JPH04329212A - 含フッ素弾性体被覆電線 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、弾性体被覆電線の改善
に係り、特に強靱性に優れた被覆層を有する含フッ素弾
性体被覆電線に関する。

【０００２】

【従来の技術】グラフトポリマは、耐熱性、耐油性、耐
薬品性、電気絶縁性、可撓性等に優れていることから電
線の絶縁材料やシース材料として最適である。

【０００３】しかし、テトラフルオロエチレン−ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体を代表とする一般のフッ素
樹脂と比較すると、引張り強さや引裂き強さ等の機械的
強度が低く、強靱性の点に問題があった。

【０００４】テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体の強靱性を向上させるために、エチ
レン−テトラフルオロエチレン共重合体をブレンドする
ことが提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、エチレン−テ
トラフルオロエチレン共重合体は、融点が２６０℃と高
いため、コンパウンディングや押出加工温度を３００℃
近くまで上げる必要がありその結果、通常の方法では押
出加工時に発泡やつぶを生じるという問題がある。本発
明は、上記に基づいてなされたのもであり、強靱な被覆
を有し、しかも押出加工時における発泡、つぶの発生が
ない含フッ素弾性体被覆電線の提供を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明の含フッ素弾性体被覆電線の構成は、テトラフ
ルオロエチレン−プロピレン系共重合体に、スチレンお
よびアクリル酸エステルを５〜５０重量％加えてグラフ
ト反応させたグラフトポリマ対ポリフッ化ビニリデンの
重量比を９０／１０〜１０／９０とした樹脂分１００重
量部に対して、エチレン−酢酸ビニル共重合体またはエ
チレン−アクリル酸エステル共重合体から選ばれた少な
くとも１種５〜１００重量部と、架橋助剤０．５重量部
以上とを添加した組成物からなる被覆層に、電離性放射
線を照射するようにしたことである。

【０００７】

【作用】テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合
体としては、主成分のテトラフルオロエチレンとプロピ
レンに加えて、これらと共重合体可能な成分、例えば、
エチレン、ブテン−１、イソブテン、アクリル酸および
そのアルキルエステル、メタクリル酸およびそのアルキ
ルエステル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、ヘキサ
フルオロプロペン、クロロエチルビニルエーテル、グリ
レン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等を適宜加
えたものでもよい。

【０００８】テトラフルオロエチレン−プロピレン系共
重合体は耐熱性、成型性等の面からテトラフルオロエチ
レン／プロピレンの含有モル比が９５／５〜３０／７０
の範囲から選定するのが望ましく、特に好ましくは、９
０／１０〜４５／５５の範囲である。また、適宜加えら
れる主成分以外の成分の含有量としては５０モル以下特
に、３０モル以下の範囲から選定することが望ましい。

【０００９】テトラフルオロエチレン−プロピレン系共
重合体にグラフトするアクリル酸エステルとしては、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、２−エチル−ヘキシルアキリレート等があ
げられる。

【００１０】スチレンとアクリル酸エステルのグラフト
量は５〜５０重量％の範囲とする必要があり、５重量％
未満ではエチレン系共重合体との相溶性が悪く５０重量
％を超えると、テトラフルオロエチレン−プロピレン系
共重合体の特徴の１つである耐熱性が損なわれる。

【００１１】スチレン／アクリル酸エステルの含有比率
は、２０〜５０重量％の範囲が電気絶縁性や耐熱性の点
から好ましい。

【００１２】エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−アクリル酸エステル共重合体の酢酸ビニル、アクリル
酸エステルの含有量は、夫れ夫れ５〜５０重量％のもの
を使用することが望ましい。

【００１３】ポリフッ化ビニリデンは、第三成分にトリ
フルオロエチレンやクロロトリフルオロエチレンを含む
ものでもよい。

【００１４】グラフトポリマ／ポリフッ化ビニリデン含
有割合は重量比で、９０／１０〜１０／９０の範囲から
選定する必要がある。ポリフッ化ビニリデンが９０重量
部より多いと、伸びが小さく、１０重量部未満では、耐
摩耗性が改善されない。

【００１５】エチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチ
レン−アクリル酸エステル共重合体の添加量は、グラフ
トポリマとポリフッ化ビニリデン合わせて１００重量部
に対して５〜１００重量部とする必要がある。すなはち
、５重量部未満では無機充填剤を多量に添加できず、ま
た１００重量部を超えると耐熱性が低下する。

【００１６】架橋助剤としては、アリル型化合物、硫黄
、有機アミン類、マレイミド類、メタクリレート類、ジ
ビニル化合物、ポリブタジエン等があげられるが、トリ
アリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレートに代
表されるアリル型化合物が特にこのましい。架橋助剤の
添加量は樹脂分１００重量部に対して０．５重量部以上
とする必要があり、０．５重量部未満では十分な架橋度
を達成することができない。特に好ましくは、１〜２０
重量部であり、２０重量部では、架橋助剤添加による効
果は飽和する。

【００１７】本発明においては、上記成分以外に適宜、
安定剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤、滑剤等を配合し
てもよい。安定剤としては酸化鉛、酸化カルシウム、酸
化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化
アンチモン、五酸化リン等があげられ、充填剤としては
カーボンブラック、けい酸アルミニウム、無水けい酸け
い酸マグネシウム、炭酸カルシウム、けい酸カルシウム
等があげられる。

【００１８】

【実施例】以下本発明の実施例、比較例を表１を用いて
説明する。

【００１９】表１は実施例６例と比較例４例の成分およ
び評価項目を表示したものである。

【００２０】表１に示すような各成分の材料をニーダ（
混練機）を用いて溶融混練する。このコンパウンドをシ
リンダー１；１００℃、シリンダー２；１８０℃、ヘッ
ド；１９０℃ダイ；２００℃に設定した４０ｍｍ押出機
（Ｌ／Ｄ〓２２）を用い、外径０．８ｍｍの導体（錫め
っき銅の同心撚線）に厚さ０．５ｍｍで被覆後、１０Ｍ
ｒａｄの電子線を照射して架橋して供試材とした。

【００２１】

【表１】

【００２２】表１において、実施例１〜６は、グラフト
ポリマ／ポリフッ化ビニリデンの重量比を９０／１０〜
１０／９０の範囲（６０／４０）とし、エチレン−酢酸
ビニル共重合体またはエチレン−アクリル酸エチル共重
合体あるいはエチレン−アクリル酸エチル共重合体のい
ずれかを５〜１００重量部（２０）および架橋助剤を０
．５重量部以上（５）および安定剤等を適量添加した。 これに対して、比較例では、配合成分の量等が上記の範
囲をこえたものである。

【００２３】以下試験方法と評価方法を説明する。

【００２４】上記のようにして製造した各例の絶縁電線
は、押出し時の発泡およびつぶの発生状況と表面の外観
を目視により観察して、良否を判定した。

【００２５】引張強さおよび伸びは、引張試験によって
、結果を評価した。

【００２６】耐熱性は、電線を３５ｍｍφのマンドレル
に巻きつけて、２００℃で１０日間放置し、割れがなけ
れば合格とした。

【００２７】耐摩耗性は、自動車規格ＪＡＳＯＤ６１１
（自動車用薄肉低圧電線）の耐摩耗試験をおこなった。 すなはち、電線の上に４５０ｇの荷重をかけ、電線と７
ｍｍφの円柱棒の間に摩耗テープを挿入して、テープを
移動させ、導体まで貫通するのに移動したテープの走行
距離を測定し、それが４５７ｍｍ以上を合格とした。

【００２８】表１から分かるように、本発明の範囲にあ
る実施例１〜６は、いずれも押出し時の発泡およびつぶ
の発生はなく、押出し表面の外観も良好であり、引張特
性、耐熱性、耐摩耗性はすべて合格である。

【００２９】比較例１は、ポリフッ化ビニリデンの含有
量が本発明の規定値より少ない場合であり、耐摩耗性が
わるい。比較例２は、ポリフッ化ビニリデンの含有量が
本発明の規定値より多い場合であり、伸びの値が低い。 比較例３は、エチレン−酢酸ビニル共重合体の含有量が
規定値より少ない場合であり、無機充填剤を多量（８０
）に添加すると、引張強さ、伸び、耐熱性、耐摩耗性が
すべて低下する。比較例４はエチレン−酢酸ビニル共重
合体の含有量が規定値を超える場合であり、耐熱性およ
び耐摩耗性が低下する。

【００３０】

【発明の効果】本発明によれば、強靱性に優れ、押出加
工時における発泡やつぶの発生がなくまた、仕上がり表
面の外観が良好な含フッ素弾性体被覆電線を容易に製造
することができる。したがって、この電線を使用するこ
とにより、作業性および経済性の向上に資することがで
きる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】テトラフルオロエチレン−プロプレン系共
   重合体に、スチレンおよびアクリル酸エステルを５〜５
   ０重量％加えてグラフト反応させたグラフトポリマ対ポ
   リフッ化ビニリデンの重量比を９０／１０〜１０／９０
   とした樹脂分１００重量部に対して、エチレン−酢酸ビ
   ニル共重合体またはエチレン−アクリル酸エステル共重
   合体から選ばれた少なくとも１種５〜１００重量部と、
   架橋助剤０．５重量部以上とを添加した組成物からなる
   被覆層に、電離性放射線を照射してなることを特徴とす
   る含フッ素弾性体被覆電線。