate de vinyle et/ou de l'acrylate de butyle tertiaire. 



   Sont également appropriés des mélanges de divers polymères , d'éthylène. Pour le but de l'invention, sont particulièrement bien appropriées des poudres d'homopolymères d'éthylène ayant un indice de fusion de 0,1 à 5, de préférence de 0,2 à 2,0, ainsi qu'une densité de 0,917 à 0,960, de préférence de   0,927   à 0,930. 

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   On peut effectuer la précipitation des peroxydes et , des stabilisateurs sur les particules de la poudre du polymère d'éthylène de façon connue en ,801, par exemple en utilisant un mélangeur oscillant pu un lit fluidisé. 



   Pour le procédé suivant'l'invention, les stabilisateurs appropriés sont ceux habituellement utilisés, en particulier ceux du groupe des phénols, bis-phénols et thio-bis-phénols. 



  La quantité convenable des stabilisateurs est de 0,05 à 1, en particulier 0,1 à 0,5, pour cent en poids (par rapport au poly- mère d'éthylène). 



   Une caractéristique du procédé suivant l'invention est aussi l'emploi de peroxydes répondant à la formule générale : 
R1-O-O-R2 déjà définie ci-dessus. Comme cela a été mis en évidence, le peroxyde de di-butyle tertiaire et le perbenzoate de butyle ter- tiaire conviennent particulièrement bien comme peroxydes de cette sorte. Sont également bien appropriés par exemple le per- oxyde de di-isopropyle, le peroxyde de lauroyle, le peroxyde de benzoyle et le perbenzoate d'éthyle. Enfin, conviennent aussi par exemple le perlaurate de butyle tertiaire et le perisobu- tyrate de butyle tertiaire. Sont également appropriés des   mé-   langes de divers peroxydes. La quantité convenable des peroxydes est de 0,5 à 10, en particulier de 1 à 5, pour cent en poids (par rapport au polymère d'éthylène). 



   Le procédé suivant l'invention convient à la fabrication de cibles électriques de toutes sortes, plus particulièrement toutefois à la fabrication de   câbles   moyenne tension et haute tension. 

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   Les parties et les pour cents indiqués dans les exem- ples suivants sont en poids. 



    Exemple le    
Dans un mélangeur oscillant, on précipite à la tempé- rature ambiante 2 parties de peroxyde de di-butyle tertiaire et 
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 0,3 partie de Y,Y'-thio-bis-(3-méthyl-6-tert*-butyl-1-phépol) sur 98 parties   d'homopolymère   d'éthylène non réticulé ayant une densité de 0,918, un indice de fusion de 0,2 et une dimension des particules élémentaires de 5 à 1.000 microns. On applique cette préparation en une épaisseur de 1,2 cm sur l'âme d'un câble, au moyen d'une machine à extruder (température d'extru- sion : 130 C). Après avoir quitté la machine à extruder, le câble est maintenu pendant 7 mn à une température de 190 C, puis il est refroidi. 



   L'isolation obtenue est en homopolymère d'éthylène réticulé dont la fraction insoluble est de 80% (après 8 heures dans du toluène à 90 C). 



   Exemple 2 
A partir d'une préparation fabriquée comme décrit dans l'exemple 1 à partir de 98 parties   d'homopolymère   d'éthylène non réticulé de   dens@té     0,918,   d'indice de   fusion 1,5   et de dimension des particules élémentaires 5 à 1.000 microns ainsi qu'à partir de 2 parties de perbenzoate de butyle tertiaire et 
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 de 0,3 partie de 4,4'-thio-bis-(3-néthyl-6-tert.-butyl-1-phénol), on extrude comme dans l'exemple 1 une isolation pour   câble   (température d'extrusion : 120 C), après quoi on maintient pen- dant 7 mn A   165 C.   



   L'isolation obtenue est en homopolymère d'éthylène ré- ticulé avec une fraction   insoluble.de   78% (après 8 heures dans du toluène à 90 C).

Claims

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YE; UC:TIO .

Procédé de fabrication de câbles électriques, dont la couche isolante est constituée par un polymère d'éthylène ré- ticulé, par extrusion sur l'âme d'un câble d'un polymère d'é- thylèpe non réticulé et renfermant des.peroxydes organiques ainsi que des stabilisateurs et par réticulation subséquente du polymère d'éthylène par chauffage à des températures supé- rieures de 10 à 80 C à la température d'extrusion, caractérisé en ce qu'on met en oeuvre un polymère d'éthylène non réticulé et renfermant des peroxydes ainsi que des stabilisateurs, dans lequel a) - le polymère d'éthylène est sous forme d'une poudre dont la taille des particules est de 5 à 1.000 mirons, b) - les peroxydes et les stabilisateurs ont été précipités sur les particules de la @@@dre du polymère d'éthylène,

et EMI7.2 c) - :' es peroxydes répondern ', l a formule générale : R1-O-O-2 dans laquelle R1 et R2 représentent das radicaux alkyle ou EMI7.3 acyle idt:Hi3 t1lleR nu différents renfermant chaoun 3 à 10 atomes ' de cerbone.